JPS61178658A - ガスクロマトグラフ用試料注入装置 - Google Patents
ガスクロマトグラフ用試料注入装置Info
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- JPS61178658A JPS61178658A JP61022830A JP2283086A JPS61178658A JP S61178658 A JPS61178658 A JP S61178658A JP 61022830 A JP61022830 A JP 61022830A JP 2283086 A JP2283086 A JP 2283086A JP S61178658 A JPS61178658 A JP S61178658A
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
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- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ｎ東上の利用分野〕
本発明は、ガスクロマトグラフの分離カラムに測定試料
を注入する方法に関するものてあ・る。
を注入する方法に関するものてあ・る。
一般に、溶媒に含まれる異なった溶質の量は、それら溶
質が４００℃を超えない温度で気化しうる場合、ガスク
ロマトグラフによって決定することができる。ガスクロ
マトグラフは、キャリア・ガスの流れを供給する手段、
溶質を含む試料溶液からその溶質をキャリア・ガス流中
へ導入する手段、オーブン、ガス流中に含まれる溶質を
それぞれ異なる時間で溶出するオーブン内に設置される
分離カラム、および溶出する際、これら溶質のそれぞれ
の量を示す検出ガス流に導入する手段は、シリンジおよ
び流出させるためにガス流を形成する加熱気化室（ｈｅ
ａｔｅｄｖａｐｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｈａｍｂｅｒ
）を含む。該気化室の温度を、対象となる最も揮発性が
低い溶質の気化温度より高温に設定し、対望量の試料溶
液をプランジャの動作によってシリンジの針に注入する
ことによって、少なくとも試料溶液のいくつかの成分を
気化室に送り込ませる。試料の不揮発性成分は針内に残
されるか、または、気化室の壁に付着するかで、カラム
には導入されない。
質が４００℃を超えない温度で気化しうる場合、ガスク
ロマトグラフによって決定することができる。ガスクロ
マトグラフは、キャリア・ガスの流れを供給する手段、
溶質を含む試料溶液からその溶質をキャリア・ガス流中
へ導入する手段、オーブン、ガス流中に含まれる溶質を
それぞれ異なる時間で溶出するオーブン内に設置される
分離カラム、および溶出する際、これら溶質のそれぞれ
の量を示す検出ガス流に導入する手段は、シリンジおよ
び流出させるためにガス流を形成する加熱気化室（ｈｅ
ａｔｅｄｖａｐｏｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｈａｍｂｅｒ
）を含む。該気化室の温度を、対象となる最も揮発性が
低い溶質の気化温度より高温に設定し、対望量の試料溶
液をプランジャの動作によってシリンジの針に注入する
ことによって、少なくとも試料溶液のいくつかの成分を
気化室に送り込ませる。試料の不揮発性成分は針内に残
されるか、または、気化室の壁に付着するかで、カラム
には導入されない。
数多くのシリンジの操作方法が開発されたが、どれも試
料の比較的揮発性の低い溶質に対して、成分の不均一化
が生ずることを示している。すなわち、揮発性が所定個
以下になると、キャリア・ガス流に４人されるそれらの
量が減少する。これによって、針中の溶媒および全ての
溶質が気化されるように針を数秒間気化室に置（ことが
示唆されるが、これにより不均一性を無視できる程度ま
で小さくすることはできない。さらに、キャリア・ガス
流に達する溶質の量は、注入毎に変化する。様々な較正
