JPS5987129A - レンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレンズ、特にプラスチックレンズの製造方法に
係わるものであって、屈折率が大きく、表面硬度が高く
、耐水性、耐溶剤性が良好で、染色性に優れたレンズを
提供出来るものである。

プラスチックレンズは軽量であって、容易に任意の形状
に成形出来るので眼鏡用のみならず、光学器機その他種
々の用途に１１川ぜられている。

しかしながら現在熱硬化性グラスチックレンズとしては
、ジエチレングリコールビスアリルノ１−ボネートの硬
化生成物が用いられており、このレンズは透明性、加工
性、耐水性、耐溶剤性には優れているが、屈４Ｊで率が
ＮＤ　＝　１．４９９と低く、鉛筆硬度は２　Ｈと低く
、染右による染色性が十分てなく、むら染を生ずること
カー多い。しかもこの樹脂Ｉフシ触媒を使用してハ１１
熱重合せしめるのであるが硬化時の収縮が大きく光学歪
（゛ないレンズを得るには１０時間以」１かけて徐々に
重合させる必要カーあるのでその生産性に問題がある。

従って、現今プラスチックレンズとして、更；辺屈折率
力′−高く、しかも近年特に要求せられる良好な染色性
を有し、しかも生産性よくレンズとして成形出来る素利
の開発が求められている。

ここにおいて、本発明音等は、特定のエポキシ（メタ）
アクリレートを活性エネルギー線を１１ｄ射して重合せ
しめルコトｋＴ　ヨＩＪ）　！ｌｊ！　Ｊ’Ｊｉ　：’
（・：ｂ”ｚ高＜　（ＩＩＡＪ　７−げＮＤ　＝１．５
９　）、表面硬度が大きく、染色性に優れたレンズを硬
化時間が短かくて生産性よく得ることに成功したもの３
である。

即ち、本発明はビスフェノールＡおよび／又はビスフェ
ノールＦとエピクロルヒドリンとの縮合によって得られ
るエポキシ当［２２０以下のエポキシ樹脂とアクリル酸
および／又はメタアクリル酸とを反応せしめて得られる
エポキシ（メタ）アクリレートに必要により光増感剤を
添加して、これをレンズ用鋳型に注入して後紫外線、Ｘ
線、ガンマ線、電子線等の活性エネルギー線を照射して
硬化重合せしめるレンズの製造方法を提供するものであ
る。

本発明のレンズ製造に用いられるエポキシ（メタ）アク
リレートは、ビスフェノールＡおよび／又はビスフェノ
ールＦとエピクロルヒドリンとの縮合によって得られる
エポキシ当ｆ’Ｊ、’　２２０以下のエポキシ樹脂、た
とえばシェル社製品のエビｒ　−ト８２７（エポキシ当
量１８０〜２００）またはエピコート８２８（エポキシ
当量１８０〜２００）を略当量のアクリル酸および／又
はメタクリル酸と反応させて製造される。エポキシ樹脂
とアクリル酸および／又はメタクリル酸との反応は少量
のアミン塩、第４級アンモニウム塩または塩化リチウム
などの触媒の存在下において６０−１５０℃で１〜１０
時間加熱することによって達成せられる。

具体例をあげると、エポキシ当量が１９０のヒスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリン縮合物１モルにその重量の
０２重重量のハイドロキノンを添加し、攪拌しながら１
００℃に昇温する。反応系に十分の空気を流通させなが
ら、１重滑係のジエチルアミン塩酸塩を溶解したメタク
リル酸および／又はアクリル酸２モルを１時間にわたっ
て均等に滴下する。この間温度を１２０℃に保ち、さら
に２時間この温度で反応させる。酸価が１０以下になっ
たら加熱を止め、室温まで冷却する。生成物はシラツブ
状のエポキシ（メタ）アクリレートである。

この場合、エポキシ当量が２２０を越えたエポキシ樹脂
を用いると、得られたエポキシ（メタ）アクリレートが
固形になり、成形にあたって加熱してもレンズ用鋳型に
注入するに十分の流動性が得られない。

得られた樹脂を用いてレンズを作製するには次の操作に
よる。すなわち活性エネルギー線としてＸ線、ガンマ線
、電子線を用いる場合には特に触媒を要しないが、紫外
線を照射して硬化するときには００３〜５係の光増感剤
を均一に溶解して用いる。１−記により得られたエポキ
シ（メタ）アクリレートは４０〜１００℃に加温して十
分の流動性を与えて、レンズ用鋳型に注入し、脱泡した
のち活性エネルギー線を照射して硬化させる。

