JPS5925692A - ポリアミン - Google Patents
ポリアミンInfo
- Publication number
- JPS5925692A JPS5925692A JP13555882A JP13555882A JPS5925692A JP S5925692 A JPS5925692 A JP S5925692A JP 13555882 A JP13555882 A JP 13555882A JP 13555882 A JP13555882 A JP 13555882A JP S5925692 A JPS5925692 A JP S5925692A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ppm
- polyamine
- formula
- cardopentamine
- water
- Prior art date
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- Pending
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミンに関する。詳しくは高度好熱性細菌
テルムス テルモフイラス（Ｔｈｅｒ−ｍｕｓ ｔｈｅ
ｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）からえられた新規なポリアミンに
関する。
テルムス テルモフイラス（Ｔｈｅｒ−ｍｕｓ ｔｈｅ
ｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）からえられた新規なポリアミンに
関する。
近年、好熱性細菌細胞から発見されたテルミン（ｔｈｅ
ｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（ｔｈｅｒｍｏ−ｓｐ
ｅｒｍｉｎｅ）、スペルミジン（ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ
）、ノルスペルミジン（ｎｏｒｓｐｅｅｒｍｉｄｉｎｅ
）のようなポリアミン類の生物学における重要性が注目
され、その生物活性が明らかにされつつある。ポリアミ
ン類は細胞の増殖などの生命現象の基幹的作用に関与し
ており蛋白合成の促進、酵素の保護作用、酵素の活性化
、ＲＮＡ合成の促進、膜の安定化など多岐にわたり重要
な役割を果している。
ｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（ｔｈｅｒｍｏ−ｓｐ
ｅｒｍｉｎｅ）、スペルミジン（ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ
）、ノルスペルミジン（ｎｏｒｓｐｅｅｒｍｉｄｉｎｅ
）のようなポリアミン類の生物学における重要性が注目
され、その生物活性が明らかにされつつある。ポリアミ
ン類は細胞の増殖などの生命現象の基幹的作用に関与し
ており蛋白合成の促進、酵素の保護作用、酵素の活性化
、ＲＮＡ合成の促進、膜の安定化など多岐にわたり重要
な役割を果している。
本発明者は新規なポリアミンについて探索の結果、高度
好熱性細菌から新しいペンタアミンを発見し、その単離
および化学合成による調製に成功した。すなわち、本発
明の要旨は、式 ＮＨ２（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３
ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨ２ ・・・・・・（１）（式中ｎ
は３または４の数を示す） で表わされるポリアミンに存する。
好熱性細菌から新しいペンタアミンを発見し、その単離
および化学合成による調製に成功した。すなわち、本発
明の要旨は、式 ＮＨ２（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３
ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨ２ ・・・・・・（１）（式中ｎ
は３または４の数を示す） で表わされるポリアミンに存する。
本発明を詳細に説明するに、前示（Ｉ）式においてｎ＝
３のポリアミンは、１，１５−ジアミノ−４，８，１２
−トリアザペンタデカン（１，１５−ｄｉａｍｉｎｏ−
４，８，１２−ｔｒｉａｚａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ）
であって、これをカルドペンタアミン（ｃａｌｄｏ−ｐ
ｅｎｔａｍｉｎｅ）と命名した。また、ｎ＝４のポリア
ミンは、１，１６−ジアミノ−４，８，１２−トリアザ
