JPS59230038A - 架橋ポリプロピレンフオ−ムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ架橋ボリグロビレンフオームの製法に関し、評
しくに、Ｍ１２０〜１００のシラ／クラフト化グロビレ
ンーエチレンブロック共虞曾体（但し海構造（連続相）
ｐＳエチレン成分０６５〜５１童％リグロビレンーエテ
レン２ンダム共息台体であシ、島ｍ造（非連続相）がエ
チレン取分よｐなυ、海島構造全体のエチレン成分が１
〜２０重１％であるプロピレンーエテレ／ブロック共ｘ
８体）と、力ｌ熱分解型発泡剤およびシラノール縮＠ｒ
触媒葡混曾し、該発泡剤か分解しない条件で成形物とな
し、ついで、水分の存在下で、該成形物に架４ｍ構造忙
導入したのち。

該発泡剤の分解温度以上に加熱すること孕脣倣とする架
橋ポリプロピレンフオームの製法に関する。その目的は
、物に、耐熱性の丁ぐれた架橋ポリプロピレンフォーム
を連続し次長尺のシート状物として、軸街的に製造丁ゐ
方法に提供丁ゐこと・にある。

従来、架橋ポリノロピレンフオームの製法として１例え
ば、ポリプロピレンに多官能性七ツマ−と発泡剤ｋ　’
ｔＡｓ加して成形物となし、これに電子＃ｊ葡熱照射て
架橋せしめたのち、加熱発泡する方法（％公陥４２−２
６９５８号公報）。

ポリプロピレンにラジカル発生剤、多官能性モノマー、
発泡剤、２よびラジカル捕捉剤（酸化防止剤）【混甘し
、混練成形時の橋かけ【調節しながら成形物となし、そ
の俊〃０饅発泡する方法（特公昭４６−３１７５４号公
報）などがある。しかし、特公昭４２−２６９５８号公
報に２いては電子腺照射装置に多額ｃ／Ｊ費用が必要で
あす、コスト高を回避できないこと、また実際に追跡実
験に打なった精米では、便用可能なポリプロピレン樹脂
は融点−１１５低い、プロピレン−エチレンランダム共
厘台体に限定され、さらに流動性、成形性改良剤として
低密度ポリエチレンなどの低融点樹脂？！−混曾する工
夫が必要であり、これによって初めて成形中において発
泡剤が分解せずに、樹脂と発泡剤との混＠成形が可能と
なり、良好な発泡性シートが得られることがわかった。

しｆＣがって、この方法で得られるポリプロピレンフオ
ームは、耐熱性については不満足である。

担任、ポリオレフィン系街１１μフオームに、最も好適
に便用される発泡剤、アゾジカルボンアミドの分解温度
は１９０〜２１０℃である。しかるに実際には１７０℃
近辺から若干ながらも分解葡開始する。−万、ポリプロ
ピレンの成形可能最低温贋は１本発明省らの実験による
と、グロビレンーエチレンランダム共皇台体で１７０℃
、グロビレンーエチレンブロック共基台体で１７５〜１
８０℃であり５発泡剤が分解しない状態でポリプロビレ
／と発泡剤の混＠成形物を得ることはｍ解である。この
事情は脣公昭４６−６１７５４号公＠についても同様で
あり。

この場合にはさらに、成形時のラジカル発生剤の分解制
御という不安定な手段に構じる必要がめ９、良い製法と
はいえない。

発泡剤との混合成形性の改善を目的として、流動開始渦
夏の低い１％定のグロビレンーエテレンランダム共重合
体に使用したフオームは特公１１４６−３８７１６号公
＠ＶＣも、提来されている。このように、ボリグロビレ
７７オームといいながら、現状は、最も耐熱性の低いポ
リプロピレン樹脂を１史用ぜざ／）を得ない状態であり
、７オームの耐熱性はたかだか１２０℃でめった。。

本発明省らは、鋭意研究の結果、より耐熱性に丁ぐれた
、特定構造のグロビレンーエチレンブロック共Ｘせ体を
便用し、従来、フオーム用素材として考えられ’ｆｚ　
Ｖ＞、憶めて尚いＭｌに七。

するシンフグ２フト佃脂葡出発ｖＩＪ負とすることによ
り該側脂と発泡剤との混せ敢形が１発Ｎ沖Ｊの分Ｐｌ＃
なくして、可能となり、そＱ結゛米、１４０℃にも劇え
る高耐熱性連続シート状ポリプロピレンフオームの製造
が可能であることに見出し不発明に到達した。

