JPH11235866A - Material to be recorded for ink jet and manufacture thereof - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録に用いられる被記録材及びその製造方法に関し、特
に、インクが迅速かつ均一に吸収され、かつ、水に対す
る耐性を有するインクジェット用被記録材及びその製造
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material used for ink-jet recording and a method for producing the same, and more particularly, to an ink-jet recording material having a quick and uniform absorption of ink and a resistance to water. It relates to a manufacturing method.
【０００１】[0001]
【従来の技術】近年、文字、画像情報の出力方式として
インクジェット方式が普及している。インクジェット方
式に用いられるインクは、色材を主として水、又はエチ
レングリコール、イソプロパノール等のアルコール類を
主とする水類似の溶媒を用いて希釈したものが用いられ
る。インクジェット方式では通常の紙などをそのまま被
記録材とすることもできるが、色濃度や画像の解像度を
向上させ、見栄えのよい画像を得るために、インク中の
水又は上記溶媒を吸収し、色材を保持する役割を持つ、
いわゆるインク受容層を被記録材上に設ける手法が行わ
れている。2. Description of the Related Art In recent years, an ink jet system has become widespread as a system for outputting character and image information. The ink used in the ink jet method is one obtained by diluting a coloring material with water or a water-like solvent mainly containing alcohols such as ethylene glycol and isopropanol. In the ink jet system, ordinary paper can be used as a recording material as it is, but in order to improve color density and image resolution and obtain a good-looking image, absorb water or the above solvent in the ink, With the role of holding the material,
A method of providing a so-called ink receiving layer on a recording material has been used.
【０００２】インク受容層がインク吸収性能を十分に発
揮するためには、インクジェットヘッドより吐出された
インク滴の着弾後、速やかにインクを吸収できるだけの
吸水性を有し、かつインクを固定化することが必要であ
り、このインク受容層としては、吸水性能を有する樹脂
が用いられる。このようなインク受容層に用いられる樹
脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸などの
水に溶解するものが用いられ、例えば、特開平４−２５
１７８２号公報には、ポリビニルアルコールもしくはそ
の変性物、特開平４−２８８２８３号公報には、ポリビ
ニルピロリドンの変性物が提案されている。In order for the ink receiving layer to sufficiently exhibit the ink absorbing performance, after the ink droplets ejected from the ink jet head lands, the ink absorbing layer must have sufficient water absorbency to absorb the ink quickly and fix the ink. It is necessary to use a resin having a water absorbing property as the ink receiving layer. As a resin used for such an ink receiving layer, a resin soluble in water such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, and polyacrylic acid is used.
No. 1782 proposes polyvinyl alcohol or a modified product thereof, and JP-A-4-288283 proposes a modified product of polyvinylpyrrolidone.
【０００３】上記吸水性能を有する樹脂からなる受容層
では、インク液滴がインクジェットヘッドから吐出され
て着弾すると、着弾部分の樹脂が部分的に溶解又は膨潤
する。インクの溶媒はインク受容層を溶解、膨潤し、即
座にインク受容層に取り込まれる。同時に、インクに含
まれる色材はインク受容層の樹脂内部に取り込まれ、像
が形成される。In the receiving layer made of the resin having the water absorbing property, when the ink droplets are ejected from the ink jet head and land, the resin at the landed portion is partially dissolved or swelled. The solvent of the ink dissolves and swells the ink receiving layer and is immediately taken into the ink receiving layer. At the same time, the coloring material contained in the ink is taken into the resin of the ink receiving layer, and an image is formed.
【０００４】ところが、このようにインクを即座に吸収
するインク受容層は、水に容易に溶解又は膨潤するの
で、当然、水に対する耐性はきわめて弱い。このような
インク受容層の場合、例えば汗で濡れた手で印字面に接
触すると、インク受容層が侵され、接触した跡が残る、
インクがにじむ、あるいはインク受容層が溶解又は膨潤
により脱落してしまうなどの不具合があった。このた
め、郵便物の宛名書き、屋外での用途、広告に用いられ
るビラやチラシ、生鮮食料品の値札やバーコードラベル
など雨や水のかかる可能性のある用途には用いることが
困難であった。However, such an ink receiving layer that immediately absorbs ink easily dissolves or swells in water, and therefore has extremely low resistance to water. In the case of such an ink receiving layer, for example, when the printing surface is contacted with a hand wet with sweat, the ink receiving layer is attacked, and a trace of the contact remains.
There were problems such as the ink bleeding or the ink receiving layer falling off due to dissolution or swelling. For this reason, it is difficult to use it for applications that may be subject to rain or water, such as mailing of mail, outdoor use, leaflets and flyers used for advertising, price tags and barcode labels for fresh food. Was.
【０００５】この問題を解決するために、例えば特開平
４−２０１５９５号公報には、ポリビニルアルコール又
はポリビニルピロリドンをスチレンのような疎水性の材
料と共重合して耐水性を向上させる方法が提案され、特
開平４−２５１７８２号公報には、ポリビニルアルコー
ルの鹸化度及び重合度の選択、さらにポリ酢酸ビニルの
添加などにより、耐水性を向上させる方法が提案されて
いる。In order to solve this problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-201595 proposes a method for improving water resistance by copolymerizing polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone with a hydrophobic material such as styrene. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-251782 proposes a method for improving the water resistance by selecting the degree of saponification and the degree of polymerization of polyvinyl alcohol, and further by adding polyvinyl acetate.
【０００６】ところが、このようにして、耐水性を向上
させると、インクによるインク受容層の溶解、膨潤性能
が低下するために、インク受容層のインク吸収性能が低
下する。インク吸収性能が低下すると、インクの乾燥に
時間がかかるばかりでなく、吸収されていないインク同
士が混じり合って変色したり、吸収されていないインク
が流れて像の輪郭が崩れたりし、プリンタとしては致命
的な問題が発生する。[0006] However, when the water resistance is improved in this manner, the dissolution and swelling performance of the ink receiving layer by the ink is reduced, so that the ink absorbing performance of the ink receiving layer is reduced. When the ink absorption performance decreases, not only does it take time to dry the ink, but also the unabsorbed ink mixes and discolors, and the unabsorbed ink flows and the outline of the image collapses, resulting in a printer. Causes a fatal problem.
【０００７】また、インク受容層に微細孔を持つシリカ
あるいはアルミナを用いることも考えられるが、充分な
インク吸収量を得ることは難しい。また、特開平６−１
９９０３４号公報では、ベーマイトゾルを用いた被記録
材が提案されているが、コストが高くなるという問題、
前述したように十分なインク吸収量が得られないという
問題などがあった。Although it is conceivable to use silica or alumina having fine pores in the ink receiving layer, it is difficult to obtain a sufficient amount of ink absorbed. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-1
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 99034, a recording material using a boehmite sol is proposed.
As described above, there is a problem that a sufficient amount of absorbed ink cannot be obtained.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、その目的は、高いインク吸収
性能と耐水性を両立させ、優れた印字性と耐久性を備え
たインクジェット記録方式に用いられるインクジェット
用被記録材及びその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink jet printer having both excellent ink absorption performance and water resistance, and having excellent printability and durability. An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet used in a recording method and a method for manufacturing the same.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
用被記録材は、１分子中に２以上の（メタ）アクリレー
ト基を含有し、かつ、水単独又は水とエチルアルコール
との等量混合物に溶解可能である化合物（Ａ）、及び、
１分子中に２以上の１級又は２級アミノ基を含有する化
合物（Ｂ）を混合することにより得られるインク受容層
を有することを特徴とする。The recording material for ink-jet recording of the present invention contains two or more (meth) acrylate groups in one molecule, and is formed of water alone or an equal mixture of water and ethyl alcohol. A compound (A) that is soluble; and
It is characterized by having an ink receiving layer obtained by mixing a compound (B) containing two or more primary or secondary amino groups in one molecule.
【００１０】本発明のインクジェット用被記録材は、イ
ンク受容層として化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との混合
物からなる皮膜より形成される。インクジェットプリン
タのインクは水系であることから、インク受容層を形成
する材料は基本的に水に対して強い親和性を持っている
ものが好ましい。[0010] The recording material for ink-jet recording of the present invention is formed as a film comprising a mixture of a compound (A) and a compound (B) as an ink receiving layer. Since the ink of the ink jet printer is water-based, it is preferable that the material forming the ink receiving layer basically has a strong affinity for water.
【００１１】上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との混合
割合は、化合物（Ａ）及び（Ｂ）の分子量にもよるが、
通常化合物（Ａ）１００重量部に対して化合物（Ｂ）１
〜１００重量部が好ましい。The mixing ratio of the compound (A) and the compound (B) depends on the molecular weight of the compounds (A) and (B).
Usually, the compound (B) 1 is added to 100 parts by weight of the compound (A).
-100 parts by weight are preferred.
【００１２】上記化合物（Ａ）は、１分子中に２以上の
（メタ）アクリレート基を含有し、かつ、水単独又は水
とエチルアルコールとの等量（重量比１：１）混合物に
溶解可能であるものが用いられる。化合物（Ａ）として
は、４以上２５０以下のエチレンオキシド連鎖を含有
し、かつ、エチレンオキシド連鎖の両末端に（メタ）ア
クリレート基を含有する化合物が好ましい。The compound (A) contains two or more (meth) acrylate groups in one molecule and can be dissolved in water alone or a mixture of water and ethyl alcohol in the same weight ratio (1: 1). Is used. As the compound (A), a compound containing 4 to 250 ethylene oxide chains and having a (meth) acrylate group at both terminals of the ethylene oxide chain is preferable.
