JPS5948449A - 直鎖状含フツ素アニオン化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボリア０ロアルキル基を必須含有基とし、こ
れと尿素結合、チオ尿素結合、またはカルボンアミド基
のいずれか一つの基を分子中に有することによって特徴
づけ。

られる優れた界面活性特性を有する、新規な直鎖挟合フ
ッ素アニオン界面活性剤およびその製造方法に関する。

これまでに、カルボンアミド基を含有したアニオン性含
フツ素界面活性剤は、米国特許第４１１６０２号明細書
および特開昭５４−８４５２４号公報に開示されている
が、その場合のカルボンアミド基は、非イオン性親水基
の導入の為の連結基であり、本発明におけるｍＪ記の一
般式ＣＤで示される直鎖状含フッ素アニオン化＠ＪＪｌ
勿とはその点で明確従来、含ノツバアニオノ界１０１活
（・Ｆ　ｉ’ｊｌｌｖ　、１１、発泡（／１５．１（・
Ｌ安定性、湿酊、ｊ件等、ｆＩ！＋々の界面活Ｐ！回＜
’ｉ＋／＋−が１４ｊシていることから、泡沫消火？１
１１．１［（（泡安定剤、？！心１−ＩＡ’ｌ、ｊ（％
　Ｊ、ｉ４１ｑｌｌ１什々の用途に使用されている。し
かしながら、これまでの含フッ素アニオン界面活１′］
、剤は、硬水中おるいは自グ１′］；水浴ｔＩＶ中にお
いて不溶化し、充分な界面活ｉ’ｌＥＺ持＋／ｉを発揮
しｑ：１１．ｒいために、その使用条件は限られている
。

本発明渚は、これらのｆｉ’！／府から鋭パｉ＋Ｉｆ’
ｙ’＋：を行った結果、分子中に尿素結合、チオ尿素結
合、そしてカルボニルアミド基のいずれか一つを含有す
る、一般式〔ｌ〕で表わされる直鎖挟合フッ素アニオン
化合物が、〆１１１水のように無機塩を多量に含む硬水
、および幅広いｐ　）ｌ　ｉｉ’ｇｊ囲で水に溶１１＋
了し、かつ優れた界面活性特性を発揮することを発見し
、本発明を完成するに至った。なお硬水中および広いｐ
Ｈ範囲にわたつて安定した水溶液を形成するものとして
、両性界面活性剤が注目を集めているが、尿素結合、チ
オ尿素結合、そしてカルボンアミド基のｐｋａ値は−２
〜１の範囲であり、これらは塩基性を特純持たない点に
おいて、本発明の一般式〔【〕で示される化合物は、か
かる両性界面活性剤とは明確に区別されるものである。

即ち、本発明の新規化合物は一般式〔１〕で表わされる
直鎖挟合フッ素アニオン化合物である。

一般式［１］において、Ｒｆは炭素数１〜２０、好まし
くは４〜１５のポリフロロアルキル基、ポリフロロアル
ケニル基、ホリフロロシクロヘキシル基、ポリフロロシ
クロへキシルアルキル基、ポリフロロシクロへキシルア
ルケニル基であるが、その様なものの内好ましい基の例
としては、パー７０ロアルキル基もしくはパーフロＩＪ
アルケニル基であり、直鎖状、分岐状、環υ（（例えば
シクロ−・ギシル基のような基）またはそれらを組合わ
せたもののいずれでも良いが直鎖状のものが好ましい。

更に主鎖中に酸素原子の介入したもの、例えば（ＣＦ、
）、ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２−などでも良い。

２は２価の連結基であるが、好ましくは−Ｚ、−Ｎ−１ 〔但し、Ｚ、は２価の連結基で一５Ｏ７−１−ＣＯ−１
そＣＨ，ＣＨｔ雪ＳＯ，−１＋Ｃ迅Ｃ１（惰Ｃ０−（但
し、ｉは１〜１０の整数である。）、−ｏ０ｓｏ２−１
−ｏｏ（：０−５−Ｃｔｌ、ＣＨＣｌｒ、−１−ＣＥ（
、Ｃ，Ｈ，−１品 −（０ＣＨ２ＣＨ２７）−、または−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　
Ｃ１１２ＣＩ２　ＣＯ−’；ｉテ＆す、Ｒ１は水素原子
、炭素数１〜１２のアルキル基、（−Ｃ１１伐０馬また
はそＣＪＴ２ＣＴＴ２０→、Ｉ畑　（イＩｊｌ−１１）
は１〜４の！Ａｔ数であり、ｄは１〜２０の舵Ｏであり
、島は水；（二原子または炭素数１〜６のアルギル基で
ある。）である〕ａは［］または１であり、Ｙは酸素原
子またはイオウ原子（（ＢＬ、ａが００とき、Ｙ山解累
原子に限られる。）である。

６のり紗である。）または−ＣＨ２Ｃｌ　ＣＨ２−であ
るが、クイまＯＨ しくは＋−（−ｌｉｔ％　ＣｌＩ２＋ＣＨｔ％　（但し
、Ｓ、Ｖが０〜６の整数である。）である。

Ａは、Ｉａイ、ｔｙｔ／ＪＪｔ子団−Ｃ−−ｃｏｏｅ、
−ＳＯ２”、−ｏｓｏｐ、または０Ｐ（ＯＨ）Ｏｅであ
る。

Ｍは水素原子、または有機もしくは無機のカチオンであ
り、Ｌｌの、Ｈａ”、に■、５ＡＣａ　２■、％Ｍｇ２
■、［Ｎ（Ｈ）ｚ（Ｒ”）ｍ）の（但し　ＲＪは炭素数
１〜４のアルキル基またはヒドロキシエチル基、ｌおよ
びｍは０〜４の整数でｌ十ｍ＝４を最７だすものを表わ
す）が好ましい。

本発明に係る直鎖挟合フッ累アニオン界面活性剤の基本
本イ造は、ポリフロロアルキル基と、尿素結合、チオ尿
素結合、カルボンアミド基のいずれか１つの基を含む基
と、アニオン性基の３者が直鎖状に連結していることを
特徴とするものであり、数ある２価の連結基の中で、上
記の連結基によって本発明が限定されるものでないこと
は勿論である。

本発明の直釦状含フッ累アニオン化合物として次の′９
ｎぎものが具体例として挙げられる。

（Ｓ’） （Ｓ） ＣＨ。

（Ｓ） １１１（ Ｃ１ｌ、ＣＨ，ＯＨＣＨ２Ｃｌ、ＯＨ ０ （Ｓ） ＩＩ　　、　　ＩＩ ＣｅＦ１ｓＳＯ２ＮＣ）］２ＣＨＣＨ２Ｎ　　ＣＮ　　
ＣＨ２ＳＯ３Ｎａｌ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ３ （Ｓ） （Ｓ） （Ｓ） １ Ｃ７Ｆｌ　ｓ　ＣＯＮ　ＣＨｔ　ＣＨＣＨ２Ｎ　ＣＮ　
ＣＩＩ２　Ｓ　Ｏｓ　Ｎａ１ ＣＩＩ、ＣＨ，ＯＨＣＨ，ＣＨ，ＯＨ （Ｓ） （Ｓ） ？１゜ Ｃ）■。

（Ｓ） （Ｓ） （Ｓ） （Ｓ） （Ｓ） １ Ｕ山 ＯＨ０ １ Ｈ ０ Ｃ，Ｆ、６−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ，−ＮＣＣｌＩ２　ＣＨ
２ＣＯＯＬｉ（Ｓ） （Ｓ） （８） （Ｓ） （Ｓ） Ｃ８Ｆ＋　ｙ　Ｃｌ１２　ｃＨ２Ｓ　０２　Ｎ　ｆ　Ｃ
ＪＴｔ　＊；　Ｎ　ＣＮ　ＣｌＴ２Ｃ００Ｉ（Ｉｌ、　
　　　　　　ＨＨ （３） １ 本発明に係る直鎖状含フツ素アニオン化合物は、種々の
合成法により製造され、その主たる製造方法としては次
に示す方法等が挙げられる。

