【発明の詳細な説明】
アリールオキシまたはアリールチオ置換基を有する
スルホニルアミノ（チオ）カルボニルトリアゾリン（エチ）オン
本発明は、アリールオキシまたはアリールチオ置換基を有する新規スルホニル
アミノ（チオ）カルボニルトリアゾリン（エチ）オン、それらの複数の製造法お
よび除草剤としてのそれらの使用に関する。
ある種のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノンは、除草特性を有するこ
とがすでに知られている(欧州特許出願公開第341489号、同第422469号、同第425
948号、同第431291号、同第507171号明細書を参照にされたい)。しかし、これら
化合物の活性は、すべての観点で満足するものではない。
したがって本発明は、一般式（Ｉ）
式中、
Ｑ1は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ2は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ3は、酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は、水素、ヒドロキシル、アミノ、アルキリデンアミノを表すか、または
各々が場合によっては置換されてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
ルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノイルアミノ、シクロア
ルキル、シクロアルキルアルキ
ル、シクロアルキルアミノ、アリールおよびアリールアルキルから成る群から選
択された基を表し、
Ｒ2は、Ｑ3が酸素を表す時は置換アリールを表し、そしてＱ3が硫黄を表す時
は場合によっては置換されてもよいアリールを表し、そして
Ｒ3は、各々が場合によっては置換されてもよいアルキル、アラルキル、アリ
ールおよびヘテロアリールから成る群から選択された基を表す、
のアリールオキシまたはアリールチオ置換基を有する新規スルホニルアミノ（チ
オ）カルボニルトリアゾリン（エチ）オン、およひ式（Ｉ）の化合物の塩を提供
する。
一般式（Ｉ）のアリールオキシまたはアリールチオ置換基を有する新規スルホ
ニルアミノ（チオ）カルボニルトリアゾリン（エチ）オンは、
（ａ）一般式（II）
式中、
Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（III）
Ｒ3−ＳＯ2−Ｎ＝Ｃ＝Ｑ2 （III）
式中、
Ｑ2およびＲ3は、それぞれ上記定義の通りである、
のスルホニルイソ（チオ）シアネートと、適当であるならば反応助剤の存在下、
そして適当であれば希釈剤の存在下で反応させる時、
あるいは、
（ｂ）一般式（IV）
式中、
Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りであり、
そして
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アラルコキシまたはアリールオキシを表す、
のトリアゾリン（エチ）オン誘導体を、一般式（Ｖ）
Ｒ3−ＳＯ2−ＮＨ2 （Ｖ）
式中、
Ｒ3は上記定義の通りである、
のスルホンアミドと、適当であるならば酸受容体の存在下、そして適当であれば
希釈剤の存在下で反応させる時、
あるいは、
（ｃ）一般式（II）
式中、
Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（VI）
Ｒ3−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＱ2−Ｚ （VI）
式中、
Ｑ2およびＲ3は、それぞれ上記定義の通りであり、そして
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アラルコキシまたはアリールオキシを表す、
のスルホンアミド誘導体と、適当であるならば酸受容体の存在下、そして適当で
あれば希釈剤の存在下で反応させる時、
あるいは、
（ｄ）一般式（II）
式中、
Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（VII）
Ｒ3−ＳＯ2−Ｘ （VII）
式中、
Ｒ3は、上記定義の通りであり、そして
Ｘはハロゲンを表す、
のスルホニルハリド、および一般式（VIII）
ＭＱ2ＣＮ （VIII）
式中、
Ｑ2は上記定義の通りであり、そして
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属等価体を表す、
の金属（チオ）シアネートと、適当であるならば反応助剤の存在下、そして適当
であれば希釈剤の存在下で反応させる時、
に得られ、そして方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）により得た式（Ｉ）
の化合物は、必要であれば、常法により塩に転換される。
一般式（Ｉ）のアリールオキシまたはアリールチオ置換基を有する新規スルホ
ニルアミノ（チオ）カルボニルトリアゾリン（エチ）オンは、強力な除草活性を
有する。
本発明は好ましくは、式（Ｉ）の化合物を提供し、式中、
Ｑ1は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ2は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ3は、酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は、水素、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキリデンアミノ、場合によ
ってはフッ素−、塩素−、臭素−、シアノ−、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ−、Ｃ1−Ｃ4
-アルキル-カルボニル−またはＣ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニル−により置換
されてもよいＣ1−Ｃ6-アルキルを表し、各々が場合によってはフッ素−、塩素
−および／または臭素−により置換されてもよいＣ2−Ｃ6-アルケニルまたはＣ2
−Ｃ6-アルキニルを表し、各々が場合によってはフッ素−および／または塩素−
により置換されてもよいＣ1−Ｃ6-アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、ジ-
（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノ、またはＣ1−Ｃ4-アルカノイルア
ミノを表し、各々が場合によってはフッ素−、塩素−、臭素−および／またはＣ1
−Ｃ4-アルキル−により置換されてもよいＣ3−Ｃ6-シクロアルキルまたはＣ3
−Ｃ6-シクロアルキル-Ｃ1−Ｃ4-アルキルを表すか、あるいは各々が場合によっ
てはフッ素−、塩素−、臭素−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ1−Ｃ4-アルキル−、
トリフルオロメチル−、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ−および／またはＣ1−Ｃ4-アルコ
キシカルボニル−により置換されてもよいフェニルまたはフェニル-Ｃ1−Ｃ4-ア
ルキルを表し、
Ｒ2は、Ｑ3が酸素を表す場合には、各々がシアノ、カルボキシ、ハロゲンにより
、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4-アルコ
キシで置換されてもよい）により、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル-カ
ルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキルチオ（各
々が場合によっては、シアノまたはハロゲンにより置換されてもよい）により、
Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル、フェニルまたはフェニル-Ｃ1−Ｃ4-アルキル(各々が
場合によってはシアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4-アルキル、Ｃ1−Ｃ4-ハロゲノアル
キル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシおよび／またはＣ1−Ｃ4-ハロゲノアルコキシにより
置換されてもよい)により置換されたフェニルまたはナフチルを表し、そしてＱ3
が硫黄を表す場合には、各々が場合によってはシアノ、カルボキシ、ハロゲンに
より、Ｃ1−Ｃ4-アルキル(場合によってはシアノ、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4-ア
ルコキシにより置換されてもよい）により、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4-ア
ルキル-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキル
チオ(各々が場合によっては、シアノまたは
ハロゲンにより置換されてもよい）により、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル、フェニ
ルまたはフェニル-Ｃ1−Ｃ4-アルキル(各々が場合によってはシアノ、ハロゲン
、Ｃ1−Ｃ4-アルキル、Ｃ1−Ｃ4-ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシおよ
び/またはＣ1−Ｃ4-ハロゲノアルコキシにより置換されてもよい)により置換さ
れてもよいフェニルまたはナフチルを表し、
Ｒ3は基
式中、
Ｒ4およびＲ5は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素、
ヨー素、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6-アルキル（場合によってはフッ素、塩素、臭素、シ
アノ、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミ
ノ-カルボニル、ジ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アミノ-カルボニル、ヒドロキシル、
Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ、ホルミルオキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル-カルボニルオキシ
、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミノ-カルボニ
ルオキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4
-アルキルスルホニル、ジ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノスルホニル、Ｃ3−Ｃ6-
シクロアルキルまたはフェニルにより置換されてもよい）を表し、Ｃ2−Ｃ6-ア
ルケニル（場合によってはフッ素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-
カルボニル、カルボキシまたはフェニルにより置換されてもよい）を表
し、Ｃ2−Ｃ6-アルキニル(場合によってはフッ素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−
Ｃ4-アルコキシ-カルボニル、カルボキシまたはフェニルにより置換されてもよ
い)を表し、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によってはフッ素、塩素、臭素、シアノ
、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1−
Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキルス
ルホニルにより置換されてもよい）を表し、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ（場合によ
ってはフッ素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボ
ニル、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4
-アルキルスルホニルにより置換されてもよい）を表し、Ｃ2−Ｃ6-アルケニルオ
キシ(場合によってはフッ素、塩素、臭素、シアノまたはＣ1−Ｃ4-アルコキシ-
カルボニルにより置換されてもよい)を表し、Ｃ2−Ｃ6-アルケニルチオ(場合に
よってはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ3-アルキルチオまたは
Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニルにより置換されてもよい)、Ｃ3−Ｃ6アルキニル
オキシ、Ｃ3−Ｃ6アルキニルチオを表すか、あるいは基−S(O)p-R6を表し、
式中、
ｐは１または２の数を表し、そして
Ｒ6はＣ1−Ｃ4-アルキル（場合によってはフッ素、塩素、臭素、シアノまた
はＣ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルにより置換されてもよい）、Ｃ3−Ｃ6-アル
ケニル、Ｃ3−Ｃ6-アルキニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1
−Ｃ4-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミノ、ジ-（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）
-アミ
ノ、フェニルを表すか、または基−NHOR7、式中、
Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ12-アルキル（場合によってはフッ素、塩素、シアノ、Ｃ1
−Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニル、
Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4-アルキル-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アル
コキシ-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミノ-カルボニルまたはジ-(Ｃ1−Ｃ4-
アルキル)-アミノ-カルボニルにより置換されてもよい）を表し、Ｃ3−Ｃ6-アル
ケニル（場合によっては、フッ素、塩素または臭素により置換されてもよい)、
Ｃ3−Ｃ6-アルキニル、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル-Ｃ1
−Ｃ2-アルキル、フェニル-Ｃ1−Ｃ2-アルキル(場合によってはフッ素、塩素、
ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシまたはＣ1−Ｃ4-ア
ルコキシ-カルボニルにより置換されてもよい)を表し、ベンズヒドリルを表すか
、あるいはフェニル(場合によってはフッ素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-
アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2-フルオロアル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、トリフルオロメチルチオまたはＣ1−Ｃ4-アル
コキシカル-ボニルにより置換されてもよい)を表し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらに、フェニルまたはフェノキシを表し、Ｃ1−Ｃ4
-アルキル-カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルアミノ、Ｃ1−
Ｃ4-アルキルアミノ-カルボニル-アミノ、ジ-(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)-アミノ-カ
ルボニルアミノを表すか、または基-CO-R8を表し、式中、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ6-アルキル、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6ア
ルコキシ、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ6-アルケニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4
-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシアミノ、Ｃ1−
Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1−Ｃ4-アルキルアミノまたはジ(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アミノ
(各々が場合によってはフッ素および／または塩素により置換されてもよい)を表
し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらに、トリメチルシリル、チアゾリニル、Ｃ1−Ｃ4
