JPH11511449A - ビフェニルアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 下記の一般式Ｉ： ［但し、Ａが、 を表し、Ｒ¹が弗素を表し、Ｒ²が水素、ハロゲン、アルキル、トリフルオロメチル、アルコキシ又はアルキルチオを表し、Ｒ³が塩素、トリフルオロメチルを表し、Ｒ⁴が水素、メチルを表し、Ｒ⁵が塩素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを表し、Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルを表す］で表されるビフェニルアミド又はその塩。

Description

【発明の詳細な説明】 ビフェニルアミド 本発明は、下記の一般式Ｉ： ［但し、Ｒ¹が弗素を表し； Ｒ²が水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄を表し；そして Ａが、 又は ｛但し、Ｒ³が塩素又はトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁴が水素又はメチルを表し、 Ｒ⁵が塩素、メチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し、そし て Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す｝ を表す］ で表されるビフェニルアミド又はその塩に関する。 更に、本発明は、化合物Ｉの製造方法、Ｉを含む組成物、有害菌類の防除方法 、及び化合物Ｉ、その塩又は組成物をその目的に使用する方法、に関する。 タイプＩの殺菌用ビフェニルアミドは、下記の公報：ＤＥ−Ａ２４１７２１６ 、ＥＰ−Ａ５４５０９９及びＥＰ−Ａ５８９３０１に開示されいている。これら の公報に記載の有効成分は、まだその活性の点では満足できるものではない。 従って、本発明の目的は、有害細菌に対する活性が改善されたビフェニルアミ ドを提供することにある。 本発明者等は、上記目的が冒頭で定義した化合物Ｉにより達成されることを見 出した。 本発明者等は、更に化合物Ｉ又はその塩からなる組成物及び化合物Ｉ及び組成 物の製造方法を見出した。本発明者等は、また有害菌類の防除方法、及び化合物 Ｉ、その塩又は組成物をこの目的に使用する方法を見出した。 化合物Ｉを、それ自体公知の方法で、対応するカルボン酸ハライドIIとビフェ ニルアミンから、塩基の存在下に得ることができる： 上式において、Ｈａｌがハロゲン、好ましくは塩素または臭素を表し； Ｒ¹が弗素を表し； Ｒ²が水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁〜 Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄を表し；そして Ａが、 又は ｛但し、Ｒ³が塩素又はトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁴が水素又はメチルを表し、 Ｒ⁵が塩素、メチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す｝ を表す。 化合物Ｉの製造条件及び出発物質IIの由来に関しては、例えば、ＥＰ−Ａ５８ ９３０１及びＥＰ−Ａ５４５０９９を参照することができる。 一般に知られていないビフェニルアミンIII は、それ自体公知の方法（例えば 、Tetrahedron Letters 28、5093-5096 頁、1987参照）で得ることができる。 本発明は、また耐酸性化合物Ｉの塩も包含する。それは、塩基性中心、特に塩 基性窒素原子、中でも鉱酸（例、硫酸、燐酸）或いはルイス酸（例、塩化亜鉛） との塩基性窒素原子、を含む。通常、塩基の種類は重要ではない。本発明の目的 に好ましい塩は、有害菌類に感染しないようにすべきに植物、種子、領域又は資 材に損傷を与えず、そして化合物Ｉの活性を阻害しないものである。農業的目的 に適当な塩が特に重要である。 化合物Ｉの塩は、公知の方法、一般に対応するビフェニルアミドＩを上記酸と 、水又は不活性溶剤中で、−８０〜１２０℃、好ましくは０〜６０℃で、反応さ せることにより、得ることができる。 冒頭で与えられた化合物Ｉの定義において、共通の用語が使用され、それらは 下記の置換基を表す； ハロゲン：弗素、塩素、臭素及び沃素； アルキル：炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基、例えばＣ₁〜Ｃ₆ア ルキル（例、メチル、エチル，ｎ−プロピル、１−メチルエチル，ｎ−ブチル、 １−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペン チル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメ チルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−エ チルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３− メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメ チルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメ チルブチル、２，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、 １，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチ ル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピル； アルコキシ：炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐のアルコキシ基、例えばＣ₁〜 Ｃ₃アルコキシ（例、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ及び１−メ チルエチルオキシ）； アルキルチオ：硫黄原子（−Ｓ−）を介して骨格と結合した前述のような炭素 原子数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（例、 メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチ オ及びｔｅｒｔ−ブチルチオ）。 有害菌類に対する生物活性の観点から、好ましい化合物ＩはＲ²が下記のもの である： ハロゲン、一般に弗素、塩素又は臭素； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、一般にメチル、エチル，プロピル、１−メチルエチル，ブ チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル又は１，１−ジメチルエチ ル； Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、一般にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエ トキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ又は１，１− ジメチルエトキシ； アルキルチオ、一般にメチルチオ、エチルチオ又はプロピルチオ。 有害菌類の防除に使用するために特に好ましい化合物Ｉは、下記の表１及び表 ３にまとめられた化合物である。 式Ｉの新規化合物は殺菌剤として適している。 