即ち、第１の製造方法は、一般式（ＩＴ）〔式中、”　
、ｚｓ　Ｑｌ　、Ｒ，Ｙ、”ｓ　Ｑｙは前記と同意義で
あり、Ｘは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であ
る。〕で表わされる含フツ素化合物を、亜硫酸アルカリ
金属塩例えは亜硫酸カリウム、亜硫酸ナト’Ｊウム等と
反応させる製造方法である。

第２の製造方法は、一般式［ＩＩＩ　］Ｒｆ−Ｚ−Ｑｌ
−Ｎ−Ｃ（−ＮｑＱ３−ＣＨ＝ＣＨ２（ＪＪＤ（ｌ 〔式中、Ｒｆ、　Ｚ、　Ｑｌ、Ｒ，Ｙ、　ａは前記と同
筋１〜、であり、Ｑ３はそｃＨｔ’ｑ　（但し、ｊは１
〜１０の！ｌ数である。）である。〕で表わされる含フ
ツ素化合物を、ｒｉｒｒ偏、酸水素ナトリウム、亜（１
’ｔｔａ２水素カリウムと反応させる製造方法である。

第１、第２の製造方法において、反応溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イングロビルアルコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、プチルセロンルブ、
ブチルカルドール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル等の水に０Ｔ溶件の有機溶
剤と、水との混合系が適当である。反応温度および反応
時間としては、０〜１５０℃、６〜２５時間が適当であ
る。必要で卆）れば、生成物を再結晶し、精製すること
ができる。

更に、製造するのに必要な一般式〔１１〕の化合物並び
に一般式（Ｉｌｌ）の化合物は、好ましくは一般式〔Ｖ
〕ｌζ ｎｔ　−Ｚ−Ｑ、　−ＮＨ〔Ｖ〕 〔式中、Ｒｆ、　Ｚ、Ｑ＋、Ｒは前記と同意義である。

〕　で表わされる含フツ素アミンに、一般式 Ｙ＝Ｃ＝Ｎ−Ｑ２−Ｘ　　　　　　　　　　　　　〔Ｖ
ｒ：］］ｘ−Ｃ−Ｑ、−ＸＣ■ 〕１ Ｙ＝Ｃ＝Ｎ−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ，Ｃｖ＋ｕ）または Ｘ　−ＣＱｓ　　ＣＨ”　ＣＨ２ＣＩＸ　：］１ 〔式中、Ｑｌ、Ｘ、　Ｙ、　Ｑ、は前記と同意義であり
、Ｘは同一でも異なっていても良い。〕で表わされる化
合物を塩基触媒下で反応させることにより、収率良（合
成することができる。

前記一般式〔■〕の含フツ素アミンと一般式〔■１〕も
しくは〔■〕の化合物との反応の場合には、例えばテト
ラヒドロフランあるいはベンゼンのような非プロトン６
１媒中で、好ましくは０〜６０℃の温１！範囲で１〜５
時間］ｎ拝すればよい。

また、一般式〔Ｖ〕の含フツ素アミンと一般式い１！ｌ
〕もしくは［１’Ｘ）との反応の場合には、ピリジン、
トリエチルアミン等の３級アミンを塩基触媒として、例
えばニゲルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等の不活性な非プロトン溶媒中で、通常−８
６〜５０℃の温度イ、１モ囲で１〜２０時間隔拌するこ
とか好ましい。

更に、第６の製造方法としては、前ＲＩ２一般″式〔■
〕で表わされる含フツ素アミンを、ピリジン等の塩基触
媒の存在Ｆもしくは無ｆｒｌ媒下で、無水コハク版と反
応させるＭζ１≠造方法である。

この方法において、反応温度は０〜１２０℃、反応時間
は１〜２０時間が適当である。

第４の方法は、前記一般式［ＩＤで表わされる化合物を
加水分解することにより、一般式 〔式中、Ｒｆ％　Ｚ、Ｑ＋　、Ｒ，７％”、Ｑ２は前記
と同意義である。〕で表わされる含フツ素化合物を合成
せしめ、次いでこれをクロルスルホン酸、濃１１１だ酸
、発煙做酸またばＳ０３の如きサルフェート化剤の等モ
ル以上と反応させる製造方法である。

本製造法においては反応を、−アセトニトリル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、クロロホルムなどの不活性
溶媒中で実施することができる。またピリジン、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン等のアミンの共存下もし
くはこれらアミンを浴媒として反応を行なうと、高収率
で目的物を得ることができる。反応温度は一２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１００℃であり、反応時間は通常
５〜２０時間を要する。

次の表−１は、本発明に係る直Ｋｔ、ｉ状含フッ累アニ
オン化合物の主なものの発泡性および表面張力１ｌｌｒ
性をまとめたものである。

次の表−２に示すように、本発明に係る直鎖状含フツ素
アニオン化合物は、ｐＨ３という強酸性下においても蒸
留水に完全に溶解し、酸性、中性、アルカリ性のいずれ
のｐＨ領域でも界面活性特性を減じないという優れたも
のである。このような、本発明の化合物のｐＨ変化に対
する安定性は実用上極めて有用な界面活性剤を提供する
ものである０ 表−２ ３１８８１９９２０１１９０ ５１９７２１５１９’８　　　　１９４７　　　２０２
　　　２２０　　　２１＋Ｓ　　　　２０８９　　　　
２１０　　　２２０　　　２１４　　　２０１１１　　
　２１５　　　２１９　　　２Ｌ５　　　２０５牢り　
Ｒｏｓｓ　−Ｍｉ　Ｉｅｓ法による滴下終了直後の泡高
を測定した。

さらに、表−６に示すように、４（発明の化合物は−、
公知のアニオン活性剤と異なり、カルシウムイオンイｆ
在下での安定性にイ？れている１、 表−３ Ａ　　　　　　　　　　　＞　り［１【］１．’ＩＢ　
　　　　　　　　　　＞５００　［］Ｅ　　　　　　　
　　　　＞５０［１０！　　　　　　　　　　　＞５０
００ Ｊ　　　　　　　　　　　＞５０００ Ｌ　　　　　　　　　、、＞５０ｔｌＯＭ　　　　　　
　　　　　　４５００ り改良Ｉｆａｒｄｔ法。

このように本発すｊの化合物は、純水中のみならす海水
中でも起泡性および表面張力低下能に優れ、ｌ硬水性、
巾広（・ｐＨ変化に対する安定性に優れていることから
、泡沫消火剤、水成膜形成消火剤、起泡剤、洗浄剤、湿
潤剤、浸透剤等に好適に用いることができる。また、乳
化剤、レベリング剤、塗料添加剤、防錆剤、防汚剤、撥
油剤、プラスチック添加剤、帯電防止剤、離型剤、ミス
ト防止剤、抗菌剤等への応用にも適している。

次に、本発明の化合物の合成実施例を示し、本発明をさ
らに具体的に示す。

実施例１ 乾燥シリカゲル管及び４ｉ１’Ｐ器を４！ｉｆｉえた３
Ｌ］Ｌ１７ｕｇの６つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−メ
チルアミノプロピル）パーフロロへキシルスルホンアミ
ド３１（０，０６４モル）と充分に脱水したテトラヒド
ロフラン１７０ｍｅを屋素雰囲気下で秤取し、室温で撹
拌ｆａ８’？　した。β−クロロエチルイソシアナー）
　７．１　、！１１　（０，０６７モル）を的）管した
テトラヒドロフラン浴液２０ｍ１３を、室温で強力にｌ
”ｉ７、拌し１よから滴下した。滴下終了後、室温でろ
時間４’、’＋’ｔ；拌し、テトラヒドロフランを減圧
下で留去′１−ろことにより、微黄色オイル状物３６．
２ｇを得た。