ここでいう活性エネルギー線とは、紫外線、Ｘ線、ガン
マ線、電子線等をいう。紫外線硬化のときには、硬化性
組成物に予め光増感剤を００３〜５重量係添重量ておく
が゛、このとき添加される光増感剤としてはζベンゾイ
ン、ベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ジメ
トキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイ
ルプロパン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、チオキサントン、メチル−〇−ベ
ンゾイルーベンゾエート等の酸素含有化合物又はアゾビ
スアルキロニトリル等のアゾ化合物を挙げることが出来
るが、特にレンズの耐候性を向］ニするためには、アゾ
ビスアルキロニトリルと他の光増感剤、たとえば２−ヒ
ドロキシ−２−ベンゾイルプロパンとの併用が好ましい
。又、レンズの耐候性をさらに向」ユさせるためには、
硬化性組成物Ｋ　）　’）フェニルフォスフイン、トリ
フェニルアンチモンおよびトリフェニル砒素等のごとき
黄変防止剤を添加することが好ましい。又更に場合によ
り硬化を妨げない範囲内で他の成分、例えばレヘリング
剤、紫外線吸収剤等の助剤を硬化用樹脂組成物に添加し
てもよい。

レンズ用鋳型に注入したエポキシ（メタ）アクリレート
は活性エネルギー線を照射して硬化させるが、照射温度
は室温でもよいが、加温して十分に流動性をもたせて鋳
型に密着した状態で活性エネルギー線を照射するのがよ
く、そのためには３０〜１００℃の温度で照射するのカ
ー望ましい。

照射時間は、活性エネルギー線の種類、湿度、雰囲気、
用いるエポキシ（メタ）アクリレートの性状にもよるが
、一般に２秒から１０分の照射でレンズとしての適性を
十分に備えた製品が得られる。

照射が終了したら脱型して製品とする。

本発明方法により得られたレンズは眼鏡、光学機器、ラ
ンプカバー等に用いられる。

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合によって
得られたエポキシ当量１９０のエポキシ樹脂３ｓｏ、９
（１モル）とアクリル酸１４４ｇ（２モル）とを１５ｇ
の塩化リヂウム触媒の存在ト。

に１００℃で１時間、ついで１２０　℃で３時間、加熱
反応せしめて酸価３のエポキシアクリレートを製造した
。このエポキシアクリレートに１屯量係のジメトキシア
セトフェノンと０．１重１ｉｔ％のトリフェニルフォス
フイン（黄変防止剤）とをａ合し、６０℃に加温して均
一混合物とした。予め６０℃に加温したガラス製眼鏡レ
ンズ用鋳型に６０℃に加温した−１−記の増感剤入りエ
ポキシアクリレートを注入した。十分に脱泡したのち、
２ＫＷ高ｔＥ水銀灯を用い１５ｃｍの距離から３０℃で
紫外線照射した。１０秒間で完全に硬化し、脱型すると
光学歪のない眼鏡レンズが得られた。また、本発明方法
によると次のように硬化時間が短く、しかも屈折率が大
きく、表面硬度が大きく、染色性の良好な製品が得られ
た。

埼− 硬化時間　屈折率　　鉛筆硬度　染色性本発明　　　１
０秒　　１．５９１　　　４Ｈ◎（註）　１染色性の判
定は次の方法によった。

０２係のディスパーズブラウン３水溶液に９２℃Ｋ　オ
イて２０分間厚さ１゜／４インヂのレンズを浸漬して引
」二げ、よく水洗して乾・操した。この染色レンズの５
５８＝凝おける光線透過率から式％式％ （Ｔｏ　　は染色前の透過度、■は染色後の透過度しは
レンズの厚さくＣｍ）） におけるＥの値を求めた。

Ｅが１０以１−のものを染色性が　◎ Ｅが０５以」−１０未満のものを染色性カー　〇Ｅが０
５未満のものを染色性カー　×　とした。

なお、比較のため、上記エポキシアクＩＪレートノ代す
ニシエチレングリコールヒ゛スア１ノルカーＪｆネート
を用いた以外は、」１記と同様のレンズ用鋳型に注入し
、同一条件で紫外線を照射したところ１０分間照射して
も硬化カー完了せず、レンズは？８られなかった。

