JPH11277906A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
- Publication number
- JPH11277906A JPH11277906A JP10098152A JP9815298A JPH11277906A JP H11277906 A JPH11277906 A JP H11277906A JP 10098152 A JP10098152 A JP 10098152A JP 9815298 A JP9815298 A JP 9815298A JP H11277906 A JPH11277906 A JP H11277906A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- compound
- sensitive recording
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 画像部の高保存性、特に、耐油性、耐可塑剤
性に優れた感熱記録材料を提供すること。
【解決手段】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、酸性を有する官能基を
置換基として有する芳香族スルホニル基を1分子中に2
つ以上有する化合物の少なくとも1種を用いることを特
徴とする感熱記録材料。(57) [Problem] To provide a heat-sensitive recording material having high preservability of an image area, particularly excellent in oil resistance and plasticizer resistance. SOLUTION: In a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive coloring layer mainly composed of a leuco dye and a color developing agent for coloring the leuco dye upon heating on a support, an aromatic compound having an acidic functional group as a substituent is provided. Two sulfonyl groups per molecule
A heat-sensitive recording material comprising at least one compound having at least one compound.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は画像の保存性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material having excellent image storability.
【0002】[0002]
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、
染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られ
るものであり、特公昭43−4160号公報、特公昭4
5−14039号公報等に開示されている。このような
感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保
守が容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点が
あり、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベ
ルプリンター、レコーダー等の記録材料として広範な分
野に利用されている。このような電子供与性染料前駆体
と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよ
い、感触がよい、発色濃度が高い等の優れた特性を有し
ている反面、記録画像部が、ポリ塩化ビニルなどのプラ
スチック等と接触し、プラスチック中に含有される可塑
剤や添加剤などにより消色したり、あるいは食品や化粧
品等に含有される薬品と接触して、容易に記録画像部が
消色または地肌部が発色するなど、記録材料としての保
存性が劣るという欠点を有していた。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material generally comprises a support provided with a thermosensitive recording layer mainly composed of an electron-donating colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting developer. By heating with a head, hot pen, laser light, etc.,
A dye precursor and a developer react instantaneously to obtain a recorded image. Japanese Patent Publication No. 43-4160, Japanese Patent Publication No. Sho 4
It is disclosed in JP-A-5-14039. Such a heat-sensitive recording material has advantages such that recording can be obtained with a relatively simple device, maintenance is easy, and noise is less generated.In recent years, computers, facsimile machines, ticket vending machines, label printers, It is used in a wide range of fields as a recording material for recorders and the like. A heat-sensitive recording material using such an electron-donating dye precursor and an electron-accepting color developer has excellent properties such as good appearance, good feel, high color density, and the like, but the recorded image The part is easily recorded by contacting with plastics such as polyvinyl chloride, discoloring with plasticizers and additives contained in plastics, or contacting with chemicals contained in foods, cosmetics, etc. There has been a drawback that the storability as a recording material is inferior, for example, the image portion is erased or the background portion is colored.
【0003】記録画像の高保存安定性を実現するための
手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から明らかにさ
れている。例えば、特開昭58−82788号公報、特
開昭60−13852号公報にはフェノールスルホン化
合物を用いることが、特開昭61−47292号公報に
は安息香酸金属塩を用いることが、特開昭62−169
681号公報には置換サリチル酸化合物を用いることが
提案されているが、これらの化合物を顕色剤として用い
た場合、画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分
であった。[0003] The use of highly reliable color developers as means for achieving high storage stability of recorded images has been clarified. For example, the use of a phenol sulfone compound in JP-A-58-82788 and JP-A-60-13852 and the use of a metal benzoate in JP-A-61-47292 are disclosed in 62-169
No. 681 proposes to use a substituted salicylic acid compound, but when these compounds are used as a color developer, the fastness of an image area to a plasticizer is insufficient.
【0004】また、特開昭62−80089号公報にニ
トロフタル酸モノエステル化合物を用いた感熱記録材料
が開示されているが、このタイプも画像部の可塑剤に対
する堅牢性の点では不十分であった。更に、特開平6−
255262号公報には、スルホニル尿素基を含む化合
物を用いたものが提案されているが、このタイプは画像
部の可塑剤に対する堅牢性は優れているが発色感度が極
端に劣る欠点を有している。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-80089 discloses a heat-sensitive recording material using a nitrophthalic acid monoester compound, but this type is also insufficient in terms of fastness to a plasticizer in an image area. Was. Further, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 255262/1990 proposes a compound using a compound containing a sulfonylurea group, but this type has a disadvantage in that the fastness to the plasticizer in the image area is excellent, but the color sensitivity is extremely poor. I have.