本発明は、Ｍｌが２０〜１００のシラングラフ）化グロ
ビレンーエテレンブロック共亘台体（但し、海構造（遅
絖相）がエチレン成分０．５〜５厘童％のグロビレンー
エチレンランダム共連台体でめシ、島構造（非連続相）
かエチレン成分ニジなり、海島構造全体のエチレン成分
が１〜ｊａｍ麓％ｒ６４プロピレンーエチレンブロック
共基台体）と、〃０熱分所型発泡剤、２よびシラノール
組付触媒’＜　ｙ＃、＠　Ｌ　ｓ該発泡剤が分解しない
条件で成形物となし、ついで水分の存在下で、該成形物
に架橋構造〒４人したのち。

該発泡剤の分解温度以上に加熱することにより実施する
ことかで＠ゐ〇 市Ｊ＆ｖポリプロピレン４１＋　ｊＩＭは、ホモポリマ
ー、グロビレンーエテレンランダム共ｋ　曾体、プロピ
レンーエチレンブロック共厘合体の６独胡に分けられる
。ランダム共にせ体はテーグラーナツタ触媒ン基本とし
た触媒系に７ｏピレンモノマーとエチレンモノマー忙同
時に存在させ、１台したものである。ブロック共産合体
は、−万（／、ｌ　モ／−ｒ−のある程度基台した糸に
他のモノマー忙加えて式らにＭＢ２．　ｆｃものであり
、−放にはグロビレンモノマー忙貞付しり糸に、エチレ
ンモノマーあるいはグロビレンモノマーとエチレンモノ
マーに力０え、ムせする。侍られた亘台物は二相構造を
示し、海構這（連続相）がグロピレンボリマーで島構造
（非連続相）がエテレ７　；ｊ？　リマ−６４いハ、エ
テレンーグロビレンラ’＜−（ＥＰＲ）である、いわゆ
る海島構造になし、その融点は海構造のプロピレン紙分
の脣与が太さいため、ホモポリマーの融点とほぼ同じで
ある。（構造については例えばＰｌａｓｔｉｃｓ　Ａｇ
ｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　１９７５年、２５９負）
ランダム共産合体の場合は、融点はエチレン含有重によ
り大きく変化し、そｃｖ１１Ａ同Ｕ　ＰｌａＳｔｆＣ８
Ａｇｅ（ｓｅｐｔ）。

１９６５．５２頁に示されているようにエチレン含有重
か増力りするにつれ低下丁ゐ０業倫ボリプｐピレン７オ
一ムｋｍ造する場合大きな問題点はポリプロピレンの融
点が尚いためいかに発泡剤が初期分解しない状態で発泡
原反塗部ゐかにあった。市販樹脂の融点に層目すれば発
泡剤が初期分解しない状態で発削涼反′に押出丁ために
は融点の低いランダム共産合体を便用丁れは良い事が容
易に胡推されるところでろる０笑際に特公昭４６−５８
７１６号公報ＶＣは付足のランダム共産合体を便用丁ゐ
ことｔ％徴と丁／）架橋ポリプロピレンフオームの製法
が提案されていることは、削述したとあ・りである０こ
れらの樹脂にＤＳＣ（示差走査熱童耐）により測犀丁あ
と５図面のグンンに示すよう１１奴熱カーブ忙示す。グ
ロビレンーエテレンランダム共、ＪＪＬｆｔ体（１）Ｕ
、９０℃付近より徐々に奴熱葡尽し始め巾の広いなだら
かな吸熱曲線ｔボ丁。一方グロビレンーエナレンブロッ
ク共永曾体（２）は１４０℃付近よシ吸熱し始め１６３
〜１６４℃に吸熱ビーク葡示しその俊急激に低下する。

樹１ｊｉＩ　（ｖ融点は吸熱ビーク節度で表ゎ式れゐが
樹脂の押出成形の観点〃・らは融点は阜に目安に丁き゛
ず結晶が完全に消失する温度が１賛なポイントとなる。

ランダム共車台体の場合、融点は低いが結晶か完全に消
失する温度はかなシ高くなっているため押出温度はその
温度以上に巳なけれはならない０ま友この檎）１口は比
較的低い温度領域より吸熱があり１２０〜１６０℃付近
では結晶の大手が浴融している状態で必９％このものよ
シ得られた７オームは加熱時の寸法収縮が太きく避らに
高温荷重下の変形１（クリープ）が太きい。

