JPH1190229A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ストイキ時の三元触媒として有用であると共
に、リーン時のＮＯｘ浄化性能にも優れた排ガス浄化用
触媒を提供する。 【解決手段】 Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少
なくとも１種の貴金属と、（Ｌａ_１−ｘＡ_ｘ）_１−αＢ
Ｚｒ_βＯ_δで表わされ、０＜ｘ＜１、０＜α＜０．２、
０≦β≦３、δ：各元素の原子価を満足する酸素価数 Ａ＝Ｂａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｓｒのうちから選ばれる少なくと
も１種 Ｂ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎのうちから選ばれる少なく
とも１種 よりなる複合体Ｉと、Ｗ_ｙＺｒ_１−ｙＯ_ｚで表わされ、
０＜ｙ＜１、ｚ：各元素の原子価を満足する酸素価数よ
りなる複合体ＩＩ、を含有する酸素過剰雰囲気（リー
ン）下の窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化するのにも適した
排ガス浄化用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車（ガソリン
エンジン車，ディーゼルエンジ車）、ボイラーなどの燃
焼機関ないしは燃焼装置から排出される排ガス中の炭化
水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）および窒素酸化物
（ＮＯｘ）を浄化するのに利用される排ガス浄化用触媒
に関するものであり、特に、酸素過剰領域でのＮＯｘ浄
化にも適した排ガス浄化用触媒に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、石油資源の枯渇化の問題、地球温
暖化の問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、
ガソリンエンジン車に対しては希薄燃焼自動車の開発が
注目されている。

【０００３】この希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼
走行時に、排ガス雰囲気が理論空燃比（ストイキ）状態
に比べて酸素過剰雰囲気（リーン）となるが、リーン域
で通常の三元触媒を適用した場合、過剰な酸素の影響か
らＮＯｘの浄化作用が不十分になるという問題があっ
た。このため、酸素が過剰となってもＮＯｘを良好に浄
化できる触媒の開発が望まれていた。

【０００４】従来から、リーン域のＮＯｘを浄化する触
媒は種々提案されており、例えば、ＰｔとＬａを多孔質
担体に担持した触媒（特開平５−１６８８６０号）に代
表されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ
時にＮＯｘを放出させて浄化する触媒が提案されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
触媒を用いても、なお、ＮＯｘの浄化性能が不十分とな
る場合があったことから、酸素過剰の雰囲気下において
もＮＯｘの浄化性能が十分に良好である排ガス浄化用触
媒の開発が望まれているという課題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係わる排ガス浄
化用触媒は、請求項１に記載しているように、Ｐｔ，Ｐ
ｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少なくとも１種の貴金属
と、（Ｌａ_１−ｘＡ_ｘ）_１−αＢＺｒ_βＯ_δで表わさ
れ、０＜ｘ＜１、０＜α＜０．２、０≦β≦３、δ：各
元素の原子価を満足する酸素価数 Ａ＝Ｂａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｓｒのうちから選ばれる少なくと
も１種 Ｂ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎのうちから選ばれる少なく
とも１種 よりなる複合体Ｉと、Ｗ_ｙＺｒ_１−ｙＯ_ｚで表わされ、
０＜ｙ＜１、ｚ：各元素の原子価を満足する酸素価数よ
りなる複合体ＩＩ、を含有するものとしたことを特徴と
している。

【０００７】そして、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項２に記載しているよう
に、複合体Ｉに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる
少なくとも１種の貴金属を担持してなるものとすること
ができる。

【０００８】同じく、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項３に記載しているよう
に、複合体ＩＩに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれ
る少なくとも１種を担持してなるものとすることができ
る。

【０００９】同じく、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項４に記載しているよう
に、複合体Ｉの含有量が、触媒１Ｌ当たり１０〜１００
ｇ／Ｌであるものとすることができる。

【００１０】同じく、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項５に記載しているよう
に、複合体ＩＩの含有量が、触媒１Ｌ当たり１０〜１０
０ｇ／Ｌであるものとすることができる。

【００１１】同じく、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項６に記載しているよう
に、空燃比が１０から５０の範囲にあるリーンバーンエ
ンジンの排ガスを浄化するものとすることができる。