元素分析 ＣＨＮ　　　　　Ｆ 分相１直（％）　　　　　２７．２　　　　２．６　　
　　７，２　　　　４２．９Ｈ１″算ｊｉｉ　（％）　
　　２７．１　　　２．６　　　７．３　　　４３．０
ＩＲスペクトル １５７０ｍ　’　　（−３Ｏ２ＮりＩ’ａｇ　）１６４
５ｃｍ　　（７Ｎ−ＣＯ−ＮＨ−）ＮＭＲスペクトル（
ｃＤ３ｃｏｃＤ３浴媒、ＴＭＳ基準）１．８２ｐｐｍ（
ｍ、２Ｊ（）、２．９１１’ｌｐｍ（Ｓ　、　３Ｈ）冷
却用コンデンサー及び提拌器を備えた２　００７１語の
６つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−［３−（β−クロロ
エチル）−１−メチルウレイド〕グロピル）バー７０口
へキシルスルホンアミド１０．１０．０１７４モル）、
エタノール７０ｐ、水５０ｇ、亜硫酸ナトリウム６．６
ｇ（０，０２６モル）を秤取し、９０℃で４時間攪拌し
た。

エタノールと水を減圧下で留去し、固体残渣をメタノー
ルから杓結晶し精製した。分解ｄ副旧−１８６°Ｃであ
った。

元素分析 ＣＨＮ　　　　　Ｆ 分析値（％）　　　２４．５　　　２．２　　　６．４
　　　３８．７泪初値（％）　　　２４．３　　２．５
　　６，５　　３８．４ＩＲスペクトル １２１　Ｄｃｒａ−’　　（ＳＯ３Ｎａ　　νａｓ）１
３７０ｃｎＬ’　　（−８Ｏ２Ｎ／Ｉ／ＦＩＳ　）＼ １６４０ｃｍ　　　（／Ｎ　ｃｏ　Ｎｆｌ、　　）ＮＭ
Ｒスペクトル（Ｄ２０溶媒、ＤＳＳ基Ａへ）１．８３ｐ
ｐｍ（ｍ、２Ｈ）、２．９５　ｐｐｍ（ｓ　、　３Ｊ（
）５．２（ＩＩ−３，７５ｐｐｍ（ｍ、８）１）実施例
２ ■ （１）　　”ｓＦ＋ｔＳＯ２ＮＣＨｔＣＨｔＣＨ２ＮＣ
ＮＣＨｚＣＨ２Ｃ１の合成ＨＨｉｆ 乾燥シリカゲル管及び撹拌器を備えた６００ｍ１の３つ
口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプロピル）パーフ
ロロオクチルスルホ／アミ）”３５．６ｇ（０，０６４
モル）と充分に脱水したテトラヒドロフランｉ７ｏｍｇ
を窒素雰囲気下で秤取し、室温で攪拌溶解した。β−ク
ロロエチルイソシアナー）　７．１　ｇ（０，０６７モ
ル）を溶解したテトラヒドロンラン浴液２０ｍ１を、室
温で強力に攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温で
６時間攪拌し、テトラヒドロフランを減圧下で留去する
ことにより、截黄色オイル状物４１．＋ｇを得た。

元素分析 Ｉ　Ｉｔスペクトル １３７０Ｃｖｔ−’　　（−８ｏ２Ｎ’　　νａ８　）
＼ １６４５ＣＴＬ（、Ｎ−Ｃｏ　−Ｎｕ−）Ｎ　ｋｉ　Ｒ
スペクトル（ＣＤ、　ＣＯＣＤ、浴媒、ＴＭＳ基準Ｊ１
−８２ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、 ３．２５〜３．７５ｒｌＰｍ（ｍ　、８Ｈ）（Ｉｌｌ　
　ＣｓＦ＋７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＮＣＨ２
ＣＨｚＳＯ３Ｎａの合成ＩＩ　　　　　　ＨＨ 冷却用コンデンサー及び撹拌器を（ｉｉｉｉえた２１Ｊ
Ｄ＋ｎ＃０６ツロ丸Ｊｔフラスコに、Ｎ−（ろ−［３−
＜β−クロロエチル）ウレイド〕ソロピル）パーフロロ
オクチルスルホ７７ミド１１．５．Ｖ　（０，０１７４
モル）、エタノール７゜Ｊ１水５０ｇ、亜儲、１１タナ
トリウム３．３　ｇ（、（１，０２６モル）をセ）取し
、９０℃で５時間４蚊拌した。エタノールと水を減圧下
で留去し、同体残渣をメタノールから再結晶し精製した
。分解温度は１７８℃であった、元素分析 ＣＨＮ　　　　　Ｆ 分析値（％）　　　２４．５　　　２．０　　　６．２
　　　４７．１計算値（％）　　　２４．７　　　１．
９　　　６．２　　　４７．４ＩＲスペクトル １１９５ｃＩｒＬ’　　（−８Ｏ，Ｎａ　　　νａｓ　
）１３７０ｃ１ｒＬ−’　　（−８ＯｚＮ、、　　　ν
ａｓ）ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０溶媒、ＤＳＳ基準）１
．８７ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、５．１５〜３．６５ｐｐｍ
（ｍ、８Ｈ）実施例３ ｔ−ｒｔ２シｋｔ２ｕｔｔ　　　ｂ 乾燥シリカゲル管及びｊ工り拌器を倫えた３ｏｏｍｇの
３つ目丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
　−Ｎ−（２−ヒドロキシル６−アミフ１口ピルつバー
フロ「」へキシルスルホンアミド３３．！／（Ｄ、ｔ）
６４モル）ト光分に脱水したテトラヒドロフラン１７０
ｍ１を、’；４ｉ　：＋：Ｉ７７囲気下で秤取し、室蘭
で］ＹＬ拌ｈ！Ｎ＝した。ｒ−ブロムプロビルイソチオ
シアナー）１２．１，９（０，０６７モル）を俗解した
テトラヒドロフラン溶液２Ｑｍｅを、室温で１９ｊ力に
撹拌し１よがら滴下した。滴下終了後、室温で３１１；
、間侃拌し、テトラヒドロフランを減圧下で留去′１−
ることにより、４’ｉ乾色オイル状物４４．７ｇを得た
。

元素分析 分析値（％）　　　２６．１　　　２．７　　　６．１
　　　５５．’）計算値（％）　　　２５．９　　　２
．７　　　６．０　　　３５．５ＩＲスペクトル １３７　ｏｍ−’　　（−８ｏ、Ｎり　　　νａｓ）） ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＣｏＣＤ３溶媒、ＴＭＳ基準
）１．７６ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、２．２　Ｄ　ＰＩ）ｍ
（ｔ　、　２Ｈ）５．１５〜３．Ｓ５ＴＩＩ）ｍ（ｍ、
１０Ｈ）、４．００ｐｐｍ（ｍ、　１ｋｌ） 冷却用コンデンサー及び攪拌器を備えた２ＤＯｍＡの３
つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキンエ“ｆ′ル
）−Ｎ−（２−ヒドロギシー［３−（γ−ブロムプロピ
ノ１つチオウレイド〕グロビル）バーンｊ７０へキシル
スルホンアミド１２．１．？（０，０１７４モ／ｌ−）
、−ヒタノール７０μ、水５０ｇ、亜硫酸ナトリウム３
．１（０，０２６モル）をｔＦ取し、９０℃で５時間攪
拌した。エタノールと水を減圧下で留去し、固体残渣を
メタノールから＋ＩＪＡ４＋：＋晶Ｌ４＋’ｊ製した。