−万ズロビレンーエチレンブロック共厘せ体の揚台はそ
のｆｊＤ構造（連続相）がホモポリプロピレンで必／）
ため融点が１６６〜１６４℃であり完全に結晶が消失す
るのは１７０℃付近である。

結晶が完全に消失丁ゐ温度で押出磯により表面状態が平
滑な状態でシート状に押出すことは非゛常に国難でめジ
実絵はとれよジも高い温度（１７５〜１８０℃）忙必資
と丁４ＩＯシかしながらその温度では発泡則り初期分Ｐ
ｐ＃勿抑えることに。

非常に難かしくそのためブロック共ムせ俸忙用いて艮期
間遅続シートを押出成形すること（グ困難となる。たた
しブロック共産合体を用いて架橋フオーム塗部った場合
、結晶が浴融し始める点が１４０℃付近からでろ６ため
耐熱性に後れた７オームとなることは明瞭であり実験呈
規模でと［ったフオームもその逝りであった。以上のよ
うにグロビレンーエチレン共基台体の硼台。

ランダム共産合体は融点が比較的低いことから、発泡原
反り押出性は良好であるが耐熱性、高温荷尿下Ｃ１）変
形が悪く、ブロック共産合体はその反対に耐熱性が丁ぐ
れ高温荷重下の変形は小さく良好であるが発泡原反の押
出注が悪かっｆｃ。

これらの欠点を袖ないお互いの−ｂｃ所となる特注に発
揮するものとして不発明者らの提楽丁ゐ樹脂がある。す
なわち架橋ポリプロピレンフオームに装量するにあたシ
ボリグロヒレン、向脂トして海構造（連続ａ）がエチレ
ン成分０．５〜５！賞％塗含むグロビレンーエチレンラ
ンダム共厘せ体であり島構造（非連続相）がエチレン成
分よりな島全体のエチレン含有重が１〜２０皇童％テあ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体を用いる方法
である。この樹脂の海構造（連続相）はプロピレン−エ
チレンランダム共１台体であるためエチレン含有量によ
υ融点は変化する。そして島構造（非連続相ンがエチレ
ン成分であるためブロック共１台体の性質に示しＤＳＣ
で測足すると１血の（ＩＩ）に示すようＫＭｉｉ１点か
ら完全に結晶が溶融丁々まで＜Ｄ　ｍ　Ｋ　ｒｂがせま
くなっている。ｌた目的と丁ゐ１００〜１５０℃におい
て、耐熱性と高歯荷重下の変形に太＠な影響に及は丁箱
晶の浴ＰＲ割付が少なくなっている。このようにこの俳
チハ旨ン１史用丁ゐことによシランダム共Ｍ曾体の成形
性の良さとブロック共重合体の高耐熱性、篩渦荷厘［の
変形の少ないものｔ併せもった性質葡発現でさるように
なる。これは率なるグロビレンーエチレンランダム共亘
台体とプロピレン−エチレンブロック共重合体のブレン
ドで得られる性質ではない０すなわちブレンドして％１
２互いの性′ｊＪＬが独宜に現われ、その結果、耐熱性
、尚混性重下の変形。

成形性がそれぞれの欠点葡併せもち一攻と悪化しｆｃも
のになるからである。

本発明に便用丁ゐ特定構造のグロビレンーエテレン共に
曾俸は、チーグラーナツタ触媒糸孕用い、プロピレンモ
ノマーとエチレンモノマー葡同時に存在感ぜて、厘せし
た系にエチレンモノマーに加え車台することによって得
ることができり。

本発明τδらに詐しく説明すると海楕逝（連続相）のグ
ロビレンーエテレンランダム共虚台体のエチレン成分が
ｏ、ｓｉ童％以下であると耐熱性が向上し、高渦荷菖下
の変形は小さくなるが成形性は悪くなる。また５皇ム％
以上であると融点か低く成形性は良くなるが、耐熱性が
低下し高崗荷厘下の変形が大さくなる。全体のエチレン
含有量は１重量％以下では発泡原反り成形性が悪く２０
ｎ重％以上では１ｌｌｌ′ｉ藺性力）低下し、高崗荷亘
下の変形が太きくなゐ。好葦しくは２〜１５皿量％が良
い。本発明で襲用されゐ樹脂は次の方法によシ分析する
ことができる０試料葡２００℃でプレスし２５０〜３０
０μの厚さのフィルムを作シこれｋｌＲ″′Ｃ測足し７
２０　Ｃｍ−＋７５０　Ｃｆ１ｌ−１にそれぞれエチレ
ン連鎖に起因丁ゐ吸収葡確認するｏ　７２　Ｑｃｍ−１
の吸収は％ＯＨ＊Ｃ几知のｎが５以上であり、ｎが６以
下の場付は７５Ｑ　ｃｍ−’　＄現われこれはエチレン
のランダム性の尺度となる。これら両方のいずれかの吸
収７５に確認されるとエチレンか存在する証明となる。