【００１２】同じく、本発明に係わる排ガス浄化用触媒
の実施態様においては、請求項７に記載しているよう
に、空燃比が１０から１４．８の範囲と１５から５０の
範囲にあるリーンバーンエンジンの排ガスを浄化するも
のとすることができる。

【００１３】

【発明の作用】本発明に係わる排ガス浄化用触媒は、上
記した構成をもつものであるが、この本発明に係る排ガ
ス浄化用触媒は、一体構造型の担体を担持して用いるの
が好ましい。この一体構造型の担体には、耐熱性材料か
らなるモノリス担体が好ましく、例えば、コーディライ
ト（アイオライト）などのセラミックスや、フェライト
系ステンレス鋼などの金属製のものが用いられる。

【００１４】また、本発明に係る排ガス浄化用触媒は、
ストイキ時の三元触媒としての機能も必要であるため、
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少なくとも１種の
貴金属は、少なくとも一部が耐熱性担体に担持されるも
のとすることが好ましく、なかでも、アルミナに担持さ
れるものとすることが好ましい。ここで用いるアルミナ
は、耐熱性の高いものが好ましく、なかでも、比表面積
が５０〜３００ｍ^２／ｇ程度の活性アルミナが好まし
い。また、アルミナの耐熱性を向上させる目的で、従来
の三元触媒で適用されているように、Ｃｅ，Ｌａ等の希
土類化合物やＺｒなどの添加物をさらに加えてもよい。
またさらに、三元触媒としての機能増強のため、従来か
ら三元触媒に用いられている材料を添加してもよく、例
えば、酸素ストレージ機能を持つＣｅＯ_２（セリア）
や、貴金属へのＨＣ吸着被毒を緩和するＢａや、Ｒｈの
耐熱性向上に寄与するＺｒＯ_２（ジルコニア）等を加え
てもよい。

【００１５】本発明で用いる複合体ＩおよびＩＩは、各
成分の全てが複合化していることが好ましいが、その一
部が複合化している場合でも目的とする作用は得られ
る。

【００１６】このうち、複合体Ｉは、（Ｌａ
_１−ｘＡ_ｘ）_１−αＢＺｒ_βＯ_δで表わされ、０＜ｘ＜
１、０＜α＜０．２、０≦β≦３、δ：各元素の原子価
を満足する酸素価数 Ａ＝Ｂａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｓｒのうちから選ばれる少なくと
も１種 Ｂ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎのうちから選ばれる少なく
とも１種 よりなるものとしている。

【００１７】この複合体Ｉにおいて、０＜ｘ＜１とした
のは、この範囲においてペロブスカイト構造のものとす
ることが可能であり、触媒性能を良好なものとすること
ができるためである。また、０＜α＜０．２としたの
は、この範囲とすることによって触媒の耐久性を向上さ
せることができるためである。さらに、０≦β≦３とし
たのは、この範囲とすることによって触媒の耐久性を向
上させることができるためである。さらにまた、δは各
元素の原子価を満足する酸素価数であって、おおむね０
＜δ≦４の範囲である。

【００１８】このような組成とした複合体Ｉが最も強い
ＮＯｘ吸収作用を発揮するものとなり、複合化したもの
とすることによって各構成元素が単独で存在する場合に
比べてＮＯｘの吸収が速やかに進行することとなる。

【００１９】他方、複合体ＩＩは、Ｗ_ｙＺｒ_１−ｙＯ_ｚ
で表わされ、０＜ｙ＜１、ｚ：各元素の原子価を満足す
る酸素価数よりなるものとしている。

【００２０】この複合体ＩＩにおいて、０＜ｙ＜１とし
たのは、この範囲においてＷの酸性質が発現されて、触
媒性能を向上させることができるためであり、ｚは各元
素の原子価を満足する酸素価数であって、おおむね０＜
ｚ＜３の範囲である。

【００２１】このような組成とした複合体ＩＩが最も優
れた酸性質を発揮するものとなり、複合化したものとす
ることによって各構成元素が単独で存在する場合に比べ
てＨＣの強吸着が速やかに進行することとなる。