技術をこれらの現象を補償するために用いることが可能
である。これら従来技術の注入方法に関する他の問題は
、針内における成分の気化によって、針容量に対して微
少量の試料を導入することが困難であることである。
料の比較的揮発性の低い溶質に対して、成分の不均一化
が生ずることを示している。すなわち、揮発性が所定個
以下になると、キャリア・ガス流に４人されるそれらの
量が減少する。これによって、針中の溶媒および全ての
溶質が気化されるように針を数秒間気化室に置（ことが
示唆されるが、これにより不均一性を無視できる程度ま
で小さくすることはできない。さらに、キャリア・ガス
流に達する溶質の量は、注入毎に変化する。様々な較正
技術をこれらの現象を補償するために用いることが可能
である。これら従来技術の注入方法に関する他の問題は
、針内における成分の気化によって、針容量に対して微
少量の試料を導入することが困難であることである。
時間のかかる較正技術を用いることなしに正確な結果を
得るためには、所定量の試料からの溶質およびその所定
量をのみキャリア・ガス流に導入することが必須である
。これは、「コールド・オン・カラム注入技術」を用い
ることによってなすことができる。この方法では、Ｔ字
型結合部の頂部が、低温のキャリア・ガスが流入する分
離カラムに挿入され、対象となる溶質を含む溶媒の試料
容量がシリンジの針を介して、Ｔ字型結合部のステムを
通ってキャリア・ガス流に注入される。しかしながら、
都合の悪いことに、不溶成分が試料中に存在することが
あり、その結果、カラムに損傷が生じてしまう。したが
って、カラムを処分しなければならず、または、一部分
を折り取って、残りの部分を再較正しなけらばならない
。さらに、この方法は非常に希釈された試料にのみ適用
でき、注入の間、時間のかかるオーブンの冷却が必要と
される。
得るためには、所定量の試料からの溶質およびその所定
量をのみキャリア・ガス流に導入することが必須である
。これは、「コールド・オン・カラム注入技術」を用い
ることによってなすことができる。この方法では、Ｔ字
型結合部の頂部が、低温のキャリア・ガスが流入する分
離カラムに挿入され、対象となる溶質を含む溶媒の試料
容量がシリンジの針を介して、Ｔ字型結合部のステムを
通ってキャリア・ガス流に注入される。しかしながら、
都合の悪いことに、不溶成分が試料中に存在することが
あり、その結果、カラムに損傷が生じてしまう。したが
って、カラムを処分しなければならず、または、一部分
を折り取って、残りの部分を再較正しなけらばならない
。さらに、この方法は非常に希釈された試料にのみ適用
でき、注入の間、時間のかかるオーブンの冷却が必要と
される。
上述の事項は、１９７９年１月発行のＪｏｕｒｎａｌｏ
ｆ ＨＲＣａｎｄ ＣＣの１５ページに記載される
に、Ｇｒｏｂ Ｊｒ、と Ｈ，Ｐ、Ｎｅｕｋｏｍによ
る論文と、１９８０年１２月発行の同上文献の６２７ペ
ージに記載される Ｋ、Ｇｒｏｂ と Ｓ、Ｒｅｎ
ｎｈａｒｄによる論文に、詳細に説明されている。
ｆ ＨＲＣａｎｄ ＣＣの１５ページに記載される
に、Ｇｒｏｂ Ｊｒ、と Ｈ，Ｐ、Ｎｅｕｋｏｍによ
る論文と、１９８０年１２月発行の同上文献の６２７ペ
ージに記載される Ｋ、Ｇｒｏｂ と Ｓ、Ｒｅｎ
ｎｈａｒｄによる論文に、詳細に説明されている。
本発明は、上述の問題を解決し、揮発性の低い試料成分
による不均一化を防止し、試料の注入量を容易に補償す
ることが可能な試料注入装置を提供することにある。
による不均一化を防止し、試料の注入量を容易に補償す
ることが可能な試料注入装置を提供することにある。
本発明における注入装置は、シリンジの針を気化室に挿
入してから、シリンジのプランジャを動作させ、針を気
化室から引き抜くまでの過程を全て短時間に行うことに
よって、針は溶媒またはどの溶質の無視できない量を気
化しろる程十分には加熱されない。従って、試料容量は
液体の状態で針より流出呼 し、それの気化無能な成分は気化室で気体状態となり、
キャリア・ガス流に流入し、非気化可能成分は針または
気化室に残され、針から試料容量を押し出す溶媒液から