次にＤＳＣＫよシ昇渦速度り℃／ｍ１ｎＴ測短し。

吸熱ピークが１６０〜１７０℃にあるとそれはプロピレ
ンホモポリマーかブロック共Ｍせ体でるる。融点（吸熱
ピーク）が１６５〜１６０℃でめりそのＩ！ｊＬ熱カー
ブが巾広くなってい／）ものはランダム共重合体でろる
。本発明に便用丁ゐ樹脂は融点（吸熱ピーク）が１５０
〜１６０℃に現われＤＳＣｖ、Ｐカーブがはっ＠シとし
たビー゛りに示しそのピーク（融点）と結晶が完全に消
失丁ゐまでの温度巾が１０℃以内のものである。さらに
ＩＲによｐベースライシ法で求めた７２０ＣＩｎ−１と
７３０Ｃｍ−鳳の吸光展比Ｒ＝Ａ７２０／Ａ　７５０が
０．７以上のものである。吸光度はＡ　＝　−ｌｏｇ　
１／　１０　　で表わされ、Ａｌ２Ｏの場曾はＡ　７２
０　＝　−ｌｏｇ　１７２０／１ｏ７２０　　となる。

上記のプロピレン−エチレンブロック共ｉＱ体ｔ［材と
して、シラングラフト化ボリフーロビレンを作製する。

ここで、シラングラフト化ポリプロピレンのＭｌは、少
なくとも２０以上、１００以下葡必潰と丁ゐ。

本発明省らは１本発明のシラングラフト化ポリプロピレ
ンの成形が１６０〜１７０℃で可能となること髪見出し
、さらにシ２ング２フト化ボリア゛ロビレンのＭｌが発
泡剤との混曾成形性に強く影響丁ゐこと葡見出した。Ｍ
ｌが２０より小さいと、表面の平滑な発泡性シートの押
出成形か困難であるばかシか、押出機内での剪断発熱が
大きく１発泡剤が分解し、連続作業が不可能となる。Ｍ
ｌか１００以上になると、樹脂の流動性が太きすき゛て
、安定して、製品とすることかできない０ シラング２フト化プロピレン°−エチレンブロツク共Ｍ
会体は、グロビレンーエチレンブロック共Ｎ＠体と、一
般式ＲＲ’ＳｉＹ諺　（式中Ｒは一価のオレフィン性不
飽和炭化水素基、Ｙはハイドロカーボンオキシ基の如き
加水分解し得る有機基　Ｒ／は脂肪性不飽和に含まない
一価の炭化水素恭、基Ｙあるいは水素でめ／））で衣わ
されるシラン化せ物、及び１４０℃以上の温夏でポリオ
レフィン系樹脂に遊離ラジカル部位忙発生させる有機過
酸化物とに混甘し、高渦匿でグラフト反応させて得るこ
とかで＠ゐ０シラン化付物としては、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシグロビルトリメトキシシラン、ビニル（βメトキ
シエトキシ）シン７などがある。有機過酸化物としては
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブナルベルオキシバーベ
ンジェ−）、ｔ−フテルベルオキシイングロビルカーボ
ネート、２．５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−５，ｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート等がある。