-アルキル-スルホニルオキシ、ジ-（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノスルホニルア
ミノを表すか、または基-CH=N-R9を表し、
式中、
Ｒ9は、場合によってはフッ素−、塩素−、シアノ−、カルボキシ−、Ｃ1−
Ｃ4-アルコキシ−、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ-、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニル
−またはＣ1−Ｃ4-アルキルスルホニル−置換されてもよいＣ1−Ｃ6-アルキルを
表し、場合によってはフッ素−または塩素−置換されてもよいベンジルを表し、
場合によってはフッ素−または塩素−置換されてもよいＣ3−Ｃ6-アルケニルま
たはＣ3−Ｃ6-アルキニルを表し、場合によってはフッ素−、塩素−、臭素一、
Ｃ1−Ｃ4-アルキル−、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-、トリフルオロメチル−、トリフ
ルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオ−置換されてもよいフェニルを表
し、場合によってはフッ素−および／または塩素−置換されてもよいＣ1−Ｃ6-
アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6-アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6-アルキニルオキシまたはベ
ンジルオキシを表し、アミノ、Ｃ1−
Ｃ4-アルキルアミノ、ジ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アミノ、フェニルアミノ、Ｃ1−
Ｃ4-アルキル-カルボニル-アミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルアミノ、Ｃ1
−Ｃ4-アルキル−スルホニルアミノを表すか、あるいは場合によってはフッ素
−、塩素−、臭素−またはメチル−置換されてもよいフェニルスルホニルアミノ
を表し、
を表し、
さらに、
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ10は水素またはＣ1−Ｃ4-アルキルを表し、
Ｒ11およびＲ12は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素
、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては、フッ素および／また
は塩素により置換されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によっては、フ
ッ素および／または塩素により置換されてもよい）、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ4-ア
ルコキシ-カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルホニ
ルまたはジ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アミノスルホニルを表す；
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ13およびＲ14は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素
、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては 、フッ素および／ま
たは塩素により置換されてもよい）あるいはＣ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によっ
ては、フッ素および／または塩素により置換されてもよい）を表す；
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ15およびＲ16は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素
、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては、フッ素および／また
は塩素により置換されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によっては、フ
ッ素および／または塩素により置換されてもよい）を表し、Ｃ1−Ｃ4-アルキル
チオ、Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキルスルホニル（各
々が場合によってはフッ素および／または 塩素により置換されても
よい）を表し、アミノスルホニル、モノ-（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノスルホ
ニルを表し、ジ-（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノスルホニルまたはＣ1−Ｃ4-アル
コキシ-カルボニルまたはジメチルアミノカルボニルを表す、
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ17およびＲ18は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素
、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては、フッ素および／または臭素により置換
されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によっては、フッ素および／また
は塩素により置換されてもよい）を表し、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4-ア
ルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキルスルホニル（場合によってはフッ
素および／または塩素により置換されてもよい）を表し、またはジ-(Ｃ1−Ｃ4-
ア ルキル)-アミノスルホニルを表す、
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ19およびＲ20は同一または異なり、そして各々が水素、フッ素、塩素、臭素
、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては、フッ素および／また
は塩素により置換されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ（場合によっては、フ
ッ素および／または塩素により置換されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4-アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4-アルキルスルホニル（各々が場
合によってはフッ素および／または塩素により置換されてもよい）、ジ-(Ｃ1−
Ｃ4-アルキル)-アミノ-スルホニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルまたはジ
メチルアミノカルボニルを表し、そして
Ａは、酸素、硫黄または基Ｎ−Ｚ1を表し、式中、
Ｚ1は、水素、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっては、フッ素、塩素、臭素ま
たはシアノにより置換されてもよい）、Ｃ3−Ｃ6-シクロアルキル、ベンジル、
フェニル（場合によってはフッ素、塩素、臭素またはニトロにより置換されても
よい）、Ｃ1−Ｃ4-アルキル-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルまた
はジ（Ｃ1−Ｃ4-アルキル）-アミノカルボニルを表す、
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ21およびＲ22は同一または異なり、そして各々が水素、Ｃ1−Ｃ4-アルキル
、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニル、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシまたはＣ1
−Ｃ4-ハロゲノアルコキシを表し、
Ｙ1は、硫黄または基Ｎ−Ｒ23を表し、式中、
Ｒ23は水素またはＣ1−Ｃ4-アルキルを表す、
を表し、
さらに
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ24は、水素、Ｃ1−Ｃ4-アルキル、ベンジル、ピリジル、キノリニルまたは
フェニルを表し、
Ｒ25は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4-アルキル（場合によっ
てはフッ素および／または塩素により置換されてもよい）、Ｃ1−Ｃ4-アルコキ
シ（場合によってはフッ素および／または塩素により置換されてもよい）、ジオ
キソラニルまたはＣ1−Ｃ4-アルコキシ-カルボニルを表し、そして
Ｒ26は、水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4-アルキルを表す、
を表す。
さらに、本発明は好ましくは式（Ｉ）（式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｒ1、Ｒ2およ
びＲ3は、各々が上記の好適な意味を有する）の化合物の、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4-アル
キル-アンモニウム、ジ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アンモニウム、トリ-(Ｃ1−Ｃ4-
アルキル)-アンモニウム、テトラ-(Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-アンモニウム、トリ-(
Ｃ1−Ｃ4-アルキル)-スルホニウム、Ｃ5-またはＣ6-シクロアルキル-アンモニウ
ムおよびジ-(Ｃ1−Ｃ2-アルキル）-ベンジル-アンモニウム塩を提供する。
本発明は特に、式（Ｉ）の化合物を提供し、式中、
Ｑ1は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ2は、酸素または硫黄を表し、
Ｑ3は、酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は、各々が場合によってはフッ素−、塩素−、シアノ−、メトキシもしくは
エトキシ−により置換されてもよいメチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピル、
ｎ-、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブチルを表し、各々が場合によってはフッ素−、塩素
−もしくは臭素−により置換されてもよいプロペニル、ブテニル、プロピニルも
しくはブチニルを表し、メトキシ、エトキシ、ｎ-もしくはｉ-プロポキシ、ｎ-
、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブトキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ-もしくはｉ
-プロピルアミノ、ｎ-、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブチルアミノ、ジメチルアミノも
しくはジエチルアミノを表し、各々が場合によってはフッ素−、塩素−、臭素−
、メチル−もしくはエチル−により置換されてもよいシクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチル
メチル、シクロペンチルメチルもしくはシクロヘキシルメチルを表すか、または
各々が場合によってはフッ素−、塩素−、臭素−、シアノ−、メチル−トリフル
オロメ
チル−もしくはメトキシ−により置換されてもよいベンジルまたはフェニルを表
し、
Ｒ2は、Ｑ3が酸素を表す場合には、シアノ−、カルボキシ−、フッ素−、塩素−
、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ-もしくはｉ-プロピル、ｎ-、ｉ-、ｓ-もし
くはｔ-ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ-もしく
はｉ-プロポキシ−、ｎ-、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブチルオキシ−、ジフルオロメ
トキシ−、トリフルオロメトキシ−、クロロジフルオロメトキシ−、アセチル−
、プロピオニル−、メトキシカルボニル−、エトキシカルボニル−、メチルチオ
−、エチルチオ−、シクロペンチル−、シクロヘキシル−、フェニル−またはベ
ンジル−により置換されたフェニルを表し、そしてＱ3が硫黄を表す場合には、
場合によってはシアノ−、カルボキシ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−
、エチル−、ｎ-もしくはｉ-プロピル−、ｎ-、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブチル−、
トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ-もしくはｉ-プロポキシ−
、ｎ-、ｉ-、ｓ-もしくはｔ-ブチルオキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフル
オロメトキシ−、クロロジフルオロメトキシ−、アセチル−、プロピオニル−、
メトキシカルボニル−、エトキシカルボニル−、メチルチオ−、エチルチオ−、
シクロペンチル−、シクロヘキシル−、フェニル−またはベンジル−により置換
されてもよいフェニルを表し、
Ｒ3は基
式中、
Ｒ4は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピル、ト
リフルオロメチル−、メトキシ、エトキシ、ｎ-もしくはｉ-プロポキシ、ｎ-も
しくはｉ-ブトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-クロロ-エ
トキシ、2,2,2-トリフルオロ-エトキシ、1,1,2,2-テトラフルオロ-エトキシ、1,
1,2,2,2-ペンタフルオロ-エトキシ、2-メトキシ-エトキシ、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ-もしくはｉ-プロピルチオ、ｎ-もしくはｉ-ブチルチオ、2-フルオロ-
エチルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、メチルスルフィニル、エチル
スルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ジメチルアミノスルホニ
ル、ジエチルアミノスルホニル、N-メトキシ-N-メチルアミノスルホニル、フェ
ニル、フェノキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ-もしくはｉ-
プロキシカルボニルを表し、そして
Ｒ5は、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチルまたはトリフルオロメチ
ルを表し、
を表し、
さらに、
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ10は、水素を表し、
Ｒ11は、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリ
フルオロメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチ
ルスルホニルまたはジメチルアミノスルホニルを表し、そして
Ｒ12は水素を表す、
を表し、
さらに、
Ｒ3は、基
式中、
Ｒは、メチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピルを表すか、
あるいは、
Ｒ3は、基
式中、
Ｒ24は、メチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピル、フェニルまたはピリジル
を表し、
Ｒ25は、水素、フッ素、塩素または臭素を表し、
Ｒ26は、フッ素、塩素、臭素、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル
を表す、
を表す。
上記一般的または好適な基の定義は、式（Ｉ）の化合物の最終生成物、および
対応してそれぞれの場合で製造に必要な前駆体または中間体の両方に応用できる
。これらの基の定義は、所望により互いに組み合わせることができ、すなわち示
した好適な範囲の間の組み合わせを含む。
基の定義において、アルキル、アルケニルまたはアルキニルのような炭化水素
基は、たとえ明白に述べていなくとも、アルコキシ、アルキルチオまたはアルキ
ルアミノのように、ヘテロ原子を持つ組み合わせであっても直鎖状または分枝状
である。
ハロゲンは一般的に、フッ素、塩素、臭素またはヨー素、好ましくはフッ素、
塩素または臭素、特にフッ素または塩素を表す。
出発材料として、例えば2-トリフルオロメトキシ-フェニルスルホニルイソシ
アネートおよび4-エチル-5-(2-フルオロ-フェノキシ)-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-