は、どの成分も気化されず、成分の不均一性は、非常に
小さいか、または、全く生じない。
入してから、シリンジのプランジャを動作させ、針を気
化室から引き抜くまでの過程を全て短時間に行うことに
よって、針は溶媒またはどの溶質の無視できない量を気
化しろる程十分には加熱されない。従って、試料容量は
液体の状態で針より流出呼 し、それの気化無能な成分は気化室で気体状態となり、
キャリア・ガス流に流入し、非気化可能成分は針または
気化室に残され、針から試料容量を押し出す溶媒液から
は、どの成分も気化されず、成分の不均一性は、非常に
小さいか、または、全く生じない。
上述の方法に６９℃で佛謄するヘキサン等の溶媒に対し
て、針の先端部が気化室に留まる時間の総和が５００ミ
リ秒またはそれ以下である場合に、達成できることがわ
かった。さらに低い温度で沸謄する溶媒に対しては、滞
留時間（ｄｗｅ Ｉ ｌ ｔ ｉｍｅ）を５００ミリ
秒より短縮しなければならない。ペンタンを溶媒として
用いる場合、滞留時間を７６ミリ秒と設定することによ
って、満足できる動作を行うことができる。
て、針の先端部が気化室に留まる時間の総和が５００ミ
リ秒またはそれ以下である場合に、達成できることがわ
かった。さらに低い温度で沸謄する溶媒に対しては、滞
留時間（ｄｗｅ Ｉ ｌ ｔ ｉｍｅ）を５００ミリ
秒より短縮しなければならない。ペンタンを溶媒として
用いる場合、滞留時間を７６ミリ秒と設定することによ
って、満足できる動作を行うことができる。
第１図に本発明の一実施例を示す。第１図において、０
はガスクロマトグラフのオーブン上端部の一部を示し、
ＶＣはそれを貫通する気化室を示す。該気化室ＶＣは、
管４を介して加圧キャリア・ガス源６に結合する中空の
円ｆｌ１２、および円ｒｔＪ２内に同軸に取り付けられ
、その底部６より延長する管８を含む。
はガスクロマトグラフのオーブン上端部の一部を示し、
ＶＣはそれを貫通する気化室を示す。該気化室ＶＣは、
管４を介して加圧キャリア・ガス源６に結合する中空の
円ｆｌ１２、および円ｒｔＪ２内に同軸に取り付けられ
、その底部６より延長する管８を含む。
試料のスプリットが望まれる場合は、開口ｆｉＢ７を円
筒２内の底部す付近に設ける。管８の低部は、ナツトＪ
Ｏおよびスタッフィング（ｐａｃｋｉｎｇ）１２を介し
て管８内に延長する分離カラムＣと結合する。
筒２内の底部す付近に設ける。管８の低部は、ナツトＪ
Ｏおよびスタッフィング（ｐａｃｋｉｎｇ）１２を介し
て管８内に延長する分離カラムＣと結合する。
別の管１４の辺部分が同市２の頂部を上に同軸に取り付
けられ、その同市２と通ずる。管１４の頂部は、町穿孔
性（ｐｅｒｆｏｒａｂｌ ｅ）ゴム状材料の隔壁（ｓｅ
ｐｔｕｍ）Ｓがそえ付けられる内溝１６を有する。隔壁
Ｓは管１４の上端部上に、そして、管１４の外側のねじ
とかみ合う内部ねじを有するナツト２０内の内溝１８へ
延長する。キャリア・ガス流は、矢印で示すように、管
４を通って円筒２へ流れ込み、管８の頂部へ上流し、そ
して管８内に下方に向って構成されるＵ字型ブラケット
はオーブンの上ｔｌａ部０に取付けられ、よって、水平
側部材２６はそこから一定の間隔が置かれている。図示
していないが、これら全ての部材は、Ｔ字型断面を有し
、内側に面するそれぞれのステム５２２．５２４および
Ｓ２６に方位される。横穴アーム２８と４式アーム３０
から成るキャリッジは垂直側部材２２．２４上で滑走可
能となるように取付けられる。第１図において、横穴ア
ーム２８の端部は、垂直側部材２２のステム５２２上に
ぴったりとはまる？ＭＳＺ８を有する。そして、４式ア
ーム３０は、その外側端部に沿って、垂直側部ムＳ２２
、Ｓ２４に、キャリッジ２８．３０が垂直方向に移動可
能なレールまたはガイドが形成される。
けられ、その同市２と通ずる。管１４の頂部は、町穿孔
性（ｐｅｒｆｏｒａｂｌ ｅ）ゴム状材料の隔壁（ｓｅ
ｐｔｕｍ）Ｓがそえ付けられる内溝１６を有する。隔壁
Ｓは管１４の上端部上に、そして、管１４の外側のねじ
とかみ合う内部ねじを有するナツト２０内の内溝１８へ
延長する。キャリア・ガス流は、矢印で示すように、管