新規化合物Ｉおよびその塩は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液 、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性 分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト 法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使 用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限 りの微細分が保証されるべきである。 通常は植物に有効物質を噴霧または振りかけるか、或いは植物の種子を有効物 質で処理する。 製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤および／または賦形剤で、場合によ り乳化剤および分散助剤を使用して増量することにより得られるが、この際希釈 剤として水を使用する場合には、補助溶媒として別の有機溶媒を使用することが できる。このための助剤としては、主として溶剤、例えば芳香族化合物（例えば キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン）、パラフィン（例え ば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えば シクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド ）および水、賦形剤、例えば天然岩石粉（例えばカオリン、粘土、タルク、白亜 ）、合成岩石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）、乳化剤、例えば非イオン性お よび陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、 アルキルスルホナートおよびアリールスルホナート）および分散剤、例えばリグ ニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースが該当する。 界面活性剤としては次のものが挙げられる。芳香族スルホン酸、例えばリグノ スルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ ンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並び に脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルス ルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートのア ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカ ノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコ ールエーテルの塩、スルホン酸ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒ ドとの縮合生成物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよび ホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノ ール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリ コールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルア ルコール、脂肪アルコール−エチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油 、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテ ル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエス テル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。 粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に 磨砕することにより製造することができる。 粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質 に結合することにより製造することができる。固状担体物質は、例えば鉱物土、 例えばシリカゲル、珪酸、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊 粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸 アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹 皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。 製剤例は以下の通りである。 Ｉ．９０重量部の本発明の化合物Ｉと、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０重量 部とを含む溶液を得る。この溶液は微小液滴の形状で使用すると好ましい。 ＩＩ．１０重量部の本発明の化合物Ｉを、キシレン７０重量部、エチレンオキ シド８〜１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付 加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩５重量部およ びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よ りなる混合物中に添加する。この混合物を水に微分散することにより分散液が得 られる。 ＩＩＩ．１０重量部の本発明の化合物Ｉ、シクロヘキサノン４０重量部、イソ ブタノール３０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した 付加生成物２０重量部よりなる、水性分散液を得る。 ＩＶ．１０重量部の本発明の化合物Ｉ、シクロヘキサノール２５重量部、沸点 ２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒ マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる水性分散液を得る。 Ｖ．８０重量部の本発明の、好ましくは固体状の化合物Ｉを、ジイソブチル− ナフタレン−２−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグ ニンスルホン酸のナトリウム塩１０重量部および粉末状珪酸ゲル７重量部と充分 に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水に細分布する ことにより噴霧液が得られる。 ＶＩ．３重量部の本発明の化合物Ｉを細粒状シリカゲル９７重量部と密に混和 する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。 ＶＩＩ．３０重量部の本発明の化合物Ｉを、粉末状シリカゲル６２重量部およ びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物 と密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。 ＶＩＩＩ．４０重量部の本発明の化合物Ｉをフェノールスルホン酸−尿素−ホ ルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部および水 ４８重量部と混和し、安定な水性分散液を得る。この分散液は更に希釈すること ができる。 ＩＸ．