本発明に必須の篩Ｍ１のシラングラフト化プロピレン−
エチレンブロック共に合体に得るためには、プロピレン
−エチレンブロック共Ｍ、曾体１００Ｎ倉部に対して、
シラン化付物は０．５〜２．５基量部、有機過酸化物は
０．２〜０．６ム重都と丁ゐ。臀に針通なシラン化合物
は、γ−メメアクリロキシグロビルトリメトキシシクン
であり、また有機過酸化物としては、ｔ−ブナルベルオ
キシバーベンゾエートが好ましい。グラフト温度は主成
したシラングラフト化グロビレンーエチレンブロック共
及せ体のＭｌに大きな影響を与える。−叡には２００〜
２５０　”Ｃとする０２００℃以下ではＭｌの十分に高
いグラントボリグロビレンが得られ難く、ま７？：、２
５０℃以上の高温では、ボリグロビレンの熱劣化が大さ
く、最終的に得られたフオームの特性に悪影響忙及は丁
からである。シン／クラフト化グロビレンーエテレンブ
ロック共皇台体のｆ車台にプロピレン−エチレンブロッ
ク共基台体、シンン化曾物、有機過敵化物および必要に
応じて酸化防止剤葡押出俄に投入し、グラフト反応忙進
行せしめる。

このように作製したＭＩ２０〜１００のシラングランド
化グロビレンーエチレンブロック共１台体に、発泡剤２
よびシラノール化触媒葡混甘し１発泡性腺）Ｘ＝戟形丁
ゐ。一般には押出機？！−便用丁勾が、シラ／グー）７
ト化プロピレン−エチレンブロック共貞台体のＭｌがＸ
発明の範回にあるかき゛り１発泡剤か分解しない状態で
。

良好な長尺シー）２連続して得ることかで＠る。

本発明に使用される発泡剤としては、アゾジカルボンア
ミドかＡｉｄであるが、その他ジニトロンベンタメテレ
ンテト２ミン％Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジッ
ド等が用いられる。

また、シラノール化触媒としては、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエ
ート等が用いられゐ。

このように得られた発泡性原反忙、水分の存在下で、架
橋丁ゐ。架橋条件は、物に限定丁ゐものではないが、７
０〜１００℃の温水中に１２〜４８時間浸漬丁ゐことに
ょ９、平衡架橋度に達する。必要な架橋度は１６５〜１
６７℃のｄｒシＬ／７中で、１６時間抽出後のゲル分率
が１０〜８０ｍ童％の範四内であれはよい。更に好まし
くは２０〜７０ムｉｉ％の軛Ｈ内である。１０Ｍ重％以
下では機械強度に乏しく高渦荷亘下の髪形が太きくなる
。ま７’Ｃ８０哀ｆｔ％以上では樹脂の伸びか少なくな
シクラッタの入った７オームとなるからである。架橋腋
は、王として。

シラン化合物および有機過酸化物の硲カロ童によって決
矩される。架橋した発泡性原反に加熱し一発１１８１剤
に分節することにより、目間とするボリグロビレンフォ
ーム荀得ることかで＠る。

以下実施例に基すき更に説明する。

実施例２よび比較例 海構造（連続相）がエチレン１．５重量％に含むプロピ
レン−エチレンランダム共厘せ体であシ、島構造（非連
続相）がエチレン成分６．５％であるグロビレンーエテ
レンブロック共夏曾体（ＭＩ４）１００重重部に、表１
に示す各種の有機過酸化物寂よびγ−メタアクリロキシ
グロビルトリメトキシシ２ン２．０貞ｆｔ　ｍ　ｋ加え
て、よく攪拌俊、スクリュー径８０Ｉｎｍの２軸押出戟
に用いて、２４０℃でストライド状に押出し冷対俊、ペ
レタイズして、シラングラフト樹脂ベレッ）ｆｆｉｆｔ
＝製した。−万、発泡剤アゾジカルボンアミド１５０皇
亀′ｆ４ｋ”工びシラノール触媒としてジプチル錫ジラ
ウレート０．５厘重都葡低密度ポリエチレンＣＭ１５）
１００Ｎ重部に、混線ロール葡用して混合し、ベレット
とした後。

この２５．０５厘量ｍに、ｈ１１記シラングラフト側脂
ベレン）１００３１童都に混合してｓ１５［］ｍｍφ、
Ｌ／［）２８．圧縮比６．６の混練型スクリューに装備
した押出機により、樹脂温度１６５℃で３ｍｍ厚さのシ
ートに押出した０このシー）？８０℃の温水中に２日間
浸漬して架橋したのち、２６０℃のオープンで加熱して
発泡し’ｆＣｏ以上の工程で得られ７’（結果に表１に
まとめて示した０この結果からシラングラフト化プロピ
レンーエチレンブロック共京甘体のＭ　せが２０〜１０
０の範囲にＩいて良好な発泡体か得られることがわかる
０ 比ｅ例５ 海構造がグロビレンホモボリマー、島構造が６ｍｍ％の
エチレン成分よりなるプロビレノーせチレンブロック共
Ｍ甘体（ＭＩ５）１００ｍｆｉ＠Ｋｔ−ブチルペルオキ
シベンゾエート０．４′ｉＬ負鄭、γ−メタアクリロキ
シグロビルトリメトキシシ２ン２．０良ｆｊｌ＊忙加え
てよく攪拌後、実施例１と同様にしてシランクラフトベ
レットに作製した。このもののＭｌは５６でめった。

