JPH11124445A - Cellulose ester film and cellulose ester solution - Google Patents
Cellulose ester film and cellulose ester solutionInfo
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフイルムに関し、より詳しく言えば、特に光学用途例
えば液晶保護膜用途に好適なセルロースフイルムとその
製膜に用いるセルロースエステル溶液に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose ester film, and more particularly, to a cellulose film suitable for optical use, for example, a liquid crystal protective film, and a cellulose ester solution used for forming the film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】セルロースエステルフイルムは、その強
靱性と難燃性から各種の写真材料や光学材料に用いられ
ている。特にセルロースアセテートフイルムは、代表的
な写真感光材料の支持体であり、またその光学的等方性
から、近年市場の拡大している液晶表示装置にも用いら
れている。液晶表示装置における具体的な用途として
は、偏光板の保護フイルムおよびカラーフィルターが代
表的である。一方、セルロースエステルフイルムは、一
般に機械的物性を中心とする膜特性を向上するため可塑
剤が添加される。2. Description of the Related Art Cellulose ester films are used in various photographic materials and optical materials because of their toughness and flame retardancy. In particular, a cellulose acetate film is a typical support for a photographic light-sensitive material, and is also used in a liquid crystal display device whose market is expanding in recent years due to its optical isotropy. As a specific application in the liquid crystal display device, a protective film of a polarizing plate and a color filter are typical. On the other hand, a plasticizer is generally added to the cellulose ester film in order to improve the film properties mainly on mechanical properties.
【０００３】このような可塑剤としては、例えば、特開
平８−２９６１９号公報にはグリセリン誘導体の可塑剤
が開示されている。又プラスチック材料講座１７「繊維
素系樹脂」丸澤、宇田著 日刊工業新聞社、昭和４５年
発行の１２１頁に各種の可塑剤が記載されている。As such a plasticizer, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-29619 discloses a glycerin derivative plasticizer. In addition, various plasticizers are described on page 121 of Plastic Materials Course 17 "Cellulosic Resin" by Maruzawa and Uda, published by Nikkan Kogyo Shimbun, Inc., 1970.
【０００４】又、特開平９−９５５３８号公報にセルロ
ースアセテートの溶液とその調製方法、及びセルロース
アセテートの製造方法が開示されている。しかしなが
ら、特開平９−９５５３８号に記載のセルロースアセテ
ートフイルムは、光学的な異方性が大きく光学用途に利
用できないという大きな欠点を有するものであった。[0004] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-95538 discloses a solution of cellulose acetate, a method for preparing the solution, and a method for producing cellulose acetate. However, the cellulose acetate film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-95538 has a major drawback that it has a large optical anisotropy and cannot be used for optical applications.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
的異方性に優れたセルロースエステルフイルムを提供す
ることにある。また本発明の目的は、光学的異方性に優
れ膜強度に優れたセルロースエステルフイルムを提供す
ることにある。さらに本発明の目的は、メチレンクロリ
ドのようなハロゲン化炭化水素系有機溶剤を必要としな
いものであって、セルロースエステルがアセトン又は酢
酸メチルなどの非ハロゲン化炭化水素系有機溶媒に安定
な状態で溶解させたセルロースエステル溶液を提供する
ことでもある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cellulose ester film having excellent optical anisotropy. Another object of the present invention is to provide a cellulose ester film having excellent optical anisotropy and excellent film strength. Still another object of the present invention is to eliminate the need for a halogenated hydrocarbon-based organic solvent such as methylene chloride, and to prepare a cellulose ester in a stable state in a non-halogenated hydrocarbon-based organic solvent such as acetone or methyl acetate. It is also to provide a dissolved cellulose ester solution.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
セルロースエステルフイルム及びセルロースエステル溶
液によって達成された。すなわち本発明は、（１）可塑
剤として下記一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される
少なくとも一種の化合物を所定量含有することを特徴と
するセルロースエステルフイルム。The object of the present invention has been attained by the following cellulose ester film and cellulose ester solution. That is, the present invention provides (1) a cellulose ester film comprising a predetermined amount of at least one compound represented by the following general formula [1] or [2] as a plasticizer.
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10は同じでも異なってもよ
く、水素原子、炭素数２〜１８のアシル基（アシル基の
炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル基を含む）、アロイル基、アルキル基（アルキル、ア
ルケニル、アルキニルを含む）又はアリール基を表す。
ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の２つ以上が同時に水
素原子になることはなく、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ
9 、Ｒ10 の３つ以上が同時に水素原子になることはな
い、（２）セルロースエステルが５８．０〜６２．５％
の平均酢化度を有し、かつ、２５０〜４００の粘度平均
重合度を有するセルロースアセテートであることを特徴
とする（１）項に記載のセルロースエステルフイルム、
（３）前記一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される化
合物の含有量が２〜２５重量％である（１）項に記載の
セルロースエステルフイルム、（４）セルロースエステ
ルフイルムの面内のレターデーション（Ｒｅ）が３０〜
０ｎｍで、かつ、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔ
ｈ）が、１００〜０ｎｍであることを特徴とする（１）
〜（３）項のいずれか１項に記載のセルロースエステル
フイルム、（５）セルロースエステルが有機溶剤中に５
〜３０重量％の濃度で溶解し、（１）項記載の一般式
〔１〕又は一般式〔２〕で表される少なくとも一種の化
合物を０．２〜５重量％含有することを特徴とするセル
ロースエステル溶液、及び（６）セルロースエステル溶
液が、各成分を混合後−１００〜−１０℃に冷却する工
程、および冷却した溶液を０〜１５０℃に加温して溶液
中にセルロースエステルを溶解する工程からなる（５）
項に記載のセルロースエステル溶液の調製方法を提供す
るものである。Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R
6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 may be the same or different and include a hydrogen atom, an acyl group having 2 to 18 carbon atoms (an acyl group hydrocarbon group includes alkyl, alkenyl, and alkynyl groups) ), An aroyl group, an alkyl group (including alkyl, alkenyl, and alkynyl) or an aryl group.
However, two or more of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are not hydrogen atoms at the same time, and R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R
9 , 3 or more of R 10 are not simultaneously hydrogen atoms. (2) 58.0 to 62.5% of cellulose ester
The cellulose ester film according to item (1), which is a cellulose acetate having an average degree of acetylation and a viscosity average degree of polymerization of 250 to 400.
(3) The cellulose ester film according to (1), wherein the content of the compound represented by the general formula [1] or [2] is 2 to 25% by weight, and (4) the surface of the cellulose ester film. Retardation (Re) within 30 ~
0 nm and a retardation (Rt
h) is 100 to 0 nm (1)
To (3) the cellulose ester film according to any one of the above (3),
It is characterized by containing 0.2 to 5% by weight of at least one compound represented by the general formula [1] or the general formula [2] described in (1). A step of cooling the cellulose ester solution and (6) the cellulose ester solution to −100 to −10 ° C. after mixing each component, and heating the cooled solution to 0 to 150 ° C. to dissolve the cellulose ester in the solution (5)
The present invention also provides a method for preparing a cellulose ester solution as described in the above item.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の一般式〔１〕または一般
式〔２〕で表される可塑剤について以下に詳細に記載す
る。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10は、好ましくは水素原子、アセチル、
プロピオニル、ブチロイル、ピバロイル、ヘキサノイ
ル、ヘプタノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、オレイ
ノイル、ベンゾイル、シンナミルなどを挙げることが出
来る。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 、Ｒ10は、特に好ましくは水素原子、アセチ
ル、プロピオニル、ブチロイル、ピバロイル、ヘキサノ
イル、デカノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、
オクタデカノイル、オレイノイル、フェニルカルボキシ
ルを挙げることが出来る。又Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の
炭素数の総数は４〜７２であるが、好ましくは６〜６
４、より好ましくは８〜４８である。又Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10の炭素数の総数は６〜１０８であ
るが、好ましくは８〜９６、より好ましくは１０〜７２
である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の２つ以上が同時に水
素原子になることはないが、より好ましくは水素原子は
１個以下である。また、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、
Ｒ9、Ｒ10の３つ以上が同時に水素原子になることはな
いが、より好ましくは水素原子は２個以下が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The plasticizer represented by the general formula [1] or [2] of the present invention will be described in detail below. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
R 8 , R 9 and R 10 are preferably a hydrogen atom, acetyl,
Examples include propionyl, butyroyl, pivaloyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, oleinoyl, benzoyl, cinnamyl and the like. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R
8 , R 9 and R 10 are particularly preferably a hydrogen atom, acetyl, propionyl, butyroyl, pivaloyl, hexanoyl, decanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl,
Octadecanoyl, oleinoyl and phenylcarboxyl can be mentioned. The total number of carbon atoms of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is from 4 to 72, preferably from 6 to 6.