実施例　２ ビスフェノールＦとエビクロルヒト１ノンの縮合によっ
て得られたエポキシ当量２００の工、１ζキシ樹脂４ｏ
ｏ、９（１モル）とアクリル酸１４４ｇ（２モル）とを
１ｇのジエチルアミン塩酸塩触媒の存在下に１００℃で
１時間、ついで１２０℃で３時間加熱反応せしめて酸価
４のエポキシアク１ル−トを製造した。このエポキシア
クリレートに０１１屯量係トリフェニルフォスフインと
０．０１１屯量係フッ素系レベリング剤とを混合し、６
０℃に加湿した。これを６０℃に加温したランプ用レン
ズ鋳型に注入し、脱泡したのち窒素雰囲気中で６０℃に
おいて２メガランド／時のガンマ線を照射した。約３分
で完全に硬化し、脱型すると光学歪のないランプ用レン
ズが得られた。比較のだめ同一条件でガンマ線重合でつ
くったＣＲ−３９レンズ（ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート製）と比較すると次のように硬化時間
が短く、得られた製品は屈折率が大きく表面硬度が人き
く、染色性良好であった。

＊ 硬化時間　　屈折率　　鉛筆硬度染色性本発明　　　′
３分　　１．５９０　　　４）（◎ＣＲ−３９２０分　
　１．４９９　　　２Ｈ○＊　実施例１記載の試験法（
（よる。

実施例　３ ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合によって
得ら１またエポキシ当量２００のエポキシ樹脂４　ｆｌ
　０９　（１モル）とアクリル酸］　４・１ｇ（２モ・
し）とを１９のジゴヂノビ／’ミン塩酸塩触媒の存在Ｆ
Ｋ】ｏｏ℃で１時間、ついで１２０℃で３時間加熱反沁
せ１ツめて酸価；３のエポキシアクリ１／　−）　全製
造した。このエポキシアクリレートにｙｔ：　増感剤と
し７て０．（’１３重早重用アゾビスイング千口二トリ
ルと００２車星係の２−ヒドロキシ−２−ベンゾイノ１
グロノマン、変変［１，Ｉｊ　＋ｌ−剤として０．１　
ｇａｇ１１％のトリフニしニル）］スフィン、　外付夕
日等厚ＩＪ−％　１１Ｘ剤どし、て０２市量係の２−　
（２７−ヒトロキシー！ｊ′−メイルーフェニル）　−
２Ｆｘ　−′＼ンゾトリアゾールを添ＩＪＩＩ　Ｌ、６
０℃に加温し７てよく溶解させた。

この組成物をランプ用しンズ鋳をに注入し、脱消したの
ち、４０℃で２Ｋｗ高圧水銀力］を用い、１５Ｃａｎの
距離から紫外線照射した。３０秒で完全に硬化し脱型す
ると光学歪のないランプ用レンズが得られた。

本発明方法によると、び（のようにｒｉｌ＋４化時間が
短時間得られた製品は屈折率が大きく、表面硬度が大き
く、染色性も良好なレンズプ）＝得らねた。

七 硬化（Ｈ％間屈折率　鉛イ印ｙ度染色性庫発明（光硬化
）　１５秒　１．５９０　　　４Ｈ◎埼　実施例１記載
の試験法（（よる。

なお、比較のため、ｌ−記上ボギシアクリレ−１・の代
りにジエチレングリ−Ｊ−ルビスアリルカーボネートを
用いた以外は、十記と同様の処方で硬化性組成物を調整
した。これを−１−記と同様のラシブ用レンズ鋳型に注
入し７、同一条件で紫外線を照射したところ、１０分間
照射し７ても硬化せず、し・ンズは得られなかった。

特ａ′ｒ出願人　昭和電工株式会利 昭和高分丁株式会石 代理人　弁理１０！ｉ地Ｗｉ−・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビスフェノールＡおよび／又はビスフェノールＦとエピ
   クロルヒドリンとの縮合によって得られたエポキシ当量
   ２２０以下のエポキシ樹脂をアクリル酸および／又はメ
   タアクリル酸と反１心せしめて得られたエポキシ（メタ
   ）アクリレートに、必要により光増感剤を添加した後、
   レンズ用鋳型に注入し、これに活性エネルギー線を照射
   して硬化せしめ、脱型してレンズを得ることを特徴とす
   るレンズの製造方法。