トリアゾール-3-オンを使用して、本発明の方法（ａ）の反応過程は以下のスキ
ームに従い説明できる：
出発材料として、例えば2-エチルチオ-ベンゼンスルホンアミドおよび2-クロ
ロチオ-カルボニル-4-シクロプロピル-5-(4-シアノ-フェノキ
シ)-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを使用して、本発明の方法（
ｂ）の反応過程は以下のスキームに従い説明できる：
出発材料として、例えばN-メトキシカルボニル-2-メトキシ−ベンゼンスルホ
ンアミドおよび4-メチル-5-フェニルチオ-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール
-3-オンを使用して、本発明の方法（ｃ）の反応過程は以下のスキームに従い説
明できる：
出発材料として、例えば2-クロロ-6-メチル−ベンゼンスルホニルクロライド
、4-アリル-5-(4-クロロ-フェニルチオ)-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-
3-オン、およびシアン化ナトリウムを使用して、本発明の方法（ｄ）の反応過程
は以下のスキームに従い説明できる：
式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ａ）、（ｃ）および（ｄ
）で出発材料として使用されるトリアゾリン（エチ）オンの一般的定義は、式（
II）により与えられる。
式（II）において、Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ好ましくは、または特
に、本発明の式（Ｉ）の化合物の説明に関して、好適または特に好適なＱ1、Ｑ3
、Ｒ1およびＲ2としてすでに上記に示した意味を有するものである。
一般式（II）トリアゾリン（エチ）オンは周知であり、かつ／またはそれ自体
知られている方法により製造できる(欧州特許第507171号明細書、独国特記第392
4571号明細書、米国特許第4098896号明細書、J.Org.Chem.50(1985),1295-1298を
参照にされたい)。
式（II）のトリアゾリン（エチ）オンは、一般式（IX）
式中、
Ｑ1は、上記定義の通りであり、そして
Ｒ27は、アルキル（好ましくはメチルまたはエチル）を表す、
の（チオ）カルバゾエートを、一般式（Ｘ）
式中、
Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のイミノ（ジ／チオ）カルボン酸ジエステルと、適当ならば例えばN,N-ジメチル
-ホルムアミドのような希釈剤の存在下で、そして適当ならば例えば塩酸または
ピバリン酸のような反応助剤の存在下で、０℃から100℃の間の温度で反応させ
る時に得られ、そして一般式（XI）
式中、
Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1、Ｒ2およびＲ27は、それぞれ上記定義の通りである、の生成し
た化合物を、適当ならば中間体の単離後、適当ならば例えばトルエンのような希
釈剤の存在下で、そして適当ならば例えば水酸化ナトリウムまたはナトリウムメ
トキシドのような反応助剤の存在下で、20℃から150℃の間の温度で環縮合させ
る（製造例を参照にされたい）。
一般式（II）のトリアゾリン（エチ）オンは、一般式（IIａ）
式中、
Ｑ1、Ｑ3およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（XII）
Ｘ1−Ｒ1」 （XII）
式中、
Ｒ1は、上記定義の通りであり、そして
Ｘ1はハロゲンまたは基-O-SO2-R1を表す、
のアルキル化剤と、適当ならば例えば炭酸カリウムのような酸受容体の存在下で
、そして適当ならば例えばアセトニトリルのような希釈剤の存在下で、０℃から
100℃の間の温度で反応させる時にも得ることができる（製造例を参照にされた
い）。
さらに一般式（II）のトリアゾリン（エチ）オンは、一般式（IIｂ）
式中、
Ｑ1、Ｑ3およびＲ1は、それぞれ上記定義の通りであるが、Ｑ3は好ましくは硫
黄を表し、そして
Ｍは金属等価体、好ましくはナトリウムまたはカリウムを表す、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（XIII）
式中、
Ｒ2およびＸは、上記定義の通りである、
のジアゾニウム塩と、適当ならば例えば塩化銅（II）のような触媒の存在下で、
そして適当ならば水の存在下で、そして適当ならば例えば塩化メチレンのような
有機希釈剤の存在下で、０℃から50℃の間の温度で反応させても得ることができ
る（製造例を参照にされたい）。
式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ａ）で、出発材料として
使用するスルホニルイソ（チオ）シアネートの一般的定義は、式（III）により
与えられる。
式（III）において、Ｑ2およびＲ3は各々好ましくは、または特に、本発明の
式（Ｉ）の化合物の説明に関して、好適または特に好適なＱ2およびＲ2としてす
でに上記に示した意味を有するものである。
一般式（III）の出発材料は周知であり、かつ／またはそれ自体知られている
方法により製造できる(米国特許第4127405号、同第4169719号、同第4371391号明
細書、欧州特許出願公開第7687号、同第13480号、同第21641号、同第23141号、
同第23422号、同第30139号、同第35893号、同第44808号、第44809号、同第48143
号、同第51466号、同第64322号、同第70041号、同第173312号明細書を参照にさ
れたい)。
一般式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ｂ）で出発材料とし
て使用するトリアゾリン（エチ）オン誘導体の一般的定義は、式（IV）により与
えられる。式（IV）において、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ好まし
くは、または特に、式（Ｉ）の化合物の説明に関して、好適または特に好適なＱ1
、Ｑ2、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2としてすでに上記に示した意味を有するものであり
；ここでＺは好ましくは、フッ素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシ、ベンジル
オキシ、フェノキシ、ハロゲノ-またはニトロ-フェノキシ、特にメトキシ、フェ
ノキシまたは4-ニトロ-フェノキシを表す。
式（IV）の出発材料は、技術文献には未だ開示されてはおらず：新規化合物と
して、それらも本出願の主題の一部を構成する。
式（IV）の新規化合物は、式（II）
式中、
Ｑ1、Ｑ3、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記定義の通りである、
のトリアゾリン（エチ）オンを、一般式（XIV）
Ｚ−ＣＱ2Ｚ1 （XIV）
式中、
Ｑ2およびＺは、それぞれ上記定義の通りであり、そして
Ｚ1はハロゲン（特に塩素）、アルコキシ（特にメトキシ）、アラルコキシ（
特にベンジルオキシ）またはアリールオキシ（特にフェノキシ）を表す、
のカルボン酸誘導体と、適当ならば例えば水素化ナトリウムまたは水素化カリウ
ム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ナトリウム-t-ブトキシドまたは
カリウム-t-ブトキシドのような酸受容体の存在下で、そして適当ならば例えば
テトラヒドロフランまたはジメトキシエタンのような希釈剤の存在下で、あるい
は水と塩化メチレンまたはクロロホルムのような有機溶媒との２相系で、０℃か
ら100℃の間の温度で反応させる時に得られる。
式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ｂ）で、さらに出発材料
として使用するスルホンアミドの一般的定義は、式（Ｖ）により与えられる。式
（Ｖ）において、Ｒ3は好ましくは、または特に、式
（Ｉ）の化合物の説明に関して、好適または特に好適なＲ3としてすでに上記に
示した意味を有するものである。
一般式（Ｖ）の出発材料は周知であり、かつ／またはそれ自体知られている方
法により製造できる(米国特許第4127405号、同第4169719号、同第4371391号明細
書、欧州特許出願公開第7687号、同第13480号、同第21641号、同第23141号、同
第23422号、同第30139号、同第35893号、同第44808号、同第44809号、同第48143
号、同第51466号、同第64322号、同第70041号、同第173312号明細書を参照にさ
れたい)。
式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ｃ）で、出発材料として
使用するスルホンアミド誘導体の一般的定義は、式（VI）により与えられる。式
（VI）において、Ｑ2およびＲ3はそれぞれ好ましくは、または特に、式（Ｉ）の
化合物の説明に関して、好適または特に好適なＱ2およびＲ3としてすでに上記に
示した意味を有するものであり；ここでＺは好ましくはフッ素、塩素、臭素、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシまたはフェノキシを表し、そして特にメトキ
シまたはフェノキシを表す。
式（VI）の出発材料は周知であり、かつ／またはそれ自体知られている方法に
より製造できる。
式（Ｉ）の化合物を製造するために、本発明の方法（ｄ）で、出発材料として
使用するスルホニルハリドの一般的定義は、式（VII）により与えられる。式（V
II）において、Ｒ3は好ましくは、または特に、式（Ｉ）の化合物の説明に関し
て、好適または特に好適なＲ3としてすでに上記に示した意味を有するものであ
り；Ｘは好ましくはフッ素、塩素または臭素を表し、そして特に塩素を表す。
一般式（VII）の出発材料は周知であり、かつ／またはそれ自体知られている
方法により製造できる。これは式（VIII）から（XIV）の出発材料および中間体
にも応用される。
式（Ｉ）の新規化合物を製造するために、本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ
）および（ｄ）は、好ましくは希釈剤を使用して行われる。これに関連して適当
な希釈剤は、ほとんどすべての不活性有機溶媒である。これらには、好ましくは
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロ
ロホルム、テトラクロロメタン、クロロベンゼンおよびｏ-ジクロロベンゼンの
ような、場合によってはハロゲン化されてもよい脂肪族および芳香族炭化水素類
；ジエチル、エーテルおよびジブチル エーテル、グリコール ジメチル エーテ
ルおよびジグリコール ジメチル エーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサ
ンのようなエーテル類；アセトン、メチル エチル ケトン、メチル イソプロピ
ル ケトンおよびメチル イソブチル ケトンのようなケトン類；酢酸メチルおよ
び酢酸エチルのようなエステル類；例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリ
ルのようなニトリル類；例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドお
よびN-メチルピロリドンのようなアミド類、ならびにまたジメチルスルホキシド
、テトラメチレンスルホンおよびヘキサメチルホスホン酸トリアミドを含む。
本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の反応助剤および／または
酸受容体として、そのような反応に通例使用されるすべての酸−結合剤を使用す
ることができる。例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのようなアルカ
リ金属水酸化物、例えば水酸化カルシウムの
ようなアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、ナトリ
ウム-tert-ブトキシドおよびカリウム-tert-ブトキシドのようなアルカリ金属炭
酸塩およびアルコキシド、ならびにトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジシクロヘキシルア
ミン、エチルジイソプロピルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、N,N-ジメ
チルベンジルアミン、N,N-ジメチル-アニリン、ピリジン、2-メチル-、3-メチル
-、4-メチル-、2,4-ジメチル-、2,6-ジメチル-、2-エチル-、4-エチル-および5-
エチル-2-メチル-ピリジン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]-ノナ-5-エン(DBN)、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0]-ウンデカ-7-エン(DBU)および1,4-ジアザビシクロ[2.2
.2]-オクタン(DABCO)のような塩基性窒素化合物も好ましい。
本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の反応温度は、比較的広い
範囲で変動できる。反応は一般的に、−20℃から＋100℃の間の温度、好ましく
は０℃から＋80℃の間の温度で行われる。
本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）は、一般的に大気圧下で行
われる。しかし、加圧または減圧で操作することも可能である。
本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を行うために、それぞれの
場合で必要な出発材料は、一般的におよそ等モル量で使用される。しかし各々の
場合で化合物の１つを比較的大過剰に使用することも可能である。反応は一般的
に、適当な酸受容体の存在中で適当な希釈剤下で行われ、そして反応混合物は必
要な特定の温度で数時間撹拌される。本発明の方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）のそれぞれの場合の処理は、各々の場合で常法により行われる（製造例
を参照にされたい）。
所望により、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の塩を製造できる。その
ような塩は、例えば式（Ｉ）の化合物を、例えば塩化メチレン、アセトン、tert
-ブチルメチルエーテルまたはトルエンのような適当な溶媒中に溶解または分散
し、そして適当な塩基を加えることにより、造塩の常法による簡単な様式で得る
ことができる。塩は次に、所望により延長された撹拌期間の後、吸引濃縮または
吸引濾過により単離できる。
本発明の活性化合物は、さらに枯葉剤、乾燥剤、広葉植物を破壊する薬剤、そ
して特に除草剤として使用できる。雑草とは、広い意味で、望ましくない所に生
育するすべての植物と理解される。本発明の物質が全体的な、または選択的な除
草剤として作用するか否かは、本質的には使用する量に依存する。
本発明の活性化合物は、例えば以下の植物に関連して使用できる：双子葉雑草の属
：シロガラシ、マメグンバイ、ヤエムグラ、ハコベ、シカギク、
カミツレ、ハキダメギク、アカザ、イラクサ、キオン、ヒユ、スベリヒユ、オナ
モミ、セイヨウヒルガオ、サツマイモ、アマドコロ、ツノクサネム、ブタクサ、
アザミ、ヒマラヤスギ、ハチジョウナ、ナス、イヌガラシ、キカシグサ、アゼナ
、オドリコソウ、クワガタソウ、イチビ、エメックス(Emex)、チョウセンアサガ
オ、スミレ，チシマオドリコソウ、ケシ、ヤグルマギク、シャジクソウ、キンポ
ウゲおよびタンポポ。双子葉栽培種の属
：ワタ、ダイズ、フダンソウ、ニンジン、インゲン、エンドウ
、ナス、アマ、サツマイモ、ソラマメ、タバコ、トマト、ナンキンマメ、ニクキ
ビ、アキノノゲシ、キウリおよびカボチャ。単子葉雑草の属
：ヒエ、エノコログサ、キビ、メヒシバ、アワガエリ、イチゴツ
ナギ、ウシノケグサ、オヒシバ、ニクキビ、ドクムギ、スズメ
ノチャヒキ、カラスムギ、カヤツリグサ、モロコシ、カモジグサ、シノドン(cyn
odon)、ミズアオイ、テンツキ、オモダカ、ハリイ、ホタルイ、スズメノヒエ、
カモノハシ、スフェノクレア(Sphenoclea)、タツノツメガヤ、コヌカグサ、スズ
メノテッポウおよびアペラ(Apera)。単子葉栽培種の属：イネ、トウモロコシ、
コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、モロコシ、キビ、サトウキビ、パイ
ナップル、クサスギカズラおよびネギ。
しかし、本発明の活性化合物の使用は、これらの属に限定されず、他の植物に
も同様に広がる。
この化合物は濃度に依存して、例えば工業用地および鉄道線路、ならびに植林
されている、またはされていない歩道および広場のような雑草の全制御に適する
。同様にこの化合物は、例えば森林、装飾用の植林、果樹園、ブドウ畑、柑橘類
の果樹園、果実果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、ギネア
アブラヤシ農園、カカオ農園、小果実農園およびホップフィールド、芝生、競馬
場および放牧地のような多年生の作物中の雑草を制御するために、ならびに一年
生作物中の雑草を制御するために適する。
本発明の活性化合物は、発芽前または後の両方で、単子葉および双子葉栽培種
中の単子葉および双子葉の雑草を選択的に防除するために特に適する。
ある程度まで、式（Ｉ）の化合物は、例えばコメの中のピリクラリアオリーゼ
(Pyricularia oryzae)に対して殺菌・殺カビ活性も有する。