ヘキサデカン（１，１６−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８，１
２−ｔｒｉａｚａｈｅｘａｄｅｃａｎｅ）であって、ホ
モカルドペンタアミン（ｈｏｍｏｃａｌｄｏｐｅｎｔａ
ｍｉｎｅ）と命名した。
３のポリアミンは、１，１５−ジアミノ−４，８，１２
−トリアザペンタデカン（１，１５−ｄｉａｍｉｎｏ−
４，８，１２−ｔｒｉａｚａｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ）
であって、これをカルドペンタアミン（ｃａｌｄｏ−ｐ
ｅｎｔａｍｉｎｅ）と命名した。また、ｎ＝４のポリア
ミンは、１，１６−ジアミノ−４，８，１２−トリアザ
ヘキサデカン（１，１６−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８，１
２−ｔｒｉａｚａｈｅｘａｄｅｃａｎｅ）であって、ホ
モカルドペンタアミン（ｈｏｍｏｃａｌｄｏｐｅｎｔａ
ｍｉｎｅ）と命名した。
これら本発明のポリアミンは、例えば高度好熱性細菌Ｔ
ｈｅｒｍｕｓ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ ＨＢ８（Ａ
ＴＣC２７６３４）の菌体から採取される。採取は、後
記実施例で詳述するように、比較的高温度（８０−８３
℃）で培養した菌体を水にサスペンドし、破砕後、１０
％トリクロロ酢酸を加えて遠心し、上清を陽イオン変換
樹脂（Ｈ＋型）カラムにかけ、６Ｎ−塩酸で溶出させて
ポリアミンの画分を採取し、この画分から目的とする前
記（Ｉ）式のペンタアミンを単離する。
ｈｅｒｍｕｓ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ ＨＢ８（Ａ
ＴＣC２７６３４）の菌体から採取される。採取は、後
記実施例で詳述するように、比較的高温度（８０−８３
℃）で培養した菌体を水にサスペンドし、破砕後、１０
％トリクロロ酢酸を加えて遠心し、上清を陽イオン変換
樹脂（Ｈ＋型）カラムにかけ、６Ｎ−塩酸で溶出させて
ポリアミンの画分を採取し、この画分から目的とする前
記（Ｉ）式のペンタアミンを単離する。
本発明のポリアミンはまた、それ自体周知の手段によっ
て化学的に合成することができる。
て化学的に合成することができる。
例えば、前記カルドペンタアミンは、次式に示すように
、公知のテトラアミンであるテルミン（ｔｈｅｒｍｉｎ
ｅ，１，１１−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８−ｄｉａｚａｕ
ｎｄｅｃａｎｅ）を等モル比のアクリロニトリルとエタ
ノール溶媒中で反応させた後、水溶液中でＮａＢＨ４お
よびＣｏＯｌ２を用いて還元するか、またはテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）溶液中でＬｉＡｌＨ４を用いて還元
することによって得ることができる。
、公知のテトラアミンであるテルミン（ｔｈｅｒｍｉｎ
ｅ，１，１１−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８−ｄｉａｚａｕ
ｎｄｅｃａｎｅ）を等モル比のアクリロニトリルとエタ
ノール溶媒中で反応させた後、水溶液中でＮａＢＨ４お
よびＣｏＯｌ２を用いて還元するか、またはテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）溶液中でＬｉＡｌＨ４を用いて還元
することによって得ることができる。
あるいはまた、次式に示すように、公知のトリアミンで
あるノルスペルミジン（ｎｏｒｓｐｅｒｍｉ−ｄｉｎｅ
，１，７−ｄｉａｍｉｎｏ−４−ａｚａｈｅｐｔａｎｅ
）を、２モル比のアクリロニトリルと、上記と同様の方
法でエタノール中で反応させ、ついで還元することによ
っても得ることができる。
あるノルスペルミジン（ｎｏｒｓｐｅｒｍｉ−ｄｉｎｅ
，１，７−ｄｉａｍｉｎｏ−４−ａｚａｈｅｐｔａｎｅ
）を、２モル比のアクリロニトリルと、上記と同様の方
法でエタノール中で反応させ、ついで還元することによ
っても得ることができる。
本発明のもう一つの目的物であるホモカルドペンタアミ
ンは、例えば次式に示すように、公知のテトラアミンで
あるテルモスペルミン（ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ
，１，１２−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８−ｄｉａｚａ−ｄ
ｏｄｅｃａｎｅ，特開昭５５−３０２号公報）を、等モ
ル比のアクリロニトリルとエタノール中で反応させ、つ