分解温度は１６７℃であった、 元素分析 ＣＨＮ　　　　　　　Ｆ 計算値（％）　　　２５．０　　．２．６　　５，８３
４．４ＩＩζスペクトル １２１　Ｃ３，５ｔ−’　　（ＳＯ３Ｎａ　　νａｓ）
１３７０ｃｍ−’　　（−８ＯｚＮ、、、　　νａｓ）
ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０浴媒、ＤＳＳ基準）１．８１
　ｐｐｍ（ｍ　、２Ｈ）、２．２０　ｐｐｍ（ｔ　、　
２Ｈ）、３．０５〜３．６５ｐｐｍ（ｍ　、１０Ｈ）、
４、Ｉ　Ｑｐｐｍ（ｍ　、ＩＨ） 実施例４ ＣｙＦ＋　！　Ｃｏ　Ｈ＋　ＣＨｔ９　Ｃ￥Ｊ、ＣＨ２
（Ｊｌｚ　Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａの合成乾燥シリカゲル管及
び攪拌器を備えた３００ｍ１の３つ日丸／ｊＥフラスコ
に、Ｎ−（６−アミツヘギシルンパーフロロヘプチルカ
ルポンアミド３２．７ｇ（０，０６４モル）と充分に脱
水したテトラヒドロフラン１７０ｍ１を窒素雰囲気下で
秤取し、室温で攪拌溶解した。β−りａロエチルインシ
アナー）　７．１　、Ｆ　（０，０６７モル）を溶解し
たテトラヒドロフラン溶液２Ｑｍｌを、室温で強力に攪
拌しながら滴下した。滴下Ａ・（了後、室温で３時間（
Ｗ拌し、テトラヒドロフランを減圧下で留去することに
より、微黄色メイル状物３９．　Ｄ　、９をイ！ｆた。

元素分析 Ｃｉｔ　　　　Ｎ　　　　　ｌ’ 分析値（％）　　　３３．６　　　２．２　　　６６４
６．７泪算１直（％）　　　　　３３．４　　　　２．
１　　　　６，９　　　　４６．６ＩＲスペクトル １６４６ｃｒｎ−’　　（−ＣＯＮ−）１■ ＮＭＲスペクトル（ＣＤｓ　ＣＯＣＤｓ浴媒、ＴＭＳ基
Ｊ９り１．５５ｐｐｍ（ｍ、８Ｈ）、３．２０〜３．７
５ｐｐｍ（ｍ、ＦＨ（）（ 冷却用コンデンサー及び撹拌器な備えた２０［Ｊｍ／の
ろつ口丸底フラスコに、Ｎ−（６−４５−（β−クロロ
エチル）ウレイド〕ヘキシル）パー７０口へブチルカル
ボ７７ミド１０．６．！ｌ／　（０，０１７４モ＃）、
エタノール７０ｇ、水４０ｇ、亜（１’ｆｌ’＆ナトリ
ウム３，３．ｊｉ’　（０，０２６モル）を秤取し、９
０℃で６時間撹拌した。エタノールと水を減圧下で留去
し、固体残渣をメタノールから再結晶し精製した。分Ｍ
温ＩＷば１８５℃であった。

元素分析 分析値（％）　　　２９．８　　　２．７　　　　＜Ｓ
、３　　　４１．４ＩＲスペクトル １２１０ｍ−’　　（−８Ｏ３Ｎａ　　νａｓ）１６３
５ｃｍ−’　　（−Ｎ−Ｃｏ−Ｎ−）Ｈｋｌ １６５５ｃｍ−’　　（Ｃ０Ｎ−） Ｉ ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０浴媒’′、ＤＳＳ晶準）１．
５８ｐｐｍ（ｍ　、８Ｊｌ）、３．１０〜３．７５　ｐ
　ｐｍ　（ｍ　、　（３ＩＩ　）実施例５ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を（’ｉ’ｉえた３　００
　ｔ１７ｉの６つ目丸底フラスコに、Ｎ（３−アミノゾ
ロピル）パーフロロへキシルスルホンアミド１０．Ｖ（
０，ｒＪ２２モル）と光分に脱水したテトラヒドロフラ
ン１７［］＋ｕＪを窒累芥囲気下で秤取し、室温で撹拌
溶解した。１−プ［コペニルイソシアナート１．９ｇ（
０，０２３モル）を俗解したテトラヒドロフラン的液２
０ｍｇを、室温でｄ＋’ｔｚ力に佇Ｊ、拌しながら滴下
した。を西下終了後、室温で３時間（、・直打し、デト
ラヒドロフランを減圧下でＷ４去することにより、微黄
色ペースト状物１１，６ｇを得た。

元素分析 分析値（％）　　　２Ｂ、８　　　２．４　　　７．９
　　　４５．３計１月直（％）　　　　　２Ｂ、９　　
　　２．６　　　　７．８　　　　４５．８ＩＲスペク
トル １３７０ｃｍ’　　（−８ＯｔＮ＜　　　Ｊ／ａ８　）
１５ろ０ｃＴｒＬ’　　（−Ｎ−Ｃｏ　−Ｎ−）　　　
　Ｈ １８４５ＣｎＬ−’　　（末端ビニル基）ＮＭＲスペク
トル（ＣＤｓＣＯＣＤｓ溶媒、ＴＭＳ基準）１．８１　
ｐｐｍ（ｍ　、　２Ｈ）、３．２６　ｐｐｍ（ｍ　、　
４Ｈ）５．８２ｐｐｍ（ｄ　、２）ｔ）、５．００ｐｐ
ｍ（ｍ、２Ｈ）５．８５ｐｐｍ（ｍ　、ＩＨ） ／′１７却川コンデンサー及び（Ｗ拌器をイ＋ｉｉｉえ
た２［１０ｒｎｌの６つ目丸底フラスコに、Ｎ−（３−
［３−（１−プロペニル）ウレイド〕グロビル）パーフ
ロロへキシルスルホンアミド１（１１５＋（０，０１８
５モル）、エタノール８０ｇ、水５０ｇ、１［吐ｆＣｉ
皺水系ナトリウム２．９　＆（［１，（］　２８モル）
を秤取し、９０℃で１ｍ時間］（ｙ拌した。エタノール
と水を減圧下で留去し、固体り：！渣をメタノールから
丙結晶り精製した１１分解温度は１８２℃であった。

元素分析 分析値（％）　　　２８．６　−２．８　　　７，５　
　　４５．７ｉｌ算値（％）　　　２８．９　　　２．
８　　　７．８　　　４５．８ＩＲスペクトル １２１０ｃｍ−’　　（−８Ｏ３Ｎａ　　　νａ３）１
５７０ｃｍ−’　　（−８ｏ２Ｎ＼νａｓ　）１５４０
ｃｒａ−’　　（−Ｎ−ＣＯ−Ｎ　−）Ｈｌｌ １８４５Ｃ１ｎ’の末端ビニル基の吸収が消失。

ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０溶媒、ＤＳＳ基準）１．８０
ｐｐｍ（ｍ　、２Ｈ）、１．９／ｌｐｍ（ｍ、２１（）
、３．２０〜３６５ｐｐｍ（ｍ、８Ｈ） 実施例６ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を備えた３００罰の３つ口
九底フラスコに、Ｎ−（３−メチルアミノプロピル）４
　［１，８，Ｖ　（０，０６４モル）と光力にｊｌ−２
水したフートラヒドロフラン１１０ｒｎｌを窒素祢囲気
下で４”ＩＪｌ（Ｌ、梨４゛１Ａで撹拌Ｒ４ｍした。ア
リルイソチオシアナー）　６．６ｊｌ　（０，［］　６
７モル）を／ａＭ’＋したテトラヒドロフラン浴Ｈ２Ｏ
ｍ１を、室温で強力に４１Ｌ拌しながら滴下した。４．
り１下終了佐、室Ｙ８ｆｒで３１＋；１間１′−え拌し
、テトラヒドロフランを°ｄ・！／、Ｉｎ’Ｆで冒去す
ることにより、黄色ペースト状Ｉ吻４７．　Ｏｇを得た
。