４を通って円筒２へ流れ込み、管８の頂部へ上流し、そ
して管８内に下方に向って構成されるＵ字型ブラケット
はオーブンの上ｔｌａ部０に取付けられ、よって、水平
側部材２６はそこから一定の間隔が置かれている。図示
していないが、これら全ての部材は、Ｔ字型断面を有し
、内側に面するそれぞれのステム５２２．５２４および
Ｓ２６に方位される。横穴アーム２８と４式アーム３０
から成るキャリッジは垂直側部材２２．２４上で滑走可
能となるように取付けられる。第１図において、横穴ア
ーム２８の端部は、垂直側部材２２のステム５２２上に
ぴったりとはまる？ＭＳＺ８を有する。そして、４式ア
ーム３０は、その外側端部に沿って、垂直側部ムＳ２２
、Ｓ２４に、キャリッジ２８．３０が垂直方向に移動可
能なレールまたはガイドが形成される。
移動距離および方向は、以下に説明する方法で制御され
る。シャフトの一端に設置された滑車３２を有するステ
ッピング・モータＭｌは、ブラッケット３４によって垂
直側部材２２に取付けられ、滑車３６が水平側部材２６
からつるされる。滑車３２および３６上に乗せられたベ
ルト３８は、キャリッジの横穴アーム２８に３７で固定
され、ステッピング・モータＭｌの回転方向に依存して
上昇下降する。
る。シャフトの一端に設置された滑車３２を有するステ
ッピング・モータＭｌは、ブラッケット３４によって垂
直側部材２２に取付けられ、滑車３６が水平側部材２６
からつるされる。滑車３２および３６上に乗せられたベ
ルト３８は、キャリッジの横穴アーム２８に３７で固定
され、ステッピング・モータＭｌの回転方向に依存して
上昇下降する。
貯蔵器を中に有し、かつそこから軸に沿って下方に延長
する中空の針Ｎを有するシリンジの中空日商バレルｆｆ
１Ｂは、ブラケット４０および４２によってキャリッジ
２８．３０の４式アーム３０に取付けられる。プランジ
ャＰは、シリンジのバレル部Ｂと、滑走適合（ｓｌｉｄ
ｅ ｆｉｔ）させるように設置され、これによって、
プランジャＰを容易に移動させ、さらにそれが上方に移
動すると、針Ｎおよびバレル部Ｂ内の液体を流出せる程
十分に固定される。滑車４４は、キャリッジ２８．３０
の横穴アーム２８から下方に延長するブラケット４６に
固定される心棒上における回転のために取り付けられ、
横穴アーム２８に設置された直流モータＭ２は滑車４８
を駆動する。ベルト５Ｇは滑車４４および４８上に乗せ
られ、プランジャＰの項Ｎ３５２に固定され、よって、
プランジャＰは直流モータＭ２の回転方向に従って上下
運動する。ステッピング・モータＭ１および直流モータ
Ｍ２は、適当な方法でまたは、マイクロプロセッサ５４
によって制御することが可能である。
する中空の針Ｎを有するシリンジの中空日商バレルｆｆ
１Ｂは、ブラケット４０および４２によってキャリッジ
２８．３０の４式アーム３０に取付けられる。プランジ
ャＰは、シリンジのバレル部Ｂと、滑走適合（ｓｌｉｄ
ｅ ｆｉｔ）させるように設置され、これによって、
プランジャＰを容易に移動させ、さらにそれが上方に移
動すると、針Ｎおよびバレル部Ｂ内の液体を流出せる程
十分に固定される。滑車４４は、キャリッジ２８．３０
の横穴アーム２８から下方に延長するブラケット４６に
固定される心棒上における回転のために取り付けられ、
横穴アーム２８に設置された直流モータＭ２は滑車４８
を駆動する。ベルト５Ｇは滑車４４および４８上に乗せ
られ、プランジャＰの項Ｎ３５２に固定され、よって、
プランジャＰは直流モータＭ２の回転方向に従って上下
運動する。ステッピング・モータＭ１および直流モータ
Ｍ２は、適当な方法でまたは、マイクロプロセッサ５４
によって制御することが可能である。
分析すべき溶液は、オーブンの・頂ｆｉＢｏに固定され
る垂直棒６２の水平穴６０内で滑走可能の棒５８端部上
に設置されるカップに配置できる。より精巧な装置にお
いては、複数の試料カップが垂直軸における水平面で回
転するトレイの円周上に配置され、よって、針Ｎの下方
に順にこれらカップを運ぶことができる。Ｕ字型間口部
を回転可能に配着することによって、トレイの外側端部