4, more preferably 8-48. And R 5 , R 6 , R
7, although the total number of carbon atoms of R 8, R 9, R 10 is 6 to 108, preferably 8-96, more preferably 10 to 72
It is. Two or more of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 do not simultaneously become hydrogen atoms, but more preferably one or less hydrogen atoms. R 5 , R 6 , R 7 , R 8 ,
Three or more of R 9 and R 10 do not simultaneously become hydrogen atoms, but more preferably two or less hydrogen atoms.
【００１０】以下に本発明で好ましく用いられる一般式
〔１〕又は〔２〕で示される可塑剤の具体的化合物例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。 （１）一般式〔１〕で表される化合物 化合物 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 PL- 1 水素 アセチル 同左 同左 PL- 2 水素 プロパノイル 同左 同左 PL- 3 水素 ブチロイル 同左 同左 PL- 4 アセチル 同左 同左 同左 PL- 5 プロパノイル 同左 同左 同左 PL- 6 ブチロイル 同左 同左 同左 PL- 7 ピバロイル 同左 同左 同左 PL- 8 デカノイル アセチル 同左 同左 PL- 9 ヘキサデカノイル アセチル 同左 同左 PL-10 オレオイル アセチル 同左 同左 PL-11 ベンゾイル プロピオニル 同左 同左 PL-12 シンナミル ブチロイル 同左 同左 PL-13 ベンジル アセチル 同左 同左 PL-14 アリール ブチロイル 同左 アセチル PL-15 アリール ベンゾイル アセチル アセチルSpecific examples of the plasticizer represented by the general formula [1] or [2] preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto. (1) Compound represented by the general formula [1] Compound R 1 R 2 R 3 R 4 PL-1 Hydrogen acetyl Same as left Same as left PL-2 Hydrogen propanoyl Same as left Same as left PL-3 Hydrogen butyroyl Same as left Same as left PL-4 acetyl Same as left Same as left PL-5 Propanoyl Same as left Same as left Same as left PL-6 Butyroyl Same as left Same as left Same as left PL-7 Pivaloyl Same as left Same as left PL-8 Decanoyl acetyl Same as left Same as left Same as left PL-12 Cinnamyl butyroyl Same as left Same as left PL-13 benzyl acetyl Same as left Same as left PL-14 aryl butyroyl Same as left Acetyl PL-15 aryl benzoyl acetyl acetyl
【００１１】 （２）一般式〔２〕で表される化合物 化合物 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 Ｒ8 Ｒ9 Ｒ10 PL-16 水素 水素 アセチル 同左 同左 同左 PL-17 水素 水素 プロピオ 同左 同左 同左 ニル PL-18 水素 水素 ブチロ 同左 同左 同左 イル PL-19 水素 アセチル 同左 同左 同左 同左 PL-20 水素 プロピオ 同左 同左 同左 同左 ニル PL-21 水素 ブチロイル 同左 同左 同左 同左 PL-22 水素 ピバロイル 同左 同左 同左 同左 PL-23 アセチル 同左 同左 同左 同左 同左 PL-24 プロピオ 同左 同左 同左 同左 同左 ニル PL-25 ブチロイル 同左 同左 同左 同左 同左 PL-26 ピバロイル 同左 同左 同左 同左 同左 PL-27 ベンゾイル アセチル 同左 ベンゾイル アセチル 同左 PL-28 オレオイル アセチル 同左 オレオイル アセチル 同左 PL-29 シンナミル プロピオ アセチル ベンゾイル ブチロイル オレオ ニル イル PL-30 オクタ アセチル 同左 同左 同左 同左 デカノイル PL-31 デカノイル アセチル 同左 デカノイル 同左 同左 PL-32 メチル ブチロイル 同左 t-ブチル ブチロイル 同左 フェニル PL-33 アリール ブチロイル 同左 アリール ブチロイル 同左 PL-34 クロロ クロロ 同左 クロロ クロロ 同左 ベンゾイル アセチル ベンゾイル アセチル (2) Compound represented by the general formula [2] Compound R 5 R 6 R 7 R 8 R 9 R 10 PL-16 Hydrogen hydrogen acetyl Same as left Same as left Same as left PL-17 Hydrogen hydrogen Propio Same as left Same as left Same as Nil PL- 18 Hydrogen Hydrogen Butyro Same as left Same as left Same as left IL PL-19 Hydrogen Ace Same as left Same as left Same as left Same as left PL-20 Hydrogen propio Same as left Same as left Same as left Same as left Nil PL-21 Hydrogen butyroyl Same as left Same as left Same as left Same as left Same as left PL-24 Propio Same as left Same as left Same as left Same as left Nil PL-25 butyroyl Same as left Same as left Same as left Same as left PL-26 Pivaloyl Same as left Same as left Acetyl Same as left PL-29 Cinnamyl propio acetyl benzoyl butyroyl oleone Il PL-30 Octaacetyl Same as left Same as left Same as left Same as left Decanoyl PL-31 Decanoyl Acetyl Same as left Decanoyl Same as left PL-32 Methylbutyroyl Same as left t-butyl butyroyl Same as left Benzoyl acetyl benzoyl acetyl
【００１２】本発明に用いられる一般式〔１〕又は
〔２〕で表される化合物は、ペンタエリスリトール又は
ジペンタエリスリトールとカルボン酸又は酸クロライド
のエステル化反応で容易に得られる。場合によって予め
作製されたペンタエリスリトール又はジペンタエリスリ
トールエステル（例えばペンタエリスリトールテトラア
セテート又はジペンタエリスリトールヘキサアセテー
ト）をカルボン酸化合物とエステル交換することでも作
製できる。またアルキル基、アルキレン基及びアリレン
基の場合は、これらのハロゲン物（クロル、ブロム体）
を原料としてエーテル結合を容易に作製できる。本発明
の一般式〔１〕又は〔２〕で表される化合物は、沸点が
常圧で２８０℃以上が好ましく、より好ましくは沸点が
３００℃以上であり、特に好ましくは沸点が３２０℃以
上である。本発明の一般式〔１〕又は〔２〕で表される
化合物のフイルム中での含有量は、フイルム固形分中の
２〜２５重量％であり、より好ましくは２〜２０重量
％、特に好ましくは５〜１８重量％である。本発明のセ
ルロースエステルフイルムを製膜する際、セルロースエ
ステル溶液を用いる。このセルロースエステル溶液にお
いては本発明の一般式〔１〕又は〔２〕で表される化合
物の濃度は、０．２〜５重量％が好ましく、より好まし
くは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜４重量％で
ある。The compound represented by the general formula [1] or [2] used in the present invention can be easily obtained by an esterification reaction of pentaerythritol or dipentaerythritol with carboxylic acid or acid chloride. In some cases, pentaerythritol or dipentaerythritol ester (for example, pentaerythritol tetraacetate or dipentaerythritol hexaacetate) prepared in advance may be transesterified with a carboxylic acid compound. In the case of an alkyl group, an alkylene group and an arylene group, these halides (chloro and bromo forms)
Can be used as a raw material to easily form an ether bond. The compound represented by the general formula [1] or [2] of the present invention has a boiling point at normal pressure of preferably 280 ° C or higher, more preferably a boiling point of 300 ° C or higher, particularly preferably a boiling point of 320 ° C or higher. is there. The content of the compound represented by the general formula [1] or [2] in the film in the film is 2 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, particularly preferably in the solid content of the film. Is 5 to 18% by weight. When forming the cellulose ester film of the present invention, a cellulose ester solution is used. In this cellulose ester solution, the concentration of the compound represented by the general formula [1] or [2] of the present invention is preferably 0.2 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, and particularly preferably. Is 1 to 4% by weight.
【００１３】この場合、セルロースエステルの溶解のた
めの主溶剤としては特に限定はないが、炭素原子数が３
〜１２のエーテル類、炭素原子数が３〜１２のケトン
類、炭素原子数が３〜１２のエステル類および炭素原子
数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる有機溶媒
などがあげられる。ここでエーテル、ケトンおよびエス
テルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケト
ンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ
−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合
物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒
は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有してい
てもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場
合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合
物の規定範囲内であればよい。炭素原子数が３〜１２の
エーテル類の例には、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラハイドロフラン、ジイソプロピルエーテル、ジメ
トキシメタン、ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラ
ン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。In this case, the main solvent for dissolving the cellulose ester is not particularly limited, but the main solvent has 3 carbon atoms.