【0005】また、特開平9−267566号公報に
は、ジアミック酸誘導体とその金属塩を用いることが提
案されているが、これらの化合物は、高温環境下におい
て画像部が大幅に消色してしまうという欠点を有してい
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-267566 proposes to use a diamic acid derivative and a metal salt thereof. However, these compounds cause the image area to be largely decolorized under a high temperature environment. It has the disadvantage that
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状を受けて、画像部の高保存性、特に、耐油性、耐
可塑剤性に優れた感熱記録材料を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material having high preservability of an image area, particularly excellent in oil resistance and plasticizer resistance in view of the above-mentioned prior art. I do.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発色させる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料
において、酸性を有する官能基を置換基として有する芳
香族スルホニル基を1分子中に2つ以上有する化合物の
少なくとも1種を用いることを特徴とする感熱記録材料
が提供される。本発明は、更に、前記顕色剤化合物の酸
性を有する基が、カルボキシル基であることを特徴とす
る感熱記録材料を提供する。また、支持体と感熱記録層
との間にプラスチック球状中空微粒子を含有するアンダ
ーコート層を設けることを特徴とする感熱記録材料が提
供される。According to the present invention, there is provided a thermosensitive recording material having a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a developer for developing the leuco dye upon heating on a support. A thermosensitive recording material, characterized by using at least one compound having two or more aromatic sulfonyl groups having one or more functional groups as substituents in one molecule. The present invention further provides a thermosensitive recording material, wherein the acidic group of the developer compound is a carboxyl group. Further, there is provided a heat-sensitive recording material characterized by providing an undercoat layer containing plastic spherical hollow fine particles between a support and a heat-sensitive recording layer.
【0008】本発明で用いる酸性を有する官能基を置換
基として有する芳香族スルホニル基を1分子中に2つ以
上有する化合物は、更に具体的には下記一般式(I)の
ものでありうる。The compound having two or more aromatic sulfonyl groups having one or more acidic functional groups as substituents in one molecule used in the present invention can be more specifically represented by the following general formula (I).
【0009】[0009]
【化2】 Embedded image
【0010】一般式(I)において、Xは−OYO−
基、−NHYHN−基で表わされる2価の官能基を表
す。ここでYで表される2価の官能基としては、カルボ
ニル基、スルホニル基、脂肪族炭化水素から誘導される
2価の基、主鎖中に1個以上のヘテロ原子、カルボニル
基、スルホニル基、エステル結合、芳香族環を含む脂肪
族炭化水素から誘導される2価の基、1個以上のヘテロ
原子、カルボニル基、スルホニル基、エステル結合、ア
ルキレン、主鎖中にヘテロ原子を含んだ脂肪族炭化水素
で連結された2つの芳香族炭化水素から誘導される2価
の基などが挙げられる。In the general formula (I), X is -OYO-
And a divalent functional group represented by a -NHYHN- group. Here, the divalent functional group represented by Y includes a carbonyl group, a sulfonyl group, a divalent group derived from an aliphatic hydrocarbon, one or more hetero atoms in the main chain, a carbonyl group, and a sulfonyl group. , Ester bond, divalent group derived from aliphatic hydrocarbon containing aromatic ring, one or more heteroatoms, carbonyl group, sulfonyl group, ester bond, alkylene, fat containing heteroatom in main chain And a divalent group derived from two aromatic hydrocarbons linked by an aromatic hydrocarbon.
【0011】また、Aはブレンステッド酸、ルイス酸の
機能を有する酸性の官能基を表し、具体的にはカルボキ
シル基、水酸基、尿素基、スルホニル尿素基、アミド基
等を表し、特にカルボキシル基、水酸基が好ましい。A represents an acidic functional group having the functions of a Bronsted acid and a Lewis acid, and specifically represents a carboxyl group, a hydroxyl group, a urea group, a sulfonylurea group, an amide group and the like. Hydroxyl groups are preferred.
【0012】一般式(I)で表される化合物は全く新規
な化合物である。これらの化合物を用いた感熱記録材料
が高耐可塑剤性を有する理由は明らかではないが、概ね
次のような要素が寄与しているものと考えられる。 芳香族カルボン酸を1分子中に2つ以上含有すること
により分子量が大きくなり、可塑剤に対する溶解性が低
下する。 芳香族カルボン酸を1分子中に2つ以上含有すること
により染料を包み込むような立体的な大きさを持つ。 電子供与性の置換基の存在により、染料との親和性が
強くなる。The compound represented by the general formula (I) is a completely new compound. The reason why the heat-sensitive recording material using these compounds has high plasticizer resistance is not clear, but it is considered that the following factors generally contribute. When two or more aromatic carboxylic acids are contained in one molecule, the molecular weight increases, and the solubility in the plasticizer decreases. By having two or more aromatic carboxylic acids in one molecule, it has a three-dimensional size that wraps around the dye. The presence of the electron-donating substituent increases the affinity for the dye.