活性化合物を、溶剤、乳剤、湿潤粉末、懸濁液、粉末、散布剤、ペースト、可
溶性粉末、粒剤、懸濁液−乳液濃縮物、活性化合物を含浸させ
た天然および合成の材料、およびポリマー性物質の大変微細なカプセルのような
通例の組成物に転換できる。
これらの組成物は、例えば活性化合物を増量剤、すなわち液体溶媒および／ま
たは固体キャリアーと混合し、場合によっては表面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または発泡剤を使用することにより、周知の様式で作
成される。
増量剤として水を使用する場合、有機溶媒は例えば補助溶媒としても使用でき
る。液体溶媒として、主に適するのは：芳香族（キシレン、トルエンまたはアル
キルナフタレンのような）、塩化芳香族および塩化脂肪族炭化水素（クロロベン
ゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような）、脂肪族炭化水素（シクロ
ヘキサンまたはパラフィンのような）、例えば石油留分、鉱物および植物油、ア
ルコール（ブタノールまたはグリコールのような）、ならびにそれらのエーテル
およびエステル、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンまたはシクロヘキサノン)、強い極性溶媒（ジメチルホルムアミドおよびジ
メチルスルフォキシドのような）ならびに水である。
固体キャリアーとして適するのは：
例えばアンモニウム塩および挽いた天然鉱物（カオリン、クレー、タルク、白亜
、珪砂、アタパルジャイト、モンモリオナイトまたは珪藻土のような）、および
挽いた人工鉱物（高度に分散されたシリカ、アルミナおよび珪酸塩のような）；
粒剤用の固体キャリアーとして適するのは：例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石および苦灰石のような粉砕し、そして分画した天然岩石、ならびに無機および
有機粗挽き粉の合成顆粒、および有機材料の顆粒（おが屑、ヤシ殻、トウモロコ
シ穂軸およびタバ
コ茎のような）；乳化剤および／または発泡剤として適当であるのは：例えば、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエー
テル（例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホネー
ト、アルキルスルフェート、アリールスルホネートのような非イオン性およびア
ニオン性の乳化剤、ならびにタンパク質加水分解物；分散剤として適当であるの
は、例えばリグニン−スルフィット廃液およびメチルセルロース。
粉末、顆粒またはラテックス状態（アラビアガムのような）のカルボキシメチ
ルセルロースならびに天然および合成のポリマー、ポリビニルアルコールおよび
ポリビニルアセテート、ならびに天然のホスホリピッド（セファリンおよびレシ
チンのような）および合成ホスホリピッドのような接着剤を、組成物中に使用で
きる。さらに添加剤は、鉱物および植物油であることができる。
例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーのような無機顔料、ならび
にアリザリン染料、アゾ染料のような有機染料および金属フタロシアニン染料の
ような着色剤、ならびに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテンおよ
び亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することが可能である。
組成物は一般的に、0.1−95重量パーセント、好ましくは0.5−90％の活性化合
物を含んで成る。
雑草を制御するために、本発明の活性化合物はそのままで、またはそれらの組
成物の状態で、既知の除草剤との混合物、即使用可能な組成物として使用でき、
またはタンク混合が可能である。
混合物として可能な成分は、既知の除草剤、ジフルフェニカンおよびプロパニ
ルのようなアニリド；例えばジクロロピコリン酸、ジカンバおよびピクロラムの
ようなアリールカルボン酸；2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、フルロキシピル、MCPA、M
CPPおよびトリクロピルのようなアリールオキシアルカン酸；ジクロホップ-メチ
ル、フェノキサプロップ-エチル、フルアジホップ-ブチル、ハロキシホップ-メ
チルおよびキザロホップ-エチルのようなアリールオキシ-フェノキシ-アルカン
酸エステル；クロリダゾンおよびノルフルラゾンのようなアジノン；クロルプロ
ファム、デスメジファム、フェンメジファムおよびプロファムのようなカルバメ
ート；アラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、
プレチラクロルおよびプロパクロルのようなクロロアセトアニリド；オリザリン
、ペンジメタリンおよびトリフルラリンのようなジニトロアニリン；アシフルオ
ルフェン、ビフェノックス、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ハロサフェ
ン、ラクトフェンおよびオキシフルオルフェンのようなジフェニルエーテル；ク
ロロトルロン、ジウロン、フルオメチュロン、イソプロチュロン、リニュロンお
よびメタベンズチアズロンのようなウレア；アルロキシジン、クレトジム、シク
ロキシジム、セトキシジムおよびトラルコキシジムのようなヒドロキシルアミン
；イマゼタピル、イマザメタベンズ、イマザピルおよびイマザキンのようなイミ
ダゾリノン；ブロモキシニル、ジクロベニルおよびイオキシニルのようなニトリ
ル；メフェナセットのようなオキシアセトアミド；アミドスルフロン、ベンスル
フロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、
メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロ
ン−エチル、チフェンスルフロ
ン−メチル、トリアスルフロンおよびトリベヌロン−メチルのようなスルホニル
ウレア；ブチレート、シクロエート、ジアレート、EPTC、エスプロカルブ、モリ
ネート、プロスルホカルブ、チオベンカルブおよびトリアレートのようなチオカ
ルバメート；アトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、ターブトリンお
よびターブチラジンのようなトリアジン；ヘキサジノン、メタミトロンおよびメ
トリブジンのようなトリアジノン；アミノトリアゾール、ベンフレセート、ベン
タゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、デフェンゾクワット、ジチ
オピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシネート、グリホセート
、イソキサベン、ピリデート、キンクロラック、キンメラック、スルホセートお
よびトリジファーンのような他の成分。
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類忌避剤、植物栄養剤およ
び土壌構造を改善する薬剤のような、他の既知の活性化合物との混合も可能であ
る。
活性化合物は、それらの組成物の状態で、または即使用できる溶液、懸濁液、
乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤のような、さらなる希釈によりそれらから調製
された状態で使用できる。それらは常法の様式、例えば水やり、散布、噴霧また
は分散により使用される。
本発明の活性化合物は、植物の発生前または後に適用できる。それらを播種前
に、土壌中に包含することもできる。
使用する活性化合物の量は、実質的範囲で変動できる。これは本質的に、所望
する効果の性質に依存する。一般的に、使用量は１ヘクタールの土壌面あたり１
ｇから10kgの間、好ましくは５gから２kg/haの間の活性化合物である。
本発明の活性化合物の製造および使用は、以下の実施例から理解できる。製造例
：実施例１
（方法（ｂ））
1.8g(５ミリモル)の2-フェノキシチオカルボニル-4-メチル-5-(2-メトキシ-フ
ェノキシ)-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを、11g(5ミリモル)の2
-トリフルオロメチル−ベンゼンスルホンアミド、0.8g(5ミリモル)の1,8-ジアザ
ビシクロ-5.4.0]-ウンデカ-7-エン(DBU)および50mlのアセトニトリル混合物に加
え、そして反応混合物を約20℃で約15時間撹拌する。次に混合物を水流真空ポン
プを使用して濃縮し、そして残渣を塩化メチレンに溶解し、１Ｎ 塩酸で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾液は水流真空ポンプを使用して
濃縮し、残渣をジエチルエーテルで消化し、そして生成した結晶質生成物を吸引
濾過により単離する。
1.3g(理論値の53％)の融点が143℃の2-(2-トリフルオロメチル-フェニルスル
ホニル-アミノチオカルボニル)-4-メチル-5-(2-メトキシ-フェノキシ)-2,4-ジヒ
ドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを得る。実施例２
（方法（ｄ））
2.2g(10ミリモル)の4-メチル-5-(2-メトキシ-フェノキシ)-2,4-ジヒドロ-3H-1
,2,4-トリアゾール-3-オン、2.6g(10ミリモル)の2-トリフルオロメトキシ-ベン
ゼンスルホクロライド、1.3g(20ミリモル)のシアン化ナトリウムおよび50mlのア
セトニトリルの混合物を15時間、加熱還流する。次に混合物を水流真空ポンプを
使用して濃縮し、残渣を塩化メチレンに溶解し、１Ｎ 塩酸で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、そして濾過する。溶媒を濾液から水流真空ポンプを使用して注
意深く蒸留させる。
2.7g(理論値の56％)の融点が154℃の2-(2-トリフルオロメトキシ-フェニルス
ルホニル-アミノカルボニル)-4-メチル-5-(2-メトキシ-フェノキシ)-2,4-ジヒド
ロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを結晶質残渣として得る。
本発明の製造例の一般的記載に従い、実施例１および２の方法により、例えば
以下の表１に掲げる式（Ｉ）の化合物を製造することも可能である。
式（II）の出発材料：実施例（II−１）
20℃で、105g(0.69モル)のフェニルカルバゼート溶液(175mlのジメチルホルム
アミド中)を、205g(0.69モル)のビス-(4-クロロ-フェニル)メチルイミノカルボ
ネートおよび250mlのジメチルホルムアミドの混合物に撹拌しながら滴下する。
反応混合物を20℃で16時間撹拌し、そして次に水流吸引ポンプ(約15ミリバール)
を使用しながら、約100℃にゆっくりと加熱してほとんどのジメチルホルムアミ
ドを蒸留させる。揮発性成分の残りは、次に油真空ポンプ（約１ミリバール）を
使用して、約150℃で除去する。約0.1ミリバール/200℃で残渣は25gの昇華物を
生じ、これはイソプロパノールを用いて消化した後に15g（理論値の10％）の融
点が196℃の5-(4-クロロ-フェノキシ)-4-メチル-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリア
ゾール-3-オンをもたらす。実施例（II−２）
9.7g(77ミリモル)のジメチルスルフェートを、すでに50℃に加熱した15.4g(70
ミリモル)の5-(2-メトキシ-フェノキシ)-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-
3-オン、10.6g(77ミリモル)の炭酸カリウムおよび100mlのアセトニトリルの混合
物に撹拌しながら滴下する。反応混合物を50℃で15時間撹拌し、そして次に室温
(約20℃)に冷却し、そして吸引濾過する。濾液は水流真空ポンプを使用して濃縮
乾固し、そして残渣をジエチルエーテルで消化する。生成した結晶質生成物は、
吸引濾過により単離する。
13g（理論値の84％）の融点が105℃の5-(2-メトキシ-フェノキシ−)-4-メチル
-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを得る。実施例（II−３）
30.2g(0.20モル)のメチル4-アミノ-ベンゾエートを、100mlの水に懸濁し、そ
して50gの37％塩酸（0.5モルのHCL）で処理する。０℃から−10℃で、14.1g(0.2
0モル)の亜硝酸ナトリウム溶液(30mlの水中)を、激しく撹拌および冷却しながら
滴下する。約10℃で、生成したジアゾニウム塩溶液を、34g(0.20モル)の5-メル
カプト-4-メチル-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オン、24.6g(0.30モ
ル)の酢酸ナトリウムおよび100mgの塩化銅(II)溶液(250mlの水中)に滴下して発
泡させて窒素を放出させる。続いて、反応は300mlの塩化メチレンを加え、そし
て混合物を2
0℃でさらに12時間撹拌する。形成した白色固体を吸引濾過により単離し、そし
て連続的に水、イソプロパノールおよびジエチルエーテルで洗浄する。第二の生
成物画分は、塩化メチレン相を乾燥および濃縮（水流吸引ポンプ）し、残渣をイ
ソプロパノールで撹拌し、そして吸引濾過することにより得る。
全収量：27.9g（理論値の52.5％）の融点が196℃の5-(4-メトキシカルボニル-
フェニルチオ)-4-メチル-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを得る。
実施例(II−１)から（II−３）の方法により、例えば以下の表２に掲げる式（
II）の化合物を製造することが可能である。
式（IV）の出発材料：実施例（IV−１）
5.7g(33ミリモル)のフェニルクロロチオホルメート溶液(30mlの塩化メチレン
中)を、撹拌しながら6.6g(30ミリモル)の5-(2-メトキシ-フェノキシ)-4-メチル-
2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オン、30mlの水、1.3g(33ミリモル)の
水酸化ナトリウムおよびスパチュラ一杯のトリエチルブチルアンモニウムクロラ
イド(TEBA)混合物に滴下し、そして反応混合物を20℃で15時間撹拌する。有機相
を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾液を濃縮し、そして残
渣をジエチルエーテルで消化し、そして生成した結晶質生成物を吸引濾過により
単離する。
７ｇ（理論値の65％）の融点が138℃の5-(2-メトキシ-フェノキシ)-4-メチル-
2-フェノキシチオカルボニル-2,4-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-オンを得
る。
実施例(IV−１)の方法により、例えば以下の表３に掲げる式（IV）の化合物を
製造することが可能である。
応用例： 実施例Ａ
出芽前試験
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリール ポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調製物を作成するために、１重量部の活性化合物を上記量
の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そして濃縮物を所望の濃度に水で希釈
する。
試験植物の種子を、正常な土壌に播種する。約24時間後、土壌に水をまくか、
または活性化合物調製物を噴霧する。単位面積あたりの水量を一定に維持するこ
とが有利である。調製物中の活性化合物の濃度は、重要ではなく、単位面積あた
りの活性化合物の量だけが決定的である。
３週間後、植物に対する被害の程度は、未処理対照の被害発生と比較して％被
害で評価する。この数字は：
０％＝効果無し（未処理対照のように）
100％＝完全撲滅
を表す。
この試験で、例えば製造例９、１５、１６、１７、２１、２３、２４、６６、
１２９ １３１ １３２ １３５ １３７および１４０の化合物は、雑草に対し
て強い活性を表す。
実施例Ｂ
出芽後試験
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調製物を作成するために、１重量部の活性化合物を上記量
の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、そして濃縮物を所望の濃度に水で希釈
する。
５−15cmの高さの試験植物に、単位面積あたり所望の活性化合物の特定量が適
用されるように活性化合物調製物を噴霧する。噴霧液の濃度は、1000リットルの
水／haで所望の活性化合物の特定量が適用されるように選択する。
３週間後、植物に対する被害の程度は、未処理対照の被害発生と比較して％被
害で評価する。
この数字は：
０％＝効果無し（未処理対照のように）
100％＝完全撲滅
を表す。
この試験で、例えば製造例４、５、１３、１５、１６、１７、２１、２３、２
４、６６、１２８、１２９ １３１および１３７の化合物は、雑草に対して強い
活性を表す。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
With aryloxy or arylthio substituents
Sulfonylamino (thio) carbonyltriazoline (eth) one
The present invention relates to novel sulfonyls having an aryloxy or arylthio substituent.