【００１３】上記化合物（Ａ）のエチレンオキシド連鎖
は、小さくなると十分な吸水性を得ることができず印字
が乱れる要因となり、大きくなると耐水性を得ることが
困難となるため、４以上２５０以下が好ましく、より好
ましくは９以上２００以下である。When the ethylene oxide chain of the compound (A) is too small, sufficient water absorption cannot be obtained, which causes a disturbance in printing, and when it is large, it becomes difficult to obtain water resistance. And more preferably 9 or more and 200 or less.
【００１４】上記化合物（Ａ）は、２以上の（メタ）ア
クリレート基を含有することによって、三次元的な架橋
構造が形成され耐水性を向上させることができる。Since the compound (A) contains two or more (meth) acrylate groups, a three-dimensional crosslinked structure is formed and the water resistance can be improved.
【００１５】上記化合物（Ａ）としては、例えば、ポリ
エチレングリコール＃２００ジメタクリレート（商品名
「ライトエステル４ＥＧ」、共栄社化学社製）、ポリエ
チレングリコール＃４００ジメタクリレート（商品名
「ライトエステル９ＥＧ」、共栄社化学社製）、ポリエ
チレングリコール＃６００ジメタクリレート（商品名
「ライトエステル１４ＥＧ」、共栄社化学社製）、ポリ
エチレングリコール＃２００ジアクリレート（商品名
「ライトアクリレート４ＥＧ−Ａ」、共栄社化学社
製）、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート
（商品名「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」、共栄社化
学社製）、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレ
ート（商品名「ライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ」、共
栄社化学社製）、ポリエチレングリコール＃１０００ジ
アクリレート（商品名「ＰＥＧ−１０００ＤＡ」、共栄
社化学社製）、ポリエチレングリコール＃１０００ジタ
クリレート、ポリエチレングリコール＃１５４０ジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃２０００
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃４
０００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル＃６０００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール＃１００００ジ（メタ）アクリレートなどのポ
リエチレングリコールの両末端（メタ）アクリレート変
性物、ウレタン変性ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート（商品名「ＮＫオリゴＵＡ−Ｗ２」、「Ｎ
ＫオリゴＵＡ−Ｗ２−Ａ」、「ＮＫオリゴＵＡ−Ｗ
３」、「ＮＫオリゴＵＡ−Ｗ６３」、新中村化学社製）
等の市販品を用いることができる。Examples of the compound (A) include polyethylene glycol # 200 dimethacrylate (trade name "Light Ester 4EG", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and polyethylene glycol # 400 dimethacrylate (trade name "Light Ester 9EG", Kyoeisha Co., Ltd.) Chemical Co., Ltd.), polyethylene glycol # 600 dimethacrylate (trade name "Light Ester 14EG", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyethylene glycol # 200 diacrylate (trade name "Light Acrylate 4EG-A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyethylene Glycol # 400 diacrylate (trade name "light acrylate 9EG-A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyethylene glycol # 600 diacrylate (trade name "light acrylate 14EG-A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyethylene Glycol # 1000 diacrylate (trade name "PEG-1000DA", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), polyethylene glycol # 1000 Jitakurireto, polyethylene glycol # 1540 di (meth) acrylate, polyethylene glycol # 2000
Di (meth) acrylate, polyethylene glycol # 4
2,000 di (meth) acrylate, polyethylene glycol # 6000 di (meth) acrylate, polyethylene glycol # 10000 di (meth) acrylate, etc., modified polyethylene glycol di (meth) acrylate at both terminals, urethane modified polyethylene glycol di (meth)
Acrylate (trade names “NK Oligo UA-W2”, “N
K oligo UA-W2-A "," NK oligo UA-W
3 "," NK Oligo UA-W63 ", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
And other commercially available products.
【００１６】上記化合物（Ａ）としては、さらに、メチ
レンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミ
ド、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＡ
ジ（メタ）アクリレート（共栄社化学社製「ライトアク
リレートＢＰ−４ＥＡ」、「ライトエステルＢＰ−４
Ｅ」）、トリメチロールトリアクリレート（日本化薬社
製「ＳＲ４１５」）、ポリエチレングリコール＃２００
ジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物（共栄社化学
社製「エポキシエステル２００ＥＡ」）、ポリエチレン
グリコール＃４００ジグリシジルエーテルのアクリル酸
付加物（共栄社化学社製「エポキシエステル４００Ｅ
Ａ」）、ＥＯ変性トリアクリレート（東亞合成社製「Ｔ
Ｏ−１３４３」）、ＥＯ変性テトラアクリレート（東亞
合成社製「ＴＯ−１３２１」）等が挙げられる。The compound (A) further includes methylene bisacrylamide, ethylene bisacrylamide, EO (ethylene oxide) -modified bisphenol A
Di (meth) acrylate ("Light Acrylate BP-4EA", "Light Ester BP-4" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
E "), trimethylol triacrylate (" SR415 "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), polyethylene glycol # 200
Acrylic acid adduct of diglycidyl ether ("Epoxy Ester 200EA" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and acrylic acid adduct of polyethylene glycol # 400 diglycidyl ether ("Epoxy Ester 400E" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
A "), EO-modified triacrylate (" T
O-1343 "), EO-modified tetraacrylate (" TO-1321 "manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.
【００１７】上記化合物（Ｂ）は１分子中に２以上の１
級又は２級アミノ基を含有する化合物が用いられる。化
合物（Ｂ）としては、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ポリビニルアミン、下記一般式（１）で表さ
れるポリアリルアミン等が挙げられ、これらの中でポリ
アリルアミンが好ましい。上記ポリアリルアミンは水に
対する親和性が高く、また、インクジェットインクの色
材として主に用いられる酸性染料の固定化剤としての役
割を同時に有する。The compound (B) has two or more 1 in one molecule.
Compounds containing a secondary or secondary amino group are used. Examples of the compound (B) include ethylenediamine, diethylenetriamine, polyvinylamine, and polyallylamine represented by the following general formula (1). Of these, polyallylamine is preferable. The above-mentioned polyallylamine has a high affinity for water and also has a role as a fixing agent for an acid dye mainly used as a coloring material of an inkjet ink.
【００１８】[0018]
【化１】 Embedded image
【００１９】上記ポリアリルアミンとしては、例えば、
日東紡績（株）社製「ポリアリルアミンＬ型（分子量約
１万）」、「ポリアリルアミンＨ型（分子量約１０
万）」等；上記ポリビニルアミンとしては、例えば、三
菱化学社製「ＰＶＡＭ」等を用いることができる。The polyallylamine includes, for example,
"Polyallylamine L-type (molecular weight about 10,000)", "Polyallylamine H-type (molecular weight about 10) manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.
For example, "PVAM" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be used as the polyvinylamine.
【００２０】上記ポリアリルアミンの分子量は５００以
上が好ましい。分子量が、５００未満であると、得られ
た皮膜に充分な耐水性と強度を与えることが困難とな
る。また、化合物（Ｂ）の分子量の上限は、特に制限さ
れないが、余り大きくなると化合物（Ｂ）の水溶液の粘
度が極端に高くなって、インク受容層である皮膜の形成
が困難となるため、分子量１００万以下が好ましい。The molecular weight of the polyallylamine is preferably 500 or more. When the molecular weight is less than 500, it is difficult to give the obtained film sufficient water resistance and strength. The upper limit of the molecular weight of the compound (B) is not particularly limited, but if it is too large, the viscosity of the aqueous solution of the compound (B) becomes extremely high, and it becomes difficult to form a film as an ink receiving layer. It is preferably 1,000,000 or less.
【００２１】上記化合物（Ｂ）としてポリアリルアミン
を用いる場合は、その分子中に含有するアミン側鎖を部
分的に酸で中和した塩が用いられてもよい。塩とするこ
とによって、イオン受容層の親水性が増大してより透水
し易くなり、吸水速度が向上する。中和されるアミン側
鎖の割合は、少なくなると吸水速度の向上効果が得られ
ず、多くなると化合物（Ａ）と反応するアミン量が少な
くなって硬化性が低下するので、全アミン側鎖のうち５
〜９５％が好ましい。When polyallylamine is used as the compound (B), a salt in which an amine side chain contained in the molecule is partially neutralized with an acid may be used. The use of a salt increases the hydrophilicity of the ion-receiving layer, facilitates water permeation, and improves the water absorption rate. When the proportion of the amine side chains to be neutralized is small, the effect of improving the water absorption rate cannot be obtained, and when the proportion is large, the amount of amine that reacts with the compound (A) decreases and the curability decreases. Of which 5
~ 95% is preferred.
【００２２】上記ポリアリルアミンの塩は、塩酸塩、酢
酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び燐酸塩から選ばれる１種以上
であることが好ましい。ポリアリルアミンの中和は、塩
酸、酢酸、硫酸、硝酸塩、燐酸の水溶液中でそれぞれ反
応させることにより得られる。上記酸以外に、水溶液中
での解離指数が２以上の酸を用いて中和してもよい。The polyallylamine salt is preferably at least one selected from hydrochloride, acetate, sulfate, nitrate and phosphate. Neutralization of polyallylamine can be obtained by reacting each in an aqueous solution of hydrochloric acid, acetic acid, sulfuric acid, nitrate and phosphoric acid. In addition to the above acids, neutralization may be performed using an acid having a dissociation index of 2 or more in an aqueous solution.
【００２３】本発明においては、４以上２５０以下のエ
チレンオキシド連鎖を有し、かつ、両末端が（メタ）ア
クリレート基である化合物（Ａ）と、分子量が５００以
上のポリアリルアミンとを混合することにより、ゲル化
反応を進行させ、反応生成物を皮膜化、乾燥することに
よって、吸水性を有すると共に、適度な強度と耐水性を
有する皮膜を得ることができる。In the present invention, a compound (A) having an ethylene oxide chain of 4 to 250 and having a (meth) acrylate group at both ends is mixed with a polyallylamine having a molecular weight of 500 or more. The gelation reaction is allowed to proceed, and the reaction product is formed into a film and dried, whereby a film having water absorption and moderate strength and water resistance can be obtained.