【0013】更に本発明の酸性を有する官能基を置換基
として有する芳香族スルホニル基を1分子中に2つ以上
有する化合物の好ましい例として一般式(II)、(I
II)で表される化合物が挙げられる。Further, preferred examples of the compound of the present invention having two or more aromatic sulfonyl groups having one or more acidic functional groups as substituents in one molecule are represented by formulas (II) and (I).
The compound represented by II) is mentioned.
【0014】[0014]
【化3】 Embedded image
【0015】[0015]
【化4】 Embedded image
【0016】一般式(II)、(III)において、X
は−OYO−基、−NHYHN−基で表される2価の官
能基を表す。ここでYで表される2価の官能基として
は、カボニル基、スルホニル基、脂肪族炭化水素から誘
導される2価の基、主鎖中に1個以上のヘテロ原子、カ
ルボニル基、スルホニル基、エステル結合、芳香族環を
含む脂肪族炭化水素から誘導される2価の基、1個以上
のヘテロ原子、カルボニル基、スルホニル基、エステル
結合、アルキレン、主鎖中にヘテロ原子を含んだ脂肪族
炭化水素で連結された2つの芳香族炭化水素から誘導さ
れる2価の基などが挙げられる。In the general formulas (II) and (III), X
Represents a divalent functional group represented by -OYO- and -NHYHN- groups. Here, the divalent functional group represented by Y includes a carbonyl group, a sulfonyl group, a divalent group derived from an aliphatic hydrocarbon, one or more hetero atoms in the main chain, a carbonyl group, and a sulfonyl group. , Ester bond, divalent group derived from aliphatic hydrocarbon containing aromatic ring, one or more heteroatoms, carbonyl group, sulfonyl group, ester bond, alkylene, fat containing heteroatom in main chain And a divalent group derived from two aromatic hydrocarbons linked by an aromatic hydrocarbon.
【0017】Xの具体例を挙げると、 −O−A−O−(Aは炭素数1から8のアルキレン、
オキソアルキレン、ビスオキソアルキレン、トリスオキ
ソアルキレン、キシリレン、フェニレン、ビフェニレ
ン、置換ビフェニレン、ナフチレン、Specific examples of X include -OAO- (A is an alkylene having 1 to 8 carbon atoms,
Oxoalkylene, bisoxoalkylene, trisoxoalkylene, xylylene, phenylene, biphenylene, substituted biphenylene, naphthylene,
【0018】[0018]
【化5】 Embedded image
【0019】−NHBNH−(Bは炭素数1から8の
アルキレン、オキソアルキレン、フェニレン、キシリレ
ン、ビフェニレン、置換ビフェニレン、ナフチレン、-NHBNH- (B is alkylene having 1 to 8 carbon atoms, oxoalkylene, phenylene, xylylene, biphenylene, substituted biphenylene, naphthylene,
【0020】[0020]
【化6】 Embedded image
【0021】更に一般式(II)において、より好まし
い化合物として一般式(IV)、(V)で表される化合
物が挙げられる。Further, in the general formula (II), more preferable compounds include the compounds represented by the general formulas (IV) and (V).
【0022】[0022]
【化7】 Embedded image
【0023】[0023]
【化8】 Embedded image
【0024】以下に具体例を表1、表2に示すが必ずし
もこれらに限定されるものではない。なお、表中の数字
は化合物の番号を表す。Specific examples are shown in Tables 1 and 2 below, but are not necessarily limited to these. The numbers in the table represent compound numbers.
【0025】[0025]
【表1−1】 [Table 1-1]
【0026】[0026]
【表1−2】 [Table 1-2]
【0027】[0027]
【表1−3】 [Table 1-3]
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】本発明に使用されるアンダーコート層はプ
ラスチック球状中空微粒子を主成分として構成されてお
り、そのプラスチック球状中空微粒子とは、熱可塑性高
分子を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもの
で、すでに発泡状態となっているプラスチック球状中空
微粒子であり、平均粒径は0.2〜20μm程度のもの
である。平均粒径が0.2μmより小さいものは、任意
の中空度にするのが難しいなどの生産性の問題があって
コスト面で難点があり、逆に20μm以上では塗布乾燥
後の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの接触性
が悪くなり熱感度向上特性が発揮できない。更に、本発
明において用いられるプラスチック球状中空微粒子は、
中空度が40%以上のものであるが、この中空度が40
%未満のものは断熱性が低いためサーマルヘッドからの
熱エネルギーが支持体を通じて感熱記録材料の外へ放出
され、熱感度向上の効果が不十分になる。ここで中空度
とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記式で表示
されるものである。 中空度(%)=(中空粒子の内径/中空粒子の外径)×
100The undercoat layer used in the present invention is composed mainly of hollow spherical plastic particles. The hollow spherical plastic particles are made of a thermoplastic polymer as a shell and contain air or other gas inside. These are plastic spherical hollow fine particles already in a foamed state, and have an average particle size of about 0.2 to 20 μm. If the average particle size is smaller than 0.2 μm, there is a problem in terms of cost due to the problem of productivity such as difficulty in obtaining an arbitrary hollowness. Conversely, if the average particle size is 20 μm or more, the smoothness after coating and drying is reduced. Therefore, the contact property with the thermal head is deteriorated, and the thermal sensitivity improving characteristic cannot be exhibited. Further, the plastic spherical hollow fine particles used in the present invention,
The hollowness is 40% or more.