And organic solvents selected from ethers having 1 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. Here, the ether, ketone and ester may have a cyclic structure. Functional groups of ether, ketone and ester (i.e., -O-, -CO
-And -COO-) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any one of the functional groups. Examples of ethers having 3 to 12 carbon atoms include diethyl ether, dioxane,
Includes tetrahydrofuran, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,3-dioxolan, anisole and phenetole.
【００１４】炭素原子数が３〜１２のケトン類の例に
は、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホ
ルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルお
よび酢酸ペンチルが含まれる。二種類以上の官能基を有
する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテー
ト、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノ
ールが含まれる。炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化
水素としては、メチレンクロリド、クロロホルムが代表
的である。又アミド類（例えば、ジメチルフォルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンな
ど）も使用しうる。なお、技術的には、メチレンクロリ
ドのようなハロゲン化炭化水素は問題なく使用できる
が、地球環境や作業環境の保全の観点では、有機溶媒は
ハロゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好まし
い。「実質的に含まない」とは、有機溶媒中のハロゲン
化炭化水素の割合が５重量％未満（好ましくは２重量％
未満）であることを意味する。また、製造したセルロー
スアセテートフイルムから、メチレンクロリドのような
ハロゲン化炭化水素が全く検出されないことが好まし
い。Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone are included.
Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate,
Includes methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more kinds of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol. As the halogenated hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms, methylene chloride and chloroform are representative. Amides (for example, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc.) can also be used. Note that technically, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride can be used without any problem, but from the viewpoint of preserving the global environment and work environment, it is preferable that the organic solvent contains substantially no halogenated hydrocarbons. . “Substantially free” means that the proportion of halogenated hydrocarbon in the organic solvent is less than 5% by weight (preferably 2% by weight).
Less). Further, it is preferable that no halogenated hydrocarbon such as methylene chloride is detected at all from the produced cellulose acetate film.
【００１５】このような点から有機溶媒としては、特に
アセトンまたは酢酸メチルは、冷却時のセルロースアセ
テートの溶解能力が高く、比較的高い冷却温度（−５０
〜−２０℃）でもセルロースエステルを容易に溶解する
ことができるので好ましい。なお、アセトンは−７０〜
−３０℃程度の冷却温度が必要とされる。これに対し
て、酢酸メチルを用いるとセルロースアセテートの溶解
性が高いため、比較的簡単な冷却装置でも溶液の調製が
可能である。さらに酢酸メチルは、セルロースエステル
の冷却溶解後の溶媒和能力も大きいため、アセトンと比
較して溶液の安定性が高く有利である。なお、酢酸メチ
ルは、溶液の粘度が比較的高くなるとの欠点があるが、
この欠点は酢酸メチルと他の有機溶媒を併用することで
解消できる。アセトン又は酢酸メチル或いはこれらの混
合物を使用する場合は、少なくとも一種を溶液の５０重
量％以上含み、より好ましくは５０〜９０重量％、特に
好ましくは５５〜８０重量％である。From such a point, as the organic solvent, especially acetone or methyl acetate has a high dissolving ability of cellulose acetate at the time of cooling and a relatively high cooling temperature (−50).
(−20 ° C.) is preferable because the cellulose ester can be easily dissolved. In addition, acetone is -70 ~
A cooling temperature of around -30 ° C is required. On the other hand, when methyl acetate is used, the solubility of cellulose acetate is high, so that the solution can be prepared even with a relatively simple cooling device. Furthermore, since methyl acetate has a large solvating ability after cooling and dissolving the cellulose ester, the stability of the solution is higher and more advantageous than acetone. In addition, methyl acetate has the disadvantage that the viscosity of the solution becomes relatively high,
This disadvantage can be solved by using methyl acetate in combination with another organic solvent. When acetone or methyl acetate or a mixture thereof is used, at least one of them is contained in 50% by weight or more of the solution, more preferably 50 to 90% by weight, particularly preferably 55 to 80% by weight.
【００１６】本発明においては、更に炭素数３〜８の分
枝状アルコール（これらの溶剤を「溶剤Ａ」と称する）
を溶液中に添加する事が好ましい。例えばイソプロパノ
ール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、イソペンタノ
ール、イソヘキサノール、シクロヘキサノールなどが好
ましく用いられる。この中でも特に好ましくは、イソプ
ロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、シクロ
ヘキサノールでありこれらの混合物も好ましい。溶液中
への添加量は１〜２０重量％が好ましく、より好ましく
は２〜１５重量％が、更に好ましくは３〜１５重量％で
ある。これらの溶剤の添加により優れたセルロースエス
テル溶液の粘性を付与でき、製膜適性の付与ができる。
更に本発明においては、セルロースエステル溶液が、少
なくとも一種の炭素数１〜４の直鎖状アルコール（これ
らの溶剤を「溶剤Ｂ」と称する）を溶液に対して１〜１
５重量％含有していることが好ましい。それらはメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールであり、
特にメタノール、エタノールが好ましく用いられる。溶
液に対してより好ましくは２〜１５重量％含有であり、
特に３〜１０重量％が好ましい。また本発明において
は、他のアルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハ
ロゲン系、アミドなどの低沸点有機溶剤を使用すること
も可能であり、特に本発明の効果を失わない範囲におい
て使用できる。In the present invention, a branched alcohol having 3 to 8 carbon atoms (these solvents are referred to as "solvent A").
Is preferably added to the solution. For example, isopropanol, isobutanol, t-butanol, isopentanol, isohexanol, cyclohexanol and the like are preferably used. Of these, isopropanol, isobutanol, t-butanol and cyclohexanol are particularly preferred, and mixtures thereof are also preferred. The amount added to the solution is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, and still more preferably 3 to 15% by weight. By adding these solvents, excellent viscosity of the cellulose ester solution can be imparted, and film forming aptitude can be imparted.
Further, in the present invention, the cellulose ester solution contains at least one linear alcohol having 1 to 4 carbon atoms (these solvents are referred to as “solvent B”) in an amount of 1 to 1 with respect to the solution.
It is preferable to contain 5% by weight. They are methanol, ethanol, propanol, butanol,
Particularly, methanol and ethanol are preferably used. More preferably 2 to 15% by weight based on the solution;
Particularly, 3 to 10% by weight is preferable. In the present invention, other low-boiling organic solvents such as alcohols, ketones, esters, ethers, halogens and amides can also be used, and they can be used as long as the effects of the present invention are not lost.
【００１７】次に本発明のセルロースエステルについて
記す。本発明で使用されるセルロースエステルのエステ
ル基としては炭素数２〜８の脂肪酸基（例えばアセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基など）、あるいはアリ
ル基（例えばベンゾイル基、ベンジル基など）が好まし
く、これらのエステル混合セルロースも使用される。そ
の中でも、セルロースアセテートフイルムは特に好まし
く、その光学的等方性から近年市場の拡大している液晶
表示装置にも用いられている。液晶表示装置における具
体的な用途としては、偏光板の保護フイルムおよびカラ
ーフィルターが代表的であり、セルロースアセテートの
平均酢化度としては５７．０〜６２．５％であることが
望ましく、５７．５〜６２．５％であることがより好ま
しく、５８．０〜６２．５％であることが特に好まし
い。更に、セルロースアセテートにセルロースプロピオ
ネートやセルロースブチレートを混合することも好まし
い。その場合は、セルロースアセテートが２５〜９７重
量％が好ましく、４０〜９５重量％がより好ましく、更
に５０〜９０重量％が好ましい。ここで、酢化度とは、
セルロース単位重量当たりの結合酢酸量を意味する。酢
化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセ
テート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および
計算に従う。さらに、本発明で好ましく使用されるセル
ロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、１５０
〜５００であることが好ましく、２００〜４００である
ことがより好ましく、２５０〜３６０であることが特に
好ましい。Next, the cellulose ester of the present invention will be described. The ester group of the cellulose ester used in the present invention is preferably a fatty acid group having 2 to 8 carbon atoms (eg, acetyl group, propionyl group, butyryl group, etc.) or an allyl group (eg, benzoyl group, benzyl group, etc.). Ester mixed cellulose is also used. Among them, cellulose acetate film is particularly preferable, and is also used for a liquid crystal display device whose market is expanding in recent years due to its optical isotropy. As a specific application in the liquid crystal display device, a protective film of a polarizing plate and a color filter are typical, and the average acetylation degree of cellulose acetate is preferably 57.0 to 62.5%. It is more preferably from 5 to 62.5%, particularly preferably from 58.0 to 62.5%. Further, it is also preferable to mix cellulose propionate and cellulose butyrate with cellulose acetate. In that case, the content of cellulose acetate is preferably 25 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight, and further preferably 50 to 90% by weight. Here, the degree of acetylation is
It means the amount of bound acetic acid per unit weight of cellulose. The degree of acetylation follows the measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like). Further, the cellulose acetate preferably used in the present invention has a viscosity average polymerization degree (DP) of 150.