Amino (thio) carbonyltriazoline (eth) one, their multiple production methods and
And their use as herbicides.
Certain sulfonylaminocarbonyltriazolinones have herbicidal properties.
(EP-A-341489, EP-A-422469, EP-A-425)
Nos. 948, 431291, and 507171). But these
The activity of the compounds is not satisfactory in all respects.
Accordingly, the present invention provides a compound represented by the general formula (I)
Where:
Q1Represents oxygen or sulfur,
QTwoRepresents oxygen or sulfur,
QThreeRepresents oxygen or sulfur,
R1Represents hydrogen, hydroxyl, amino, alkylideneamino, or
Each optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, a
Lucoxy, alkylamino, dialkylamino, alkanoylamino, cycloa
Alkyl, cycloalkylalkyl
Selected from the group consisting of cycloalkylamino, aryl, and arylalkyl.
Represents the selected group,
RTwoIs QThreeRepresents a substituted aryl when represents oxygen, and QThreeWhen represents sulfur
Represents an optionally substituted aryl; and
RThreeIs an alkyl, aralkyl, ant, each optionally substituted
A group selected from the group consisting of
Novel sulfonylamino having an aryloxy or arylthio substituent of
E) providing carbonyltriazoline (ethy) one and salts of compounds of formula (I)
I do.
Novel sulfo having an aryloxy or arylthio substituent of general formula (I)
Nylamino (thio) carbonyltriazoline (eth) one is
(A) General formula (II)
Where:
Q1, QThree, R1And RTwoIs as defined above,
Of the formula (III)
RThree-SOTwo-N = C = QTwo (III)
Where:
QTwoAnd RThreeIs as defined above,
In the presence of a sulfonyl iso (thio) cyanate of the formula
And when appropriate, when reacting in the presence of a diluent,
Or,
(B) General formula (IV)
Where:
Q1, QTwo, QThree, R1And RTwoIs as defined above,
And
Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy;
Of the general formula (V)
RThree-SOTwo-NHTwo (V)
Where:
RThreeIs as defined above,
And, if appropriate, in the presence of an acid acceptor, and, if appropriate,
When reacting in the presence of a diluent,
Or,
(C) General formula (II)
Where:
Q1, QThree, R1And RTwoIs as defined above,
Of triazoline (ethy) one of the general formula (VI)
RThree-SOTwo-NH-CQTwo−Z (VI)
Where:
QTwoAnd RThreeAre each as defined above, and
Z represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy;
And, if appropriate, in the presence of an acid acceptor, and
When reacting in the presence of diluent,
Or,
(D) General formula (II)
Where:
Q1, QThree, R1And RTwoIs as defined above,
Of the formula (VII)
RThree-SOTwo-X (VII)
Where:
RThreeIs as defined above, and
X represents a halogen,
Of the sulfonyl halide, and the general formula (VIII)
MQTwoCN (VIII)
Where:
QTwoIs as defined above, and
M represents an alkali metal or alkaline earth metal equivalent,
Metal (thio) cyanate, and, if appropriate, in the presence of a reaction aid, and
Then, when reacting in the presence of diluent,
(I) obtained by the method (a), (b), (c) or (d)
Is converted to a salt by a conventional method, if necessary.
Novel sulfo having an aryloxy or arylthio substituent of general formula (I)
Nilamino (thio) carbonyltriazoline (eth) one has strong herbicidal activity
Have.
The present invention preferably provides a compound of formula (I), wherein
Q1Represents oxygen or sulfur,
QTwoRepresents oxygen or sulfur,
QThreeRepresents oxygen or sulfur,
R1Is hydrogen, hydroxyl, amino, C1-C6-Alkylideneamino, possibly
Is fluorine-, chlorine-, bromine-, cyano-, C1-CFour-Alkoxy-, C1-CFour
-Alkyl-carbonyl- or C1-CFour-Substituted by -alkoxy-carbonyl-
C that may be1-C6-Represents alkyl, each of which may be fluorine, chlorine
-And / or C which may be substituted by bromineTwo-C6-Alkenyl or CTwo
-C6-Alkynyl, each of which is optionally fluorine- and / or chlorine-
C optionally substituted by1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylamino, di-
(C1-CFour-Alkyl) -amino, or C1-CFour-Alkanoylua
Mino, each optionally representing fluorine-, chlorine-, bromine- and / or C1
-CFour-C which may be substituted by -alkyl-Three-C6-Cycloalkyl or CThree
-C6-Cycloalkyl-C1-CFour-Represents alkyl or each may be
Is fluorine-, chlorine-, bromine-, cyano-, nitro-, C1-CFour-Alkyl-,
Trifluoromethyl-, C1-CFour-Alkoxy- and / or C1-CFour-Arco
Phenyl or phenyl-C optionally substituted by xycarbonyl-1-CFour-A
Stands for
RTwoIs QThreeWhen represents oxygen, each is represented by cyano, carboxy, halogen
, C1-CFour-Alkyl (optionally cyano, halogen or C1-CFour-Arco
Optionally substituted with xy)1-CFourAlkoxy, C1-CFour-Alkyl-mosquito
Rubonil, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl or C1-CFour-Alkylthio (each
Each of which may be optionally substituted by cyano or halogen)
CThree-C6-Cycloalkyl, phenyl or phenyl-C1-CFour-Alkyl (each
In some cases, cyano, halogen, C1-CFour-Alkyl, C1-CFour-Halogenoal
Kill, C1-CFour-Alkoxy and / or C1-CFour-By halogenoalkoxy
Phenyl or naphthyl substituted byThree
When represents sulfur, each may optionally be cyano, carboxy, halogen
Than C1-CFour-Alkyl (optionally cyano, halogen or C1-CFour-A
May be substituted by alkoxy),1-CFour-Alkoxy, C1-CFour-A
Alkyl-carbonyl, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl or C1-CFour-Alkyl
Thio (each optionally cyano or
Optionally substituted by halogen)Three-C6-Cycloalkyl, phenyl
Or phenyl-C1-CFour-Alkyl (each optionally cyano, halogen
, C1-CFour-Alkyl, C1-CFour-Halogenoalkyl, C1-CFour-Alkoxy and
And / or C1-CFour-Halogenoalkoxy)
Represents phenyl or naphthyl which may be
RThreeIs the base
Where:
RFourAnd RFiveAre the same or different, and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine,
Iodine, nitro, C1-C6-Alkyl (in some cases fluorine, chlorine, bromine, sulfur
Ano, carboxy, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl, C1-CFour-Alkylami
No-carbonyl, di- (C1-CFour-Alkyl) -amino-carbonyl, hydroxyl,
C1-CFour-Alkoxy, formyloxy, C1-CFour-Alkyl-carbonyloxy
, C1-CFour-Alkoxy-carbonyloxy, C1-CFour-Alkylamino-carboni
Luoxy, C1-CFour-Alkylthio, C1-CFour-Alkylsulfinyl, C1-CFour
-Alkylsulfonyl, di- (C1-CFour-Alkyl) -aminosulfonyl, CThree-C6-
Optionally substituted by cycloalkyl or phenyl);Two-C6-A
Lucenyl (in some cases fluorine, chlorine, bromine, cyano, C1-CFour-Alkoxy-
Which may be substituted by carbonyl, carboxy or phenyl)
Then CTwo-C6-Alkynyl (optionally fluorine, chlorine, bromine, cyano, C1−
CFour-Optionally substituted by alkoxy-carbonyl, carboxy or phenyl
) And C1-CFour-Alkoxy (in some cases fluorine, chlorine, bromine, cyano
, Carboxy, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl, C1-CFour-Alkoxy, C1−
CFour-Alkylthio, C1-CFour-Alkylsulfinyl or C1-CFour-Alkyls
Optionally substituted by rufonyl);1-CFour-Alkylthio (possibly
Is fluorine, chlorine, bromine, cyano, carboxy, C1-CFour-Alkoxy-carbo
Nil, C1-CFour-Alkylthio, C1-CFour-Alkylsulfinyl or C1-CFour
-Optionally substituted by alkylsulfonyl);Two-C6-Alkenylo
Xy (optionally fluorine, chlorine, bromine, cyano or C1-CFour-Alkoxy-
Which may be substituted by carbonyl);Two-C6-Alkenylthio (in some cases
Therefore, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C1-CThree-Alkylthio or
C1-CFour-Alkoxycarbonyl), CThree-C6Alkynyl
Oxy, CThree-C6Represents an alkynylthio or a group -S (O) p-R6Represents
Where:
p represents a number of 1 or 2, and
R6Is C1-CFour-Alkyl (in some cases fluorine, chlorine, bromine, cyano or
Is C1-CFour-Alkoxy-carbonyl), CThree-C6-Al
Kenil, CThree-C6-Alkynyl, C1-CFour-Alkoxy, C1-CFour-Alkoxy-C1
-CFour-Alkylamino, C1-CFour-Alkylamino, di- (C1-CFour-Alkyl)
-Ami
Or phenyl, or a group -NHOR7, Where
R7Is C1-C12-Alkyl (optionally fluorine, chlorine, cyano, C1
-CFour-Alkoxy, C1-CFour-Alkylthio, C1-CFour-Alkylsulfinyl,
C1-CFour-Alkylsulfonyl, C1-CFour-Alkyl-carbonyl, C1-CFour-Al
Coxy-carbonyl, C1-CFour-Alkylamino-carbonyl or di- (C1-CFour-
Alkyl) -amino-carbonyl).Three-C6-Al
Kenyl (optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine),
CThree-C6-Alkynyl, CThree-C6-Cycloalkyl, CThree-C6-Cycloalkyl-C1
-CTwo-Alkyl, phenyl-C1-CTwo-Alkyl (in some cases fluorine, chlorine,
Nitro, cyano, C1-CFour-Alkyl, C1-CFour-Alkoxy or C1-CFour-A
Alkoxy-carbonyl) and represents benzhydryl
Or phenyl (in some cases fluorine, chlorine, nitro, cyano, C1-CFour-
Alkyl, trifluoromethyl, C1-CFour-Alkoxy, C1-CTwo-Fluoroal
Coxy, C1-CFour-Alkylthio, trifluoromethylthio or C1-CFour-Al
(Optionally substituted by coxycarbonyl-).