【００２４】上記ゲル化反応は、ポリアリルアミンのア
ミノ基が（メタ）アクリレート基に求核付加反応するこ
とにより起こる。この反応は式（２）によって表され
る。The above-mentioned gelling reaction is caused by a nucleophilic addition reaction of an amino group of polyallylamine to a (meth) acrylate group. This reaction is represented by equation (2).
【００２５】[0025]
【化２】 Embedded image
【００２６】式（２）において、Ｒ1 はポリアリルアミ
ン残基を、Ｒ2 は水素原子又はメチル基を、Ｒ3 はエチ
レンオキシドを主とするモノマー残基をそれぞれ示す。In the formula (2), R 1 represents a polyallylamine residue, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a monomer residue mainly composed of ethylene oxide.
【００２７】上記化合物（Ａ）とポリアリルアミンとの
混合を行う際には、それぞれを適当な溶媒に溶解し、溶
液の状態として混合することが望ましい。用いる溶媒と
しては、水と有機溶剤との混合物が好ましい。有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；テ
トラヒドロフランなどの揮発性のものが挙げられ、両者
を均一に溶解することが可能であれば特に限定されるも
のではない。When mixing the above compound (A) and polyallylamine, it is desirable to dissolve each of them in an appropriate solvent and mix them as a solution. As a solvent to be used, a mixture of water and an organic solvent is preferable. Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and volatile solvents such as tetrahydrofuran, and both can be uniformly dissolved. If so, there is no particular limitation.
【００２８】上記有機溶剤としては、上記以外に、沸点
が１００℃以下又は２０℃における蒸気圧が２０ｍｍＨ
ｇ以上である、揮発性有機溶剤が用いられてもよい。As the above-mentioned organic solvent, other than the above, a boiling point of 100 ° C. or less or a vapor pressure at 20 ° C. of 20 mmH
g or more, a volatile organic solvent may be used.
【００２９】上記水と有機溶剤との混合割合は、ポリア
リルアミンを溶解させる範囲であれば、特に限定されな
いが、有機溶剤の量が、少なくなると吸水速度が向上せ
ず、多くなるとポリアリルアミンの溶解性が低下して皮
膜が白化するので、通常、水１００重量部に対して有機
溶剤１０〜９００重量部が好ましい。尚、上記混合溶剤
には不揮発性有機溶剤を混合してもよい。The mixing ratio of the water and the organic solvent is not particularly limited as long as it is within a range in which the polyallylamine can be dissolved, but if the amount of the organic solvent is small, the water absorption rate is not improved. Usually, 10 to 900 parts by weight of an organic solvent is preferable with respect to 100 parts by weight of water, since the property is reduced and the film becomes white. In addition, you may mix a non-volatile organic solvent with the said mixed solvent.
【００３０】上記水と揮発性有機溶剤との混合溶剤を用
いることによって、化合物（Ａ）とポリアリルアミンと
の混合物を塗布、乾燥する際にゲル化が進行するが、ゲ
ル化反応に比べて有機溶剤の蒸発がより速くなるため、
形成する皮膜が微小な空隙が数多く存在する構成とな
り、よりインクの吸水速度が速くなると考えられる。
尚、水と不揮発性有機溶剤との混合溶剤では、上記のよ
うな吸水速度を向上させる効果は得られない。By using the above-mentioned mixed solvent of water and a volatile organic solvent, gelation proceeds when a mixture of the compound (A) and polyallylamine is applied and dried. Because the solvent evaporates faster,
It is considered that the film to be formed has a configuration in which many minute voids are present, and the water absorption speed of the ink is further increased.
Note that a mixed solvent of water and a non-volatile organic solvent cannot provide the effect of improving the water absorption rate as described above.
【００３１】得られた化合物（Ａ）とポリアリルアミン
との混合物は、室温でも容易にゲル化反応が進行する
が、ゲル化反応の速度は化合物（Ａ）とポリアリルアミ
ンとの混合割合、それぞれの分子量、溶液の濃度等によ
り制御することができる。塗膜工程は、混合物のゲル化
反応が始まる以前に行うことが好ましい。The gelation reaction of the obtained mixture of the compound (A) and polyallylamine easily proceeds even at room temperature, but the rate of the gelation reaction depends on the mixing ratio of the compound (A) and polyallylamine, It can be controlled by the molecular weight, the concentration of the solution, and the like. The coating step is preferably performed before the gelation reaction of the mixture starts.
【００３２】上記混合物には、公知の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、顔料、界面活性剤等の添加剤が配合
されてもよい。The above mixture may contain known additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, pigments and surfactants.
【００３３】上記混合物から皮膜を得るには、基材上に
塗布して皮膜を形成してもよく、単独皮膜として用いて
もよいが、単独皮膜では強度が弱いため、何らかの基材
に塗布して用いる方が好ましい。基材としては、インク
ジェットプリンタで一般的に用いられる被記録材用の基
材を用いることができ、例えば、プラスチック製のフィ
ルムもしくはシート；紙などが挙げられる。In order to obtain a film from the above mixture, the film may be formed by coating on a base material, or may be used as a single film. It is preferable to use them. As the base material, a base material for a recording material generally used in an ink jet printer can be used, and examples thereof include a plastic film or sheet; and paper.
【００３４】上記プラスチック製のフィルムもしくはシ
ートの材質は、特に限定されず、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなど汎用の樹
脂が挙げられる。また、ポリオレフィンやフッ素樹脂な
どをコロナ処理等によって密着性改良して用いてもよ
い。また、上記フィルムもしくはシートは透明であって
も不透明であってもよく、無色でも着色していてもよ
い。無色透明なフィルムの場合は、例えば、オーバーヘ
ッドプロジェクター用のトランスペアレンシーシートと
して用いることができ、白色又は着色したものであれば
カタログなどに供する高級感のある画像被記録材料、又
はディスプレイ、看板などの用途に用いることができ
る。The material of the plastic film or sheet is not particularly limited, and examples thereof include general-purpose resins such as polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyvinyl chloride, and polystyrene. In addition, a polyolefin, a fluororesin, or the like may be used after improving adhesion by corona treatment or the like. Further, the film or sheet may be transparent or opaque, and may be colorless or colored. In the case of a colorless and transparent film, for example, it can be used as a transparency sheet for an overhead projector, and if it is white or colored, a high-quality image recording material to be provided to a catalog or the like, or a display, a signboard, etc. Can be used for applications.
【００３５】上記紙としては、汎用の紙を用いることが
できる。また、通常の紙に溶液を塗布すると、溶液が吸
収されて良好な膜が得られない場合があるため、通常の
紙よりもポリオレフィン製もしくはポリエステル製の合
成紙、紙の上にプラスチックフィルムをラミネートした
もの、又は紙の上にプラスチック等からなるコート層を
有するものを使用することがより好ましい。As the paper, general-purpose paper can be used. In addition, when a solution is applied to ordinary paper, the solution may be absorbed and a good film may not be obtained.Therefore, a plastic film is laminated on a synthetic paper made of polyolefin or polyester, or paper, rather than ordinary paper. It is more preferable to use a coated material or a material having a coat layer made of plastic or the like on paper.
【００３６】基材の厚み、幅などは、特に限定されない
が、インクジェットプリント可能な幅、厚みであること
が好ましい。また、基材として、これらに限らず、各種
プラスチック成形体、家具や建材などに用いられる木
材、ショーウインド等のガラスなどのほか、金属、セメ
ント、陶器など、種々の素材あるいは物品を基材として
用いることができる。The thickness, width, etc. of the substrate are not particularly limited, but are preferably widths and thicknesses that allow ink-jet printing. In addition, the base material is not limited to these, and in addition to various plastic molded products, wood used for furniture and building materials, glass such as show windows, and the like, various materials or articles such as metals, cement, and pottery are used as base materials. Can be used.
【００３７】この混合物を基材上に塗布する方法は、特
に限定されず、公知の技術が使用でき、例えば、スプレ
ーコート、バーコート、ディッピング、ポッティング、
ロールコート、スピンコート、スクリーン印刷法などが
挙げられる。The method of applying this mixture on a substrate is not particularly limited, and known techniques can be used, for example, spray coating, bar coating, dipping, potting,
Roll coating, spin coating, screen printing and the like can be mentioned.
【００３８】この混合物を基材上に塗布する際の膜厚
は、小さくなるとインク吸収の絶対量が不足してインク
を吸収しきれない可能性が高くなり、大きくしても吸水
性能はそれほど高くならずかつコストが高くなるため、
乾燥膜厚で１〜２００μｍが好ましく、より好ましくは
３〜１００μｍである。When this mixture is applied to a substrate, the smaller the film thickness, the higher the possibility that the absolute amount of ink absorption becomes insufficient and the ink cannot be absorbed completely. And costs are high,
The dry film thickness is preferably from 1 to 200 μm, more preferably from 3 to 100 μm.
【００３９】上記混合物を基材に塗布した後、乾燥する
ことによりインク受容層が得られるが、乾燥方法は特に
限定されない。そのまま室温にて乾燥してもよいが、熱
風乾燥、赤外線又は遠赤外線乾燥等を用いる方が、時間
がかからず合理的である。The ink-receiving layer is obtained by applying the above mixture to a substrate and then drying it, but the drying method is not particularly limited. Although it may be dried at room temperature as it is, it is more reasonable to use hot-air drying, infrared or far-infrared drying or the like because it takes less time.