元素分析 分析イ直（゛ん）　　　　ろ９．４　　　　　　’ｌ）
、９　　　　５．６　　　　４ろ５ＩＲスペクトル １６７０ｃｍ’　　（−ｓｏ、Ｎ〈　　νａｓ）Ｎ　Ｍ
　Ｒスペクトル（ＣＤｓ　ＣＯＣＤｓ　ｍ媒、ＴＭＳ基
準）１．８０　ｐｐｍ（ｍ　、　２１１　）、２．９２
　ｐｐｍ（ｓ　、　３Ｈ）、３．１９ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ
）、３．７７ｐｐｍ（ｄ　、２Ｈ）５．１０　ｐｐｍ（
ｍ　、　２１１　）、５．８０　ｐｐｍ（ｍ　、　１Ｈ
）７．００〜７．５５Ｔ）ｐｍ（ｍ、ｌ（）冷却用コン
デンサー及び攪拌器を備えた２００蛯の６つロ丸７ｊｔ
フラスコに、Ｎ−（３−［１−メチル−６−（１−プロ
ペニル）チオウレイド〕プロピルＪｐ−バーレ フロロノネニルオキシベンゼンカル「ｑミｔ’１３．６
ｇ（０，［）１８５モル）、エタノール８０〃、水４０
ｙ１亜硫酸水素ナトリウム２．９．！／　（０，０２８
モル）をセ１゛取し。

９０℃で１〔］時間攪拌した。エタノールと水を減圧下
でＷイ去し、固体残渣をメタノールから再結晶し精製し
た。

分１’＋’ｌ昌度は１７４℃であった。

元素分析 分析ＩＩα（％）　　　３４．５　　　２．５　　　４
．９　　　３Ｂ、８ｎ目？４１直（ｌん）　　　　３４
．２　　　　２．５　　　　５．０　　　　３８．４Ｉ
Ｒスペクトル １２１　Ｄｒ：ｍ　’　　（ＳＯ３Ｎａ　　　νａＳ）
１５７０ｃｍ　’　　（５Ｏ２Ｎ＜νａｓ）１８４５ｍ
’の末端ビニル基の１敗収か消失。

ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０イ、媒、Ｉ）ＳＳノ］（準）
１．７９１’）Ｐｍ（ｍ、２）１）、１．８３　ｐｐｍ
（ｍ　、　２　Ｉｆ　）２．９７ｐｐｍ（ｓ　＋　３１
１　）、３．２９ｐｐｍ（ｍ、６１１）３．６Ｑｐｐｍ
（ｔ　、２Ｊ（） 実施例７ ０ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を備えた３００ｍ１の３つ
口丸底フラスコに、Ｎ−（３−メチルアミノプロピル）
パーフロロへキシルスルホンアミド４７９（０，１０モ
ル）、充分に脱水したテトラヒドロフラン２００ｍ１、
そしてトリエチルアミン１０，１１０．１０モル）を蟹
素雰囲気下で秤取し、２−クロロプロピオン酸クロリド
１２．７ｐ（０１０モル）を溶解したテトラヒドロフラ
ン溶液６０ｍ１を、０℃で強力に攪拌しながら滴下した
。滴下終了後、室温で３時間攪拌し、トリエチルアミン
塩８塩をｆ別した。テトラヒドロフランを留去すること
により、黄色透明オイル状物５６６ｇを得た。

元ら：ダ分析 分析値（％）　　　２７．８　　　２．４　　　５，１
　　　４４．１ｒ　Ｒスペ、〃トル ＮＭＲスペクトル（ＣＤ、ＣＯＣＤ、箔線、Ｔ　Ｍ　Ｓ
基準）１．７９ｐｐｍ（ｍ　、２Ｈ）、２．８８　ｐｐ
ｍ（ｔ　、　２１１　）、３．１０ｐｐｍ（ｓ　、３１
１）１ 、！１．１５〜３．９０　ｐｐｍ（ｍ　、　６ｋｉ　）
冷却用コンデンサー及び撹拌器を（Ｉｉｉｉえた２ｏｏ
ｍｔＶの３つ目丸底フラスコに、Ｎ−［Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−クロロエチルカルボニルクー５−アミノプロピ
ル〕ノ（−フロロへキシルスルホンアミド９．７９　（
０，１〕１７４モル）、エタノール７０ｇ、水５０．９
、亜硫酸ナトリウム３．３ｇ（０，０２６モル）を秤取
し、９０℃で６時間４”ｊｔ、拌した。

エタノールと水を減圧下で留去し、固体’Ａｌｆｉをメ
タノールから再結晶しｆｄ製した。分解温度は２７８℃
であった。

元素分析 分析値（％）　　　２４．９　　　２、！＋　　　　４
．４　　　３９．２ＩＲスペクトル １２１０ＣＩｒＬ−’　　（−８ｏ、Ｎａ　　νａｓ）
１ろ７０ｃｒｎ−’　　（−３ｏ、Ｎ　、　　νａａ　
）１６４０ｃｍ　　（、Ｎ１１ｉ　　） ＮＭＲスペクトル（Ｄ、Ｏ浴媒、ＤＳＳ基Ｉい）噛Ｊ １．８０ｐｐｍ（ｍ　、２Ｈ）、３．１０ｐｐ＋ｎ（ｓ
　、　３Ｈ）、３．１５〜３．６５Ｐｐｍ（ｍ、６１１
）、３．７９ｐｐｍ（ｔ　、２Ｈ） 実施例８ 乾燥シリカゲル管及びＲ打器を備えた３［ＪＯｍ／の６
つ口九μｔフラスコに、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−メチルアミノプロピル）パーフロロオクチル
スルホンアミド６０ｇ（０，１０モル）、充分に脱水し
たテトラヒドロフラン１ｏｏｍｔ、そしてトリエチルア
ミンｉ　ｎ、　ｉ　ｇ（０，１０モル）を！：４素雰１
７ｆ４気下でゼ１゛取し、ろ−クロロ酪酸クロリド１４
．０．ｌｉ’　（０，１０モル）を溶解したテトラヒド
ロフラン溶液３０ｍ１を、０℃で強力に撹拌しなから滴
下した。滴下終了後、室温で３時間撹拌し、トリエチル
アミン塩酸塩をｆ別した。テトラヒドロフランを留去す
ることにより、黄色透明オイル状物６３．０．９を得た
。

元素分析 分析値（％）　　　２９．３　　　２．２　　　６，９
　　　４５．８計算１ｆｆ（％）　　　２９．１　　　
２．２　　　４．［ｌ　　　　４６．［＋ＩＲスペクト
ル １３７０ｃｒｒＬ−’　　（−８ＯｚＮｓ　　　νａｓ
）１６４０儂−１（’＞Ｎヒ） ＮＭＲスペク］・ル（ＣＤ、Ｃｏ　ＣＤ、治媒、ＴＭＳ
基準）１．７３ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、２．２０　ｐｐｍ
（ｔ　、　２１１　）３．１０　ｐｐｍ（ｓ　、　３Ｈ
）、５．１５　ｐｐｍ（ｓ　、　３Ｈ）３１５〜！１．
＜５０１１１１）ｍ（ｍ　、　６Ｈ）、４．０９ｐｐｍ
（ｍ、ＩＨ） 冷却用コンデンサー及び攪拌器を備えた２００ｍｇの６
つ目丸底フラスコに、Ｎ−メチル−Ｎ−［２−ヒドロキ
シ−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−クロルプロピルカルボニル
）＝３−アミノプロピルコパーフロロオクチルスルホン
アミド１２．２ｇ（０，０１７４モル）、エタノール７
０ｇ、水３０ｇ、亜ａ酸ナトリウム３．１（００２６モ
ル）を秤取し、９０℃で６時間攪拌した。エタノールと
水を減圧下で留去し、固体残渣をメタノールから再結晶
しＭ［ｌ（製した。分解温度は２７４℃であった。