【００２２】そして、このような複合体Ｉに、Ｐｔ，Ｐ
ｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少なくとも１種の貴金属を
担持してなるものとすることができ、および／または、
複合体ＩＩに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少
なくとも１種の貴金属を担持してなるものとすることが
できる。

【００２３】このような複合体の製造方法としては、例
えば、各成分の金属塩（硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、クエ
ン酸塩、塩酸塩など）の水溶液を調製し、場合によって
はこれに沈殿剤（アンモニア、炭酸アンモニアなど）を
添加して沈殿物を生成させ、これら溶液あるいは沈殿物
を乾燥・焼成して複合酸化物粉末を得る方法がある。こ
のような方法により各成分の少なくとも一部が複合化
し、目的に合致したものとなる。ただし、複合体の製造
方法は上記の方法に必ずしも限定されるものではなく、
上記以外の方法でも複合体が形成されるのであればよ
い。

【００２４】そして、複合体中には、構成元素に含有さ
れる不純物を含んでいても、その作用を防げる量でなけ
れば構わない。例えば、複合体Ｉ、ＩＩを構成する元素
のうち、Ｂａ中にＳｒが微量含まれていたり、Ｌａ中に
Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍなどが微量含まれていたり、Ｚｒ中に
ＨｆやＳが微量含まれていたりしても構わない。

【００２５】このような複合体Ｉ，ＩＩの含有量は、そ
れぞれ、触媒１Ｌ当たり１０〜１００ｇ／Ｌであるもの
とすることが望ましく、この範囲から外れた場合には複
合体の作用が十分に得られない傾向となり、また、この
範囲を超えるものとしても有意な増量効果が得られない
傾向となる。

【００２６】この発明による排ガス浄化用触媒は、空燃
比が１０から５０の範囲にあるリーンバーンエンジン
や、空燃比が１０から１４．８の範囲と１５から５０の
範囲にあるリーンバーンエンジンの排ガスを浄化するた
めのものとして使用することができるが、このような使
用形態とすることで、空燃比の大きな領域（リーン領
域）でＮＯｘを吸収し、空燃比の小さな領域（リッチ領
域および／またはストイキ状態）でＮＯｘを放出して浄
化し、高いＮＯｘ浄化性能が得られるようになる。そし
て、この場合のより好適な範囲は、空燃比の小さな領域
が１０から１４．８、空燃比の大きな領域が１５から５
０である。

【００２７】

【発明の効果】本発明による排ガス浄化用触媒では、請
求項１に記載しているように、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち
から選ばれる少なくとも１種の貴金属と、（Ｌａ_１−ｘ
Ａ_ｘ）_１−αＢＺｒ_βＯ_δで表わされ、０＜ｘ＜１、０
＜α＜０．２、０≦β≦３、δ：各元素の原子価を満足
する酸素価数 Ａ＝Ｂａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｓｒのうちから選ばれる少なくと
も１種 Ｂ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎのうちから選ばれる少なく
とも１種 よりなる複合体Ｉと、Ｗ_ｙＺｒ_１−ｙＯ_ｚで表わされ、
０＜ｙ＜１、ｚ：各元素の原子価を満足する酸素価数よ
りなる複合体ＩＩ、を含有するものとしたから、酸素過
剰雰囲気（リーン）下の窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化す
るのにも適した排ガス浄化用触媒を提供することが可能
であるという著しく優れた効果がもたらされる。

【００２８】本発明による排ガス浄化用触媒のＮＯｘ浄
化機能は、リーン時にＮＯｘを吸収し、ストイキ時（な
いしはリッチ時）にこのＮＯｘを放出して同時に浄化す
るものであり、複合体Ｉと複合体ＩＩとを共存させたも
のとすることによって、ＮＯｘ浄化機能が向上し、吸収
浄化サイクルをスムーズに進めることが可能となる。そ
して、このようなＮＯｘ浄化機能の向上は、複合体ＩＩ
がその固体酸としての働きによってＨＣを強吸着し、近
傍に存在する複合体ＩからのＮＯｘ脱離を容易とし、そ
の結果、ストイキ時のＮＯｘ放出が容易となることによ
って実現される。また、このような優れたＮＯｘ浄化作
用は熱耐久後においても高いものとすることが可能であ
り、複合体ＩがＡサイト割合の少ないペロブスカイト型
構造を基体としており、複合体ＩＩあるいは触媒中の他
の成分（例えば、アルミナ）との固相反応が回避された
ためと推察できるものであって、本発明の目的とする高
いＮＯｘ浄化性能が得られることになるという著しく優
れた効果がもたらされる。