【００４０】更に本発明では、上記化合物（Ａ）とポリ
アリルアミンとの混合物に対し、１種類以上の微粒子を
添加してもよい。微粒子を添加することにより、インク
吸収後のインク定着性を向上させたり、べたつきを抑え
たりする効果が得られる。上記微粒子としては、シリ
カ、アルミナなどに代表される金属酸化物やポリスチレ
ンゲルなどの有機高分子からなる多孔質微粒子を用いる
ことができる。また、これら粒子は表面修飾して用いて
もよい。Further, in the present invention, one or more kinds of fine particles may be added to the mixture of the compound (A) and polyallylamine. By adding the fine particles, effects of improving the ink fixing property after absorbing the ink and suppressing the stickiness can be obtained. As the fine particles, porous fine particles made of a metal oxide represented by silica, alumina, or the like, or an organic polymer such as polystyrene gel can be used. These particles may be used after surface modification.
【００４１】これら粒子の粒径は、５ｎｍ以上１０μ以
下のものが好ましく、透明性を確保するためには１００
ｎｍ以下が好ましい。５ｎｍ以下の粒子は安定的に製造
することが困難であり、１０μ以上では被記録材表面に
存在する粒子の剥離が起こり易くなると同時に表面の光
沢が失われる場合がある。The particle size of these particles is preferably 5 nm or more and 10 μm or less.
nm or less is preferable. If the particle size is 5 nm or less, it is difficult to produce the particles stably. If the particle size is 10 μm or more, the particles existing on the surface of the recording material are apt to peel off, and at the same time, the surface gloss may be lost.
【００４２】本発明では、上記皮膜を形成した後で塩
酸、酢酸等の水溶液を塗布してもよい。このときの酸濃
度は、皮膜を侵さない濃度であれば特に制限はない。ま
た、皮膜上に１種以上の微粒子分散液を塗布してもよ
い。微粒子としては、上述の微粒子と同様のものが用い
られる。In the present invention, an aqueous solution of hydrochloric acid, acetic acid or the like may be applied after the above-mentioned film is formed. The acid concentration at this time is not particularly limited as long as it does not attack the film. Further, one or more kinds of fine particle dispersions may be applied on the film. As the fine particles, the same fine particles as those described above are used.
【００４３】本発明では、化合物（Ａ）とポリアリルア
ミンとの混合物に、さらに、各種親水性モノマーあるい
は親水性ポリマーを混合してもよい。In the present invention, various hydrophilic monomers or hydrophilic polymers may be further mixed with the mixture of the compound (A) and polyallylamine.
【００４４】親水性モノマーあるいは親水性ポリマーと
しては、以下に挙げるような親水基を有するものが用い
られる。上記親水基としては、例えば、水酸基、スルホ
ン酸又はスルホン酸塩基、一級、二級又は三級アミド
基、四級アンモニウム塩基、カルボン酸又はカルボン酸
塩基、リン酸又はリン酸塩基、ポリエチレングリコール
鎖、モルホリノ基、硫酸塩基等が挙げられる。As the hydrophilic monomer or hydrophilic polymer, those having the following hydrophilic groups are used. Examples of the hydrophilic group include, for example, a hydroxyl group, a sulfonic acid or a sulfonic acid group, a primary, secondary or tertiary amide group, a quaternary ammonium group, a carboxylic acid or a carboxylic acid group, a phosphoric acid or a phosphate group, a polyethylene glycol chain, Examples include a morpholino group and a sulfate group.
【００４５】上記親水性ポリマーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルブチラールに代表されるポリビニルアセタール類；水
溶性ウレタン樹脂；水溶性ポリエステル樹脂等が挙げら
れる。Examples of the hydrophilic polymer include polyvinyl acetals represented by polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl butyral; water-soluble urethane resins; water-soluble polyester resins.
【００４６】親水モノマーの具体例としては、例えば以
下のものが挙げられ、また、これらを重合して親水性ポ
リマーとした後で混合してもよい。 親水性モノマーの例示：２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、グリセロール（メタ）アクリレート、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホン
酸ナトリウムエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、２−メタ
クリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレー
ト、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性リン酸（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アクリロイルモルホリン、ｐ−スチレンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、（メタ）ア
クリル酸エチルスルホン酸、（ポリ）エチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート（新中村化学社製「ＮＫエ
ステルＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０
Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ」、共栄社化学社製「ライトエステ
ルＭＣ、１３０ＭＡ、０４１ＭＡ」）等。Specific examples of the hydrophilic monomer include, for example, the following, and they may be mixed after polymerizing them into a hydrophilic polymer. Examples of hydrophilic monomers: 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sodium ethyl sulfonate (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl ( Meta)
Acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth)
Acrylate, N-isopropylacrylamide, N,
N-dimethylaminopropylacrylamide, 2-methacryloxyethyltrimethylammonium chloride,
(Meth) acrylic acid, sodium (meth) acrylate,
2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2-
(Meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid,
ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, EO (ethylene oxide) -modified phosphoric acid (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, acryloylmorpholine, p-styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, (meth) acrylic Acid sulfonic acid, (poly) ethylene glycol mono (meth) acrylate ("NK ester AMP-10G, AMP-20G, AMP-60" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
G, AMP-90G ", and" Light ester MC, 130MA, 041MA "manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
【００４７】上記親水性モノマーは、単独で用いられて
も、２種以上が併用されてもよい。ここで、親水性モノ
マーには、例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸エス
テルなどの疎水性モノマーを加えることもできる。これ
ら親水性モノマー及び疎水性モノマーの添加量は、吸水
性や耐水性を失わない範囲であれば特に制限はない。The above hydrophilic monomers may be used alone or in combination of two or more. Here, for example, a hydrophobic monomer such as styrene and (meth) acrylate may be added to the hydrophilic monomer. The amount of the hydrophilic monomer and the hydrophobic monomer is not particularly limited as long as water absorption and water resistance are not lost.
【００４８】本発明において、上記ポリアリルアミンと
して、予め水溶性単官能（メタ）アクリレートが添加さ
れてものを用いてもよい。上記水溶性単官能（メタ）ア
クリレートとしては、（メタ）アクリレート基を分子中
に１個有し、かつ、以下に挙げるような親水基を有して
いるものが好ましい。In the present invention, a water-soluble monofunctional (meth) acrylate to which water-soluble monofunctional (meth) acrylate has been previously added may be used as the above-mentioned polyallylamine. As the above-mentioned water-soluble monofunctional (meth) acrylate, those having one (meth) acrylate group in a molecule and having a hydrophilic group as described below are preferable.
【００４９】上記水溶性単官能（メタ）アクリレートと
しては、例えば、上記親水性モノマーと同様のものが用
いられる。さらに、日本油脂社製「ブレンマーＡＥ−３
５０」）等も使用可能である。上記水溶性単官能（メ
タ）アクリレートは、単独で用いられても、２種以上が
併用されてもよい。As the water-soluble monofunctional (meth) acrylate, for example, the same ones as the above-mentioned hydrophilic monomers are used. Furthermore, "Blemmer AE-3" manufactured by NOF Corporation
50 ") can also be used. The water-soluble monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
【００５０】上記水溶性単官能（メタ）アクリレート
を、ポリアリルアミンに混合すると、ポリアリルアミン
の１級アミンが（メタ）アクリレート基に求核付加反応
することにより、下記式（２）に反応式を示したよう
に、ポリアリルアミンの側鎖に水溶性単官能（メタ）ア
クリレートが付加した化合物が生成する。When the above water-soluble monofunctional (meth) acrylate is mixed with polyallylamine, the primary amine of the polyallylamine undergoes a nucleophilic addition reaction to the (meth) acrylate group, whereby the following reaction formula (2) is obtained. As shown, a compound is formed in which a water-soluble monofunctional (meth) acrylate is added to the side chain of polyallylamine.
【００５１】[0051]
【化３】 Embedded image
【００５２】式（３）において、Ｒ1 はポリアリルアミ
ン残基を、Ｒ2 は水素又はメチル基を、Ｒ4 は親水基を
含む水溶性単官能（メタ）アクリレート残基を、それぞ
れ示す。In the formula (3), R 1 represents a polyallylamine residue, R 2 represents a hydrogen or methyl group, and R 4 represents a water-soluble monofunctional (meth) acrylate residue containing a hydrophilic group.
【００５３】上記水溶性単官能（メタ）アクリレートと
ポリアリルアミンとを混合する際には、それぞれを適当
な溶媒に溶解し、溶液の状態として混合することが望ま
しい。用いる溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル等が挙げられ、両者を均一に溶解することが可能であ
れば特に限定されないが、この中でも特に水が好まし
い。When mixing the above water-soluble monofunctional (meth) acrylate and polyallylamine, it is desirable to dissolve each in a suitable solvent and mix them in a solution state. Examples of the solvent to be used include water, methanol, ethanol and the like, and are not particularly limited as long as both can be dissolved uniformly. Among them, water is particularly preferable.
【００５４】得られた混合物は、室温でも容易に付加反
応が進行するが、付加反応速度は水溶性単官能（メタ）
アクリレートの比率とそれぞれの分子量、溶媒濃度等に
より制御することができる。反応の完了は、溶液の粘度
変化を追跡し、粘度上昇が終息したかを測定することで
確かめることができる。In the resulting mixture, the addition reaction easily proceeds even at room temperature, but the addition reaction rate is water-soluble monofunctional (meth)
It can be controlled by the ratio of the acrylate, the respective molecular weights, the solvent concentration and the like. Completion of the reaction can be ascertained by monitoring the change in viscosity of the solution and measuring whether the increase in viscosity has ceased.