元素分析 分析値（％）　　　２６．３　　　２．２　　　６．７
　　　４１．６ＩＲスペクトル １２１　Ｄｃ１ｒＬ’　　（−８Ｏ３Ｎａ　　　νａｓ
　）１５７０ｃｍ−’　　（−ｓｏ、Ｎ＜Ｉ’ａ８　）
１６４０ｃｒ／Ｌ−’　　（＼ＮＣ−）′１１ ＮＭＲスペクトル（Ｄ、０溶媒、ＤＳＳ基準）１．７７
ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）１．！１．０６　ｐｐｍ（ｓ　、　
５Ｈ）６．２０〜３．６０　ｐｐｍ（ｍ　、６Ｈ）、乙
、８０　　ｐｐｍ（ｔ　　、２）Ｌ　　）、　４．０　
５　　ｐｐｍ（ｍ　　、　　Ｉ　　Ｈ）実施例９ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を倫えた”ｒｏｏｍｌの３
つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプロピル）ｐ−
パーフロロノネニルオキシベンゼンカルポンアミド６２
４ｇ（ｏ、ｉｏモル）、充分に脱水したテトラヒドロフ
ラン１５０ｍ、ｌ、そ■７てトリエチルアミ：／１０１
．！ｉ’（０，１０モル）を窒累雰囲気下で４Ｆ取し、
１−ブテノ・ｒツクアシッドクロリド１０．４９（Ｑ、
１０モル）を（Ｉ！解したテトラヒドロフラン浴液３０
ｍ１を、０℃で強力に撹拌しながら滴下した。滴下終了
後、室温でろ時間］■え拌し、トリエチルアミン塩酸塩
をｆＪ別した。テトラヒドロフランを留去することによ
り、黄色透明オイル状物６８０９を得た。

元素分析 ＣＨＮＦ 分析値（％）　　　３９．９　　　２．４　　　４，０
　　　４６．６計算値（％）　　　３９．９　　　２．
５　　　４．０　　　４６．７ＩＲスペクトル １３７０ｃｍ−’　　（−８ｏ、Ｎぐ　νａａ）１８４
５ｃｍ’（末端ビニル基） ＮＭＲスペクトル（ＣＤ、ＣｏＣＤ３溶媒、ＴＭＳ基準
）１．８２ｐｐｍ（ｍ　、２Ｈ）、３．２６ｐｐｍ（ｍ
、４Ｈ）ｓ、ｓ２ｐｐｍ（ｄ　、２Ｈ）、５．ＯＯｐｐ
ｍ（ｍ　、２Ｈ）５．８０　ｐｐｍ（ｍ　、　Ｉ　Ｋ　
）冷却用コンデンサー及び攪拌器を（ｌｊｉえた２ＱＱ
ｆｆｌ／、のろつ日丸底フラスコに、Ｎ−（Ｎ−（１−
プロペニル）カルボニル−６−アミツプロビル〕ｐ−パ
ーフロロノネニルオキシベンゼンカルボンアミド１２．
８ｇ＜　０．０１８５モル）、エタノール７０Ｉ、水４
０．Ｓ／、亜１曜酸水系ナトリウム２．９！ｊ（０，０
２８モル）を＋（”１４！／、　Ｌ、９０℃で１１時間
危押した。エタノールと水をσに川下で留去し、固体残
渣をメタノールから再結晶しｒｔ’ｉ製した。分解温ハ
しは２８６℃であった。

元素分析 分析値（％）３４．６　　　２．０　　　　’ｙ、６　
　　４０．３計ｐ値（％）　　　３４．７　　　２．１
　　　３，５　　　４０．６ＩＲスペクトル １２１０ｖａ−’　　（−８０，Ｎａ　　　ｌ７ａｓ　
）１８４５ｃｍ−’の末端ビニル基の吸収が消失。

ＮＭＲスペクトル（Ｄ２０溶媒、ＤＳＳ基準→１．７８
ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、１．８！＋ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、
３．１５〜５．６０ｐｐｍ（ｍ　、６ｉ（）、３．８０
　ｐｐｍ（ｔ　、　２Ｈ）、 ７、　Ｄ〜７．６　ｐｐｍ（ｍ　、　４　Ｈ）実施例１
０ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を備えた２０ＯＮの６つ日
丸底フラスコに、Ｎ−（Ｎ−メチル−６−アミツプロビ
ル）パーフロロへキシルスルホンアミド３０．５’（０
，０６４モル）、ピリジン７０Ｉ、そして無水コハク酸
９．６ｇ　（０，０９６モル）を秤取し、室温で４時間
攪拌した。ピリジンを減圧下で留去し、Ｊり色のオイル
タｑ渣に酢酸エチル１５（３ｍｅと２（Ｎ）塩酸１５０
ｍ１を加え、洗浄した。水１００ｍ１を用いてさらに洗
浄した後、酢酸エチル層を無水似１’＋？、ナトリウム
２０．９で、２４時間乾燥した。酢酸エチル層 白色ペースト状物３３．４．９をイけた。

元素分析 分析旭（％）　　　２９．７２．５　　　１１．９　　
　４ろ６ＩＲスペクトル ／ １３７０ｃｍ　’　　（−８Ｏ２Ｎ　　　　Ｊ／Ｈ）＼ １６４［］ｃｘ’（ゝＮＣ−） ／１１ １７１０ｃｍ−”　　（−ＣＯＯＨ） Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（ＣＤｓ　ＣＯＣＤａ　ｈ媒、Ｔ
　ｈｉ　Ｓ基準）１．８０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）、２．０
６ｐｐｍ（ｔ　、２１１）、２．６０ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ
）、３．１１　ｐｐｍ（ｓ　、　３Ｈ）、ｓ、２５ｐｐ
ｍ（ｔ　、２Ｈ）、３．５１　Ｔｌｐｍ（ｔ　、　２Ｈ
）実施例１１ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を備えた３０ＯＮの６つ日
丸底フラスコに、Ｎ−（Ｎ−メチル−ろ−アミノプロピ
ル）２−パーフロロオクチルエタンスルホンアミド５９
．８ｇ（０，１０モル）、充分に脱水したテトラヒドロ
フラン１３３ｍＪ、そしてトリエチルアミン１０１ｇ（
０１０モル）を窒素雰囲気下で秤取し、２−クロロプロ
ピオン酸クロリド１４．０ｇ（０，１０モル）を溶解し
たテトラヒドロフラン溶液６０ｍ１を、０℃で強力に攪
拌しながら滴下した。滴下終了後、室温でろ時間ｆ＋：
ｊ：拌し、ｌ・リエチルアミンＪＭｆ代塩をｅ別した。

テトラヒドロフランをｙ４去することにより、黄色；発
明オイル状物６５．５ｇを得た。

元素分析 分析ｆｉＡｃ’＞ｏ）　　　２９．７　　　２．５　　
　　ｉｉ、［Ｊ　　　　４６．６ＩＲスペクトル １３　ｙ　［］Ｃｍ、−’　　（−８ｏ２Ｎ　、　　　
ｖａｓ）１６４０１’（ゝＮＣ−） ／１１ Ｎ　ｋｉ　Ｒスペクト／ｌ／　（ＣＤ３ＣＯＣＤに媒、
Ｔ　Ｍ　Ｓ　基’１３７Ｌ　）１．８３　ｐｐｍ（ｍ　
、　２ｆ（）、２．ｒｌ　９　ｐｐｍ（ｔ　、　２Ｈ）
２．２５　ｐｐｍ（ｔ　、　２）（）、５．　Ｉ　Ｄ　
ｐｐｍ（ｎ　、　３Ｈ）３．１５〜３．４５ｐｐｍ（ｍ
、８Ｈ）冷却用コンデンサー及び攪拌器を備えた２００
ｍＪの３つ日丸底フラスコに、Ｎ−［Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−クロロエチルカルボニル）−６−アミノプロピル
〕２−パーフロロオクチルエタンスルホンアミド１２．
０．Ｖ（０，０１７４モル）、エタノール７０ｇ、水４
０，９．亜硫酸ナトリウム５．３．９（０，０２６モル
）を秤取し、９０℃で１０時間攪拌した。エタノールと
水を減圧下で留去し、固体残渣をメタノールから再結晶
し精製した。分解温度は２９０℃であった。