いで前述のように、水溶液中でＮａＢＨ４およびＣｏＣ
ｌ２を用いて還元するか、またはＴＨＦ溶液中でＬｉＡ
ｌＨ４を用いて還元することにより得られる。
ンは、例えば次式に示すように、公知のテトラアミンで
あるテルモスペルミン（ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ
，１，１２−ｄｉａｍｉｎｏ−４，８−ｄｉａｚａ−ｄ
ｏｄｅｃａｎｅ，特開昭５５−３０２号公報）を、等モ
ル比のアクリロニトリルとエタノール中で反応させ、つ
いで前述のように、水溶液中でＮａＢＨ４およびＣｏＣ
ｌ２を用いて還元するか、またはＴＨＦ溶液中でＬｉＡ
ｌＨ４を用いて還元することにより得られる。
あるいはまた、次式に示すように、１，４−ジプロムプ
タンとフタルイミドカリとをジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中で加熱反応させて得られるＮ−（４−プロムプ
チル）フタルイミドを、前記テルミンとイソプロパノー
ル中で反応させ、ついで塩酸中で煮沸することによって
得ることができる。
タンとフタルイミドカリとをジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中で加熱反応させて得られるＮ−（４−プロムプ
チル）フタルイミドを、前記テルミンとイソプロパノー
ル中で反応させ、ついで塩酸中で煮沸することによって
得ることができる。
上述の合成法による本発明のポリアミンの調製において
は、いずれの場合にも、未反応原料とともに種々の副生
物が生成する。これらの不純物は周知の分離手段、例え
ばイオン交換樹脂カラムを用いて分離される。本発明の
新規なポリアミンは後記実施例に示すように、マススペ
クトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル、赤外線吸収スペクトル等の結果から、その構造
が同定された。
は、いずれの場合にも、未反応原料とともに種々の副生
物が生成する。これらの不純物は周知の分離手段、例え
ばイオン交換樹脂カラムを用いて分離される。本発明の
新規なポリアミンは後記実施例に示すように、マススペ
クトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル、赤外線吸収スペクトル等の結果から、その構造
が同定された。
本発明のポリアミンは、デオキシリボ核酸の熱変性に対
する保護、蛋白質合成の促進、酵素の活性化等種々の興
味ある生理活性を有し、医薬としての用途が期待される
。さらに各種工業薬品原料としての用徐も期待しうる。
する保護、蛋白質合成の促進、酵素の活性化等種々の興
味ある生理活性を有し、医薬としての用途が期待される
。さらに各種工業薬品原料としての用徐も期待しうる。
以下に本発明を実施例についでさらに具体的に説明する
。
。
実 施 例
（１） ポリアミンの単離および同定〔培地の組成〕
１ｌあたり、２０ｇのサッカロース、２０ｇのグルタミ
ン酸モノナトリウム、２ｇのＮａＣｌ、０．２５ｇのＫ
Ｈ２ＰＯ４、０．５ｇのＲ２ＨＰＯ４、０．５ｇの（Ｎ
Ｈ４）２ＳＯ４、０．１２５ｇのＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ
、０．０２５ｇのＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、６ｍｇのＦｅ
ＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．８ｍｇのＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ
、２μｇのＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、１．２ｍｇのＮａ２
ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ、０．１ｍｇのＶＯＳＯ４、０．５
ｍｇのＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ、６０μｇのＺｎＳＯ４・
７Ｈ２Ｏ、１５μｇのＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、１００μ
ｇのビオチン（ｂｉｏｔｉｎ）および１ｍｇのチアミン
（ｔｈｉａｍｉｎｅ）を含有し、最終的にｐＨ７．０〜
７．２に調整する。
ン酸モノナトリウム、２ｇのＮａＣｌ、０．２５ｇのＫ
Ｈ２ＰＯ４、０．５ｇのＲ２ＨＰＯ４、０．５ｇの（Ｎ