%, The thermal insulation from the thermal head is released through the support to the outside of the heat-sensitive recording material, and the effect of improving the thermal sensitivity becomes insufficient. Here, the hollowness is a ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles, and is represented by the following equation. Hollowness (%) = (inner diameter of hollow particles / outer diameter of hollow particles) ×
100
【0030】本発明で用いるプラスチック球状中空微粒
子はアクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアク
リル系樹脂や、スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそ
れらの共重合樹脂などから容易かつ安価に製造すること
ができる。The plastic spherical hollow fine particles used in the present invention can be easily and inexpensively produced from an acrylic resin such as acrylate or acrylonitrile, a styrene resin such as styrene, or a copolymer resin thereof.
【0031】本発明において用いられる塩基性色素前駆
体としてはロイコ染料が用いられるが例えば、次のよう
なものが挙げられる。 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチ
ル−N−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−エチル−N−p−トリルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N
−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−エチル−N−プロピルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−アミ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
N−エチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−ヘ
キシル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N
−エチル−N−フラニルメチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチル−N−ブチルアミ
ノ−7−(2’−フルオロアニリノ)フルオラン、3−
ピロリジリル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ビス(ジフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(2’−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−(2’−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミ
ノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフル
オラン、3−ブチルアミノ−7−(2’−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエ
チル−7−アニリノフルオラン等。As the basic dye precursor used in the present invention, a leuco dye is used, and examples thereof include the following. 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N -Ethyl-N-p-tolylamino-6-
Methyl-7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N
-Propylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-propylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl -7-anilinofluoran, 3-
N-ethyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-hexyl-N-isoamyl Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N
-Ethyl-N-furanylmethylamino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-diethyl-N-butylamino-7- (2'-fluoroanilino) fluoran, 3-
Pyrrolidyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-
Bis (diphenylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2′-chloroanilino) fluoran, 3-
Diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-7- (2'-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluor Oran, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-diethylamino-6
Methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-butylamino-7- (2′-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6 Ethoxyethyl-7-anilinofluoran and the like.
【0032】また、本発明においては顕色剤として用い
る他に、従来公知な顕色剤と併せて利用し、増感剤等の
他の目的用途として利用することも可能である。その際
利用する従来公知な顕色剤は具体例としては次のような
ものが挙げられる。 4,4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’
−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4’−sec−ブチリデンビスフェノール、4,
4’−イソプロピリデンビス(2−terブチルフェノ
ール)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス
(4−terブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチ
ルベンジル)イソシアヌル酸、2,2−(3,4−ジヒ
ドロキシフェニルプロパン)、ビス(4−ヒドロキシ−
3−メチルフェニルスルフィド)、4−{β−(p−メ
トキシフェノキシ)エトキシ}サリチル酸、1,7−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサ
ヘプタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルボン
酸、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール、
4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−te
rブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6
−terブチル−2−メチル)フェノール、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘ
キシル)ブタン、4,4’−チオビス(6−terブチ
ル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフェノール
スルホン、4−ベンジルオキシ−4’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−イソプロピルオキシ−4’−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールス
ルホキシド、2,4’−ジフェノールスルホキシド、P
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸
ステアリル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N−ジフェニ
ルチオ尿素、N,N−ジ(m−クロロフェニルチオ尿
素)、サリチルアニリド、5−クロロサリチルアニリ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、
2,4’−ジフェノールスルホン、2,2’−ジアリル
−4,4’−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒドロ
キシ−4’−メチルジフェニルスルホン、α,α−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン、
4,4’−チオビス(2−メチルフェノール)、4,
4’−チオビス(2−クロロフェノール)等。In the present invention, in addition to being used as a color developer, it can be used in combination with a conventionally known color developer and used for other purposes such as a sensitizer. Specific examples of conventionally known color developers used at that time include the following. 4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4 '
Isopropylidenebis (o-methylphenol),
4,4′-sec-butylidenebisphenol, 4,
4'-isopropylidenebis (2-terbutylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-terbutyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2 -(3,4-dihydroxyphenylpropane), bis (4-hydroxy-
3-methylphenyl sulfide), 4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, monobenzyl phthalate monocarboxylic acid Acid, 4,4′-cyclohexylidenebisphenol,
4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-te
rbutylphenol), 4,4'-butylidenebis (6
-Terbutyl-2-methyl) phenol, 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexyl) butane, 4,4'-thiobis (6-terbutyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenolsulfone, 4-benzyloxy-4 '-Hydroxydiphenylsulfone, 4-isopropyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4,4'-diphenolsulfoxide, 2,4'-diphenolsulfoxide, P
Isopropyl hydroxybenzoate, benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2 -Hydroxypropane, N, N-diphenylthiourea, N, N-di (m-chlorophenylthiourea), salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis (4-hydroxy Phenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
2,4'-diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, α, α-bis (4-hydroxyphenyl)- α-methyltoluene,
4,4′-thiobis (2-methylphenol), 4,
4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.