【００２９】そして、請求項２に記載しているように、
複合体Ｉに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少な
くとも１種の貴金属を担持してなるものとすることによ
って、熱耐久後も高いＮＯｘ吸収能が得られることとな
り、これは、熱耐久後、複合体と貴金属のシンタリング
が進んだ場合でも互いの接触が密に保たれ、ＮＯｘの吸
収・放出サイクルのスムーズな進行が維持できるためと
推察できるものであって、酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ
浄化性能に優れた触媒を提供することが可能であるとい
う著大なる効果がもたらされる。

【００３０】そしてまた、請求項３に記載しているよう
に、複合体ＩＩに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれ
る少なくとも１種を担持してなるものとすることによっ
て、複合体ＩＩの持つ作用をさらに向上させることが可
能であり、これは、複合体ＩＩの持つＨＣを強吸着する
作用が、貴金属を介することでさらに高まるためと推察
できるものであって、酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ浄化
性能に優れた触媒を提供することが可能であるという著
大なる効果がもたらされる。

【００３１】さらにまた、請求項４に記載しているよう
に、複合体Ｉの含有量が、触媒１Ｌ当たり１０〜１００
ｇ／Ｌであるものとすることによって、複合体Ｉの持つ
作用を十分に得ることが可能であるという著大なる効果
がもたらされる。

【００３２】同様に、請求項５に記載しているように、
複合体ＩＩの含有量が、触媒１Ｌ当たり１０〜１００ｇ
／Ｌであるものとすることによって、複合体ＩＩの持つ
作用を十分に得ることが可能であるという著大なる効果
がもたらされる。

【００３３】さらにまた、請求項６に記載しているよう
に、空燃比が１０から５０の範囲にあるリーンバーンエ
ンジンの排ガスを浄化するものとすることによって、空
燃比の大きな領域（リーン領域）でＮＯｘを吸収し、空
燃比の小さな領域（リッチ領域および／またはストイキ
状態）でＮＯｘを放出して浄化し、高いＮＯｘ浄化性能
が得ることが可能であるという著しく優れた効果がもた
らされる。

【００３４】さらにまた、請求項７に記載しているよう
に、空燃比の小さな領域が１０から１４．８の範囲であ
り、空燃比の大きな領域が１５から５０の範囲であるリ
ーンバーンエンジンの排ガスを浄化するものとすること
によって、より一層良好な排ガス浄化性能を発揮するこ
とが可能であるという著しく優れた効果がもたらされ
る。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
るが、本発明はこのような実施例のみに限定されないこ
とはいうまでもない。

【００３６】（実施例１）硝酸Ｐｄ水溶液を活性アルミ
ナ粉末に含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成し
てＰｄ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。このＰｄ担
持アルミナ粉末ＡのＰｄ濃度は５．０重量％であった。

【００３７】一方、炭酸ランタンと炭酸バリウムと炭酸
コバルトの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で
焼成して、複合体Ｉのための粉末（粉末Ｂ）を得た。こ
の粉末は、金属原子比で、Ｌａ／Ｂａ／Ｃｏ＝２／７／
１０であった。

【００３８】他方、水酸化ジルコニウムとタングステン
酸アンモニウム水との混合物を乾燥後７００℃で焼成し
て、複合体ＩＩのための粉末（粉末Ｃ）を得た。この粉
末は、金属原子比で、１／９であった。

【００３９】次いで、粉末Ａを３８２ｇ、粉末Ｂを１３
５ｇ、粉末Ｃを２２５ｇ、活性アルミナ粉末を１５８ｇ
それぞれ秤量し、水９００ｇを磁性ボールミルに入れ、
混合粉砕してスラリー液を得た。続いて、このスラリー
液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００
セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成し、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。