Ｈ４）２ＳＯ４、０．１２５ｇのＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ
、０．０２５ｇのＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、６ｍｇのＦｅ
ＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．８ｍｇのＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏ
、２μｇのＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、１．２ｍｇのＮａ２
ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ、０．１ｍｇのＶＯＳＯ４、０．５
ｍｇのＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ、６０μｇのＺｎＳＯ４・
７Ｈ２Ｏ、１５μｇのＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ、１００μ
ｇのビオチン（ｂｉｏｔｉｎ）および１ｍｇのチアミン
（ｔｈｉａｍｉｎｅ）を含有し、最終的にｐＨ７．０〜
７．２に調整する。
上記の培地を用い、 高度好熱性細菌テルモフイラスＨ
Ｂｇ（ＡＴＣＣ ２７６３４）を８０℃で培養した。対
数増殖期で集菌した菌体湿重量２５０ｇを５００ｍｌの
水にサスペンドし、破砕後１０％トリクロロ酢酸５００
ｍｌを加えて遠心（５０００ｒｐｍ）し、沈殿物を再び
５％トリクロロ酢酸１ｌにサスペンドして遠心し、上清
を合して合計１．９６ｌ（２２５μモルのカルドペンタ
アミンを含む）の抽出液を得、これに５ｌの水を加えて
希釈する。
Ｂｇ（ＡＴＣＣ ２７６３４）を８０℃で培養した。対
数増殖期で集菌した菌体湿重量２５０ｇを５００ｍｌの
水にサスペンドし、破砕後１０％トリクロロ酢酸５００
ｍｌを加えて遠心（５０００ｒｐｍ）し、沈殿物を再び
５％トリクロロ酢酸１ｌにサスペンドして遠心し、上清
を合して合計１．９６ｌ（２２５μモルのカルドペンタ
アミンを含む）の抽出液を得、これに５ｌの水を加えて
希釈する。
希釈液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ×４Ｈ＋樹脂（Ｄｏｗｃｈｅ
ｍｉｃａｌ社製 陽イオン交換樹脂、Ｄｏｗｅｘは商標
）の充填カラム（直径２ｃｍ、長さ２２ｃｍ）にかけ、
１００ｍｌの水、１００ｍｌのリン酸塩緩衝液（１００
ｍｌ中に３．４ｇのＮａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ、０．
０８ｇのＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、および４．０ｇの
ＮａＣｌを含む）、２００ｍｌの水そして最後に２００
ｍｌの２Ｎ−ＲＣｌで逐次洗滌する。
ｍｉｃａｌ社製 陽イオン交換樹脂、Ｄｏｗｅｘは商標
）の充填カラム（直径２ｃｍ、長さ２２ｃｍ）にかけ、
１００ｍｌの水、１００ｍｌのリン酸塩緩衝液（１００
ｍｌ中に３．４ｇのＮａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ、０．
０８ｇのＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ、および４．０ｇの
ＮａＣｌを含む）、２００ｍｌの水そして最後に２００
ｍｌの２Ｎ−ＲＣｌで逐次洗滌する。
ポリアミンを６Ｎ−ＨＣｌで溶出させ、画分（５ｍｌ／
管）を集める。
管）を集める。
カルドペンタアミンを含む画分を集め、減圧下４０℃で
蒸発させ、残渣を１０ｍｌの水に溶解し、ダイヤイオン
ＣＫ−１０ＳＨ＋型．（三菱化成社製 陽イオン変換樹
脂、ダイヤイオンは登録商標）の充填力ラム（直径９ｍ
ｍ、長さ４０ｃｍ）にかけ、０．１Ｍクエン酸カリウム
−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ６．０、１．７４ＭのＫＣｌを含
み、最終Ｋ＋濃度：２．０４Ｍ）で溶出させて、カルド
ペンタアミンのみを含む画分を集め（合計２５０ｍｌ）
、水を加えて１ｌに希釈する。希釈液をＤｏｗｅｘ５０
Ｗ×４の充填カラム（直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）にかけ
、５ｍｌの水、２ｍｌの２Ｎ−ＨＣｌで洗滌し、ついで
６Ｎ−ＨＣｌで溶出させる。カルドペンタアミンを含む
画分（２０滴／管）を集め、減圧下４０℃で蒸発させ、
残渣を最小容量の５０％熱エタノールに溶解する。この