ついで実施例１と同様にして作製した発泡剤。

−゛よび触媒に含む低′ｌＲ度ポリエチレンの混合ベレ
ット２ｓ、ｏｓ重童ｓｋｓ上配シ２ンクラフトベレット
１００に型部と混甘し１発泡佐原反の押出成形葡付なっ
たところ、樹脂温度が１８０℃で押出可能でめった。侍
らｔ′Ｌ７′Ｃ発泡性涼反は中央原反Ｋ多数の気泡忙宮
んでいた。また１発泡して得られたフオームの気泡状態
は矢小の気泡が存在して、不均一であり表面が凹凸であ
った。

実施例１０ 海構ｆｆ１（連続相）がエチレン１．５重重％忙含むプ
ロピレン−エチレンランダム共皇せ体で島構造（非連続
相）がエチレン成分よりなり樹脂全体として５１１Ｎ％
のエテル／を営むグロビレンーエチレンブロック共皇せ
坏（ＭＩ４）１００皇亀部にｓ酸化物としてｔ−ブナル
ベルオキシ−２−エテルヘキサノエートに０．５Ｎ重都
、シラン化付物としてγ−メタアクリロキシグロビルト
リメトキシシラン２厘賃部を加えよく攪拌後、スクリュ
ー径８０鵬の２軸押用機忙用いて２６０℃で（甲出しシ
ランクラフトざぜた。このもののＭＩは５０であった。

これ葡ペレタイズしこの９０基倉部に＠泡剤アゾジカル
ボンアミド１５０ｍ麺部、酸化防止剤ペンタエリスリチ
ルテトラキス〔５−（３，５−ジｔ−ブチルー４ヒドロ
キシフェニル）〕グロビオネート６厘基量部、シラノー
ル化触媒ジプチル錫ジ２ウレート（ＬＳＩ　倉ｓｋ低＠
ｙ　ホリｘ　５−　ｖ　ン（Ｍ　Ｉ　３　）１００皿ｉ
ｌｔ都にあらかじめロール混練しベレット化したもの２
５．５　’５　Ｍ’ｌｉ　ｆｆ１５　ｋ加え、１５［］
ｔｏｍφ′ｒダイ押出磯によシ１６５℃で５ｍｍ厚みの
シート忙押出した。これに８０℃の湖水中に２日間浸漬
し架倫δぜた。矢にこれに２６０℃のオープン中で、発
抱し、留置０．０３４の気泡が均一な厚さ約１０ｍ１ｏ
Ｖ）フオーム葡得た。ここで倚ら２’したフオームｔそ
れぞれｉ　１０，１２０，１６０℃の熱風伽環式乾燥器
に４日向放置し寸法収輻率に側νし耐熱性の尺度とした
。−また尚渦就荷血下ｃｌ：形魚は１２０℃の雰囲気中
にフオーム＝＊’ａその上に３０１ｎｍφ１２０　ｇｖ
荷ｘｒ１日かけ七の俊荷厘忙取シ去シ同錦度に１日数ｉ
ｉ＆を俊の荷厘囲の厚与変化忙廁短し七の測定結果に表
２に示した。

比４Ｂと１ンリ６ エチレン宮市輩６．５皇倉％のグロビレンーエチレンラ
ンダム共嵐台体（ＭＩ５．融点１６５℃）【用い実＃カ
１と同じ条件で操１’ｌ：Ｌｍ［０゜０６２の気泡が均
一な７オームを得た。このフオーム忙用い実施例１０に
記した測定方法により侍らｎた結果に表２に示した。

比較例７ エチレン含有量２重重％のプロピレン−エチレンランダ
ム共電セ体（Ｍｌｌ、５、［点１５６℃）忙用い実施例
１と閂じ条件で操作し否度０゜０６６の気泡が均一なフ
オームｒ得た。このフオーム葡用い実施例１０に記した
側足方法により得られた結果忙表２に示した。