It is preferably from 500 to 500, more preferably from 200 to 400, and particularly preferably from 250 to 360.
【００１８】また、本発明に好ましく使用されるセルロ
ースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎ
は数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。
具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であ
ることが好ましく、１．３〜１．６５であることがさら
に好ましく、１．４〜１．６であることが最も好まし
い。セルロースエステルは、綿花リンターまたは木材パ
ルプから合成することができる。綿花リンターと木材パ
ルプを混合して用いてもよい。一般に木材パルプから合
成する方が、コストが低く経済的である。ただし、綿花
リンターを混合することにより、剥ぎ取り時の負荷を軽
減できる。また、綿花リンターを混合すると、短時間に
製膜してもフイルムの面状があまり悪化しない。本発明
で好ましく使用されるセルロースアセテートは、一般
に、酢酸−無水酢酸−硫酸でセルロースを酢化して合成
する。工業的には、メチレンクロリドを溶媒とするメチ
クロ法あるいはセルロースアセテートの非溶媒（例、ベ
ンゼン、トルエン）を添加して繊維状で酢化する繊維状
酢化法が用いられる。Cellulose acetate preferably used in the present invention has a Mw / Mn (Mw is a weight average molecular weight, Mn
(Number average molecular weight) is preferably narrow.
The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 1.7, more preferably 1.3 to 1.65, and most preferably 1.4 to 1.6. preferable. Cellulose esters can be synthesized from cotton linters or wood pulp. A mixture of cotton linter and wood pulp may be used. Generally, it is more economical to synthesize from wood pulp because of its lower cost. However, the load at the time of stripping can be reduced by mixing the cotton linter. Further, when the cotton linter is mixed, the surface condition of the film does not deteriorate so much even if the film is formed in a short time. The cellulose acetate preferably used in the present invention is generally synthesized by acetylating cellulose with acetic acid-acetic anhydride-sulfuric acid. Industrially, a methyclo method using methylene chloride as a solvent or a fibrous acetylation method in which a non-solvent of cellulose acetate (eg, benzene, toluene) is added to produce acetic acid in a fibrous form are used.
【００１９】本発明では、冷却溶解法により、以上のよ
うな混合溶媒中にセルロースエステルを溶解して、溶液
（ドープ）を形成する。本発明では、従来の常温或いは
加熱溶解してもよいし、冷却溶解法により上述のような
有機溶媒中にセルロースエステルを溶解して、溶液を形
成することが好ましく用いられる。溶液の調製において
は、最初に、室温で有機溶媒中にセルロースエステルを
撹拌しながら徐々に添加する。この段階では、セルロー
スエステルは、一般に有機溶媒中で膨潤するが溶解しな
い。なお、室温でセルロースエステルを溶解できる溶媒
であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得
られるとの効果がある。セルロースエステルの量は、こ
の混合物中に５〜３０重量％含まれるように調整する。
セルロースエステルの量は、１０〜２３重量％であるこ
とがさらに好ましい。混合溶媒中には、後述する任意の
添加剤を添加しておいてもよい。そして、メチレンクロ
ライドの場合にはそのままででも良く、更に微小な不規
則な形の塊を無くすために密閉容器中で１００〜１５０
℃に加熱することも好ましい。In the present invention, a solution (dope) is formed by dissolving a cellulose ester in the above-mentioned mixed solvent by a cooling dissolution method. In the present invention, the solution may be preferably formed by dissolving the cellulose ester in the above-mentioned organic solvent by a cooling dissolution method, or by dissolving the cellulose ester by a conventional cooling method at ordinary temperature or by heating. In preparing the solution, first, the cellulose ester is gradually added to the organic solvent at room temperature with stirring. At this stage, the cellulose ester generally swells but does not dissolve in the organic solvent. In addition, even if it is a solvent which can dissolve cellulose ester at room temperature, according to the cooling dissolution method, there is an effect that a uniform solution can be obtained quickly. The amount of the cellulose ester is adjusted so that the mixture contains 5 to 30% by weight.
More preferably, the amount of cellulose ester is from 10 to 23% by weight. Any additive described below may be added to the mixed solvent. And, in the case of methylene chloride, it may be used as it is, and in order to eliminate fine irregular-shaped lump, 100-150
It is also preferred to heat to ° C.
【００２０】また冷却法に従う場合は、混合物を−１０
０〜−１０℃（好ましくは−１００〜−２０℃、さらに
好ましくは−１００〜−３０℃、最も好ましくは−９０
〜−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイ
ス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレング
リコール溶液（−３０〜−２０℃）中で実施できる。更
に機械的な冷却装置でも容易に低温化が出来る。このよ
うに冷却すると、セルロースエステルと混合溶媒の混合
物は固化する。さらに、これを０〜１５０℃に加温する
と、混合溶媒中にセルロースエステルが溶解する。昇温
は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温して
もよい。このようにして、均一な溶液が得られる。な
お、溶解が不充分である場合は、冷却、加温の操作を繰
り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視に
より溶液の外観を観察するだけで判断することができ
る。冷却溶解方法においては、冷却時の結露による水分
混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。
また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時
に減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧
および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いるこ
とが望ましい。When the cooling method is followed, the mixture is -10
0 to -10C (preferably -100 to -20C, more preferably -100 to -30C, and most preferably -90.
-30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). Further, the temperature can be easily lowered by a mechanical cooling device. When cooled in this way, the mixture of the cellulose ester and the mixed solvent solidifies. Further, when this is heated to 0 to 150 ° C., the cellulose ester is dissolved in the mixed solvent. The temperature may be raised only by leaving it at room temperature or may be heated in a warm bath. In this way, a homogeneous solution is obtained. If the dissolution is insufficient, the operation of cooling and heating may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined only by visually observing the appearance of the solution. In the cooling dissolution method, it is preferable to use a closed container in order to avoid water contamination due to condensation during cooling.
In addition, in the cooling and heating operation, when the pressure is increased during cooling and the pressure is reduced during heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container.
【００２１】調製したセルロースエステル溶液は、フイ
ルムの製造に用いることができる。具体的には、溶液を
ソルベントキャスト法におけるドープとして利用する。
ドープは、支持体上に流延し、溶媒を蒸発させてフイル
ムを形成する。流延前のドープは、固形分量が５〜３０
重量％となるように濃度を調整することが好ましい。支
持体表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
支持体としては、ドラムまたはバンドが用いられる。ソ
ルベントキャスト法における流延および乾燥方法につい
ては、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３
号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４
９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９
号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同
７３６８９２号各明細書、特公昭４５−４５５４号、同
４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６
０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号各公報に
記載がある。The prepared cellulose ester solution can be used for producing a film. Specifically, the solution is used as a dope in a solvent casting method.
The dope is cast on a support and the solvent is evaporated to form a film. The dope before casting has a solid content of 5-30.
It is preferable to adjust the concentration so as to be% by weight. The surface of the support is preferably finished in a mirror surface state.
A drum or a band is used as the support. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in U.S. Pat. Nos. 2,336,310 and 2,367,603.
Nos. 2492078, 2492977, 24
No. 92978, No. 2607704, No. 2739069
No. 2739070, British Patent Nos. 640731 and 736892, Japanese Patent Publication Nos. 45-4554 and 49-5614, and JP-A-60-176834 and 6
Nos. 0-203430 and 62-115035.
【００２２】ドープは、表面温度が１０℃以下の支持体
上に流延することが好ましい。流延した後２秒以上風に
当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムを支
持体から剥ぎ取り、さらに５０から１６０℃まで逐次温
度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させること
もできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報
に記載があり、同公報記載の方法によって実施すること
ができる。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの
時間を短縮することが可能である。この方法を実施する
ためには、流延時の支持体表面温度においてドープがゲ
ル化することが必要である。本発明に従い製造したドー
プは、この条件を満足する。本発明に従い製造するフイ
ルムの厚さは、５〜５００μｍであることが好ましく、
２０〜２００μｍであることがさらに好ましく、６０〜
１５０μｍであることが最も好ましい。セルロースエス
テルフイルムには、劣化防止剤（例、過酸化物分解剤、
ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤）や紫外線
防止剤（ベンゾトリアゾール化合物など）を添加しても
よい。劣化防止剤については、特開平５−１９０７０７
３号公報に記載がある。紫外線防止剤については、特開
平７−１１０５６号公報に記載があり、これらに記載の
ものを使用できる。また、金属酸化物を含有させてもよ
い。The dope is preferably cast on a support having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry by blowing on the air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the support and dried with high-temperature air having a temperature gradually changed from 50 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 17844/1993, and can be implemented by the method described in the publication. According to this method, the time from casting to stripping can be reduced. In order to carry out this method, it is necessary that the dope gels at the surface temperature of the support during casting. The dope manufactured according to the present invention satisfies this condition. The thickness of the film produced according to the present invention is preferably from 5 to 500 μm,
It is more preferably 20 to 200 μm, and 60 to 200 μm.