溶液を冷却し、生成するカルドペンタアミン塩酸塩の結
晶を濾取し、６０℃で乾燥する。収量は２２ｍｇであっ
た。
蒸発させ、残渣を１０ｍｌの水に溶解し、ダイヤイオン
ＣＫ−１０ＳＨ＋型．（三菱化成社製 陽イオン変換樹
脂、ダイヤイオンは登録商標）の充填力ラム（直径９ｍ
ｍ、長さ４０ｃｍ）にかけ、０．１Ｍクエン酸カリウム
−ＨＣｌ緩衝液（ｐＨ６．０、１．７４ＭのＫＣｌを含
み、最終Ｋ＋濃度：２．０４Ｍ）で溶出させて、カルド
ペンタアミンのみを含む画分を集め（合計２５０ｍｌ）
、水を加えて１ｌに希釈する。希釈液をＤｏｗｅｘ５０
Ｗ×４の充填カラム（直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）にかけ
、５ｍｌの水、２ｍｌの２Ｎ−ＨＣｌで洗滌し、ついで
６Ｎ−ＨＣｌで溶出させる。カルドペンタアミンを含む
画分（２０滴／管）を集め、減圧下４０℃で蒸発させ、
残渣を最小容量の５０％熱エタノールに溶解する。この
溶液を冷却し、生成するカルドペンタアミン塩酸塩の結
晶を濾取し、６０℃で乾燥する。収量は２２ｍｇであっ
た。
上記と全く同様の方法によって、ホモカルドペンタアミ
ンも単離された。
ンも単離された。
上述の方法によって単離されたカルドペンタアミンおよ
びホモカルドペンタアミンのマススペクトル、ＮＭＲス
ペクトルおよび赤外線吸収スペクトルはそれぞれつぎの
通りである。
びホモカルドペンタアミンのマススペクトル、ＮＭＲス
ペクトルおよび赤外線吸収スペクトルはそれぞれつぎの
通りである。
マススベクトルは、分子量イオン・ピークＭ／Ｚ＝２４
５が観測される。また、 ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ− の末端構造に特徴的なマススペ
クトル上の一連のピークＭ／Ｚ＝２４５、２１５（−３
０）、２０１（−４４）が観測されで示されるカルドペ
ンタアミンの構造を支持する。
５が観測される。また、 ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ− の末端構造に特徴的なマススペ
クトル上の一連のピークＭ／Ｚ＝２４５、２１５（−３
０）、２０１（−４４）が観測されで示されるカルドペ
ンタアミンの構造を支持する。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、８＝２．１ｐｐｍおよび３
．２ｐｐｍにシグナルがあり、８＝２．１ｐｐｍのシグ
ナルは両隣が−ＣＨ２−基である場合のメチレン・プロ
トンに由来する。一方、８＝３．２ｐｐｍのシグナルは
ＮＨ２−または−ＮＨ−基の隣のメチレン・プロトンに
由来する。２．１ｐｐｍのシグナルと３．２ｐｐｍのシ
グナルの相対強度比は１：２であり、上記（２）式の構
造からの計算値と一致する。
．２ｐｐｍにシグナルがあり、８＝２．１ｐｐｍのシグ
ナルは両隣が−ＣＨ２−基である場合のメチレン・プロ
トンに由来する。一方、８＝３．２ｐｐｍのシグナルは
ＮＨ２−または−ＮＨ−基の隣のメチレン・プロトンに
由来する。２．１ｐｐｍのシグナルと３．２ｐｐｍのシ
グナルの相対強度比は１：２であり、上記（２）式の構
造からの計算値と一致する。
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、上記（２）式の構造の真
中の−ＮＨ−基を中心に対称的な構造をもち、６種類の
炭素シグナルが期待されるが、実スペクトルでは、８＝
４６．４ｐｐｍに（ｄ）と（ｆ）のシグナルが重なるた
め、８＝２６．８ｐｐｍ、２８．０ｐｐｍ、３８．８ｐ
ｐｍ、４６．４ｐｐｍおよび’４６．８ｐｐｍの５本の
シグナルが観測される。
中の−ＮＨ−基を中心に対称的な構造をもち、６種類の
炭素シグナルが期待されるが、実スペクトルでは、８＝
４６．４ｐｐｍに（ｄ）と（ｆ）のシグナルが重なるた
め、８＝２６．８ｐｐｍ、２８．０ｐｐｍ、３８．８ｐ
ｐｍ、４６．４ｐｐｍおよび’４６．８ｐｐｍの５本の
シグナルが観測される。
各シグナルの化学シフト値は前記（２）式の構造を支持
する。またＩＲ吸収スペクトル（ＫＢｒ）は第１図の通
りである。
する。またＩＲ吸収スペクトル（ＫＢｒ）は第１図の通
りである。
マススペクトルは、分子量イオンピークＭ／Ｚ＝２５９
が観測される。また、下記（３）式に示すように、特徴
的なマススペクトル上の一連のフラグメントピークＭ／
Ｚ＝２２９、２１５、２０１、１７２、１５８が観測さ
れ、（３）式のホモカルドペンタアミンの構造を支持す
る。
が観測される。また、下記（３）式に示すように、特徴
的なマススペクトル上の一連のフラグメントピークＭ／
Ｚ＝２２９、２１５、２０１、１７２、１５８が観測さ
れ、（３）式のホモカルドペンタアミンの構造を支持す