【００５５】上記水溶性単官能（メタ）アクリレートの
使用量は、ポリアリルアミンのアミノ基に対し、５〜９
５ｍｏｌ％が好ましい。使用量が、５ｍｏｌ％未満では
水溶性単官能（メタ）アクリレートを付加させたことに
よる吸水性の向上効果が充分ではなく、９５ｍｏｌ％を
超えると、化合物（Ａ）との混合によるゲル化反応が起
こり難くなり硬化不良となる可能性がある。The amount of the water-soluble monofunctional (meth) acrylate used is 5 to 9 based on the amino group of polyallylamine.
5 mol% is preferred. If the amount used is less than 5 mol%, the effect of improving the water absorption by adding the water-soluble monofunctional (meth) acrylate is not sufficient, and if it exceeds 95 mol%, the gelation reaction by mixing with the compound (A) may occur. It is unlikely to occur and curing may be poor.
【００５６】本発明では、上記化合物（Ａ）として、１
以上の疎水性基を有し、かつ、両末端に（メタ）アクリ
レート基を有する化合物を使用してもよい。In the present invention, as the compound (A), 1
A compound having the above-described hydrophobic group and having (meth) acrylate groups at both ends may be used.
【００５７】このような化合物（Ａ）と上記ポリアリル
アミンとの混合物に、界面活性剤、水及び有機溶剤を添
加して、上記と同様にして皮膜を形成した後、得られた
皮膜を水洗することによって、インク受容層を形成する
ことができる。このようにして得られるインク受容層
は、吸水性と共に適度の強度と耐水性を有する。A surfactant, water and an organic solvent are added to the mixture of the compound (A) and the above-mentioned polyallylamine to form a film in the same manner as described above, and the obtained film is washed with water. Thereby, an ink receiving layer can be formed. The ink receiving layer obtained in this way has appropriate strength and water resistance as well as water absorption.
【００５８】上記１以上の疎水性基を有し、かつ、両末
端に（メタ）アクリレート基を有する化合物（Ａ）とし
ては、例えば、１，１０−デカンジオールメタクリレー
ト（共栄社化学社製「ライトエステル１・１０ＤＣ」、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学
社製「ライトアクリレート１・６ＨＸ−Ａ」、１，９−
ノナンジオールジアクリレート（共栄社化学社製「ライ
トアクリレート１・９ＮＤ−Ａ」）、ジメチロールトリ
シクロデカンジアクリレート（共栄社化学社製「ライト
アクリレートＤＣＰ−Ａ」）、ビスフェノールＡのＥＯ
附加ジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレ
ートＢＰ−４ＥＡ」）、ビスフェノールＡのＰＯ（ポリ
エチレンオキサイド）附加ジアクリレート（共栄社化学
社製「ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ」）、ビスフェ
ノールＦのＥＯ附加ジアクリレート（東亜合成社製「ア
ロニックスＭ−２０８」）等が挙げられる。Examples of the compound (A) having one or more hydrophobic groups and having (meth) acrylate groups at both terminals include, for example, 1,10-decanediol methacrylate (“Light Ester” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). 1.10DC ",
1,6-hexanediol diacrylate ("Light Acrylate 1.6HX-A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 1,9-
Nonanediol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Light Acrylate 1.9ND-A”), dimethylol tricyclodecane diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Light Acrylate DCP-A”), bisphenol A EO
Attached diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Light Acrylate BP-4EA”), bisphenol A PO (polyethylene oxide) attached diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Light Acrylate BP-4PA”), bisphenol F EO attached diacrylate ( "Aronix M-208" manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.).
【００５９】上記有機溶剤としては、水と混合できる極
性を有するものが用いられ、例えば、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。As the organic solvent, those having a polarity that can be mixed with water are used. For example, methanol, ethanol, 1-propanol, isopropyl alcohol,
Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran and the like can be mentioned.
【００６０】水と有機溶剤との混合割合は、化合物
（Ａ）及びポリアリルアミンを溶解させる範囲内であれ
ば、特に制限はないが、有機溶剤の量が少なくなると化
合物（Ａ）を均一に溶解することができず、多くなると
ポリアリルアミンが析出するので、通常水１００重量部
に対して、有機溶剤５０〜５００重量部が好ましい。The mixing ratio of water and the organic solvent is not particularly limited as long as the compound (A) and the polyallylamine are dissolved, but the compound (A) is uniformly dissolved when the amount of the organic solvent is reduced. The amount of the organic solvent is usually 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
【００６１】水と混合しうる有機溶剤を使用することに
よって、上記化合物（Ａ）を溶解させることができ、皮
膜の形成が可能になる。By using an organic solvent that is miscible with water, the above compound (A) can be dissolved, and a film can be formed.
【００６２】上記界面活性剤としては、非イオン性及び
陰イオン性界面活性剤が使用可能であり、特に非イオン
性界面活性剤が好適に用いられる。非イオン性界面活性
剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ソルビ
タンモノラウレート、ポリエチレングリコールモノ−ｐ
−イソオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールラウリルエーテル（いずれもナカライテスク社製）
等が挙げられる。ここで、陽イオン性又は両イオン性界
面活性剤を用いると、ポリアリルアミンのアミン側鎖と
界面活性剤との反応が進むため、界面活性剤の機能を効
果的に発現させることが困難になる。As the above-mentioned surfactants, nonionic and anionic surfactants can be used, and nonionic surfactants are particularly preferably used. As the nonionic surfactant, for example, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate,
Polyoxyethylene sorbitan trioleate, sorbitan monolaurate, polyethylene glycol mono-p
-Isooctyl phenyl ether, polyethylene glycol lauryl ether (both manufactured by Nacalai Tesque)
And the like. Here, when a cationic or amphoteric surfactant is used, the reaction between the amine side chain of polyallylamine and the surfactant proceeds, so that it becomes difficult to effectively exert the function of the surfactant. .
【００６３】界面活性剤の使用量は、少なくなると化合
物（Ａ）を水中でミセル化させることができず、多くな
ると皮膜の強度が低下し、水洗によって皮膜の剥離が起
こるので、化合物（Ａ）１００重量部に対して界面活性
剤２０〜２００重量部が好ましい。When the amount of the surfactant used is small, the compound (A) cannot be micellized in water, and when the amount is large, the strength of the film is reduced and the film is peeled off by washing with water. 20 to 200 parts by weight of the surfactant is preferable for 100 parts by weight.
【００６４】上記混合物、界面活性剤、並びに、水及び
有機溶剤を塗布し乾燥する際に、化合物（Ａ）とポリア
リルアミンとの附加反応が進行すると同時に、有機溶剤
が蒸発するに従って疎水性の化合物（Ａ）が不溶化す
る。この際に、界面活性剤が化合物（Ａ）と水との間で
ミセル的に働き、粒子状に化合物（Ａ）とポリアリルア
ミンとの附加反応が進行し、粒子状に硬化物が成長し皮
膜を形成する。When the above mixture, surfactant, and water and an organic solvent are applied and dried, the addition reaction between compound (A) and polyallylamine proceeds, and at the same time as the organic solvent evaporates, the hydrophobic compound becomes hydrophobic. (A) is insolubilized. At this time, the surfactant acts as a micelle between the compound (A) and water, and the addition reaction between the compound (A) and the polyallylamine proceeds in the form of particles. To form
【００６５】得られた皮膜を水洗することによって、粒
子表面の界面活性剤が除去されるので、皮膜を多孔質構
造とすることができる。By washing the obtained film with water, the surfactant on the particle surface is removed, so that the film can have a porous structure.
【００６６】（作用）請求項１記載のインクジェット用
被記録材は、１分子中に２以上の（メタ）アクリレート
基を含有し、かつ、水単独又は水とエチルアルコールと
の等量混合物に溶解可能である化合物（Ａ）、及び、１
分子中に２以上の１級又は２級アミノ基を含有する化合
物（Ｂ）を混合することによって、得られるインク受容
層に、高いインク吸収性を保持しつつ、耐水性を付与す
ることができる。(Function) The recording material for ink jet according to the first aspect contains two or more (meth) acrylate groups in one molecule and is dissolved in water alone or an equal mixture of water and ethyl alcohol. A possible compound (A), and 1
By mixing the compound (B) containing two or more primary or secondary amino groups in the molecule, water resistance can be imparted to the obtained ink receiving layer while maintaining high ink absorption. .
【００６７】請求項２記載のインクジェット用被記録材
は、化合物（Ａ）として４以上２５０以下のエチレンオ
キシド連鎖を含有し、かつ、エチレンオキシド連鎖の両
末端に（メタ）アクリレート基を含有する化合物を使用
し、化合物（Ｂ）として分子量５００以上のポリアリル
アミンを使用することにより、得られるインク受容層に
高いインク吸収性を保持させると共に、優れた吸水速度
と耐水性を付与することができる。The ink-jet recording material according to the second aspect uses a compound containing from 4 to 250 ethylene oxide chains as the compound (A) and having a (meth) acrylate group at both terminals of the ethylene oxide chain. By using a polyallylamine having a molecular weight of 500 or more as the compound (B), the obtained ink receiving layer can maintain high ink absorbency and impart excellent water absorption rate and water resistance.
【００６８】請求項３記載のインクジェット用被記録材
は、ポリアリルアミンのアミン側鎖を部分的に酸で中和
して塩とすることにより、得られるインク受容層に高い
インク吸収性を保持させると共に、優れた吸水速度と耐
水性を付与することができる。In the ink jet recording material according to the third aspect, the amine side chain of polyallylamine is partially neutralized with an acid to form a salt, so that the ink receiving layer obtained has high ink absorbency. At the same time, excellent water absorption speed and water resistance can be imparted.