Most preferably, it is 150 μm. Cellulose ester films include a deterioration inhibitor (eg, a peroxide decomposer,
Radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers) and ultraviolet inhibitors (benzotriazole compounds, etc.) may be added. Regarding the deterioration inhibitor, see JP-A-5-190707.
No. 3 discloses this. The UV inhibitors are described in JP-A-7-11056, and those described therein can be used. Further, a metal oxide may be contained.
【００２３】本発明で作製されたフイルムは、好ましい
用途として液晶用の光学保護膜としての応用である。特
に、ＴＦＴ液晶用の保護膜への適応はこの上なく重要で
あり、本発明のセルロースエステル膜が必須となってい
る。最近、富士写真フイルム（株）から市場導入された
光学視野角補償用の支持体としての用途に対しては、無
くてはならないものとなっている。この時必要な光学的
な特性はフイルムの面内のレターデーション（Ｒｅ）と
して観察される。その測定法はエリプソメーター（偏光
解析計ＡＥＰ−１００：島津製作所（株）製）を用い
て、波長６３２．８ｎｍにおける面内の縦横の屈折率差
にフイルム膜厚さを乗じたものであり、下記の式で求め
られる。 Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率 小さいほど、面内方向の光学異方性がなく好ましく５０
ｎｍ以下であり、より好ましくは４０〜０ｎｍ、特に好
ましくは３０〜０ｎｍであり、殊に好ましくは２０〜０
ｎｍである。The film produced in the present invention is preferably used as an optical protective film for a liquid crystal. In particular, adaptation to a protective film for a TFT liquid crystal is extremely important, and the cellulose ester film of the present invention is essential. Recently, it has become indispensable for use as a support for optical viewing angle compensation introduced to the market from Fuji Photo Film Co., Ltd. At this time, necessary optical characteristics are observed as in-plane retardation (Re) of the film. The measurement method is obtained by multiplying the in-plane vertical and horizontal refractive index difference at a wavelength of 632.8 nm by a film thickness using an ellipsometer (Analysis analyzer AEP-100: manufactured by Shimadzu Corporation). It is obtained by the following equation. Re = (nx−ny) × d nx: Refractive index in the horizontal direction, ny: Refractive index in the vertical direction.
nm or less, more preferably 40 to 0 nm, particularly preferably 30 to 0 nm, particularly preferably 20 to 0 nm.
nm.
【００２４】又、フイルムの厚さ方向のレターデーショ
ン（Ｒｔｈ）も重要であり、その測定法はエリプソメー
ター（例えば偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製作所
（株）製）を用いて、波長６３２．８ｎｍにおける厚さ
方向の複屈折にフイルム膜厚さを乗じたものであり、下
記の式で求められる。 Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率、ｎｚ：
厚さ方向の屈折率 小さいほど、厚さ方向の光学異方性がなく好ましい。本
発明のセルロースエステルフイルムのＲｔｈは、１００
ｎｍ〜０ｎｍが好ましく、より好ましくはＲｔｈが８０
ｎｍ〜０ｎｍ、特に好ましくは６０ｎｍ〜０ｎｍであ
る。殊に好ましくは５０ｎｍ〜０ｎｍである。また本発
明のセルロースエステルフイルムはハロゲン化銀写真感
材用支持体として好ましく使用できる。The retardation (Rth) in the thickness direction of the film is also important, and the measurement method is as follows. An ellipsometer (for example, an ellipsometer AEP-100: manufactured by Shimadzu Corporation) has a wavelength of 632. It is obtained by multiplying the birefringence in the thickness direction at 8 nm by the film thickness, and is obtained by the following equation. Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d nx: refractive index in the horizontal direction, ny: refractive index in the vertical direction, nz:
The smaller the refractive index in the thickness direction, the better because there is no optical anisotropy in the thickness direction. Rth of the cellulose ester film of the present invention is 100
nm to 0 nm, more preferably Rth is 80
nm to 0 nm, particularly preferably 60 nm to 0 nm. Particularly preferably, it is 50 nm to 0 nm. The cellulose ester film of the present invention can be preferably used as a support for a silver halide photographic light-sensitive material.
【００２５】[0025]
【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。各実施例において、セルロースエステル、溶液
およびフイルムの特性は、以下のように評価した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In each example, the properties of the cellulose ester, the solution and the film were evaluated as follows.
【００２６】（１）セルロースエステル（セルロースア
セテート）の酢化度（％） 酢化度はケン化法により測定した。乾燥したセルロース
アセテートを精秤し、アセトンとジメチルスルホキシド
との混合溶媒（容量比４：１）に溶解した後、所定量の
１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加し、２５℃で２時
間ケン化した。フェノールフタレインを指示薬として添
加し、１Ｎ−硫酸（濃度ファクター：Ｆ）で過剰の水酸
化ナトリウムを滴定した。また、上記と同様の方法によ
り、ブランクテストを行った。そして、下記式に従って
酢化度（％）を算出した。酢化度（％）＝（６．００５
×（Ｂ−Ａ）×Ｆ）／Ｗ式中、Ａは試料の滴定に要した
１Ｎ−硫酸量（ｍｌ）、Ｂはブランクテストに要した１
Ｎ−硫酸量（ｍｌ）、Ｆは１Ｎ−硫酸のファクター、Ｗ
は試料重量を示す。(1) Degree of acetylation (%) of cellulose ester (cellulose acetate) Degree of acetylation was measured by a saponification method. The dried cellulose acetate was precisely weighed and dissolved in a mixed solvent of acetone and dimethyl sulfoxide (volume ratio: 4: 1), and a predetermined amount of a 1N aqueous solution of sodium hydroxide was added, followed by saponification at 25 ° C for 2 hours. . Phenolphthalein was added as an indicator, and excess sodium hydroxide was titrated with 1N-sulfuric acid (concentration factor: F). A blank test was performed in the same manner as described above. Then, the degree of acetylation (%) was calculated according to the following equation. Degree of acetylation (%) = (6.005
× (B−A) × F) / W In the formula, A is the amount of 1N-sulfuric acid (ml) required for titration of the sample, and B is 1 required for the blank test.
N-sulfuric acid amount (ml), F is a factor of 1N-sulfuric acid, W
Indicates the sample weight.
【００２７】（２）セルロースアセテートの粘度平均重
合度（ＤＰ） 絶乾したセルロースアセテート約０．２ｇを精秤し、メ
チレンクロリド：エタノール＝９：１（重量比）の混合
溶媒１００ｍｌに溶解した。これをオストワルド粘度計
にて２５℃で落下秒数を測定し、重合度を以下の式によ
り求めた。 ηrel ＝Ｔ／Ｔ0 Ｔ： 測定試料の落下秒数 ［η］＝（１ｎηrel ）／Ｃ Ｔ0 ：溶剤単独の落下秒数 ＤＰ＝［η］／Ｋｍ Ｃ： 濃度（ｇ／ｌ） Ｋｍ：６×１０-4 (2) Viscosity Average Degree of Polymerization (DP) of Cellulose Acetate Approximately 0.2 g of absolutely dried cellulose acetate was precisely weighed and dissolved in 100 ml of a mixed solvent of methylene chloride: ethanol = 9: 1 (weight ratio). This was measured for drop seconds at 25 ° C. using an Ostwald viscometer, and the degree of polymerization was determined by the following equation. ηrel = T / T0 T: Falling seconds of the measurement sample [η] = (1nηrel) / C T0: Falling seconds of the solvent alone DP = [η] / Km C: Concentration (g / l) Km: 6 × 10 -Four
【００２８】（３）溶解性 作製したセルロースエステル溶液の溶剤中への溶解状態
を目視観察し、その状態に応じて、以下の評価をした。 ○：セルロースエステルはすべて溶解し、透明な液であ
った。 ×：セルロースエステルが一部不溶解であり、透明な液
ではなかった。(3) Solubility The dissolution state of the produced cellulose ester solution in a solvent was visually observed, and the following evaluation was made according to the dissolution state. ：: The cellulose ester was completely dissolved and was a transparent liquid. X: The cellulose ester was partially insoluble and was not a transparent liquid.