【0033】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を利用することができる。その具
体例としては以下のものが挙げられる。 ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、ジフェニルスルホン、ジフェニルメタン、
p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、
テレフタル酸ベンジル、1,4−ジメトキシナフタレ
ン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−ジベンジ
ルオキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタン、
1,2−ビス(4−メチルフェノキシエタン)、1,4
−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メト
キシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,
4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−
2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフ
ェニル、p−アリールオキシビフェニル、ジベンゾイル
オキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、1,
1−ジフェニルプロパノール、p−ベンジルオキシベン
ジルアルコール、1,3−フェノキシ−2−プロパノー
ル、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカル
ボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)プロパ
ン、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オ
キサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4
−メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジ
ル)等。In the present invention, various heat-fusible substances can be used as a sensitivity improver. Specific examples thereof include the following. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate, and fatty acid metal salts such as zinc behenate; diphenyl sulfone; Diphenylmethane,
p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, 1
-Phenyl-2-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate,
Benzyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane,
1,2-bis (4-methylphenoxyethane), 1,4
-Diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,
4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-
2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, di- Benzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,
1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) Propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (oxalate)
-Methylbenzyl), bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.
【0034】本発明において、感熱記録層を形成する際
に使用される結着樹脂としては、従来公知の水溶性高分
子、または水性高分子エマルジョンから適宜選択され
る。その具体例としては例えば、ポリビニルアルコー
ル、澱粉、澱粉誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル
/メタクリル酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。また、水性
高分子エマルジョンとしてはスチレン/ブタジエン共重
合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体など
のラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アク
リル系共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの
エマルジョンが挙げられる。In the present invention, the binder resin used for forming the heat-sensitive recording layer is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers and aqueous polymer emulsions. Specific examples thereof include, for example, polyvinyl alcohol, starch, starch derivatives, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as ethylcellulose, sodium polyacrylate,
Polyvinyl pyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkaline salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkaline salt, polyacrylamide, alginic acid Soda, gelatin, casein and the like. Examples of the aqueous polymer emulsion include latexes such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer, and styrene / acrylate copolymer. Emulsions such as coalescence, acrylate resin, and polyurethane resin are exemplified.
【0035】また、本発明において前記アンダーコート
層を形成する際に使用される結着樹脂としては、従来公
知の水溶性高分子または水性高分子エマルジョンから適
宜選択される。その具体例としては例えば、ポリビニル
アルコール、澱粉、澱粉誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アク
リル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸
エステル/メタクリル酸共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。ま
た、水性高分子エマルジョンとしてはスチレン/ブタジ
エン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体などのラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル/アクリル系共重合体、スチレン/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹
脂などのエマルジョンが挙げられる。In the present invention, the binder resin used for forming the undercoat layer is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers or aqueous polymer emulsions. Specific examples thereof include, for example, polyvinyl alcohol, starch, starch derivatives, methoxycellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt , Isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and the like. Examples of the aqueous polymer emulsion include latexes such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer, and styrene / acrylate copolymer. Emulsions such as coalescence, acrylate resin, and polyurethane resin are exemplified.
【0036】本発明においては、前記アンダーコート層
にプラスチック球状中空微粒子の他に充填剤としてさら
に無機顔料を添加することによりサーマルヘッドとの接
触性を向上させることが可能であり、その結果、熱感度
をさらに向上させることが可能になる。無機顔料の例と
しては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、カオリンなどが挙げられる。In the present invention, by adding an inorganic pigment as a filler to the undercoat layer in addition to the plastic spherical hollow fine particles, it is possible to improve the contact property with the thermal head. Sensitivity can be further improved. Examples of inorganic pigments include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate,
Clay, talc, kaolin and the like.