元素分析 分析値（％）　　　２７．２　　　２．６　　　３．５
　　　４２．４計算ｆ直（％）　　　　　２７．０　　
　　２．４　　　　３．７　　　　４２．７ＩＲスペク
トル １２１０ｃｒｒＬ−’　　（−８Ｏ１Ｎａ　　　ｖａｓ
　）１３７０ｍ、−”　　（８０２！〜Ｔ〈ｖａｓ　）
１６４０の−１（ゝＮＣ−） ／１１ Ｎ　Ｍ　Ｔ（スペクトル（Ｄ２０酊媒、ＤＳＳ基準）１
．８１　ｐｐｍ（ｍ　、　２Ｈ）、２．０５　ｐｐｍ（
ｔ　、　２Ｈ）３．１０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、３．１０
〜３．５５ｐｐｍ（ｍ、８１１）３．８０　ｐｐｍ（ｔ
　、２Ｈ） 実施例１２ 乾燥シリカゲル管及び攪拌器を備えた３００ｍ１の６つ
口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシ−６−アミノ
プロピル）２−パーフロロオクチルエタンカルボンアミ
）”３６．１．Ｆ（００６４モル）と充分に脱水したテ
トラヒドロフラン１７０ｍ１を窒素雰囲気下で秤取し、
室温で攪拌俗解した。β−クロロエチルイソシアナート
６、０．９（０，０６７モル）を溶解したテトラヒドロ
フラン浴液２０ｍ１を、室温で強力に攪拌しながら滴下
した。Ｍ’＋Ｔ−終了後、室温で３時間撹拌し、テトラ
ヒドロフランを減圧下で留去することにより、微黄色オ
イル状物４２．０．９を得た。

元素分析 分析値（％）　　　３０．２　　　２．４　　　６．３
　　　４８．２計算ｆ直（％）　　　　　３０．５　　
　　　２．５　　　　　６．３　　　　　４８．３ＩＲ
スペクトル １ろ７０ｃｒｒＬ−’　　（−８ｏ、Ｎ、　　νａｓ　
）１６４０ｃｒｎ　’　　（−Ｎ　−Ｃｏ　−Ｎ　−）
ＩＩ　　　　ＩＩ ＮＭＲスペクトル（Ｃ１）３　Ｃｏ　ＣＤ、俗媒、１Ｍ
Ｓ基準）２．０９ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）、２．２３ｐｐｍ
（ｍ、４１（）５、１０〜３．６０　ｐｐｒｎ（ｍ　、
　６１１　）、３．９９ｐｐｍ（ｍ、ＩＨ） 冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた２ｏｏｍｔの６
つ目丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−［３
−（β−クロロエチル）ウレイド〕プロピル）２−パー
フロロオクチルエタンカルボンアミド１１．６　、！？
（０，０１７４モル）、エタノール７０ｇ、水５０ｇ、
１ｌｌｉ（Ｉイ（、酸ナトリウム３．３．！ｉ’（０，
０２６モル）を秤取し、９０℃で５時間］、′シ拌した
。エタノールと水を減圧下で留去し、固体残渣をメタノ
ールから再結晶し精製した。このものの分解温度は、１
８１℃であった。

元素分析 分析１［１（％）　　　２７．７　　　２．１　　　５
．５　　　４３．９計算値（％）　　　２７．７　　　
２．３　　　５．７　　　４５．８ＩＲスペクトル １２１０ｍ−’　　（−８Ｏ３Ｎａ　　　νａｓ　）Ｎ
ＭＲスペクトル（Ｄ２０ｉｅ媒、ＤＳＳ基準）２．００
ｐｐｍ（ｔ、２）（）、２．２５　ｐｐｍ（ｔ　、　２
Ｈ）６．１５〜３．５５ｐｐｍ（ｍ、６Ｈ）、３．８５
ｐｐｍ（ｔ　、２Ｈ）、４．ＯＯｐｐｍ（ｍ、ＩＨ）実
施例１６ 乾燥シリカゲル管及び（１を打器を備えた３　０１Ｊｍ
εの３つ目丸底フラスコに、Ｎ−（１）−アミンヘキシ
ル）ｐ−パーフロロノネニルオキシベンゼンスルホンア
ミド４５．１ｇ（０，０６４モル）と充分に脱水したテ
トラヒドロフラン１７０ｍｇを窒素雰囲気下で秤取し、
室１昌で（１）、拌ｒｉ’ｒＪＷ　Ｌだ。アリルイソシ
アナート５．６９（００６７七ル）ヲ的解したテトラヒ
ドロフラン浴液２０ｍ１を、室温て強力に撹拌しながら
滴下した。？＋Ｐ、ｉ下終了後、ζ検温で６時間４ｉＬ
拌し、テトラヒドロフランを減圧下で留去ずイ）ことに
より、微黄色オイル状物５０．５．９を得た。

元素分析 分析値（％）　　　３Ｂ、２　　　３．６　　　５．２
　　　４１．ＩＩＲスペクトル １５７０ＣｒｒＬ−’　　（５Ｏ２Ｎ、、　　１ｅａｓ
　）１５３０ｃｍ−’　　（−Ｎ−Ｃｏ　−Ｎ　−）Ｈ
Ｈ １８５０ｃＩｒＬ−’　　（末端ビニル基→ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤ３ＣＯＣＤ３浴媒、７ＭＳ基準）Ｎ５５ｐ
ｐｍ（ｍ、８Ｈ）、３．２２ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）３．８
０　ｐｐｍ（ｄ　、２Ｈ）、５．００　ｐｐｍ（ｍ　、
　２Ｈ）５．５０　ｐｐｍ（ｍ　、　Ｉ　Ｈ）、７．０
９〜７．６０ｐｐｍ（ｍ、４Ｉ（）冷力ｊ用コンデンサ
ー及びＪＶｋ拌器打器えた２ｏ’ｏｍｚの６つａ丸底フ
ラスコに、Ｎ−（６−［３−（１−プロペニル）ウレイ
ド〕ヘキシル１■）−バーフロロノイ、ニルオキシベン
センスルホンアミド１４．５＆（０，０１８５モル）、
エタノール８０ｇ、水３０１．亜硫１“Ｉン水素ナトリ
ウム２．９ｇ（ｏ、ｏ　２８モル）を秤取し、９０’Ｃ
で１２時間４１＃拌した。エタノールと水を減圧下で笛
去し、固体ＩＭ、（ｔｉをメタノールから再結晶し精製
した７、このものの分Ｍ７’＋ｙＡ度は１８４℃であっ
た。

元素分析 分析呟（％ン　　３３．９　　　２．９　　　４，７　
　　３６．６ＩＲスペクトル １２１０Ｃｒｎ−’　　（５Ｏ１Ｎａ　　　νａｓ　）
１３７０ｔｙｎ−’　　（−８０，Ｎ　、　　νａ８）
１５４　Ｄｃｎｔ−’　　（−Ｎ−Ｃｏ　−Ｎ　−）Ｈ
Ｈ １８４５ぼ−１の末端ビニル基の吸収が消矢。