RFourAnd / or RFiveFurther represents phenyl or phenoxy;1-CFour
-Alkyl-carbonylamino, C1-CFour-Alkoxy-carbonylamino, C1−
CFour-Alkylamino-carbonyl-amino, di- (C1-CFour-Alkyl) -amino-ca
Represents rubornylamino or a group -CO-R8Where,
R8Is hydrogen, C1-C6-Alkyl, CThree-C6-Cycloalkyl, C1-C6A
Lucoxy, CThree-C6-Cycloalkoxy, CThree-C6-Alkenyloxy, C1-CFour
-Alkylthio, C1-CFour-Alkylamino, C1-CFour-Alkoxyamino, C1−
CFour-Alkoxy-C1-CFour-Alkylamino or di (C1-CFour-Alkyl) -amino
(Each may be optionally substituted by fluorine and / or chlorine)
And
RFourAnd / or RFiveFurther comprises trimethylsilyl, thiazolinyl, C1-CFour
-Alkyl-sulfonyloxy, di- (C1-CFour-Alkyl) -aminosulfonylua
Represents a mino or group -CH = N-R9Represents
Where:
R9Is optionally fluorine-, chlorine-, cyano-, carboxy-, C1−
CFour-Alkoxy-, C1-CFour-Alkylthio-, C1-CFour-Alkylsulfinyl
-Or C1-CFour-Alkylsulfonyl-optionally substituted C1-C6-Alkyl
Represents benzyl optionally substituted with fluorine- or chlorine-,
Optionally a fluorine- or chlorine-substituted CThree-C6-Alkenyl
Or CThree-C6-Represents alkynyl, optionally fluorine-, chlorine-, bromine,
C1-CFour-Alkyl-, C1-CFour-Alkoxy-, trifluoromethyl-, trif
Fluoromethoxy or trifluoromethylthio-phenyl which may be substituted
And optionally a fluorine- and / or chlorine-substituted C1-C6-
Alkoxy, CThree-C6-Alkenyloxy, CThree-C6-Alkynyloxy or
Amino, C1−
CFour-Alkylamino, di- (C1-CFour-Alkyl) -amino, phenylamino, C1−
CFour-Alkyl-carbonyl-amino, C1-CFour-Alkoxy-carbonylamino, C1
-CFourRepresents alkyl-sulfonylamino or, in some cases, fluorine
Phenylsulfonylamino optionally substituted with-, chlorine-, bromine- or methyl-
Represents
Represents
further,
RThreeIs the base
Where:
RTenIs hydrogen or C1-CFour-Represents alkyl,
R11And R12Are the same or different and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine
, Nitro, cyano, C1-CFour-Alkyl (optionally fluorine and / or
May be replaced by chlorine), C1-CFour-Alkoxy (in some cases,
May be substituted by nitrogen and / or chlorine), carboxy, C1-CFour-A
Lucoxy-carbonyl, dimethylaminocarbonyl, C1-CFour-Alkylsulfoni
Le or di- (C1-CFour-Alkyl) -aminosulfonyl;
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
R13And R14Are the same or different and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine
, Nitro, cyano, C1-CFour-Alkyl (optionally, fluorine and / or
Or chlorine) or C1-CFour-Alkoxy (sometimes
May be substituted by fluorine and / or chlorine)
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
RFifteenAnd R16Are the same or different and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine
, Nitro, cyano, C1-CFour-Alkyl (optionally fluorine and / or
May be replaced by chlorine), C1-CFour-Alkoxy (in some cases,
Which may be substituted by nitrogen and / or chlorine),1-CFour-Alkyl
Thio, C1-CFour-Alkylsulfinyl or C1-CFour-Alkylsulfonyl (each
Even if they are sometimes replaced by fluorine and / or chlorine
Good), aminosulfonyl, mono- (C1-CFour-Alkyl) -aminosulfo
Represents nil, di- (C1-CFour-Alkyl) -aminosulfonyl or C1-CFour-Al
Coxy-carbonyl or dimethylaminocarbonyl,
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
R17And R18Are the same or different and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine
, C1-CFour-Alkyl (optionally substituted by fluorine and / or bromine
May be done), C1-CFour-Alkoxy (optionally fluorine and / or
May be replaced by chlorine),1-CFour-Alkylthio, C1-CFour-A
Rukylsulfinyl or C1-CFour-Alkylsulfonyl (in some cases,
Which may be substituted by chlorine and / or chlorine), or di- (C1-CFour-
(Alkyl) -aminosulfonyl,
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
R19And R20Are the same or different and each is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine
, Cyano, nitro, C1-CFour-Alkyl (optionally fluorine and / or
May be replaced by chlorine), C1-CFour-Alkoxy (in some cases,
May be replaced by nitrogen and / or chlorine), C1-CFour-Alkylthio,
C1-CFour-Alkylsulfinyl or C1-CFour-Alkylsulfonyl (each
Optionally substituted by fluorine and / or chlorine), di- (C1−
CFour-Alkyl) -amino-sulfonyl, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl or di
Represents methylaminocarbonyl, and
A is oxygen, sulfur or a group NZ1Where,
Z1Is hydrogen, C1-CFour-Alkyl (in some cases fluorine, chlorine, bromine
Or substituted by cyano), CThree-C6-Cycloalkyl, benzyl,
Phenyl (optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine or nitro
Good), C1-CFour-Alkyl-carbonyl, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl or
Is di (C1-CFour-Alkyl) -aminocarbonyl,
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre the same or different and are each hydrogen, C1-CFour-Alkyl
, Halogen, C1-CFour-Alkoxy-carbonyl, C1-CFour-Alkoxy or C1
-CFour-Represents a halogenoalkoxy,
Y1Is sulfur or a group NRtwenty threeWhere,
Rtwenty threeIs hydrogen or C1-CFour-Represents alkyl,
Represents
further
RThreeIs the base
Where:
Rtwenty fourIs hydrogen, C1-CFour-Alkyl, benzyl, pyridyl, quinolinyl or
Represents phenyl,
Rtwenty fiveIs hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-CFour-Alkyl (sometimes
May be replaced by fluorine and / or chlorine), C1-CFour-Alkoki
(Optionally substituted by fluorine and / or chlorine), geo
Xolanil or C1-CFour-Alkoxy-carbonyl, and
R26Is hydrogen, halogen or C1-CFour-Represents alkyl,
Represents
Further, the present invention preferably comprises a compound of formula (I) wherein Q is1, QTwo, QThree, R1, RTwoAnd
And RThreeIs a compound of the formula
Lium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C1-CFour-Al
Kill-ammonium, di- (C1-CFour-Alkyl) -ammonium, tri- (C1-CFour-
Alkyl) -ammonium, tetra- (C1-CFour-Alkyl) -ammonium, tri- (
C1-CFour-Alkyl) -sulfonium, CFive-Or C6-Cycloalkyl-ammonium
And di- (C1-CTwo-Alkyl) -benzyl-ammonium salts.
The present invention especially provides compounds of formula (I), wherein
Q1Represents oxygen or sulfur,
QTwoRepresents oxygen or sulfur,
QThreeRepresents oxygen or sulfur,
R1Is each optionally fluorine-, chlorine-, cyano-, methoxy or
Methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by ethoxy,
represents n-, i-, s- or t-butyl, each optionally being fluorine- or chlorine-
-Or bromine-may also be substituted with propenyl, butenyl, propynyl.
Or butynyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-
, I-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i
-Propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino
Or diethylamino, each of which may be fluorine-, chlorine-, or bromine-
, Cyclopropyl, cyclobutyl optionally substituted by methyl- or ethyl-
Tyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutyl
Represents methyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, or
Each optionally being fluorine-, chlorine-, bromine-, cyano-, methyl-trifluoro.
Orome
Benzyl or phenyl optionally substituted by tyl- or methoxy-
And
RTwoIs QThreeWhen represents oxygen, cyano-, carboxy-, fluorine-, chlorine-
, Bromine-, methyl-, ethyl-, n- or i-propyl, n-, i-, s-
Or t-butyl-, trifluoromethyl-, methoxy-, ethoxy-, n- or
Is i-propoxy-, n-, i-, s- or t-butyloxy-, difluoro
Toxi-, trifluoromethoxy-, chlorodifluoromethoxy-, acetyl-
, Propionyl-, methoxycarbonyl-, ethoxycarbonyl-, methylthio
-, Ethylthio-, cyclopentyl-, cyclohexyl-, phenyl- or
Represents phenyl substituted by benzyl-, and QThreeWhen represents sulfur,
In some cases, cyano-, carboxy-, fluorine-, chlorine-, bromine-, methyl-
, Ethyl-, n- or i-propyl-, n-, i-, s- or t-butyl-,
Trifluoromethyl-, methoxy-, ethoxy-, n- or i-propoxy-
, N-, i-, s- or t-butyloxy-, difluoromethoxy-, trifluoro
Oromethoxy-, chlorodifluoromethoxy-, acetyl-, propionyl-,
Methoxycarbonyl-, ethoxycarbonyl-, methylthio-, ethylthio-,
Substituted by cyclopentyl-, cyclohexyl-, phenyl- or benzyl-
Represents phenyl, which may be
RThreeIs the base
Where:
RFourIs fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
Trifluoromethyl-, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-
Or i-butoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2-chloro-e
Toxy, 2,2,2-trifluoro-ethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoro-ethoxy, 1,
1,2,2,2-pentafluoro-ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, methylthio, ethyl
Thio, n- or i-propylthio, n- or i-butylthio, 2-fluoro-
Ethylthio, allyloxy, propargyloxy, methylsulfinyl, ethyl
Sulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, dimethylaminosulfonyl
, Diethylaminosulfonyl, N-methoxy-N-methylaminosulfonyl,
Nil, phenoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-
Stands for proxy carbonyl, and
RFiveIs hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or trifluoromethyl
Represents
Represents
further,
RThreeIs the base
Where:
RTenRepresents hydrogen,
R11Is fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, difluoromethoxy, tri
Fluoromethoxy, ethoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methyl
Represents rusulfonyl or dimethylaminosulfonyl, and
R12Represents hydrogen,
Represents
further,
RThreeIs the base
Where:
R represents methyl, ethyl, n- or i-propyl,
Or,
RThreeIs the base
Where:
Rtwenty fourIs methyl, ethyl, n- or i-propyl, phenyl or pyridyl
Represents
Rtwenty fiveRepresents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine,
R26Is fluorine, chlorine, bromine, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl
Represents
Represents
The definition of the above general or preferred groups is the final product of the compound of formula (I), and
Correspondingly applicable in both cases to both precursors or intermediates required for production
. The definitions of these groups can be combined with one another as desired, i.e.
And combinations between the preferred ranges given above.
In the definition of a group, a hydrocarbon such as alkyl, alkenyl or alkynyl
The group is alkoxy, alkylthio or alkyl, even if not explicitly stated.
Linear or branched, even in combinations with heteroatoms, such as
It is.
Halogen is generally fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine,
Represents chlorine or bromine, especially fluorine or chlorine.
As starting material, for example, 2-trifluoromethoxy-phenylsulfonyl isocyanate
Anate and 4-ethyl-5- (2-fluoro-phenoxy) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-
Using triazol-3-one, the reaction process of the method (a) of the present invention is as follows.
Can be explained according to the following:
Starting materials such as 2-ethylthio-benzenesulfonamide and 2-chloro
Rothio-carbonyl-4-cyclopropyl-5- (4-cyano-phenoxy
B) The method of the present invention using 2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one (
The reaction process of b) can be explained according to the following scheme:
Starting materials include, for example, N-methoxycarbonyl-2-methoxy-benzenesulfo
Amide and 4-methyl-5-phenylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole
Using -3-one, the reaction process of the method (c) of the present invention is described according to the following scheme.
I can tell:
Starting materials, for example, 2-chloro-6-methyl-benzenesulfonyl chloride
, 4-allyl-5- (4-chloro-phenylthio) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-
Reaction process of the method (d) of the present invention using 3-one and sodium cyanide
Can be described according to the following scheme:
To prepare compounds of formula (I), the processes (a), (c) and (d) of the invention
A general definition of triazoline (eth) one used as a starting material in
II).
In the formula (II), Q1, QThree, R1And RTwoAre preferably or
In connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, suitable or particularly preferred Q1, QThree
, R1And RTwoHas the meaning already shown above.
The triazoline (eth) ones of the general formula (II) are well known and / or
It can be produced by known methods (EP 507171, German Patent No. 392).
No. 4571, U.S. Pat.No. 4,098,896, J. Org.Chem. 50 (1985), 1295-1298.
Please refer to).
The triazoline (ethy) one of the formula (II) is represented by the general formula (IX)
Where:
Q1Is as defined above, and
R27Represents alkyl (preferably methyl or ethyl),
Of the general formula (X)
Where:
QThree, R1And RTwoIs as defined above,
Imino (di / thio) carboxylic acid diester and, if appropriate, for example, N, N-dimethyl
-In the presence of a diluent such as formamide and, if appropriate, for example, hydrochloric acid or
The reaction is carried out at a temperature between 0 ° C and 100 ° C in the presence of a reaction aid such as pivalic acid.
And obtained by the general formula (XI)
Where:
Q1, QThree, R1, RTwoAnd R27Are generated as defined above.
The compound is isolated, if appropriate after isolation of the intermediate, and if appropriate diluted with, for example, toluene.
In the presence of excipients and, if appropriate, for example, sodium hydroxide or sodium
Cyclocondensation at a temperature between 20 ° C and 150 ° C in the presence of a reaction aid such as toxide
(See Production Examples).
The triazoline (ethy) one of the general formula (II) is represented by the general formula (IIa)
Where:
Q1, QThreeAnd RTwoIs as defined above,
Of the formula (XII)
X1-R1(XII)
Where:
R1Is as defined above, and
X1Is a halogen or a group -O-SOTwo-R1Represents
And optionally, in the presence of an acid acceptor such as potassium carbonate, for example.
And, if appropriate, in the presence of a diluent such as, for example, acetonitrile, from 0 ° C.
It can also be obtained when reacting at a temperature between 100 ° C. (see production examples
No).
Furthermore, the triazoline (eth) one of the general formula (II) is
Where:
Q1, QThreeAnd R1Is as defined above, but QThreeIs preferably sulfur
Represents yellow, and
M represents a metal equivalent, preferably sodium or potassium;
Of the general formula (XIII)
Where:
RTwoAnd X are as defined above,
And, if appropriate, in the presence of a catalyst such as, for example, copper (II) chloride,
And if appropriate in the presence of water, and if appropriate, for example, methylene chloride
It can also be obtained by reacting at a temperature between 0 ° C and 50 ° C in the presence of an organic diluent.