【００６９】請求項４記載のインクジェット用被記録材
は、予め水溶性単官能（メタ）アクリレートが混合され
たポリアリルアミンを用いることにより、ポリアリルア
ミンに水溶性単官能（メタ）アクリレートが付加する反
応とその後の付加架橋反応を利用して、ポリアリルアミ
ンがかさ高い分子となり、かつ親水性がより高くなるた
め、高いインク吸収性能と耐水性とを付与することがで
きる。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a recording material for ink-jet recording, wherein a water-soluble monofunctional (meth) acrylate is preliminarily mixed with a polyallylamine, whereby the water-soluble monofunctional (meth) acrylate is added to the polyallylamine. The polyallylamine becomes a bulky molecule and has a higher hydrophilicity by utilizing the addition crosslinking reaction after that, so that high ink absorption performance and water resistance can be imparted.
【００７０】請求項５記載のインクジェット用被記録材
の製造方法は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を混合し
て基材に塗布する際に、溶媒として水と有機溶媒との混
合物を用いることにより、インク受容層形成過程で微小
な空隙を形成させ、インク吸収性能をより高めることが
できる。In the method for producing a recording material for ink jet recording according to the fifth aspect, a mixture of water and an organic solvent is used as a solvent when the compound (A) and the compound (B) are mixed and applied to a substrate. Thereby, minute voids can be formed in the process of forming the ink receiving layer, and the ink absorbing performance can be further improved.
【００７１】請求項６記載のインクジェット用被記録材
の製造方法は、化合物（Ａ）として疎水性基を有するも
のを用い、該化合物（Ａ）を塗布乾燥して得られたイン
ク受容層を水洗することにより、インク受容層形成過程
で疎水性基の存在と界面活性剤との働きが粒子状に分子
を成長させて、インク受容層を多孔質にするため、より
インク給水速度に優れたものとすることができる。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a recording material for ink jet recording, wherein a compound (A) having a hydrophobic group is used, and the ink receiving layer obtained by applying and drying the compound (A) is washed with water. In the process of forming the ink receiving layer, the presence of the hydrophobic group and the action of the surfactant cause the molecules to grow in the form of particles and make the ink receiving layer porous, so that the ink supply rate is more excellent. It can be.
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づき説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments, but the present invention is not limited thereto.
【００７２】（実施例１）エチレンオキシド連鎖数１４
を有するポリエチレングリコール＃４００ジアクリレー
ト（共栄社化学社製「ライトアクリレート９ＥＧ−
Ａ」）１ｇを水３ｇに溶解したものと、ポリアリルアミ
ン（Ｌ型、日東紡績社製、分子量１万）の２０％水溶液
０．５ｇを水２ｇで希釈したものを、攪拌しながら混合
し、さらに攪拌を１分行った後、１００μ厚みの透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムに＃６５バーコータ
ーで塗布した。５分間そのまま静置した後、オーブンに
て１０分乾燥することにより、膜厚１４μのインク受容
層が形成されたインクジェット用被記録材を得た。Example 1 14 ethylene oxide chains
Polyethylene glycol # 400 diacrylate having “light acrylate 9EG- manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
A)) A solution obtained by dissolving 1 g in 3 g of water and a solution prepared by diluting 0.5 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine (L type, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., molecular weight 10,000) with 2 g of water are mixed with stirring, After further stirring for 1 minute, the mixture was applied to a 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film using a # 65 bar coater. After leaving still for 5 minutes, it was dried in an oven for 10 minutes to obtain an inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm.
【００７３】（実施例２）冷却管、窒素導管を備えたガ
ラス容器内を窒素置換し、ＴＨＦ１２０ｇを入れ、ポリ
エチレングリコール＃６０００（ナカライテスク社製）
１０ｇ、トリエチルアミン０．７ｇを溶解させた。これ
に塩化アクリロイル０．８ｇを滴下し室温で攪拌した。
その後３０分室温で攪拌を続けた後、反応系を６０℃に
加温して２時間攪拌を続けた。反応終了後、析出した沈
殿を濾過して取り除き、濾液をヘキサン１Ｌに攪拌しな
がら徐々に投入し、沈殿としてエチレンオキシド連鎖数
約１７０のポリエチレングリコール＃６０００ジアクリ
レートを得た。(Example 2) The inside of a glass vessel equipped with a cooling pipe and a nitrogen conduit was purged with nitrogen, 120 g of THF was charged, and polyethylene glycol # 6000 (manufactured by Nacalai Tesque) was used.
10 g and 0.7 g of triethylamine were dissolved. 0.8 g of acryloyl chloride was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature.
After stirring for 30 minutes at room temperature, the reaction system was heated to 60 ° C. and stirred for 2 hours. After the completion of the reaction, the deposited precipitate was removed by filtration, and the filtrate was gradually added to 1 L of hexane with stirring to obtain polyethylene glycol # 6000 diacrylate having about 170 ethylene oxide chains as a precipitate.
【００７４】生成物のＩＲスペクトルをヌジョール法に
より測定したところ、３３００ｃｍ -1付近の水酸基に由
来する吸収が消失し、アクリル酸エステル形成によるカ
ルボニル基に由来する吸収が１７２０ｃｍ-1付近に観察
された。ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレー
トの代わりに、上記の様にして得られたポリエチレング
リコール＃６０００ジアクリレートを用いたこと以外
は、実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を
得た。The IR spectrum of the product was measured by the Nujol method.
3300cm -1Due to nearby hydroxyl groups
Absorption that is lost and the
1720cm absorption due to rubonyl group-1Observe nearby
Was done. Polyethylene glycol # 400 dial relay
Instead of the polyethylene rubber obtained as described above.
Other than using Recall # 6000 diacrylate
In the same manner as in Example 1,
Obtained.
【００７５】（実施例３）ポリエチレングリコール＃４
００ジアクリレートの代わりにウレタン変性ポリエチレ
ングリコールジアクリレート（新中村化学社製「ＮＫオ
リゴＵＡ−Ｗ２−Ａ」、エチレンオキシド連鎖数約１０
０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインク
ジェット用被記録材を得た。(Example 3) Polyethylene glycol # 4
Urethane-modified polyethylene glycol diacrylate (“NK Oligo UA-W2-A” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.,
A recording material for ink jet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0) was used.
【００７６】（実施例４）ＥＯ変成ビスフェノールＡジ
アクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレートＢ
Ｐ４ＥＡ」）０．５ｇ及びポリエチレングリコール＃６
００ジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレ
ート１４ＥＧ−Ａ」）０．５ｇをエタノール３ｇに溶解
したものと、ポリアリルアミン（Ｌ型、日東紡績社製）
の２０％水溶液０．５ｇと、エチレンジアミン０．１ｇ
を水２ｇで希釈したものとを撹拌しながら混合した後、
さらに１分間の撹拌を行い混合液を得た。この混合液を
使用し実施例１と同様にして、膜厚１５μｍのインク受
容層を有するインクジェット用被記録材を得た。Example 4 EO-modified bisphenol A diacrylate (“Light Acrylate B” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
P4EA ") 0.5 g and polyethylene glycol # 6
0.5 g of 00 diacrylate (“light acrylate 14EG-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) dissolved in 3 g of ethanol and polyallylamine (L-type, manufactured by Nitto Boseki)
0.5 g of a 20% aqueous solution of 0.1 g of ethylenediamine
Is mixed with 2 g of water diluted with stirring.
The mixture was further stirred for 1 minute to obtain a mixed solution. Using this mixture, a recording material for inkjet having an ink receiving layer having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
【００７７】（実施例５）ポリエチレングリコール＃４
００ジグリシジルエーテルのアクリル酸附加物（共栄社
化学社製「エポキシエステル４００ＥＡ」）０．５ｇ
と、ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレート
（共栄社化学社製「ライトアクリレート２３ＥＧ−
Ａ」）０．５ｇをエタノール３ｇに溶解したものと、ポ
リビニルアミン水溶液（三菱化学社製「ＰＶＡＭ」、平
均分子量６万、ポリマー濃度１７％）０．５ｇを水２ｇ
で希釈したものとを撹拌しながら混合した後、さらに１
分間の撹拌を行い混合液を得た。この混合液を使用し実
施例１と同様にして、膜厚１２μｍのインク受容層を有
するインクジェット用被記録材を得た。(Example 5) Polyethylene glycol # 4
0.5 g of acrylic acid additive of 00 diglycidyl ether (“Epoxyester 400EA” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
And polyethylene glycol # 1000 diacrylate (“Kyoeisha Chemical Co., Ltd.“ light acrylate 23EG-
A)) A solution prepared by dissolving 0.5 g in 3 g of ethanol and 0.5 g of an aqueous polyvinylamine solution (“PVAM” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight 60,000, polymer concentration 17%) in 2 g of water
After mixing with the mixture diluted with
The mixture was stirred for minutes to obtain a mixed solution. Using this mixture, a recording material for inkjet having a 12 μm-thick ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1.
【００７８】（比較例１）ポリエチレンテレフタレート
フィルム（クラレ社製）に、ポリビニルアルコール（ｎ
＝５００，鹸化度８６．５〜８９％、ナカライテスク社
製）の１０％水溶液を＃２４バーコーターで塗工し、８
０度で１時間乾燥したものをインクジェット用被記録材
とした。Comparative Example 1 A polyethylene terephthalate film (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was treated with polyvinyl alcohol (n
= 500, 86.5-89% saponification degree, manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and coated with a # 24 bar coater.
What was dried at 0 degree for 1 hour was used as an inkjet recording material.
【００７９】（比較例２）ポリエチレングリコール＃６
００ジアクリレートを用いなかったこと以外は、実施例
１と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。(Comparative Example 2) Polyethylene glycol # 6
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 00 diacrylate was not used.
【００８０】（比較例３）ポリアリルアミンを用いなか
ったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット
用被記録材を得た。Comparative Example 3 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyallylamine was not used.