表２ 以上詳細な説明から明らかなように本発明によれば、特
定構造のグロピレンーエテレンブロック共重曾体？！−
使用し、従来フオーム用素材として考えられない、極め
て肯いＭｌ忙有するシラングラフト樹脂葡出発物質とす
ることにより、該樹脂と１発泡剤との混合成形が発泡剤
の分解な（して可能になり、それによって、高耐熱性の
良好な連続シート状ボリグロビレンフォームの製造が可
能でありその工業的価値は非常に大でめゐ０

【図面の簡単な説明】

図面は各種のプロピレン−エチレン共夏曾体のＤＳＣ曲
線である。図中（１＞は、プロピレン−エチレンランダ
ム共重曾体、（ト）は、プロピレン−エチレンプロ憂り
共ｍ＠俸であり（Ｉｔ）は本発明に使用する特定構造の
プロピレン−エチレンブロック共重付体である０ 滉１度（０Ｃ） （Ｊ３＆ｔＪｊ−５’Ｃ７ｍｉｎ） 手続補正書（自発） 昭和　５ｆ　６月　５ 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１０２４７０号 ２・発明の名称 架橋ポリプロピレンフオームの製塩法 ６、補正をする者 事件との関停　　　　　特許出願人 名　称　（４４５）日立化成工業株式会社４、代　理　
人 ５、補正の対象 明＃ＩＩをの「発明の詳細な説明」の掴６、補正の内容 ２、明細４４負第９行目の「ボリグロピレンフォ８−ム
は、」の後ＶＣ「融点の低いポリグロビレ／樹脂を便用
するために」の文奪を挿入する。 ６、明細４４負第９行目〜第１０行目に「・・・耐熱性
、高淵荷亘下の変形が悪く、」とあめを「・・・耐熱性
が劣り、高崗荷崖下の変形が大きく、」と訂正丁ゐ。 ４、明細４４負第９行目に「チーグラーナツタ触媒系？
」とめ／）？「チーグラーナツタ系触媒ｔ」と訂正丁ゐ
０ ５、明細４４負第９行目のｒ　＝・７２　ＱＣｍ−’Ｊ
の後に「、」會挿入丁ゐ。 ６、明＃１畳１４頁第２行目〜絹５行目に「Ａ−−ｌｏ
ｇ１／ｉｏで表わ−ｇＡ、Ａ７２０の場合はＡ７２０＝
−１ｏｇ　Ｒ２０／Ｉｏ７２０とＺ６゜」とあ６　ｋ　
ｒ　Ａ　＝　−ｌｏｇ　Ｉ／Ｉｏで表わさｆ′Ｌ、、Ａ
ｌ２Ｏの場合はＡ７２０＝−６ｏｇ　１７２０／Ｉｏ７
２０とｌる０」と訂正する。 ７、明＃Ｉ舊２０頁表１欄外注釈（りの−脂龜糺は１６
５℃」を削除丁ゐ。 ８−　　ＥＪＡＡａ曹２６負第２６負第６泡が」とめ／
）ｔ「密度０．０３４で気剤が」と訂正する。 以上 ２７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｔ１２０〜１００のシ２ング２フト化グロビレシー
   エチレンブロック恭厘せ体（但し海構造（連続相）がエ
   チレン成分０．５〜５Ｎ倉％のプロピレン−エチレンラ
   ンダム共重合体でろり、島構造（非連続相）がエチレン
   成分よりなり海島構造全体のエチレン成分が１〜２０Ｊ
   Ｕｔｔ％であるグロビレンーエチレンブロック共賞台体
   ）と、加熱分解型発泡剤２工びシラノール粗曾触媒葡混
   台し、該発泡剤が分解しない条件で成形物となし、つい
   で水分の存在下で、該成形物に架橋構造葡導入したのち
   、該発泡剤の分解搗度以上に加熱することｔ時倣とする
   架橋ポリプロピレンフオームの製造法。 ２、加熱分解型発泡剤が７ゾジカルボンアミドであるこ
   とに特徴と丁Φ特Ｗｆ請求範囲第１項記畝の架橋ポリプ
   ロピレンフオームの製造法。 ３、シ２／グ２フト化グロビレンーエチレンブロック共
   重合体、加熱分解型発泡剤、２よびシラノール縞付触媒
   の混合成形物が長尺のシート状物であること勿物徴とす
   る特許請求範囲第１項記載の架橋ポリプロピレンフオー
   ムの製造法０