【0037】また、本発明においては前記ロイコ染料及
び顕色剤とともに、必要に応じてさらにこの種の感熱記
録材料に慣用される補助成分、例えば、填料、界面活性
剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することができ
る。この場合填料としては、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処
理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有
機系の微粉末を挙げることができる。滑剤としては、高
級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各
種ワックス類などが挙げられる。Further, in the present invention, together with the leuco dye and the color developer, if necessary, auxiliary components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, surfactants, lubricants, pressure-color-forming inhibitors Can be used in combination. In this case, fillers include calcium carbonate, silica,
Inorganic fine powders such as zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated calcium and silica, urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer Organic fine powders such as a coalesced resin, a polystyrene resin, and a vinylidene chloride resin can be given. Examples of the lubricant include higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, and various animal, vegetable, mineral or petroleum waxes.
【0038】更に、本発明の感熱記録材料は、印字時の
ヘッドマッチング性を向上させたり、記録材料への筆記
性、捺印性の向上などの目的により、本発明の感熱記録
層上に必要に応じて保護層を設けることも可能である
が、この場合、保護層を構成する成分としては、前記の
填料、バインダー、熱可融性物質等を用いることができ
る。Further, the heat-sensitive recording material of the present invention is required on the heat-sensitive recording layer of the present invention for the purpose of improving the head matching property at the time of printing, and improving the writing property and printing property on the recording material. It is also possible to provide a protective layer accordingly, but in this case, the above-mentioned filler, binder, heat-fusible substance and the like can be used as components constituting the protective layer.
【0039】本発明において一般式(I)、(II)で
表される化合物を感熱記録層に利用する場合の含有量と
しては乾燥重量で1〜5g/m2、好ましくは1〜2g
/m2が適当である。In the present invention, when the compounds represented by the general formulas (I) and (II) are used in the heat-sensitive recording layer, the content is 1 to 5 g / m 2 , preferably 1 to 2 g by dry weight.
/ M 2 is appropriate.
【0040】また、本発明の化合物を利用した感熱記録
材料の用途としては、従来感熱記録材料が利用されてい
る分野いずれでも可能である。具体的に挙げると、ファ
クシミリペーパー、食品POSラベル、産業用バーコー
ドラベル、ライナーレスラベル、券紙、磁気付き券紙、
CADペーパー、透明感熱フィルム等が有る。The heat-sensitive recording material using the compound of the present invention can be used in any field where a heat-sensitive recording material is conventionally used. To be specific, facsimile paper, food POS label, industrial barcode label, linerless label, ticket paper, ticket paper with magnetism,
There are CAD paper, transparent heat-sensitive film and the like.
【0041】[0041]
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下の部及び%はいずれも重量基準であ
る。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following parts and percentages are all based on weight.
【0042】(実施例1)下記組成よりなる混合物を磁
性ボールミルで分散し[A液]〜[E液]を調製する。 [A液] 3−N,Nジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部 [B液] 化合物No(28)の化合物 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部 [C液] P527(水沢化学製シリカゲル) 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部 [D液] ステアリン酸亜鉛 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部(Example 1) A mixture having the following composition was dispersed in a magnetic ball mill to prepare [Solution A] to [Solution E]. [Solution A] 3-N, N dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts Water 30 parts [Solution B] Compound 10 of compound No. (28) 10 parts 10% polyvinyl Alcohol aqueous solution 10 parts Water 30 parts [liquid C] P527 (silica gel manufactured by Mizusawa Chemical) 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 10 parts water 30 parts [liquid D] zinc stearate 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 10 parts water 30 parts
【0043】次に、下記組成の混合物をディスパーにて
撹拌分散して[E液]を調整した。 [E液] 非発泡性プラスチック微小中空粒子 40部 (固形分24%、平均粒径3μm、中空度95%) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス 10部 水 50部Next, a mixture having the following composition was stirred and dispersed with a disper to prepare [E solution]. [E liquid] Non-foamable plastic micro hollow particles 40 parts (solid content 24%, average particle diameter 3 μm, hollowness 95%) Styrene / butadiene copolymer latex 10 parts Water 50 parts
【0044】次に、[A液]〜[E液]を用いて感熱発
色層塗布液とアンダーコート塗布液を下記の混合比で調
製した。 [感熱発色層塗布液] [A液]:[B液]:[C液]:[D液]=1:2:
1:1 [アンダーコート塗布液] [E液]:[C液]=2:1 <各層の塗工>市販の上質紙(坪量60g/m2)の表
面に(アンダーコート塗布液)を乾燥重量が3g/m2
となるように塗布乾燥して中間コート紙(アンダーコー
ト層塗布済紙)を得た。このアンダーコート層上に感熱
発色層塗布液を乾燥重量が2.5g/m2となるように
塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、10Kg/
cm2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。Next, using [solution A] to [solution E], a coating solution for the thermosensitive coloring layer and a coating solution for the undercoat were prepared at the following mixing ratio. [Coating solution for thermosensitive coloring layer] [Solution A]: [Solution B]: [Solution C]: [Solution D] = 1: 2:
1: 1 [undercoat coating liquid] [liquid E]: [liquid C] = 2: 1 <coating of each layer> (undercoat coating liquid) was applied to the surface of commercially available high-quality paper (basis weight 60 g / m 2 ). 3 g / m 2 dry weight
And dried to obtain an intermediate coated paper (paper coated with an undercoat layer). On the undercoat layer, a thermosensitive coloring layer coating solution was applied and dried so as to have a dry weight of 2.5 g / m 2 to form a thermosensitive coloring layer. Then, 10Kg /
A calendering treatment was performed at a pressure of cm 2 to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.