【００４０】この触媒１Ｌ当たりに、粉末Ｂは３０ｇ、
粉末Ｃは５０ｇ含有される。

【００４１】（比較例１）粉末Ｂを活性アルミナに代え
る以外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４２】（比較例２）粉末Ｃを活性アルミナに代え
る以外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４３】（実施例２）粉末ＢのＢａをＫとした以外
は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４４】（実施例３）粉末ＢのＢａをＣｓとした以
外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４５】（実施例４）粉末ＢのＢａをＳｒとした以
外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４６】（実施例５）粉末ＢのＣｏをＦｅとした以
外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４７】（実施例６）粉末ＢのＣｏをＮｉとした以
外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４８】（実施例７）粉末ＢのＣｏをＭｎとした以
外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００４９】（実施例８）粉末Ｂの製造工程における成
分混合時に硝酸Ｚｒを添加して、Ｌａ／Ｂａ／Ｃｏ／Ｚ
ｒ＝２／７／１０／５とした以外は実施例１と同様の方
法で触媒を得た。

【００５０】（実施例９）粉末ＣのＷ／Ｚｒ比を３／７
とした以外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００５１】（実施例１０）粉末Ｂの量を触媒１Ｌ当た
り６０ｇとした以外は実施例１と同様の方法で触媒を得
た。

【００５２】（実施例１１）粉末Ｂの量を触媒１Ｌ当た
り８０ｇとした以外は実施例１と同様の方法で触媒を得
た。

【００５３】（実施例１２）硝酸Ｐｄ水溶液を粉末Ｂに
含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成してＰｄ担
持粉末（粉末Ｄ）を得た。このＰｄ担持粉末ＤのＰｄ濃
度は５．０重量％であった。

【００５４】次いで、粉末Ａを２４７ｇ、粉末Ｄを１３
５ｇ、粉末Ｃを２２５ｇ、活性アルミナ粉末を２９３ｇ
それぞれ秤量し、水９００ｇを磁性ボールミルに入れ、
混合粉砕してスラリー液を得た。続いて、このスラリー
液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００
セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成し、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。

【００５５】（実施例１３）硝酸Ｐｄ水溶液を粉末Ｃに
含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成してＰｄ担
持粉末（粉末Ｅ）を得た。このＰｄ担持粉末ＥのＰｄ濃
度は５．０重量％であった。

【００５６】次いで、粉末Ａを２３ｇ、粉末Ｄを１３５
ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末を５１７ｇそ
れぞれ秤量し、水９００ｇを磁性ボールミルに入れ、混
合粉砕してスラリー液を得た。続いて、このスラリー液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成し、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。

【００５７】（実施例１４）硝酸Ｒｈ水溶液を活性アル
ミナ粉末に含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
してＲｈ担持粉末（粉末Ｆ）を得た。このＲｈ担持粉末
ＦのＲｈ濃度は２．０重量％であった。

【００５８】次いで、粉末Ｆを８１ｇ、粉末Ａを２３
ｇ、粉末Ｄを１３５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミ
ナ粉末を４３６ｇそれぞれ秤量し、水９００ｇを磁性ボ
ールミルに入れ、混合粉砕してスラリー液を得た。続い
て、このスラリー液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を得た。

【００５９】（実施例１５）ジニトロジアンミンＰｔ水
溶液を粉末Ｂに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間
焼成してＰｔ担持粉末（粉末Ｇ）を得た。このＰｔ担持
粉末ＧのＰｔ濃度は５．０重量％であった。

【００６０】次いで、粉末Ｆを８１ｇ、粉末Ａを２３
ｇ、粉末Ｇを１３５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミ
ナ粉末を４３６ｇそれぞれ秤量し、水９００ｇを磁性ボ
ールミルに入れ、混合粉砕してスラリー液を得た。続い
て、このスラリー液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量２００ｇ／
Ｌ−担体を得た。