(See Production Examples).
In order to prepare the compounds of the formula (I), in the process (a) according to the invention, as starting materials
The general definition of the sulfonyl iso (thio) cyanate used is given by formula (III)
Given.
In the formula (III), QTwoAnd RThreeAre each preferably or particularly,
With regard to the description of the compounds of the formula (I), preferred or particularly preferred QTwoAnd RTwoAs
Has the meaning shown above.
The starting materials of the general formula (III) are well-known and / or known per se
(U.S. Pat.Nos. 4,127,405, 4,169,719, and 4,371,391).
No., European Patent Application Publication No. 7687, No. 13480, No. 21641, No. 23141,
No. 23422, No. 30139, No. 35893, No. 44808, No. 44809, No. 48143
No. 51466, No. 64322, No. 70041, and No. 173312.
Want to be).
In order to prepare the compounds of the general formula (I), the starting materials are used in the process (b) according to the invention.
The general definition of the triazoline (eth) one derivative used is given by formula (IV)
available. In the formula (IV), Q1, QTwo, QThree, R1And RTwoAre each preferred
Or especially with respect to the description of the compounds of the formula (I)1
, QTwo, QThree, R1And RTwoHas the meaning already indicated above as
Wherein Z is preferably fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, benzyl
Oxy, phenoxy, halogeno- or nitro-phenoxy, especially methoxy,
Represents nonoxy or 4-nitro-phenoxy.
The starting materials of the formula (IV) have not yet been disclosed in the technical literature:
Thus, they also form part of the subject matter of the present application.
The novel compounds of formula (IV) are of the formula (II)
Where:
Q1, QThree, R1And RTwoIs as defined above,
Of the formula (XIV)
Z-CQTwoZ1 (XIV)
Where:
QTwoAnd Z are each as defined above, and
Z1 is halogen (especially chlorine), alkoxy (especially methoxy), aralkoxy (
Especially benzyloxy) or aryloxy (especially phenoxy),
And, if appropriate, for example, sodium hydride or potassium hydride.
Sodium, potassium hydroxide, sodium t-butoxide or
In the presence of an acid acceptor such as potassium-t-butoxide and, if appropriate, for example
In the presence of a diluent such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane, or
Is a two-phase system of water and an organic solvent such as methylene chloride or chloroform at 0 ° C
It is obtained when reacting at a temperature between 100 and 100 ° C.
In order to prepare the compounds of the formula (I), the process (b) according to the invention further comprises starting materials
A general definition of the sulfonamide used as is given by formula (V). formula
In (V), RThreeIs preferably or especially the formula
With regard to the description of the compounds of (I), preferred or particularly preferred RThreeAs already above
It has the indicated meaning.
The starting materials of the general formula (V) are well-known and / or
(U.S. Pat.Nos. 4,127,405, 4,169,719 and 4,371,391)
No. 7687, No. 13480, No. 21641, No. 23141, No.
No. 23422, No. 30139, No. 35893, No. 44808, No. 44809, No. 48143
No. 51466, No. 64322, No. 70041, and No. 173312.
Want to be).
In order to prepare the compounds of the formula (I), in the process (c) according to the invention, as starting materials
A general definition of the sulfonamide derivative used is given by formula (VI). formula
In (VI), QTwoAnd RThreeAre each preferably or in particular, of the formula (I)
Regarding the description of the compounds, preferred or particularly preferred QTwoAnd RThreeAs already above
Having the indicated meaning; wherein Z is preferably fluorine, chlorine, bromine,
Stands for toxic, ethoxy, benzyloxy or phenoxy, and especially methoxy
Represents si or phenoxy.
The starting materials of the formula (VI) are known and / or can be prepared in a manner known per se.
Can be manufactured more.
In order to prepare the compounds of the formula (I), in the process (d) according to the invention, as starting materials
A general definition of the sulfonyl halide used is given by formula (VII). Expression (V
In II), RThreeIs preferably or in particular for the description of the compounds of formula (I)
And suitable or particularly preferred RThreeHas the meaning already indicated above
X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, and especially chlorine.
The starting materials of the general formula (VII) are well known and / or known per se
It can be manufactured by a method. These are starting materials and intermediates of formulas (VIII) to (XIV)
It is also applied to
To prepare the novel compounds of the formula (I), the processes (a), (b), (c)
) And (d) are preferably carried out using a diluent. Suitable in this context
Suitable diluents are almost all inert organic solvents. These preferably include
Pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, benzene,
Groin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride,
Of roform, tetrachloromethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
Aliphatic and aromatic hydrocarbons which may be optionally halogenated, such as
; Diethyl, ether and dibutyl ether, glycol dimethyl ether
And diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxa
Ethers such as acetone; methyl ethyl ketone, methyl isopropyl
Ketones such as ketones and methyl isobutyl ketone; methyl acetate and
And esters such as ethyl acetate; for example, acetonitrile and propionitrile
Nitriles such as dimethylformamide, dimethylacetamide and the like.
And amides such as N-methylpyrrolidone, and also dimethyl sulfoxide
, Tetramethylene sulfone and hexamethylphosphonic triamide.
Reaction aids and / or of the processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention
As acid acceptors, use is made of all acid-binding agents customarily used in such reactions.
Can be Alka such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
Limetal hydroxides, such as calcium hydroxide
Alkaline earth metal hydroxides, such as sodium and potassium carbonate, sodium
Alkali metal charcoals such as um-tert-butoxide and potassium-tert-butoxide
Acid salts and alkoxides, and trimethylamine, triethylamine,
Propylamine, tributylamine, diisobutylamine, dicyclohexylurea
Min, ethyldiisopropylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dim
Tylbenzylamine, N, N-dimethyl-aniline, pyridine, 2-methyl-, 3-methyl
-, 4-methyl-, 2,4-dimethyl-, 2,6-dimethyl-, 2-ethyl-, 4-ethyl- and 5-
Ethyl-2-methyl-pyridine, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -non-5-ene (DBN), 1,
8-diazabicyclo [5.4.0] -undec-7-ene (DBU) and 1,4-diazabicyclo [2.2
Basic nitrogen compounds such as .2] -octane (DABCO) are also preferred.
The reaction temperatures of the processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are relatively wide.
Can vary within a range. The reaction is generally carried out at a temperature between -20 ° C and + 100 ° C, preferably
Is carried out at a temperature between 0 ° C. and + 80 ° C.
The processes (a), (b), (c) and (d) of the present invention are generally carried out at atmospheric pressure.
Will be However, it is also possible to operate at elevated or reduced pressure.
To carry out the methods (a), (b), (c) and (d) of the invention,
The starting materials required in any case are generally used in approximately equimolar amounts. But each
In some cases it is also possible to use one of the compounds in a relatively large excess. Reaction is common
The reaction is carried out in the presence of a suitable acid acceptor, under a suitable diluent, and the reaction mixture is required.
Stir for several hours at the required specific temperature. The methods (a), (b), (c) and
And (d) are performed in each case by a common method (Example of production)
Please refer to).
If desired, salts of the compounds of general formula (I) of the present invention can be prepared. That
Such salts can be prepared, for example, by converting a compound of formula (I), for example, methylene chloride, acetone,
Dissolved or dispersed in a suitable solvent such as -butyl methyl ether or toluene
And by adding a suitable base, a simple manner of salt formation is obtained in a simple manner.
be able to. The salt is then optionally concentrated by suction or after an extended stirring period.
It can be isolated by suction filtration.
The active compounds according to the invention can furthermore be used as defoliants, desiccants, agents for destroying broadleaf plants,
In particular, it can be used as a herbicide. Weeds, in a broad sense, grow in unwanted places
Understands all plants that grow. The substance of the present invention may be used for total or selective removal.
Whether it acts as a herbicide depends essentially on the amount used.
The active compounds according to the invention can be used, for example, in connection with the following plants:Genus of dicotyledon weeds
： Shirogarashi, Mamegunbai, Yaegura, Hakobbe, Deer,
Chamomile, cornflower, akaza, nettle, kion, hiyu, purslane, ona
Fir, Bindweed, Sweet potato, Amadoroko, Tsunoxanem, Ragweed,
Thistle, cedar, hachijona, eggplant, dogwood, kikasigusa, azena
, Odikosou, Stag beetle, Ichibi, Emex, Datura
Oh, violet, Chishima-dori, poppy, cornflower, shajikusou, kimpo
Bald and dandelion.Genus of dicotyledon species
: Cotton, soybean, chard, carrot, bean, peas
, Eggplant, flax, sweet potato, broad bean, tobacco, tomato, peanut, nikiku
Bi, Akinonogeshi, cucumber and pumpkin.Genus of monocotyledon weed
: Millet, Enokorogosa, Millet, Meishiba, Awagaeri, Strawberry
Nagi, ox lance, oakgrass, acne, mulberry, sparrow
Nochahiki, oats, cyperacea, sorghum, sagebrush, cynodon (cyn
odon), Mizuoi, Tentsuki, Omodaka, Harii, Firefly, Suzumenoye,
Platypus, Sphenoclea, Tatsunotsumegaya, Konukagusa, Tin
Menotepou and Apera.Genus of monocotyledon species: Rice, corn,
Wheat, barley, oats, rye, sorghum, millet, sugarcane, pie
Naples, phalaenopsis and green onions.
However, the use of the active compounds according to the invention is not restricted to these genera, but to other plants.
Spread as well.
Depending on the concentration, this compound can be used, for example, in industrial lands and railway tracks, and in afforestation
Suitable for full control of weeds, such as sidewalks and plazas, with and without
. Similarly, this compound can be used, for example, in forests, decorative plantations, orchards, vineyards, citrus
Orchard, fruit orchard, banana plantation, coffee plantation, tea plantation, rubber plantation, Guinea
Oil palm plantation, cacao plantation, small fruit plantation and hopfield, lawn, horse racing
To control weeds in perennial crops such as fields and pastures, and
Suitable for controlling weeds in live crops.
The active compounds according to the invention can be used both before and after germination, in monocot and dicot cultivars.
Particularly suitable for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds therein.
To a certain extent, the compounds of formula (I) can be used, for example, in rice
(Pyricularia oryzae) also has fungicidal and fungicidal activity.
The active compound can be treated with solvents, emulsions, wet powders, suspensions, powders, dusts, pastes,
Soluble powders, granules, suspensions-emulsion concentrates, impregnated with active compound
Like natural and synthetic materials, and very fine capsules of polymeric substances
It can be converted into customary compositions.
These compositions may, for example, contain the active compound in a bulking agent, ie, a liquid solvent and / or
Or a solid carrier and optionally a surfactant, i.e. an emulsifier and
And / or dispersants and / or blowing agents to produce
Is done.
If water is used as extender, the organic solvent can also be used, for example, as an auxiliary solvent.
You. As liquid solvents, mainly suitable are: aromatics (xylene, toluene or alky!
Chloroaromatic and chloroaliphatic hydrocarbons (such as chloronaphthalene)
Benzene, chloroethylene or methylene chloride), aliphatic hydrocarbons (cyclo
Hexane or paraffin), for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils,
Alcohol (such as butanol or glycol), and their ethers
And esters, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone)
Or cyclohexanone), strong polar solvents (dimethylformamide and
(Such as methylsulfoxide) as well as water.
Suitable as solid carriers are:
For example, ammonium salts and ground natural minerals (kaolin, clay, talc, chalk)
, Silica sand, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth), and
Ground artificial minerals (such as highly dispersed silica, alumina and silicates);
Suitable as solid carriers for granules are: eg calcite, marble, pumice, seafoam
Crushed and fractionated natural rocks such as stones and dolomite, as well as mineral and
Synthetic granules of organic meal and granules of organic material (sawdust, coconut shell, corn
Cob and taba
Suitable as emulsifiers and / or foaming agents are:
Polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol
Ter (eg alkylaryl polyglycol ether), alkylsulfone
Non-ionic and alkyl salts such as
Nionic emulsifiers and protein hydrolysates; suitable as dispersants
Are, for example, lignin-sulfite waste liquors and methylcellulose.
Carboxymethyl in powder, granule or latex form (like gum arabic)
Cellulose and natural and synthetic polymers, polyvinyl alcohol and
Polyvinyl acetate and natural phospholipids (cephalin and
Adhesives (such as tin) and synthetic phospholipids can be used in the composition.
Wear. Further additives can be mineral and vegetable oils.
Inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue, as well as
Organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes
Colorants as well as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and
It is possible to use micronutrients such as zinc and zinc salts.
The compositions generally comprise between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Things.
For controlling weeds, the active compounds according to the invention can be used as such or in combinations thereof.
In the form of an adult, it can be used as a mixture with known herbicides, ready-to-use compositions,
Or tank mixing is possible.
Possible ingredients as a mixture include known herbicides, diflufenican and propanic.
Anilides such as dichloropicolinic acid, dicamba and picloram
Arylcarboxylic acids such as: 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxypyr, MCPA, M
Aryloxyalkanoic acids such as CPP and triclopyr; diclohop-methyl
Fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-me
Aryloxy-phenoxy-alkanes such as chill and quizalofop-ethyl
Acid esters; azinones such as chloridazone and norflurazon; chlorpro
Carbame such as Fam, Desmedifam, Phenmedifam and Propham
Arachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor,
Chloroacetanilides such as pretilachlor and propachlor; oryzalin
, Dinitroanilines such as pendimethalin and trifluralin;
Rufen, bifenox, fluoroglycofen, fomesafen, halosafe
Diphenyl ethers such as lactone, lactofen and oxyfluorfen;
Lorotorurone, Diuron, Fluometurone, Isoproturon, Linuron and
And ureas such as metabenzthiazulone; alloxydine, clethodim, shik
Hydroxylamines such as roxydim, sethoxydim and tralkoxydim
Imimitar such as imazethapyr, imazametabenz, imazapyr and imazaquin
Dazolinone; nitriles such as bromoxynil, dichlobenil and ioxinyl
Oxyacetamides such as mefenacet; amidesulfuron, bensul
Freon-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorsulfuron, sinosulfuron,
Methosulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron, pyrazosulfuron
N-ethyl, thifensulfur
Sulfonyls such as tri-methyl, triasulfuron and tribenuron-methyl
Urea; butyrate, cycloate, dialate, EPTC, esprocarb, moly
Thiocas such as nates, prosulfocarbs, thiobencarbs and trilates
Rubamate; Atrazine, Cyanazine, Simazine, Simetrine, Turbutrin and
And triazines such as terbutyrazine; hexazinone, metamitrone and
Triazinones such as tribudine; aminotriazole, benfresate, ben
Tazone, cinmethirin, clomazone, clopyralid, defenzoquat, zici
Opil, etofumesate, fluorochloridone, glufosinate, glyphosate
, Isoxaben, pyridate, quinclorac, quinmelac, sulfosate
And other ingredients such as tolizzifan.
Fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, phytonutrients and
It can be mixed with other known active compounds, such as agents that improve soil and soil structure.
You.
The active compounds may be in the form of their compositions or in ready-to-use solutions, suspensions,
Prepared from them by further dilution, such as emulsions, powders, pastes and granules
It can be used in a state where it is done They can be produced in the usual manner, e.g. watering, spraying, spraying or
Is used by dispersion.
The active compounds according to the invention can be applied before or after plant development. Before sowing them
Alternatively, it can be included in the soil.
The amount of active compound used can vary within a substantial range. This is essentially desired
The effect depends on the nature of the effect. Generally, the amount used is 1 per hectare of soil surface.
The active compound is between g and 10 kg, preferably between 5 g and 2 kg / ha.
The preparation and use of the active compounds according to the invention can be understood from the following examples.Manufacturing example
:Example 1
(Method (b))
1.8 g (5 mmol) of 2-phenoxythiocarbonyl-4-methyl-5- (2-methoxy-phenyl
(Enoxy) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one in 11 g (5 mmol) of 2 g
-Trifluoromethyl-benzenesulfonamide, 0.8 g (5 mmol) of 1,8-diaza
Bicyclo-5.4.0] -undec-7-ene (DBU) and 50 ml of acetonitrile mixture
And the reaction mixture is stirred at about 20 ° C. for about 15 hours. The mixture is then poured into a water-jet vacuum
And the residue is dissolved in methylene chloride and washed with 1N hydrochloric acid.
, Dried over sodium sulfate and filtered. The filtrate is washed using a water-jet vacuum pump.
Concentrate, digest the residue with diethyl ether, and aspirate the crystalline product that forms
Isolate by filtration.
1.3 g (53% of theory) of 2- (2-trifluoromethyl-phenylsul
(Honyl-aminothiocarbonyl) -4-methyl-5- (2-methoxy-phenoxy) -2,4-dihi
Dro-3H-1,2,4-triazol-3-one is obtained.Example 2
(Method (d))
2.2 g (10 mmol) of 4-methyl-5- (2-methoxy-phenoxy) -2,4-dihydro-3H-1
, 2,4-Triazol-3-one, 2.6 g (10 mmol) of 2-trifluoromethoxy-ben
Zensulfochloride, 1.3 g (20 mmol) sodium cyanide and 50 ml
The mixture of setonitriles is heated at reflux for 15 hours. The mixture is then pumped with a water-jet vacuum.
The residue was dissolved in methylene chloride, washed with 1N hydrochloric acid, and washed with sodium sulfate.
Dry with lium and filter. The solvent was poured from the filtrate using a water-jet vacuum pump.
Distill carefully.
2.7 g (56% of theory) of 2- (2-trifluoromethoxy-phenyls) having a melting point of 154 ° C.
Ruphonyl-aminocarbonyl) -4-methyl-5- (2-methoxy-phenoxy) -2,4-dihydride
B-3H-1,2,4-Triazol-3-one is obtained as a crystalline residue.
According to the general description of the production examples of the present invention, the methods of Examples 1 and 2
It is also possible to prepare the compounds of formula (I) listed in Table 1 below.
Starting material of formula (II):Example (II-1)
At 20 ° C., 105 g (0.69 mol) of a phenylcarbazate solution (175 ml of dimethylformate)
Amide) in 205 g (0.69 mol) of bis- (4-chloro-phenyl) methyliminocarbo
The mixture is added dropwise with stirring to a mixture of the carboxylate and 250 ml of dimethylformamide.
The reaction mixture is stirred for 16 hours at 20 ° C. and then a water suction pump (about 15 mbar)
While slowly heating to about 100 ° C, remove most dimethylformamide
Is distilled. The rest of the volatile components are then pumped by an oil vacuum pump (about 1 mbar)
Use and remove at about 150 ° C. At about 0.1 mbar / 200 ° C, the residue removes 25 g of sublimate
This results in 15 g (10% of theory) of fusion after digestion with isopropanol.
5- (4-chloro-phenoxy) -4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-tria at 196 ° C.
Yields sol-3-one.Example (II-2)
9.7 g (77 mmol) of dimethyl sulfate were added to 15.4 g (70
Mmol) 5- (2-methoxy-phenoxy) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-
3-one, 10.6 g (77 mmol) of potassium carbonate and 100 ml of acetonitrile mixed
The mixture is added dropwise with stirring. The reaction mixture is stirred at 50 ° C. for 15 hours and then at room temperature
(About 20 ° C.) and suction-filtered. The filtrate is concentrated using a water-jet vacuum pump
Dry to dryness and digest the residue with diethyl ether. The resulting crystalline product is
Isolate by suction filtration.
13 g (84% of theory) of 5- (2-methoxy-phenoxy-)-4-methyl with a melting point of 105 ° C.
-2,4-Dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one is obtained.Example (II-3)
30.2 g (0.20 mol) of methyl 4-amino-benzoate are suspended in 100 ml of water and
And treated with 50 g of 37% hydrochloric acid (0.5 M HCl). At 0 ° C to -10 ° C, 14.1 g (0.2
0 mol) of sodium nitrite solution (30 ml of water) with vigorous stirring and cooling.
Drip. At about 10 ° C., 34 g (0.20 mol) of 5-mer
Capto-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one, 24.6 g (0.30
) In sodium acetate and 100 mg of copper (II) chloride solution (in 250 ml of water).
Bubble to release nitrogen. Subsequently, the reaction was added with 300 ml of methylene chloride and
The mixture
Stir at 0 ° C. for a further 12 hours. The white solid formed is isolated by suction filtration and
And successively with water, isopropanol and diethyl ether. Second raw
For the product fraction, the methylene chloride phase is dried and concentrated (water suction pump), and the residue is washed with water.
Obtained by stirring with sopropanol and filtering off with suction.
Total yield: 27.9 g (52.5% of theory) of 5- (4-methoxycarbonyl-) with a melting point of 196 ° C.
(Phenylthio) -4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one is obtained.
According to the methods of Examples (II-1) to (II-3), for example, a compound represented by the following formula (Table 2)
It is possible to produce the compounds of II).
Starting material of formula (IV):Example (IV-1)
5.7 g (33 mmol) of phenylchlorothioformate solution (30 ml of methylene chloride
With 6.6 g (30 mmol) of 5- (2-methoxy-phenoxy) -4-methyl-
2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one, 30 ml of water, 1.3 g (33 mmol)
Sodium hydroxide and spatula full of triethylbutylammonium chlora
The drop (TEBA) mixture is added dropwise and the reaction mixture is stirred at 20 ° C. for 15 hours. Organic phase
Is separated, dried over sodium sulphate and filtered. The filtrate is concentrated and the residue
The residue is digested with diethyl ether and the resulting crystalline product is filtered off with suction.
Isolate.
7 g (65% of theory) of a melting point of 138 ° C. of 5- (2-methoxy-phenoxy) -4-methyl-
2-phenoxythiocarbonyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one was obtained.
You.
According to the method of Example (IV-1), for example, a compound of the formula (IV) listed in Table 3 below is prepared.
It is possible to manufacture.
Application example: Example A
Preemergence test
Solvent: 5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To make a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of active compound
, Add the above amount of emulsifier, and dilute the concentrate with water to the desired concentration
I do.
The seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, water the soil,
Alternatively, the active compound preparation is sprayed on. Keep the amount of water per unit area constant
Is advantageous. The concentration of the active compound in the preparation is not critical and
Only the amount of active compound is critical.
After three weeks, the degree of damage to the plant was% coverage compared to the untreated control.
Evaluate in harm. This number is:
0% = no effect (like untreated control)
100% = Complete eradication
Represents
In this test, for example, Production Examples 9, 15, 16, 17, 21, 23, 24, 66,
The compounds of 129 131 132 135 135 137 and 140 are
Shows strong activity.
Example B
Post-emergence test
Solvent: 5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To make a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of active compound
, Add the above amount of emulsifier, and dilute the concentrate with water to the desired concentration
I do.
For test plants 5-15 cm high, a specific amount of the desired active compound per unit area is suitable.
Spray the active compound preparation as used. The concentration of the spray liquid is 1000 liters
The water / ha is selected so that a specific amount of the desired active compound is applied.
After three weeks, the degree of damage to the plant was% coverage compared to the untreated control.
Evaluate in harm.
This number is:
0% = no effect (like untreated control)
100% = Complete eradication
Represents
In this test, for example, Production Examples 4, 5, 13, 15, 16, 17, 21, 23, 2
Compounds 4, 66, 128, 129 131 and 137 are strong against weeds
Indicates activity.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ
Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ
(72)発明者 ゲジング，エルンスト・アール・エフ
ドイツ連邦共和国デー−40699エルクラー
ト・トリルザーグラーベン４
(72)発明者 クルト，ヨアヒム
ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ
エルト・フイルネブルクシユトラーセ69
(72)発明者 フインダイゼン，クルト
ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル
クーゼン・デユンフエルダーシユトラーセ
28
(72)発明者 ヤンゼン，ヨハネス・アール
ドイツ連邦共和国デー−40789モンハイ
ム・クニツプラターシユトラーセ47
(72)発明者 ケーニヒ，クラウス
ドイツ連邦共和国デー−51519オーデンタ
ール・ツムハーネンベルク40
(72)発明者 ドリユーズ，マーク・ウイルヘルム
ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ
エルト・ゲーテシユトラーセ38
(72)発明者 ドリンガー，マルクス
ドイツ連邦共和国デー−51381レーフエル
クーゼン・ブルシヤイダーシユトラーセ
154ベー
(72)発明者 ザンテル，ハンス−ヨアヒム
ドイツ連邦共和国デー−51371レーフエル
クーゼン・グリユンシユトラーセ９アー────────────────────────────────────────────────── ───
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(72) Inventors Gesing, Ernst R. F.
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To Trilzer Graben 4
(72) Kurt and Joachim, inventors
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Elt Filneburgshuttlese 69
(72) Inventor Findaizen, Kurt
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Kusen Daehunfürderschütlase
28
(72) Inventors Jansen, Johannes R.
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Mu Kunitsplatter Shuttlese 47
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