【0045】(実施例2)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(29)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 2 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. (29) was used instead of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. The material was obtained.
【0046】(実施例3)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(40)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 3 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. (28) was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. The material was obtained.
【0047】(実施例4)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(41)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 4 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. (28) was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. The material was obtained.
【0048】(実施例5)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(43)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 5 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. (28) was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. The material was obtained.
【0049】(実施例6)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(44)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 6 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. (44) was used instead of the compound No. (28) in [B solution] of Example 1. The material was obtained.
【0050】(実施例7)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(46)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 7 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the liquid No. (28) was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. The material was obtained.
【0051】(実施例8)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、化合物No(48)の
化合物を用いた以外は実施例1と同様にして調製し、感
熱記録材料を得た。Example 8 A thermosensitive recording was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the liquid No. (28) was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of the example 1. The material was obtained.
【0052】(比較例1)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、2,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用いた以外は実施例1と同様に
して調製し、感熱記録材料を得た。(Comparative Example 1) A heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone was used in place of compound No. (28) in [B solution] of Example 1. A recording material was obtained.
【0053】(比較例2)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、3−ニトロフタル酸モ
ノαメチルエステルを用いた以外は実施例1と同様にし
て調製し、感熱記録材料を得た。(Comparative Example 2) A heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound No. (28) was replaced with 3-nitrophthalic acid mono-α-methyl ester in [Liquid B] of Example 1. A recording material was obtained.
【0054】(比較例3)実施例1の[B液]において
化合物No(28)の代わりに、下記構造式化合物を用
いた以外は実施例1と同様にして調製し、感熱記録材料
を得た。(Comparative Example 3) A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following structural formula compound was used in place of the compound No. (28) in the [solution B] of Example 1. Was.
【0055】[0055]
【化9】 Embedded image
【0056】(比較例4)実施例1においてアンダーコ
ート層を設けずに支持体(上質紙)上に直接感熱記録層
を形成した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を
得た。Comparative Example 4 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat-sensitive recording layer was formed directly on the support (wood free paper) without providing the undercoat layer.
【0057】以上のように作成した感熱記録材料につい
て、次に示す試験を行ない、その結果を表1に示す。 <発色性試験>松下部品株式会社製薄膜ヘッドを有する
シュミレータ印字実験装置にてヘッド電力0.68W/
dot、1ライン記録時間10ms/ライン、走査線密
度8×3.85dot/mmの条件でパルス幅0.8、
1.0、1.2msで印字を行ない、各パルス幅での画
像濃度をマクベス濃度計で測定し、発色感度特性を評価
した。 <画像部保存性試験>東洋精機製熱傾斜試験機を用い各
サンプルが飽和濃度を示す温度の熱ブロックで2Kg/
cm2、1秒の条件で印字して試験前画像サンプルを作
製した。 (耐可塑性試験)試験サンプルに塩ビラップフィルム
(信越ポリマー製)を3枚重ね、5Kgの加重を掛けて
40℃、15時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で
測定し、耐可塑剤性を評価した。 (耐油性試験)試験サンプルに綿実油を塗布して40
℃、15時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定
し、耐油性を評価した。 (耐熱性試験)試験サンプルを100℃、15時間放置
後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、耐熱性を評価
した。The following tests were performed on the heat-sensitive recording material prepared as described above, and the results are shown in Table 1. <Color development test> Head power 0.68 W /
dot, a pulse width of 0.8 under the conditions of a recording time of 10 ms / line, a scanning line density of 8 × 3.85 dots / mm
Printing was performed at 1.0 and 1.2 ms, and the image density at each pulse width was measured with a Macbeth densitometer to evaluate the color development sensitivity characteristics. <Image part preservation test> Using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., a heat block at a temperature at which each sample shows a saturation concentration is 2 kg /.