【００２９】（４）液安定性（溶液の安定性） 得られた溶液を、常温（２３℃）で静置保存したまま観
察し、以下のＡ、ＢおよびＣの三段階で評価した。 Ａ：１０日間経時しても、透明性と均一性を保持し、良
好な溶解性と溶液安定性を示す。 Ｂ：撹拌終了時には透明性と均一性を呈して良好な溶解
性を示すが、一日経時すると相分離を生じ、不均一な状
態となる。 Ｃ：撹拌終了直後から不均一なスラリーを形成し、透明
性と均一性のある溶液状態を示さない。(4) Solution stability (solution stability) The obtained solution was observed while standing at room temperature (23 ° C.), and evaluated by the following three grades A, B and C. A: Even after 10 days, transparency and uniformity are maintained, and good solubility and solution stability are exhibited. B: At the end of stirring, it exhibits transparency and uniformity and exhibits good solubility, but after one day, phase separation occurs, resulting in a non-uniform state. C: Immediately after the completion of stirring, a non-uniform slurry is formed, and a transparent and uniform solution state is not shown.
【００３０】（４）ゲル化特性 粘度計（ＨＡＡＫＥ社製）により、下記アンドレードの
式における係数Ａの変化点を求めた。変化点と到達粘度
からゲル化を判断した。 ローター：ｓｖ−ＤＩＮ 剪断速度：０．１（１／ｓｅｃ） 降温速度：０．５℃／ｍｉｎ η＝Ａｅｘｐ（Ｂ／Ｔ） 式中、Ｔは測定温度、ＡおよびＢは、それぞれポリマー
の状態により決まる任意の定数である。ゲル化の有無
は、係数Ａの変化点の有無（粘度と温度のグラフが屈曲
点を有するか否か）で判断した。ゲル化有が優れるもの
である。(4) Gelation Characteristics The change point of the coefficient A in the following Andrade equation was determined by a viscometer (manufactured by HAAKE). Gelation was judged from the change point and the attained viscosity. Rotor: sv-DIN Shear rate: 0.1 (1 / sec) Cooling rate: 0.5 ° C./min η = Aexp (B / T) In the formula, T is the measurement temperature, and A and B are the states of the polymer, respectively. Is an arbitrary constant determined by The presence or absence of gelation was determined by the presence or absence of a changing point of the coefficient A (whether or not the graph of viscosity and temperature had a bending point). It has excellent gelation.
【００３１】（５）フイルム剥ぎ取り性 −５℃の支持体上にフイルム状にドープを流延し、支持
体から剥ぎ取ったときのフイルムの性状を評価し、Ａが
優れる。 Ａ：２０秒以内で剥ぎ取りができるもの Ｂ：６０秒以上経過しても剥げ残りがあるもの(5) Film Peelability The dope was cast on a support at −5 ° C. in the form of a film, and the properties of the film when peeled off from the support were evaluated. A: What can be peeled off within 20 seconds B: What has peeling residue even after 60 seconds or more
【００３２】（６）フイルムの弾性率 長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍの試料を、ＩＳＯ１１８４
−１９８３の規格に従い、初期試料長５０ｍｍ、引張速
度２０ｍｍ／ｍｉｎにて測定し、弾性率を求めた。(6) Elastic Modulus of Film A sample having a length of 100 mm and a width of 10 mm was subjected to ISO 1184
According to the standard of -1983, the elastic modulus was measured by measuring at an initial sample length of 50 mm and a tensile speed of 20 mm / min.
【００３３】（７）フイルムの引き裂き荷重 ５０ｍｍ×６４ｍｍに切りだした試料を、ＩＳＯ６３８
３／２−１９８３の規格に従い、引き裂きに要した引き
裂き荷重を求めた。(7) Film tearing load A sample cut into a size of 50 mm × 64 mm was subjected to ISO 638.
The tear load required for tearing was determined according to the standard of 3 / 2-1983.
【００３４】（８）フイルムの耐折回数 １２０ｍｍに切りだした試料をＩＳＯ８７７６／２−１
９８８の規格に従い、折り曲げによって切断するまでの
往復回数を求めた。(8) Folding endurance of the film A sample cut to 120 mm was subjected to ISO 8776 / 2-1.
According to the standard of 988, the number of reciprocations until cutting by bending was determined.
【００３５】（９）フイルムの耐湿熱性 試料１ｇを折り畳んで１５ｍｌ容量のガラス瓶に入れ、
温度９０℃、相対湿度１００％条件下で調湿した後、密
閉した。これを９０℃で経時して２００時間後に取り出
した。フイルムの状態を目視で確認し、以下の判定をし
た。 Ａ：特に異常が認められない Ｂ：分解臭または分解による形状の変化が認められる(9) Moisture and heat resistance of the film 1 g of a sample is folded and put into a 15 ml glass bottle.
After humidity control at a temperature of 90 ° C. and a relative humidity of 100%, the container was sealed. This was aged at 90 ° C. and taken out after 200 hours. The state of the film was visually checked, and the following judgment was made. A: No particular abnormality is observed. B: Decomposition odor or shape change due to decomposition is observed.
【００３６】（１０）フイルムのレターデーション（Ｒ
ｅ） エリプソメーター（偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製
作所（株）製）を用いて、波長６３２．８ｎｍにおける
面内の縦横の屈折率差にフイルム膜厚さを乗じたもので
あり、下記の式で求められる。 Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率 小さいほど、面内方向の光学異方性がなく好ましい。(10) Film retardation (R
e) Using an ellipsometer (Ellipsometer AEP-100: manufactured by Shimadzu Corporation), the difference between the in-plane vertical and horizontal indices of refraction at a wavelength of 632.8 nm is multiplied by the film thickness. It is obtained by the formula. Re = (nx−ny) × d nx: Refractive index in the horizontal direction, ny: Refractive index in the vertical direction A smaller value is preferable because there is no optical anisotropy in the in-plane direction.
【００３７】（１１）フイルムの厚さ方向のレターデー
ション（Ｒｔｈ） エリプソメーター（偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製
作所（株）製）を用いて、波長６３２．８ｎｍにおける
厚さ方向の複屈折にフイルム膜厚さを乗じたものであ
り、下記の式で求められる。 Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ ｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率、ｎｚ：
厚さ方向の屈折率 小さいほど、厚さ方向の光学異方性がなく好ましい。(11) Retardation (Rth) in the thickness direction of the film The birefringence in the thickness direction at a wavelength of 632.8 nm was measured using an ellipsometer (Ellipsometer AEP-100: manufactured by Shimadzu Corporation). This is obtained by multiplying the film thickness by the following equation. Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d nx: refractive index in the horizontal direction, ny: refractive index in the vertical direction, nz:
The smaller the refractive index in the thickness direction, the better because there is no optical anisotropy in the thickness direction.
【００３８】［実施例１］ １−１）溶液の作製 室温において、下記のセルロースエステル混合物液を作
製した。種類及び含有量は表１に記載の通りである。 ・セルロースエステル セルロースアセテート（酢化度５９．５％、粘度平均重合度３０５） 含有量は表１に記載 ・可塑剤 含有量は表１に記載 ・溶剤（酢酸メチル／シクロヘキサノール／ｔ−ブタノール／エタノール ＝８０／５／５／１０ 重量比） ・紫外線吸収剤ａ （セルロースエステルに対して ０．５重量％） 2-(2′- ヒドロキシ-3′,5′- ジ-t- ブチルフェニル)-５−クロロ−ベンゾト リアゾール ・紫外線吸収剤ｂ （セルロースエステルに対して １．０重量％） 2-(2′- ヒドロキシ-3′,5′- ジ-t- アミルフェニル)-ベンゾトリアゾール ・コロイダルシリカ（セルロースエステルに対して ０．０４重量％） なお、セルロースエステルの溶液中での濃度は１７重量
％として調液した。Example 1 1-1) Preparation of Solution At room temperature, the following cellulose ester mixture was prepared. The type and content are as shown in Table 1. -Cellulose ester Cellulose acetate (degree of acetylation 59.5%, viscosity average degree of polymerization 305) Content is described in Table 1.-Plasticizer content is described in Table 1.-Solvent (methyl acetate / cyclohexanol / t-butanol / Ethanol = 80/5/5/10 weight ratio) UV absorber a (0.5% by weight based on cellulose ester) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole-UV absorber b (1.0% by weight based on cellulose ester) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -benzotriazole-colloidal Silica (0.04% by weight based on cellulose ester) The solution was prepared with the concentration of cellulose ester in the solution being 17% by weight.