２０重量部の本発明の化合物Ｉを、ドデシルベンゼンスルホン酸のカル シウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノー ルスルホン酸−尿素−ホルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２０重量部およ びパラフィン系鉱油５０重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。 新規化合物は、広範囲な植物病理学的菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌 類、または担子菌類に対する作用において優れており、秀でている。これらの数 種類は組織的に活性であり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。 これらは種々の農作物、例えばコムギ、ライ麦、大麦、オート麦、稲、トウモ ロコシ、芝、綿花、大豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実および観賞用植 物および野菜、例えばキュウリ、豆類、ウリ、並びにこれら植物の種子における 多種細菌を防除するにあたり特に重要である。 本発明の化合物は、細菌、または細菌による被害から保護されるべき種子、植 物、資材または土壌を有効物質の殺菌有効量で処理する方法で施与される。 新規化合物は、細菌により資材、植物または種子に被害がもたらされる以前ま たは以後に施与される。 新規の化合物は次のような植物病の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕ ｌｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴ、ブドウ、鑑賞植物および野菜のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、 果実のモニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ）種、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓ ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈ ｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅ ｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。 新規化合物を、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃ ｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）の資材保護（木材の保護）に用いることも可能である 。 本発明の殺菌剤組成物は、通常０．１−９５重量％、好ましくは０．５−９０ 重量％の有効物質を有する。 所望の効果に応じて、ヘクタールあたりの有効物質の施与量を、０．０２５− ２ｋｇ、特に０．１−１ｋｇとする。 種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたりに０．００１−５０ｇ、特に０．０ １−１０ｇの量の有効物質が一般的に必要とされる。 本発明の組成物は殺菌剤としての使用形態において、他の有効物質、例えば除 草剤、殺虫剤、生長抑制剤、殺菌剤または肥料と共に用いることも可能である。 各種殺菌剤を混合することにより、得られる殺菌効果が向上する場合も多い。 以下に本発明の化合物とともに使用可能な化合物を列挙するが、これは組み合 わせの可能性を示すためのものであって、制限を加えるためのものではない。 硫黄 ジチオカルバマート及びその誘導体、例えば 鉄（ＩＩ）ジメチルジチオカルバマート、 亜鉛ジメチルジチオカルバマート、 亜鉛エチレンビスジチオカルバマート、 マンガンエチレンビスジオカルバマート、 マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバマート、 テトラメチルチウラムジスルフィド、 亜鉛−（Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯化合 物、 亜鉛（Ｎ，Ｎ′−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）のアンモニア錯化 合物、 亜鉛（Ｎ，Ｎ′−プロピレン−ビス−ジチオカルバマート）、 Ｎ’Ｎ−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル）−ジスルフィド、 ニトロ誘導体、例えば ジニトロ（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトナート、 ２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリラ ート、 ３，３−ジメチルアクリラート、 ２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−イソプロピルカルボナート 、 ジイソプロピル５−ニトロイソフタラート、 複素環式物質、例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセタート、 ２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、 Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート、 ５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフィニル〕−３−フェニ ル−１，２，４−トリアゾール、 ２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、 ２−チオ−１，３−ジチオロ−（４，５−ｂ）−キノキサリン、 １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール−カルバミン酸メチル エステル、 ２−メトキシカルボニルアミノ−ベンゾイミダゾール、 ２−（２−フリル）−ベンズイミダゾール、 ２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、 Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミ ド、 Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド、 Ｎ−トリクロロメチルチオ−フタルイミド、 Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスル ファミド、 ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、 ２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール、 １，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、 ４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾロン、 ピリジン２−チオ−１−オキシド、 ８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチ イン、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチ イン−４，４−ジオキシド、 ２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２ −メチルフラン−３−カルボキシアニリド、 ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアニリド、 ２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボンキシアニリド、 Ｎ−シクロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアミド、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキ シアミド、 ２−メチルベンズアニリド、 ２−ヨードベンズアニリド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン２，２，２−トリクロロエチルアセタール、 ピペラジン−１，４−ジイルビス（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムア ミド、 １−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリ クロロエタン、 ２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン又はその塩、 ２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルモルホリン又はその塩、 Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−シス −２，６−ジメチルモルホリン、 Ｎ−〔３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕ピペリ ジン、 １−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラ ン−２−イル−エチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 １−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオ キソラン−２−イルエチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）− Ｎ′−イミダゾリル尿素、 １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、 α−（２−クロロフェニル）−α−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジン メタノール、 ５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−ピリミジン 、 ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、 １，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、 １，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、 ［２−（４−クロロフェニル）エチル］−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ −１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、 １−［３−（２−クロロフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）オキシラ ン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、および 他の殺菌剤、例えば ドデシルグアニジンアセタート、 ３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキ シエチル］グルタルイミド、 ヘキサクロロベンゼン、 メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２−フロイル）−ＤＬ−ア ラニナート、 ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２′−メトキシアセシル） アラニナートメチルエステル、 Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミ ノブチロラクトン、 ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニ ンメチルエステル、 ５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオ キソ−１，３−オキサゾリジン、 ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１， ３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、 ３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダント イン、 Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１， ２−ジカルボキシイミド、 ２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］アセ トアミド、 １−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル〕−１Ｈ−１，２，４−ト リアゾール、 ２，４−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル） −ベンズヒドリルアルコール、 Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、 １−（（ビス−（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１ ，２，４−トリアゾール、 ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）、例えば Ｅ−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル、 Ｅ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、 Ｎ−メチル−Ｅ−メトキシイミノ−［α−（２，５−ジメトキシ）−ｏ−トリ ル］アセトアミド。 アニリノピリミジン、例えばＮ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル） アニリン、 Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン 、 Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル）アニリン、 フェニルピロール、例えば ４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロー ル−３−カルボニトリル、 桂皮酸アミド、例えばＮ−３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメ トキシフェニル）アクリル酸モルホリン。 ＜合成実施例＞ 下記の合成実施例で得られる化合物Ｉ及びIIIの製造のための報告は、出発物 質を変えることにより一般式Ｉ又はIII の他の化合物を得るために使用すること ができる。このようにして製造された生成物の物理的データは、いくつかの場合 下記の表２及び３に含まれる。 ［実施例１（タイプIII の前駆体）］ ２−アミノ−５，４’−ジフルオロビフェニル（表２のＮｏ．２．３） ２．４ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、１５．