【００８１】性能評価 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたインクジェッ
ト用被記録材について、以下の各性能を評価し、その結
果を表１に示した。 Performance Evaluation The following performances were evaluated for the ink jet recording materials obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, and the results are shown in Table 1.
【００８２】印字性能 インクジェットプリンタ（エプソン社製、商品名「ＰＭ
−７００Ｃ」でイエローの背景に黒文字「Ｓ」（ＭＳゴ
シック体、２０ポイント）を印字した。文字のにじみが
殆どなくシャープなものを○、部分的なにじみを示した
ものを△、強くにじんでしまうものを×とした。Printing Performance Inkjet printer (trade name “PM” manufactured by Epson Corporation)
-700C "and a black character" S "(MS Gothic, 20 points) was printed on a yellow background. A letter was sharp when there was almost no bleeding of the character, Δ was shown when partial bleeding was shown, and X was shown when the bleeding was strong.
【００８３】インク受容層の耐水性 印字前の被記録材を２５℃の蒸留水に５分間浸漬し、取
りだした後に、表面を目視観察した。インク受容層に変
化がないものを○、インク受容層が膨潤したものを△、
インク受容層が溶け出したものを×とした。Water Resistance of Ink Receiving Layer The recording material before printing was immersed in distilled water at 25 ° C. for 5 minutes, taken out, and the surface was visually observed. The ink receiving layer having no change was evaluated as ○, the ink receiving layer swollen as Δ,
What melt | dissolved the ink receiving layer was set to x.
【００８４】印字像の耐水性 上記で印字したものを２５℃の蒸留水に５分間浸漬
し、取りだした後に、像を目視観察した。像に変化がな
いものを○、像がにじみを生じるものを△、インクが溶
け出し像が大きく乱れるものを×とした。Water Resistance of Printed Image The printed image was immersed in distilled water at 25 ° C. for 5 minutes, taken out, and then visually observed.が な い indicates that the image did not change, △ indicates that the image bleeds, and X indicates that the ink melted out and the image was significantly disturbed.
【００８５】[0085]
【表１】 [Table 1]
【００８６】（実施例６）ポリアリルアミン（Ｌ型、日
東紡績社製）の２０％水溶液１０ｇに対して、５ｍｏｌ
／Ｌ（リットル）塩酸水溶液３．４４ｇを撹拌しながら
添加してポリアリルアミンの全アミン側鎖の５０％を中
和した。次いで、エチレンオキシド連鎖数１４を有する
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート（共栄
社化学社製「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」）１ｇを
水３ｇに溶解したものと、５０％中和されたポリアリル
アミン水溶液１ｇを水１ｇに溶解したものとを攪拌しな
がら混合し、さらに１分間の撹拌を行い混合液を得た。
この混合液を使用し実施例１と同様にして、膜厚１６μ
ｍのインク受容層を有するインクジェット用被記録材を
得た。Example 6 5 mol per 10 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine (L-type, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.)
/ L (liter) aqueous hydrochloric acid (3.44 g) was added with stirring to neutralize 50% of all amine side chains of polyallylamine. Then, 1 g of polyethylene glycol # 400 diacrylate having ethylene oxide chain number of 14 (“Light acrylate 9EG-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) dissolved in 3 g of water and 1 g of a 50% neutralized aqueous solution of polyallylamine in 1 g of water Were mixed with stirring, and further stirred for 1 minute to obtain a mixed solution.
Using this mixed solution, a film thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Thus, an inkjet recording material having an m ink receiving layer was obtained.
【００８７】（実施例７）ポリアリルアミンの２０％水
溶液１０ｇに対して、酢酸１．０３２ｇを撹拌しながら
添加してポリアリルアミンの全アミン側鎖の５０％を中
和したこと以外は、実施例６と同様にして、膜厚１６μ
ｍのインク受容層を有するインクジェット用被記録材を
得た。Example 7 Example 10 was repeated except that 1.032 g of acetic acid was added to 10 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine with stirring to neutralize 50% of all amine side chains of polyallylamine. As in the case of 6, the film thickness is 16 μm.
Thus, an inkjet recording material having an m ink receiving layer was obtained.
【００８８】（実施例８）ポリアリルアミンの２０％水
溶液１０ｇに対して、５ｍｏｌ／Ｌの硫酸８．６ｇを撹
拌しながら添加してポリアリルアミンの全アミン側鎖の
２５％を中和したこと以外は、実施例６と同様にして、
膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジェット用
被記録材を得た。(Example 8) Except that 8.6 g of 5 mol / L sulfuric acid was added to 10 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine with stirring to neutralize 25% of all amine side chains of polyallylamine. Is the same as in Example 6,
An inkjet recording material having an ink receiving layer with a thickness of 16 μm was obtained.
【００８９】（実施例９）ポリアリルアミンの２０％水
溶液５ｇを水２０ｇで希釈したものに、ヘプタエチレン
グリコールモノアクリレート（日本油脂社製「ブレンマ
ーＡＥ−３５０」）２ｇ（アミノ基に対して約３０ｍｏ
ｌ％）を撹拌しながら添加して混合液（イ）を得た。こ
の混合液（イ）１．５ｇと、ポリエチレングリコール＃
４００ジアクリレート１ｇを水３ｇに溶解したものとを
混合した混合液（ロ）を使用し実施例１と同様にして、
膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジェット用
被記録材を得た。Example 9 5 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine was diluted with 20 g of water, and 2 g of heptaethylene glycol monoacrylate ("Blemmer AE-350" manufactured by NOF CORPORATION) (about 30 mol per amino group).
1%) with stirring to obtain a mixture (a). 1.5 g of this mixture (a) and polyethylene glycol #
Using a mixture (b) obtained by mixing 1 g of 400 diacrylate in 3 g of water in the same manner as in Example 1,
An inkjet recording material having an ink receiving layer with a thickness of 16 μm was obtained.
【００９０】（参考例１）ポリアリルアミンの２０％水
溶液１０ｇに対して、５ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液６．６
７４ｇを撹拌しながら添加してポリアリルアミンの全ア
ミン側鎖の９７％を中和したこと以外は、実施例６と同
様にして、膜厚１６μｍのインク受容層を有するインク
ジェット用被記録材を得た。REFERENCE EXAMPLE 1 A 5 mol / L hydrochloric acid aqueous solution 6.6 was added to 10 g of a 20% aqueous solution of polyallylamine.
A recording material for ink jet recording having a 16 μm-thick ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 6, except that 74 g was added with stirring to neutralize 97% of all amine side chains of polyallylamine. Was.
【００９１】性能評価 実施例６〜９及び参考例１で得られたインクジェット用
被記録材について、下記吸水速度の評価を行い、その
結果を表２に示した。 Performance Evaluation The ink-jet recording materials obtained in Examples 6 to 9 and Reference Example 1 were evaluated for the following water absorption speed, and the results are shown in Table 2.
【００９２】吸水速度 上記で用いたプリンタのヘッド部を取り出し、インク
受容層への吸水の様子をビデオ撮影しインクの吸水速度
を画像より測定した。インクの一滴がインク受容層へ着
弾後、完全に吸収されるまでの時間を吸水速度とした。
尚、実施例６〜９は、上記〜の評価において全て良
好（○）であった。Water Absorption Rate The head part of the printer used above was taken out, the state of water absorption into the ink receiving layer was photographed by video, and the ink absorption rate was measured from the image. The time until one drop of ink lands on the ink receiving layer until it is completely absorbed was defined as the water absorption rate.
Examples 6 to 9 were all good (評 価) in the above evaluations.
【００９３】[0093]
【表２】 [Table 2]
【００９４】（実施例１０）エチレンオキシド連鎖数１
４を有するポリエチレングリコール＃４００ジアクリレ
ート（共栄社化学社製「ライトアクリレート９ＥＧ−
Ａ」）１ｇを水２ｇ及びエタノール１ｇに溶解したもの
と、ポリアリルアミン（Ｌ型、日東紡績社製、）の２０
％水溶液０．５ｇを水２ｇで希釈したものとを撹拌しな
がら混合し、さらに１分間の撹拌を行い混合液を得た。
この混合液を使用し実施例１と同様にして、膜厚１４μ
ｍのインク受容層を有するインクジェット用被記録材を
得た。Example 10 Ethylene oxide chain number 1
Polyethylene glycol # 400 diacrylate having 4 ("Light acrylate 9EG-" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
A ") 1 g dissolved in 2 g water and 1 g ethanol, and 20 parts of polyallylamine (L-type, manufactured by Nitto Boseki).
A 0.5 g% aqueous solution diluted with 2 g of water was mixed with stirring, and further stirred for 1 minute to obtain a mixed liquid.
Using this mixture, a film thickness of 14 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Thus, an inkjet recording material having an m ink receiving layer was obtained.
【００９５】（実施例１１）エタノールの代わりにメタ
ノールを使用したこと以外は実施例１０と同様にして、
膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジェット用
被記録材を得た。Example 11 The procedure of Example 10 was repeated, except that methanol was used instead of ethanol.
An inkjet recording material having an ink receiving layer with a thickness of 16 μm was obtained.
【００９６】（実施例１２）エタノールの代わりにメチ
ルエチルケトンを使用したこと以外は実施例１０と同様
にして、膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジ
ェット用被記録材を得た。Example 12 An ink jet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 10 except that methyl ethyl ketone was used instead of ethanol.
【００９７】（参考例２）エタノールの代わりにエチル
セロソルブを使用したこと以外は実施例１０と同様にし
て、膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジェッ
ト用被記録材を得た。Reference Example 2 An ink-jet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 10 except that ethyl cellosolve was used instead of ethanol.