【００３９】これらは、室温ではセルロースアセテート
は溶解せずに溶液中で膨潤し、スラリーを形成してい
た。次に、膨潤混合物を二重構造の容器に入れた。混合
物をゆっくり撹拌しながら外側のジャケットに冷媒とし
てドライアイス／メタノールにて内側容器内の混合物を
−７０℃まで冷却した。混合物が均一に冷却されて固化
するまで（３０分間）、冷媒による冷却を継続した。容
器の外側のジャケット内の冷媒を除去し、代わりに温水
をジャケットに流し込んだ。内容物のゾル化がある程度
進んだ段階で、内容物の撹拌を開始した。このようにし
て、３０分間かけて室温まで加温した。以上の冷却およ
び加温の操作をもう一回繰り返した。得られたドープを
目視により観察し、ゲル化の有無を判定した。In these, at room temperature, cellulose acetate did not dissolve but swelled in the solution to form a slurry. Next, the swelling mixture was placed in a double-layered container. The mixture in the inner vessel was cooled to -70 ° C with dry ice / methanol as a refrigerant in the outer jacket while slowly stirring the mixture. Cooling with the refrigerant was continued until the mixture was uniformly cooled and solidified (30 minutes). The refrigerant in the jacket outside the vessel was removed and warm water was instead poured into the jacket. At the stage where the sol formation of the content has progressed to some extent, stirring of the content was started. In this way, it was warmed to room temperature over 30 minutes. The above cooling and heating operations were repeated once. The obtained dope was visually observed to determine the presence or absence of gelation.
【００４０】１−２）製膜 ドープを、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜
厚が１００μｍになるように流延した。バンド温度は０
℃とした（この時流延ギーサー部は、窒素を流し込み雰
囲気から酸素を除去し、着火防止を施した）。乾燥のた
め、２秒風に当てた後、フイルムをバンドから剥ぎ取
り、さらに１００℃で３分、１３０℃で５分、そして１
６０℃で５分、フイルムの端部を固定しながら段階的に
乾燥して、残りの溶剤を蒸発させた。このようにして、
セルロースアセテートフイルムを製造した。1-2) Film Formation The dope was cast using a band casting machine having an effective length of 6 m so that the dry film thickness became 100 μm. Band temperature is 0
° C (at this time, the casting Gieser part was flushed with nitrogen to remove oxygen from the atmosphere to prevent ignition). After drying for 2 seconds, the film was peeled off from the band, dried at 100 ° C for 3 minutes, 130 ° C for 5 minutes, and dried for 1 second.
The film was dried stepwise at 60 ° C. for 5 minutes while fixing the edge of the film to evaporate the remaining solvent. In this way,
A cellulose acetate film was manufactured.
【００４１】１−３）結果 作製した試料溶液及びそれらから作製したフイルムの特
性を、表１に掲げる。なお、溶解性は全て○であり問題
なかった。可塑剤を全く含まない試料１−１は液安定性
が悪く、弾性率、引き裂き荷重、耐折回数、Ｒｅ及びＲ
ｔｈの点で著しく劣るものであった。又、本発明の可塑
剤以外の比較可塑剤を用いた試料１−２０〜１−２４
は、Ｒｅ及びＲｔｈが大きくかつ液安定性や耐湿熱性な
どの点で劣るものであった。又、本発明の可塑剤を用い
てもその含有量が、少なすぎる場合（試料１−２）は、
ＲｅやＲｔｈの改善は見られず、液安定性、弾性率、引
き裂き荷重と耐折回数においても劣り、多すぎる場合
（試料１−３）はフイルム剥ぎ取り性と耐湿熱性におい
て劣るものであった。これに対して本発明の試料は、液
安定性、ゲル化特性、フイルム剥ぎ取り性、弾性率、引
き裂き荷重、耐折回数、耐湿熱性、Ｒｅ及びＲｔｈの全
ての点で著しく優れるものであった。これらの結果か
ら、本発明が従来の技術では得られなかった優れた技術
であることが理解できる。1-3) Results Table 1 shows the properties of the prepared sample solutions and the films prepared from them. The solubility was all ○ and there was no problem. Sample 1-1 containing no plasticizer had poor liquid stability, elastic modulus, tear load, number of folds, Re and R
It was remarkably inferior in th. Samples 1-20 to 1-24 using comparative plasticizers other than the plasticizer of the present invention
Was large in Re and Rth and inferior in liquid stability and wet heat resistance. Also, when the content of the plasticizer of the present invention is too small (sample 1-2),
No improvement in Re or Rth was observed, and the liquid stability, elastic modulus, tear load, and number of folds were inferior, and when too large (Sample 1-3), the film peelability and wet heat resistance were inferior. . On the other hand, the sample of the present invention was remarkably excellent in all of the liquid stability, the gelling property, the film peeling property, the elastic modulus, the tearing load, the number of times of folding, the resistance to moist heat, the Re and the Rth. . From these results, it can be understood that the present invention is an excellent technique that cannot be obtained by the conventional technique.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】［実施例２］実施例１の試料１−７におい
て、酢酸メチルの替わりにアセトンを使用する以外は実
施例１−７と全く同様にして比較試料２−１を作製し
た。試料２−１は、液安定性、ゲル化特性、フイルム剥
ぎ取り性、弾性率、引き裂き荷重、耐折回数、耐湿熱
性、Ｒｅ及びＲｔｈの全ての点で優れるものであり表１
に結果を示す。したがって、本発明の酢酸メチルに限定
されずアセトンも優れた主溶剤で或ることが明らかであ
る。Example 2 A comparative sample 2-1 was prepared in exactly the same manner as in Example 1-7 except that acetone was used instead of methyl acetate in Sample 1-7 of Example 1. Sample 2-1 was excellent in all of liquid stability, gelling properties, film peeling properties, elastic modulus, tear load, folding resistance, wet heat resistance, Re and Rth.
Shows the results. Therefore, it is clear that acetone is also an excellent main solvent without being limited to the methyl acetate of the present invention.
【００４４】［実施例３］実施例１の試料１−７におい
て、酢酸メチルの替わりにメチレンクロライドを使用
し、−７０℃の冷却を室温で実施する以外は実施例１の
試料１−７と全く同様にして、比較試料３−１を作製し
た。試料３−１は、液安定性、ゲル化特性、フイルム剥
ぎ取り性、弾性率、引き裂き荷重、耐折回数、耐湿熱
性、Ｒｅ及びＲｔｈの全ての点で優れるものであり表１
に結果を示す。Example 3 Samples 1-7 of Example 1 were the same as Samples 1-7 of Example 1 except that methylene chloride was used instead of methyl acetate and cooling at -70 ° C. was performed at room temperature. A comparison sample 3-1 was prepared in exactly the same manner. Sample 3-1 is excellent in all of liquid stability, gelling properties, film peeling properties, elasticity, tear load, folding resistance, moist heat resistance, Re and Rth.
Shows the results.
【００４５】［実施例４］実施例１の試料１−７におい
て、溶剤のｔ−ブタノールをｎ−ブタノールにさらにシ
クロヘキサノールをｎ−ヘキサノールに変更する以外は
実施例１−７と全く同様にして本発明の試料４−１を作
製したところ、Ｒｅが１６そしてＲｔｈが５６と若干上
がった。この結果から、本発明においては溶剤Ａである
分枝状アルコールのｔ−ブタノールとシクロヘキサノー
ルを併用することで、ＲｅとＲｔｈを低下させたセルロ
ースエステルフイルムを提供しうることが分かる。Example 4 Sample 1-7 of Example 1 was used in exactly the same manner as in Example 1-7 except that the solvent t-butanol was changed to n-butanol and cyclohexanol was changed to n-hexanol. When Sample 4-1 of the present invention was prepared, Re increased slightly to 16 and Rth to 56. From these results, it can be seen that, in the present invention, the combined use of the branched alcohol t-butanol as the solvent A and cyclohexanol can provide a cellulose ester film with reduced Re and Rth.
【００４６】［実施例５］実施例１の試料１−７におい
て、セルロースエステルのセルローストリアセテートの
２５％分を、セルロースアセテートジブチレートに変え
る以外は実施例１−７と全く同様にして試料５−１を作
製したところ、試料１−７のセルロースエステルフイル
ムと同様に優れた液特性と製膜性とフイルム特性を有す
るものであった。Example 5 Sample 5 was prepared in exactly the same manner as in Example 1-7 except that 25% of the cellulose triacetate of the cellulose ester was changed to cellulose acetate dibutyrate. When the sample No. 1 was prepared, it had excellent liquid properties, film-forming properties and film properties similarly to the cellulose ester film of Sample 1-7.