る。
Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、８＝２５．０ｐｐｍ、２５．
８ｐｐｍ、２６．４ｐｐｍ、２７．０ｐｐｍ、２７．７
ｐｐｍ、３８．７ｐｐｍ、４０．１ｐｐｍ、４６．４ｐ
ｐｍ、４６．６ｐｐｍ（２本）、４６．８ｐｐｍ（２本
）および４８．３ｐｐｍのシグナルが観測され、各シグ
ナルの化学シフト値は前記（３）式の構造を支持する。
８ｐｐｍ、２６．４ｐｐｍ、２７．０ｐｐｍ、２７．７
ｐｐｍ、３８．７ｐｐｍ、４０．１ｐｐｍ、４６．４ｐ
ｐｍ、４６．６ｐｐｍ（２本）、４６．８ｐｐｍ（２本
）および４８．３ｐｐｍのシグナルが観測され、各シグ
ナルの化学シフト値は前記（３）式の構造を支持する。
また、ＩＲ吸収スペクトル（ＫＢｒ）は第２図の通りで
ある。
ある。
（２） ポリアミンの合成
（イ） カルドペンタアミンの合成
１８８ｍｇのテルミン（遊離アミン）を３ｍｌのエタノ
ールに溶解し、この溶液に５３ｍｇのアクリロニトリル
を添加して室温で１６時間反応させる。ついで、２％の
ＣｏＣｌ２水溶液（還元助剤）５ｍｌを添加した後、酢
酸でｐＨ６．０に調製し、これに１０％のＮａＢＨ４水
溶液をゆっくり加え、その間酢酸を加えて液のｐＨを６
．０に保持した後、還流下で１時間加熱して還元反応を
完了させる。反応終了後、反応混合物を３倍容量の水で
希釈し、これを、ダイヤイオンＣＫ−１０Ｓの充填カラ
ム（直径７ｍｍ、長さ４０ｃｍ）およびＤｏｗｅｘ５０
Ｗ×４の充填カラム（直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）を用い
て、前記９頁１２行〜１０頁１０行に記載の方法により
処理して、反応混合物中のカルドペンタアミンを未反応
のテルミンおよび副生物から分離する。カルドペンタア
ミン塩酸塩の一貫収量は１００ｍｇである。このように
して得られたカルドペンタアミンのマススペクトル、１
Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよ
び赤外線吸収スペクトルは前記の値とよく一致する。
ールに溶解し、この溶液に５３ｍｇのアクリロニトリル
を添加して室温で１６時間反応させる。ついで、２％の
ＣｏＣｌ２水溶液（還元助剤）５ｍｌを添加した後、酢
酸でｐＨ６．０に調製し、これに１０％のＮａＢＨ４水
溶液をゆっくり加え、その間酢酸を加えて液のｐＨを６
．０に保持した後、還流下で１時間加熱して還元反応を
完了させる。反応終了後、反応混合物を３倍容量の水で
希釈し、これを、ダイヤイオンＣＫ−１０Ｓの充填カラ
ム（直径７ｍｍ、長さ４０ｃｍ）およびＤｏｗｅｘ５０
Ｗ×４の充填カラム（直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）を用い
て、前記９頁１２行〜１０頁１０行に記載の方法により
処理して、反応混合物中のカルドペンタアミンを未反応
のテルミンおよび副生物から分離する。カルドペンタア
ミン塩酸塩の一貫収量は１００ｍｇである。このように
して得られたカルドペンタアミンのマススペクトル、１
Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよ
び赤外線吸収スペクトルは前記の値とよく一致する。
（ロ） ホモカルドペンタアミンの合成１８８ｍｇのア
ルミン（遊離アミン）および２８０ｍｇのＮ−（４−プ
ロムプチル）フタル酸イミドを５ｍｌの２−プロパノー
ルに溶解し、１０５℃に加熱して１６時間反応させた後
、室温に冷却する。ついで１２Ｎ−ＨＣｌ５ｍｌを加え
て１０５℃に加熱して８時間保持すると二層に分離する
。室温に冷却し、下層を分取し、これに水を加えて１０
０ｍｌに希釈し、ダイヤイオンＣＫ−１０ＳＨ＋型のカ
ラム（直径９ｍｍ、長さ４０ｃｍ）にかけ、クエン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．０、１５０ｇ／ｌのＫＣｌ、５
％エタノールを含むを用いて展開し、ホモカルドペンタ
アミンを含む画分を集め、水を加えて３００ｍｌに希釈
する。希釈液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ×４Ｈ＋型のカラム（
直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）にかけ、５ｍｌの水、２ｍｌ
の２Ｎ−ＨＣｌで洗滌した後、６Ｎ−ＨＣｌで溶出させ
、溶出液を減圧下、４０℃で蒸発させ、残渣を最小容量
の７０％熱エタノールに溶解し、冷却後、析出するホモ
カルドペンタアミン塩酸塩の結晶を濾別、乾燥する。収
量は１８ｍｇであった。