Printing was performed under the conditions of cm 2 and 1 second to prepare an image sample before the test. (Plasticity resistance test) Three vinyl chloride wrap films (manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) were placed on the test sample, and a 5 kg load was applied. evaluated. (Oil resistance test) Apply cottonseed oil to the test sample and apply 40%.
The image density after standing at 15 ° C. for 15 hours was measured with a Macbeth densitometer to evaluate oil resistance. (Heat Resistance Test) The image density of the test sample left at 100 ° C. for 15 hours was measured with a Macbeth densitometer to evaluate the heat resistance.
【0058】[0058]
【表3】 [Table 3]
【0059】[0059]
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の感熱記録材料は画像の耐可塑剤性、
耐油性、耐熱性の全てにおいて、極めて優れた効果を奏
するものである。また、中空微粒子からなるアンダーコ
ート層を設けた本発明は、発色感度特性にも優れ、なお
かつ画像の保存性に優れている効果を奏するものであ
る。As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention has the following properties.
It is extremely effective in all of oil resistance and heat resistance. Further, the present invention having an undercoat layer made of hollow fine particles has an effect of being excellent in color sensitivity characteristics and excellent in image preservability.
Claims (4)
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、酸性を有する官能基を
置換基として有する芳香族スルホニル基を1分子中に2
つ以上有する化合物の少なくとも1種を用いることを特
徴とする感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material having a thermosensitive coloring layer mainly composed of a leuco dye and a color developing agent for developing the leuco dye upon heating on a support, wherein an aromatic compound having an acidic functional group as a substituent. Group 2 in one molecule
A heat-sensitive recording material comprising at least one compound having at least one compound.
基であることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材
料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the acidic functional group is a carboxyl group.
有する芳香族スルホニル基を1分子中に2つ以上有する
化合物の構造が下記一般式(IV)で示されることを特
徴とする請求項2に記載の感熱記録材料。 【化1】 3. A compound having two or more aromatic sulfonyl groups having one or more acidic functional groups as substituents in a molecule is represented by the following general formula (IV). 2. The heat-sensitive recording material according to item 1. Embedded image
ク球状中空微粒子を含有するアンダーコート層を設ける
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1に記載の
感熱記録材料。4. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein an undercoat layer containing plastic spherical hollow fine particles is provided between the support and the heat-sensitive recording layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10098152A JPH11277906A (en) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10098152A JPH11277906A (en) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11277906A true JPH11277906A (en) | 1999-10-12 |
Family
ID=14212202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10098152A Pending JPH11277906A (en) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11277906A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020278A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording materials |
| JP2007505086A (en) * | 2003-09-11 | 2007-03-08 | テイボテク・フアーマシユーチカルズ・リミテツド | HIV virus entry inhibitor |
| WO2009076618A3 (en) * | 2007-12-12 | 2009-09-24 | Cernofina, Llc | Generation of combinatorial synthetic libraries and screening for novel proadhesins and nonadhesins |
-
1998
- 1998-03-27 JP JP10098152A patent/JPH11277906A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002020278A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording materials |
| US6890881B2 (en) | 2000-09-08 | 2005-05-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermal recording materials |
| JP2007505086A (en) * | 2003-09-11 | 2007-03-08 | テイボテク・フアーマシユーチカルズ・リミテツド | HIV virus entry inhibitor |
| WO2009076618A3 (en) * | 2007-12-12 | 2009-09-24 | Cernofina, Llc | Generation of combinatorial synthetic libraries and screening for novel proadhesins and nonadhesins |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3919151B2 (en) | Thermal recording material | |
| JPH11277906A (en) | Thermal recording material | |
| JP3656702B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3719629B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3650692B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3611080B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3611078B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3651736B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3651741B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2002331762A (en) | Thermal recording material | |
| JP2001071648A (en) | Thermal recording material | |
| JP3611073B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2003094832A (en) | Thermal recording material | |
| JP3214905B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2002331760A (en) | Thermal recording material | |
| JP3949347B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3245802B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3615418B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3331383B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3615419B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2001018536A (en) | Thermal recording material | |
| JP2001018533A (en) | Thermal recording material | |
| JPH11105430A (en) | Thermal recording material | |
| JP2001018534A (en) | Thermal recording material | |
| JPH0655847A (en) | Thermal recording material |