ＮＭＲスペクトル（Ｄ、０溶媒、ＤＳＳ基準）１．５５
ｐｐｍ（ｍ　＋’　８Ｈ）、１．７９ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ
）５、１０〜３．５５　ｐｐｍ（ｍ　、　６Ｂ　）、６
．８＋６ｐｐｍ（ｔ　、２Ｈ）、 ７．１０〜７．５０ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）冷却用コンデン
サー及び攪拌器を備えた５００ｍ１の丸底フラスコに、
Ｎ−（３−［：ろ−（β−り【１０エチル）−１−メヂ
ルウレイド〕プ【１ビル）バー７０口へギシルスルホン
アミド５１（０，０８７セル）、本能化カリウムＺ３．
Ｉ／（０１３モルラ、エタノール１５０Ｍそして水１５
１を秤取し、１）押下で３時間′３￥’；′、＃、　シ
ｌ：二１、（ｒ、’ｉ、圧トでエタノールを除去し、析
出した白色固イ本乞１−１」楳し／、−Ｌ１１固体ｆ　
５０　’Ｃ；で乾線し、エタノール／水から＋Ｉ］結晶
して４＋１？’４した。このものの収ｆ４ｔは６Ｉｇて
あつ７゛こ。

ｍｐ（ｌ：ｉ点）＝２１３”Ｃ 元素分析 分　析　（１（Ｌ　　　　　　　２７．９　　　　　２
．９　　　　　７，５　　　　　４４．５ＩＩζスペク
トル １３７０ｃｒｆＬ−’　　（５ＯｔＮ＜νａｓ　）１　
（５４５Ｃ′ＩｒＬ（／　Ｎ　　（−０−用（−）リ 冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた５００７ｉｌの
４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−〔３−（β−ヒドロ
キシエチル）−１−メチルウレイド〕プロピル）パーフ
ロロへキシルスルホンアミド２７．９ｇ（０，０５モル
）とアセトニトリル２００罰を秤取し、加熱溶解した。

クロルスルホン酸８．７ｇ（０，０７５モル）を、４０
℃で強力に攪拌しＩＬから滴下した。滴下終了後さらに
５時間攪拌した。１Ｎ水酸化す）　ＩＪウム水溶液で中
和した後、アセトニトリル及び水を減圧下で留去した。

黄色固体残渣をエタノールから再結晶し精製した。この
ものの収景は２３ｙであった。

ｍＰ＝５６℃ 元素分析 Ｎ　Ｍ　Ｒ７，ベクトル（Ｄ２０　ｋイに裟、Ｄ　Ｓ　
Ｓ　ｊ（１，ｔ”＋”　）１．８０ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）
、２．９６　ｐｐｒｎ（ａ　、　３Ｂ　）６゛２Ｄ〜３
．８０　ｐｐｍ（ｍ　、　ＢＩＴ　）特許出願人二犬日
本インキ化学工桑株式会社則団法人川村理化学研死所 ■出　願　人　財団法人用村理化学研究所浦和市上木崎
二丁目７番８号 ３７２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式［］ ％式％ ［ で表わされる直鎖伏含フッ素アニオン化合物。 ２　ｚが−Ｚ、−Ｎ−［但し、２．は−８０２−１−Ｃ
   Ｏ−１Ｒ。 子ＣＨ２ＣＨ，厚ｓｏ、−１（ＣＨ，ＣＪ（、）ｊ−Ｃ
   ｏ−１（但し、ｌは１〜１０の整数である。）、−〇べ
   Ｏｓｏ、−または−Ｏ−Ｃ＞　ＣＯ−であり、 Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、そＣＨ
   ，蒙ＯＲ？、または４　ＣＨ，Ｃ馬Ｏ暫鳥（但し、ｂは
   １〜４の整数であり、ｄは１〜２０の整数であり、Ｒ２
   は水素原子または炭素数１〜乙のアルキル基である。）
   である。〕である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、一般式〔■〕 Ｒｆ−２−Ｑ、−Ｎ−Ｃ＋Ｎ＋＆Ｑ、−Ｘ〔■〕１ Ｘは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子である。 で表わされる含フツ素化合物を、１Ｆ硫酸アルカリ金属
   塩と反応させることを特徴とする一般式〔【′〕１）Ｉ Ｒｔ　−Ｚ−Ｑ、　−Ｎ−ｃ＋Ｎ→−Ｑｔ　−５Ｏ１Ｎ
   ａ　　　　　［Ｉ’］ＩＩ　　　’ 〔式中、Ｒｆ、　Ｚ、　Ｑ、、Ｒ，Ｙ、　Ｑｔ、１ま前
   記と同意義である。〕で表わされる直鎖状含フツ素アニ
   オン化合物の製造方法。 ４、一般式〔■旧 Ｈ Ｒｆ−ｚ−Ｑ＋−Ｎ−Ｃ（Ｎ＋Ｑｓ−ＣＨ＝Ｃ＆　　　
   　［ｔｎ〕＋１　　　’ で表わされる含フツ素化合物を、亜１シ＃、酸水素ナト
   リウムもしくは亜硫【１１ρ水索カリウムと反応させる
   ことをｉｉ！ｌ゛ｉ’ｉ々とする一般式〔【“〕 Ｙ 〔但し、Ｒｆ、　Ｚ、　Ｑ、　、　＋ｔ、　ｙ、　Ｑ、
   、ａは前記と回意婬４である。〕で表わされる直鎖伏含
   フッ素アニオン化合物の製造方法。 ５一般式〔１■〕 で表わされる含フツ素化合物を、ザルフェ−１・止剤と
   してクロルスルホン酸、？／−’Ｊ１１ｉＣ酸、発煙像
   酸又はｓｏ、のいずれが−伸と反応させることを特徴と
   する一般式〔げ〕１■Ｉ Ｒｆ−Ｚ−Ｑｌ−Ｎ−Ｃ４Ｎ−）−Ｑ２０ＳＯ，Ｍ　　
   　　［”）ＩＩ　　　　８ 〔式中、Ｒｆｓ　Ｚｓ　Ｑｌ　ｓ　Ｒｓ　Ｙｓ　Ｑｔ　
   、”は前記と同Ｈ’：ＦＡであり、Ｍは水素原子、また
   は有機もしくは無機のカチオンである。〕で表わされる
   直鎖伏含フッ素アニオン化合物の製造方法。 ６一般式〔■〕 Ｒｆ−Ｚ−Ｑｌ−ＮＨ（Ｖ：］ Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロ
   キシアルキル基である。 で表わされる含フツ素アミン化合物を、塩基１シト触媒
   σ）存在下もしくは無触媒下で、無水コハク酸とＪｉ、
   Ｌｉ）；さぜることを特徴とする、一般式［［”″） Ｒｔ−ｚ−Ｑ、−Ｎ−ｃ−ｃ■ｘ、ｃ＊ｒ２ｃｏｏＩ（
   ［ｔ″”］１ 〔式中、Ｒｆ、　Ｚ、　Ｑｌ、Ｒは６＋を記と同、い￥
   Ｃ１でｋ〕ろ。］で表わされる重句伏Ｓフッ素アニオン
   化合９ｎ　ｏ）５・’４：ｉ、ｉ’＋方メツ。 ７、　　Ｚが−Ｚ、−Ｎ−［但し、ｚｌは一５ｏ２−１
   −ＣＯ−１Ｒ７ ４ＣＨ，ｃＩ＋ｔ％５Ｏ２−１＋　ＣＩＩｚ　ＣＨ２％
   　Ｃｏ　　　（世、し、ｉは１へ−１０の整数である。 ）、−ｏ　Ｏｓ　ｏ、−１またシ」−〇→５ｃｏ−であ
   り、Ｒ１は水素原イ、屍素数１〜１２のアルキル基、ｆ
   　ＣＨ，−’）；　ＯＩζ２、または＋　Ｃ）Ｉ、　Ｃ
   ）１２０九Ｉ４（但し、ｂは１〜４の整数であり、ｄは
   １〜２００脂数であり、Ｒ７は水素原子または炭素数１
   〜乙のアルキル基である。）である。〕である特許請求
   の範ＩＵＪ第３項、′ｆ；４項、第５項または第６項に
   記載の方法。