１ｇ（ ０．１０８モル）の４−フルオロフェニル硼酸及び３０ｇ（０．２８２モル）の 炭酸ナトリウムを１２０ｍｌの水に溶解した溶液を、窒素存在下、１１．４ｇ（ ０．０６０モル）の２−ブロモ−４−フルオロアニリンを１２０ｍｌの１，２− ジメトキシエタンに溶解した溶液に加えた。そしてその混合物を８時間還流した 。冷却後、２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル及び１００ｍｌの水を 加えた。有機層を１２０ｍｌの水で二回洗浄し、乾燥、濃縮した。溶離剤として シクロヘキサンを用いて５０ｇのシリカゲル上で、得られた残渣のクロマトグ ラフィを実施し、１２．４ｇの表題の化合物（融点：６７−６９℃）を得た。 ［実施例２（タイプＩの有効成分）］ Ｎ−（４−クロロ−５−フルオロビフェニル−２−イル）−２−クロロニコチ ンアミド １．２３ｇ（７ミリモル）の２−クロロニコチニルクロリドを３ｍｌのテトラ ヒドロフランに溶解した溶液を、１．５５ｇ（７ミリモル）の２−アミノ−４’ −クロロ−５−フルオロビフェニル及び０．７１ｇ（７ミリモル）のトリエチル アミンを７ｍｌのテトラヒドロフランに溶解した溶液に、＋５℃にて滴下した。 そして攪拌を＋５℃で２０分間続け、更に室温で２時間続けた。その混合物に１ ４０ｍｌの水を加えて攪拌した後、沈殿を吸引濾過した。生成物をジイソプロピ ルエーテル及びシクロヘキサン（１：２）の混合物を用いてペースト状にし、２ ．０ｇの表題の化合物（融点：１３１−１３６℃；表３のＮｏ．３．２）を得た 。 使用実施例 化合物Ｉの殺菌活性に関する以下の以下の実験で、１０重量％の有効成分と、 ９０重量％の以下の各成分、すなわち ７０重量％のシクロヘキサノール、 ２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標 ）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作 用を有する湿潤剤）、および １０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標） ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤） の混合物中と、からなる乳濁液を用いた。 この乳濁液を水で希釈し、有効成分を所望の濃度に調整した。 比較化合物「Ａ」として２’−エチル−２−クロロニコチンアニリド、比較化 合物「Ｂ」として２’−フェニル−２−クロロニコチンアニリドを用いた。両化 合物はドイツ特許出願公開第２４１７２１６号公報に開示されている。使用実施例１ ボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ 上記組成により調整され、それぞれ１種類の有効成分を２５０ｐｐｍ含有する 水性組成物を、ピーマンのディスクに液が滴るまで噴霧した。有効成分として本 発明の化合物３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３． ９、３．１０、３．１１を用いた。 噴霧被覆が乾燥した２時間後、上記ディスクに濃度２％のバイオモルツ溶液１ ミリリットルあたり１．７ｘ１０⁶胞子を含むボトリチス・キネレアの胞子懸濁 液を植え付けた。次いでディスクを高大気湿度のチャンバーに１８℃にて４日間 保管し、培養した。 上記化合物に関して、目視による評価ではディスク部分が０−１５％の菌類病 水準にあることがわかった。。 化合物「Ａ」の場合、同一実験条件での菌類病の程度は１００％であった。 化合物Ｉまたは化合物「Ａ」のいずれでも処理されていないディスクの発病程 度は１００％であった。エリシペ・グラミニス・ファー・トリチシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉ ｓ ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ） 上記組成により調整され、それぞれ１種類の有効成分を２５０ｐｐｍ含有する 水性組成物で、鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に噴霧した。 有効成分として本発明の化合物３．２、３．３、３．５、３．６、３．７、３． ８、３．９、３．１０、３．１１を用いた。 噴霧被覆が乾燥した２４時間後、コムギのうどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇ ｒａｍｉｎｉｓ ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ）胞子を振りかけた。次いで、植物を ２０−２２℃、相対大気湿度７５−８０％で７日間培養した。 上記化合物に関して、目視による評価では葉部分が５−２５％の菌類病水準に あることがわかった。。 化合物「Ａ」の場合、同一実験条件での菌類病の程度は６０％であり、「Ｂ」 に関する発病程度は８０％と測定された。 化合物Ｉ、化合物「Ａ」または「Ｂ」のいずれでも処理されていない葉の発病 程度は８０％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/56 Ｃ０７Ｄ 277/56 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ハロイス，アルブレヒト ドイツ国、Ｄ−67063、ルートヴィッヒス ハーフェン、ボイテナー、シュトラーセ、 10 (72)発明者 ゲツ，ノルベルト ドイツ国、Ｄ−67547、ヴォルムス、シェ ファーシュトラーセ、25 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フ ォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ−67434、ハムバッハ、エル レンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ−67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の一般式Ｉ： ［但し、Ｒ¹が弗素を表し； Ｒ²が水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオを表し；そして Ａが、 又は ｛但し、Ｒ³が塩素又はトリフルオロメチルを表し、 Ｒ⁴が水素又はメチルを表し、 Ｒ⁵が塩素、メチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表し、そし て Ｒ⁶がメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを表す｝ を表す］ で表されるビフェニルアミド又はその塩。 ２．下記の一般式II： ［但し、Ｈａｌがハロゲンを表す］ で表されるカルボン酸ハライドを、下記の一般式III： で表されるビフェニルアミンと、塩基の存在下に反応させる工程を含む請求項１ に記載の一般式Ｉのビフェニルアミドの製造方法。 ３．少なくとも１種の請求項１に記載の有効量の一般式Ｉの化合物又はその塩、 及び少なくとも１種の通常の配合助剤を含む有害菌類の防除に好適な組成物。 ４．殺菌有効量の、少なくとも１種の請求項１に記載の一般式Ｉの化合物又はそ の塩を、少なくとも１種の通常の配合助剤と共に、それ自体公知の方法で加工す ることからなる請求項３に記載の組成物を製造する方法。 ５．請求項１に記載の有効量の一般式Ｉの化合物又はその塩の少なくとも１種、 或いは請求項３に記載の化合物Ｉ又はその塩を含む組成物を用いて、有害菌類、 その環境を、又は有害菌類に感染しないように植物、種子、領域又は資材を、処 理する工程を含む有害菌類の防除方法。 ６．請求項１に記載の一般式Ｉの化合物又はその塩、或いは請求項３に記載の組 成物を、有害菌類防除のために使用する方法。