【００４７】［実施例６］特開平７−３３３４３３号の
実施例１の富士写真フイルム（株）製トリアセチルセル
ロースを、本発明の実施例１の試料１−７のセルロース
エステルフイルムに変更する以外は、特開平７−３３３
４３３号の実施例１と全く同様にした光学補償フィルタ
ーフイルム試料６−１を作製した。得られたフィルター
フイルムは左右上下に優れた視野角を有するものであっ
た。一方、可塑剤を使用しなかった比較試料１−２０
を、特開平７−３３３４３３の実施例１の富士写真フイ
ルム（株）製トリアセチルセルロースに変更する以外
は、特開平７−３３３４３３の実施例１と全く同様にし
た比較用光学補償フィルターフイルム試料６−２を作製
した。得られた比較用フィルターフイルム試料６−２の
視野角を評価したところ、本発明のセルロースエステル
試料６−１を用いた場合に比べ、左右上下共にその視野
角は著しく劣るものであった。したがって、本発明のセ
ルロースエステルフイルムが、光学的用途として優れた
ものであることが判る。Example 6 The procedure of Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-333433 except that the triacetyl cellulose manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was changed to the cellulose ester film of Sample 1-7 of Example 1 of the present invention. Is described in JP-A-7-333.
An optical compensatory filter film sample 6-1 was produced in exactly the same manner as in Example 1 of No. 433. The obtained filter film had excellent viewing angles in the right, left, up and down directions. On the other hand, Comparative sample 1-20 in which no plasticizer was used
Was changed to Triacetylcellulose manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. in Example 1 of JP-A-7-333433, and the optical compensation filter film sample 6 for comparison was exactly the same as Example 1 of JP-A-7-333433. -2 was produced. When the viewing angle of the obtained comparative filter film sample 6-2 was evaluated, the viewing angle was significantly inferior in left, right, up, and down as compared with the case where the cellulose ester sample 6-1 of the present invention was used. Therefore, it is understood that the cellulose ester film of the present invention is excellent for optical use.
【００４８】［実施例７］本発明の実施例１の試料１−
７をフイルムベースとし、その一方に、特開平４−７３
７３６号の実施例１の（バック層組成）第一層及び第二
層を付与し、カチオン系ポリマーを導電性層とするバッ
ク層を作製した。更に、前記で得られたバック層を付与
したフイルムベースの反対の面に、特開平７−２８７３
４５号の実施例１に記載されたカラーネガ感材層を重層
塗布して、ハロゲン化銀乳剤層付きの感材試料７−１を
作製した。得られた感材の弾性率、引き裂き荷重、耐折
回数は優れたものであった。さらにベース面状、可塑剤
の表面への移行（ブリードアウト）共に優れるものであ
った。これに対して、可塑剤を使用しなかった比較試料
１−２０を用いて上記の感材を作製した比較試料７−２
は、ベース面状、可塑剤の表面への移行（ブリードアウ
ト）が本発明の試料７−１に比べ劣り、かつ耐湿熱性の
点で著しく劣るものであった。これらの結果から、本発
明のセルロースエステルフイルムが従来のものよりも優
れることが分かる。Example 7 Sample 1 of Example 1 of the present invention
7 is a film base, one of which is disclosed in
No. 736, the first layer and the second layer of Example 1 (back layer composition) were provided to prepare a back layer having a cationic polymer as a conductive layer. Further, on the opposite side of the film base provided with the back layer obtained above, JP-A-7-2873.
The color negative light-sensitive material layer described in Example 1 of No. 45 was coated in multiple layers to prepare a light-sensitive material sample 7-1 having a silver halide emulsion layer. The obtained light-sensitive material was excellent in elastic modulus, tear load, and number of times of folding endurance. Furthermore, both the base surface condition and the transfer (bleed-out) of the plasticizer to the surface were excellent. On the other hand, Comparative Sample 7-2 in which the above-mentioned light-sensitive material was prepared using Comparative Sample 1-20 in which no plasticizer was used.
Was inferior in base surface condition and migration (bleed-out) of the plasticizer to the surface as compared with Sample 7-1 of the present invention, and was significantly inferior in wet heat resistance. These results show that the cellulose ester film of the present invention is superior to the conventional one.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明のセルロースエステルフイルム
は、少なくとも光学的異方性に優れ、また光学異方性及
び膜強度に優れるものである。また本発明のセルロース
エステルフイルムは、メチレンクロリドのようなハロゲ
ン化炭化水素系有機溶剤を使用せずにセルロースエステ
ルがアセトン又は酢酸メチルのような非ハロゲン化炭化
水素溶媒に安定な状態で溶解しているセルロースエステ
ル溶液から製膜できる。本発明のセルロースエステル溶
液を用いれば光学的用途に使用し得る光学的に異方性の
小さいセルロースエステルフイルムを製造する事がで
き、かつ感材用支持体としても優れたセルロースエステ
ルフイルムを作製できる。The cellulose ester film of the present invention has at least excellent optical anisotropy and excellent optical anisotropy and film strength. Further, the cellulose ester film of the present invention is obtained by dissolving a cellulose ester in a stable state in a non-halogenated hydrocarbon solvent such as acetone or methyl acetate without using a halogenated hydrocarbon-based organic solvent such as methylene chloride. From cellulose ester solution. By using the cellulose ester solution of the present invention, it is possible to produce a cellulose ester film having small optically anisotropy which can be used for optical applications, and to produce a cellulose ester film excellent as a support for a light-sensitive material. .
Claims (6)
式〔２〕で表される少なくとも一種の化合物を所定量含
有することを特徴とするセルロースエステルフイルム。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 、Ｒ10は同じでも異なってもよく、水素原子、
炭素数２〜１８のアシル基、アロイル基、アルキル基又
はアリール基を表す。ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
の２つ以上が同時に水素原子になることはなく、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10 の３つ以上が同時に水
素原子になることはない。1. A cellulose ester film containing a predetermined amount of at least one compound represented by the following general formula [1] or [2] as a plasticizer. Embedded image Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R
8 , R 9 and R 10 may be the same or different and include a hydrogen atom,
Represents an acyl group, an aroyl group, an alkyl group or an aryl group having 2 to 18 carbon atoms. However, R 1 , R 2 , R 3 , R 4
Are not hydrogen atoms at the same time, R 5 ,
Three or more of R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 are not simultaneously hydrogen atoms.
５％の平均酢化度を有しかつ２５０〜４００の粘度平均
重合度を有するセルロースアセテートであることを特徴
とする請求項１に記載のセルロースエステルフイルム。2. The cellulose ester having 58.0 to 62.
The cellulose ester film according to claim 1, which is a cellulose acetate having an average acetylation degree of 5% and a viscosity average polymerization degree of 250 to 400.
される化合物の含有量が２〜２５重量％である請求項１
に記載のセルロースエステルフイルム。3. The content of the compound represented by the general formula [1] or [2] is 2 to 25% by weight.
The cellulose ester film according to the above.
ターデーション（Ｒｅ）が３０〜０ｎｍで、かつ、厚さ
方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が、１００〜０ｎｍ
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のセルロースエステルフイルム。4. The in-plane retardation (Re) of the cellulose ester film is 30 to 0 nm, and the retardation (Rth) in the thickness direction is 100 to 0 nm.
The cellulose ester film according to any one of claims 1 to 3, wherein
３０重量％の濃度で溶解し、請求項１記載の一般式
〔１〕又は一般式〔２〕で表される少なくとも一種の化
合物を０．２〜５重量％含有することを特徴とするセル
ロースエステル溶液。5. The method according to claim 5, wherein the cellulose ester is dissolved in the organic solvent in an amount of 5 to 5%.
A cellulose ester dissolved at a concentration of 30% by weight and containing 0.2 to 5% by weight of at least one compound represented by the general formula [1] or [2] according to claim 1. solution.
合後−１００〜−１０℃に冷却する工程、および冷却し
た溶液を０〜１５０℃に加温して溶液中にセルロースエ
ステルを溶解する工程からなる請求項５に記載のセルロ
ースエステル溶液の調製方法。6. The process of cooling the cellulose ester solution to −100 to −10 ° C. after mixing each component, and heating the cooled solution to 0 to 150 ° C. to dissolve the cellulose ester in the solution. A method for preparing a cellulose ester solution according to claim 5.
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