ルミン（遊離アミン）および２８０ｍｇのＮ−（４−プ
ロムプチル）フタル酸イミドを５ｍｌの２−プロパノー
ルに溶解し、１０５℃に加熱して１６時間反応させた後
、室温に冷却する。ついで１２Ｎ−ＨＣｌ５ｍｌを加え
て１０５℃に加熱して８時間保持すると二層に分離する
。室温に冷却し、下層を分取し、これに水を加えて１０
０ｍｌに希釈し、ダイヤイオンＣＫ−１０ＳＨ＋型のカ
ラム（直径９ｍｍ、長さ４０ｃｍ）にかけ、クエン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．０、１５０ｇ／ｌのＫＣｌ、５
％エタノールを含むを用いて展開し、ホモカルドペンタ
アミンを含む画分を集め、水を加えて３００ｍｌに希釈
する。希釈液をＤｏｗｅｘ５０Ｗ×４Ｈ＋型のカラム（
直径６ｍｍ、長さ７ｃｍ）にかけ、５ｍｌの水、２ｍｌ
の２Ｎ−ＨＣｌで洗滌した後、６Ｎ−ＨＣｌで溶出させ
、溶出液を減圧下、４０℃で蒸発させ、残渣を最小容量
の７０％熱エタノールに溶解し、冷却後、析出するホモ
カルドペンタアミン塩酸塩の結晶を濾別、乾燥する。収
量は１８ｍｇであった。
このようにして得られたホモカルドペンタアミンのマス
スペクトル、１０Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸
収スペクトルは前記の値とよく一致する。
スペクトル、１０Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸
収スペクトルは前記の値とよく一致する。
第１図および第２図は、本発明のポリアミンのＩＲ−吸
収スペクトルを示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁埋士 長谷川 一 ほか１名
収スペクトルを示す。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁埋士 長谷川 一 ほか１名
Claims (1)
- （１）式 ＮＨ２（ＣＨ２）３ＮＨ（ＯＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３
ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨ２・・・（Ｉ）（式中ｎは３また
は４の数を示す） で表わされるポリアミン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13555882A JPS5925692A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | ポリアミン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13555882A JPS5925692A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | ポリアミン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925692A true JPS5925692A (ja) | 1984-02-09 |
Family
ID=15154611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13555882A Pending JPS5925692A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | ポリアミン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925692A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10512584A (ja) * | 1995-06-26 | 1998-12-02 | コンキャット リミティド | 第一遷移系列元素に対してキレート化親和性および選択性のある化合物とその医療および診断への使用 |
-
1982
- 1982-08-03 JP JP13555882A patent/JPS5925692A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10512584A (ja) * | 1995-06-26 | 1998-12-02 | コンキャット リミティド | 第一遷移系列元素に対してキレート化親和性および選択性のある化合物とその医療および診断への使用 |
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