【００９８】（参考例３）エタノールの代わりにエチレ
ングリコールを使用したこと以外は実施例１０と同様に
して、膜厚１６μｍのインク受容層を有するインクジェ
ット用被記録材を得た。Reference Example 3 An inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 10 except that ethylene glycol was used instead of ethanol.
【００９９】性能評価 実施例１０〜１２及び参考例２，３で得られたインクジ
ェット用被記録材について、上記吸水速度の評価を行
い、その結果を表３に示した。尚、実施例１０〜１２
は、上記〜の評価において全て良好（○）であっ
た。 Performance Evaluation The water absorption rates of the recording materials for ink jet obtained in Examples 10 to 12 and Reference Examples 2 and 3 were evaluated, and the results are shown in Table 3. Examples 10 to 12
Were all good (○) in the above evaluations.
【０１００】[0100]
【表３】 [Table 3]
【０１０１】（実施例１３）ビスフェノールＡのＥＯ付
加ジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレー
トＢＰ−４ＥＡ」）１ｇとポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート０．８ｇをエタノール８ｇに溶解した
もの、及び、ポリアリルアミン（Ｌ型、日東紡績社製）
の２０％水溶液４ｇ水２ｇで希釈したものを攪拌しなが
ら混合し、さらに１分間の撹拌を行い混合液を得た。得
られた混合液を１００μ厚みの透明ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに＃６５バーコーターで塗布した。５
分間そのまま静置した後、オーブンにて１０分乾燥する
ことにより得られた皮膜を流水下にて１分間水洗して乾
燥し、膜厚１４μｍのインク受容層を有するインクジェ
ット用被記録材を得た。Example 13 1 g of bisphenol A EO-added diacrylate (“Light Acrylate BP-4EA” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 0.8 g of polyoxyethylene sorbitan monolaurate dissolved in 8 g of ethanol, and Polyallylamine (L type, manufactured by Nitto Boseki)
The mixture diluted with 4 g of a 20% aqueous solution of water and 2 g of water was mixed with stirring, and further stirred for 1 minute to obtain a mixed solution. The resulting mixture was applied to a 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film using a # 65 bar coater. 5
After standing still for 10 minutes, the coating obtained by drying in an oven for 10 minutes was washed with running water for 1 minute and dried to obtain an inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm. .
【０１０２】（実施例１４）ビスフェノールＡのＥＯ付
加ジアクリレートの代わりにビスフェノールＦのＥＯ付
加ジアクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ−２
０８」）を用いたこと以外は、実施施例１３と同様にし
て、膜厚１４μｍのインク受容層を有するインクジェッ
ト用被記録材を得た。Example 14 An EO-added diacrylate of bisphenol F ("Aronix M-2" manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used instead of the EO-added diacrylate of bisphenol A.
08 ”), except that an inkjet recording material having a 14 μm-thick ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 13.
【０１０３】（実施例１５）ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレートの代わりにポリオキシエチレンソル
ビタントリオレエートを用いたこと以外は、実施施例１
３と同様にして、膜厚１４μｍのインク受容層を有する
インクジェット用被記録材を得た。Example 15 Example 1 was repeated except that polyoxyethylene sorbitan trioleate was used instead of polyoxyethylene sorbitan monolaurate.
In the same manner as in Example 3, an inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm was obtained.
【０１０４】（参考例４）ビスフェノールＡのＥＯ付加
ジアクリレートの代わりにポリエチレングリコール＃４
００ジアクリレート（共栄社化学社製「ライトアクリレ
ート９ＥＧ−Ａ」）を用いたこと以外は、実施施例１３
と同様にして、膜厚１４μｍのインク受容層を有するイ
ンクジェット用被記録材を得た。(Reference Example 4) Polyethylene glycol # 4 was used instead of the diacrylate of EO addition of bisphenol A
Example 13 except that 00 diacrylate (“Light Acrylate 9EG-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used.
In the same manner as in the above, an inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm was obtained.
【０１０５】（参考例５）エタノールの代わりにキシレ
ンを用いたこと以外は、実施施例１３と同様にして、膜
厚１４μｍのインク受容層を有するインクジェット用被
記録材を得た。Reference Example 5 An ink jet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm was obtained in the same manner as in Example 13 except that xylene was used instead of ethanol.
【０１０６】（参考例６）ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレートを全く用いなかったこと以外は、実施
施例１３と同様にして、膜厚１４μｍのインク受容層を
有するインクジェット用被記録材を得た。Reference Example 6 An inkjet recording material having an ink receiving layer having a thickness of 14 μm was obtained in the same manner as in Example 13 except that no polyoxyethylene sorbitan monolaurate was used. .
【０１０７】（参考例７）皮膜の水洗を全く行わなかっ
たこと以外は、実施施例１３と同様にして、膜厚１４μ
ｍのインク受容層を有するインクジェット用被記録材を
得た。Reference Example 7 A film having a thickness of 14 μm was prepared in the same manner as in Example 13 except that the coating was not washed at all.
Thus, an inkjet recording material having an m ink receiving layer was obtained.
【０１０８】性能評価 実施例１３〜１５及び参考例４〜７で得られたインクジ
ェット用被記録材について、上記吸水速度の評価を行
い、その結果を表４に示した。尚、実施例１３〜１５
は、上記〜の評価において全て良好（○）であっ
た。 Performance Evaluation The above-mentioned water absorption rate was evaluated for the recording materials for ink jet obtained in Examples 13 to 15 and Reference Examples 4 to 7, and the results are shown in Table 4. Examples 13 to 15
Were all good (○) in the above evaluations.
【０１０９】[0109]
【表４】 [Table 4]
【０１１０】[0110]
【発明の効果】本発明のインクジェット用被記録材は、
１分子中に２以上の（メタ）アクリレート基を含有し、
かつ、水単独又は水とエチルアルコールとの等量混合物
に溶解可能である化合物（Ａ）、及び、１分子中に２以
上の１級又は２級アミノ基を含有する化合物（Ｂ）を混
合することにより得られるインク受容層を有する被記録
材であり、高いインク吸収性能を保持しつつ、優れた耐
水性を有する。According to the present invention, the ink-jet recording material is
Containing two or more (meth) acrylate groups in one molecule,
A compound (A) that is soluble in water alone or an equal mixture of water and ethyl alcohol, and a compound (B) containing two or more primary or secondary amino groups in one molecule are mixed. This is a recording material having an ink receiving layer obtained as described above, and has excellent water resistance while maintaining high ink absorption performance.
Claims (6)
ト基を含有し、かつ、水単独又は水とエチルアルコール
との等量混合物に溶解可能である化合物（Ａ）、及び、
１分子中に２以上の１級又は２級アミノ基を含有する化
合物（Ｂ）を混合することにより得られるインク受容層
を有することを特徴とするインクジェット用被記録材。1. A compound (A) containing two or more (meth) acrylate groups in one molecule and being soluble in water alone or in an equivalent mixture of water and ethyl alcohol; and
An ink jet recording material comprising an ink receiving layer obtained by mixing a compound (B) containing two or more primary or secondary amino groups in one molecule.
チレンオキシド連鎖を含有し、かつ、エチレンオキシド
連鎖の両末端に（メタ）アクリレート基を含有する化合
物からなり、化合物（Ｂ）が分子量５００以上のポリア
リルアミンからなることを特徴とする請求項１記載のイ
ンクジェット用被記録材。2. The compound (A) comprises a compound having an ethylene oxide chain of 4 or more and 250 or less and having a (meth) acrylate group at both ends of the ethylene oxide chain, and the compound (B) has a molecular weight of 500 or more. 2. A recording material for ink jet recording according to claim 1, wherein said recording material comprises polyallylamine.
アミン側鎖の５〜９５％が酸で中和され、塩酸塩、酢酸
塩、硫酸塩、硝酸塩及び燐酸塩から選ばれる少なくとも
１種の塩となされていることを特徴とする請求項２記載
のインクジェット用被記録材。3. At least one salt selected from hydrochloride, acetate, sulfate, nitrate and phosphate, wherein 5 to 95% of all amine side chains contained in the polyallylamine molecule are neutralized with an acid. The recording material for an ink jet according to claim 2, wherein:
が混合されたポリアリルアミンを用いることを特徴とす
る請求項２又は３記載のインクジェット用被記録材。4. The ink-jet recording material according to claim 2, wherein a polyallylamine in which a water-soluble monofunctional (meth) acrylate is previously mixed is used.
て基材に塗布する際に、溶媒として水と有機溶媒との混
合物を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載のインクジェット用被記録材の製造方法。5. The compound according to claim 1, wherein a mixture of water and an organic solvent is used as a solvent when the compound (A) and the compound (B) are mixed and applied to a substrate. 2. The method for producing an inkjet recording material according to claim 1.
のを用い、該化合物（Ａ）を塗布乾燥して得られたイン
ク受容層を水洗することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載のインクジェット用被記録材の製造方
法。6. The compound according to claim 1, wherein a compound having a hydrophobic group is used as the compound (A), and the ink receiving layer obtained by applying and drying the compound (A) is washed with water. The method for producing a recording material for an ink jet according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10081929A JPH11235866A (en) | 1997-12-19 | 1998-03-27 | Material to be recorded for ink jet and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35137997 | 1997-12-19 | ||
| JP9-351379 | 1997-12-19 | ||
| JP10081929A JPH11235866A (en) | 1997-12-19 | 1998-03-27 | Material to be recorded for ink jet and manufacture thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11235866A true JPH11235866A (en) | 1999-08-31 |
Family
ID=26422911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10081929A Withdrawn JPH11235866A (en) | 1997-12-19 | 1998-03-27 | Material to be recorded for ink jet and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11235866A (en) |
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- 1998-03-27 JP JP10081929A patent/JPH11235866A/en not_active Withdrawn
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