【００６１】（比較例３）粉末Ｂの代わりに、金属原子
比で、Ｌａ／Ｂａ／Ｃｏ＝２／１／１０とした粉末を用
いた以外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００６２】（比較例４）粉末Ｂの代わりに、金属原子
比で、Ｌａ／Ｂａ／Ｃｏ＝２／７／１とした粉末を用い
た以外は実施例１と同様の方法で触媒を得た。

【００６３】（比較例５）粉末Ｃの代わりに酸化ジルコ
ニウム粉末を用いた以外は実施例１と同様の方法で触媒
を得た。

【００６４】（比較例６）粉末Ｃの代わりに酸化タング
ステン粉末を用いた以外は実施例１と同様の方法で触媒
を得た。

【００６５】（比較例７）粉末Ｂの代わりに粉末Ｂを構
成するＬａ，Ｂａ，Ｃｏのそれぞれの酸化物を用い、粉
末Ｃの代わりに粉末Ｃを構成するＺｒ，Ｗのそれぞれの
酸化物を用いた以外は実施例１と同様の方法で触媒を得
た。

【００６６】（試験例） 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に表１および表
２に示した触媒を装着し、前段の触媒入口温度を６００
℃とし、５０時間運転した。

【００６７】評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に表１および表
２に示した初期品および耐久品の各触媒を装着し、Ａ／
Ｆ＝１４．６を６０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０秒→Ａ／Ｆ
＝５０を３０秒、の運転を繰り返した。このとき、前段
触媒の入口温度を３５０℃とした。そして、この切り替
え運転１サイクルのトータル転化率を求めた。この結果
を表３および表４に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】表３および表４に示すように、本発明実施
例による排ガス浄化用触媒では、いずれも、初期品の排
ガス浄化性能に優れているとともに、耐久品の排ガス浄
化性能にも優れたものであり、とくに、リーン領域での
ＮＯｘの浄化性能にも優れているものであることが確か
められた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちから選ばれる少
   なくとも１種の貴金属と、（Ｌａ_１−ｘＡ_ｘ）_１−αＢ
   Ｚｒ_βＯ_δで表わされ、０＜ｘ＜１、０＜α＜０．２、
   ０≦β≦３、δ：各元素の原子価を満足する酸素価数 Ａ＝Ｂａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｓｒのうちから選ばれる少なくと
   も１種 Ｂ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎのうちから選ばれる少なく
   とも１種 よりなる複合体Ｉと、Ｗ_ｙＺｒ_１−ｙＯ_ｚで表わされ、
   ０＜ｙ＜１、ｚ：各元素の原子価を満足する酸素価数よ
   りなる複合体ＩＩ、を含有することを特徴とする酸素過
   剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化するのにも適した排ガス
   浄化用触媒。
2. 【請求項２】 複合体Ｉに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうちか
   ら選ばれる少なくとも１種の貴金属を担持してなること
   を特徴とする請求項１に記載の酸素過剰雰囲気下の窒素
   酸化物を浄化するのにも適した排ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 複合体ＩＩに、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち
   から選ばれる少なくとも１種を担持してなることを特徴
   とする請求項１または２に記載の酸素過剰雰囲気下の窒
   素酸化物を浄化するのにも適した排ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 複合体Ｉの含有量が、触媒１Ｌ当たり１
   ０〜１００ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１ない
   し３のいずれかに記載の酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物
   を浄化するのにも適した排ガス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 複合体ＩＩの含有量が、触媒１Ｌ当たり
   １０〜１００ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１な
   いし４のいずれかに記載の酸素過剰雰囲気下の窒素酸化
   物を浄化するのにも適した排ガス浄化用触媒。
6. 【請求項６】 空燃比が１０から５０の範囲にあるリー
   ンバーンエンジンの排ガスを浄化することを特徴とする
   請求項１ないし５のいずれかに記載の酸素過剰雰囲気下
   の窒素酸化物を浄化するのにも適した排ガス浄化用触
   媒。
7. 【請求項７】 空燃比が１０から１４．８の範囲と１５
   から５０の範囲にあるリーンバーンエンジンの排ガスを
   浄化することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか
   に記載の酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化するのに
   も適した排ガス浄化用触媒。