に注入がなされる時、バレル部Ｂを通過させることがで
きる。
る垂直棒６２の水平穴６０内で滑走可能の棒５８端部上
に設置されるカップに配置できる。より精巧な装置にお
いては、複数の試料カップが垂直軸における水平面で回
転するトレイの円周上に配置され、よって、針Ｎの下方
に順にこれらカップを運ぶことができる。Ｕ字型間口部
を回転可能に配着することによって、トレイの外側端部
に注入がなされる時、バレル部Ｂを通過させることがで
きる。
上述のトレイの回転もマイクロプロセッサ５４によって
制御することもできる。
制御することもできる。
以下に試料注入の動作を説明する。試料をまず、シリン
ジのバレルＩＥＢ内に導入させる。カップ５６を針Ｎの
下に配置し、バレル部Ｂを、針Ｎの先端部〆 尋溶液に浸されるまでステッピング・モータＭｌによっ
て下降する。次に直流モータＭ２が動作してプランジャ
Ｐを上昇させることによって、溶液をバレル部Ｂ内に引
込む。バレル部Ｂ内の容量は、注入する試料容量に依存
し、針Ｎの容量より少なくても多くても良い。それがな
されると、ステッピング・モータＭ１はシリンジのバレ
ル部Ｂを上昇させ、カップ５６を針Ｎの下から移動させ
る。
ジのバレルＩＥＢ内に導入させる。カップ５６を針Ｎの
下に配置し、バレル部Ｂを、針Ｎの先端部〆 尋溶液に浸されるまでステッピング・モータＭｌによっ
て下降する。次に直流モータＭ２が動作してプランジャ
Ｐを上昇させることによって、溶液をバレル部Ｂ内に引
込む。バレル部Ｂ内の容量は、注入する試料容量に依存
し、針Ｎの容量より少なくても多くても良い。それがな
されると、ステッピング・モータＭ１はシリンジのバレ
ル部Ｂを上昇させ、カップ５６を針Ｎの下から移動させ
る。
試料流体がキャリア・ガス流に導入されるとき、ステッ
ピング・モータＭｌで、バレル部Ｂの底部がナツト２０
に近づくように、つまり、針Ｎの先ｌｆｆｌが点線で示
されるレベルまで到達するようにキャリッジ２８．３０
を急速に下降させる。
ピング・モータＭｌで、バレル部Ｂの底部がナツト２０
に近づくように、つまり、針Ｎの先ｌｆｆｌが点線で示
されるレベルまで到達するようにキャリッジ２８．３０
を急速に下降させる。
第２図は様々な注入過程の各ステップを示す。期間ｔｄ
の間に、シリンジの針Ｎの先端部は隔壁Ｓより下に移動
する。ここにおいて、点線６４は管８の頂部上にあるこ
とに注意する。これによって、不揮発性成分は、気化室
ＶＣの内壁に衝突することを可能にし、そしてそれら不
揮発性成分が、保持され、また、矢印で示すキャリア・
ガス流へ導入することを防止する。針Ｎの先端部はｔｉ
時間中に最も低い位置に固定され、そして直流モータＭ
２で、針Ｎの台部より所望の試料容量を注入するまで、
プランジャＰを下降させる。ｔｗ時間内に、ステッピン
グ・モータＭｌで針Ｎの先端部が隔壁Ｓの底部より少し
上になるまでバレル部Ｂおよび針Ｎを引き上げる。
の間に、シリンジの針Ｎの先端部は隔壁Ｓより下に移動
する。ここにおいて、点線６４は管８の頂部上にあるこ
とに注意する。これによって、不揮発性成分は、気化室
ＶＣの内壁に衝突することを可能にし、そしてそれら不
揮発性成分が、保持され、また、矢印で示すキャリア・
ガス流へ導入することを防止する。針Ｎの先端部はｔｉ
時間中に最も低い位置に固定され、そして直流モータＭ
２で、針Ｎの台部より所望の試料容量を注入するまで、
プランジャＰを下降させる。ｔｗ時間内に、ステッピン
グ・モータＭｌで針Ｎの先端部が隔壁Ｓの底部より少し
上になるまでバレル部Ｂおよび針Ｎを引き上げる。
時間ｔｉに加えて時間ｔｄ、ｔｗのどちらか一方または
両方の時間中にプランジャＰを下降させることも可能で
ある。また、バレル部Ｂが最も低い位置に達するとすぐ
にステッピング・モータＭｌでバレル部を上昇開始する
ことも可能である。
両方の時間中にプランジャＰを下降させることも可能で
ある。また、バレル部Ｂが最も低い位置に達するとすぐ
にステッピング・モータＭｌでバレル部を上昇開始する
ことも可能である。
池の変形方法としてプランジャＰで試料容量の溶液を流
出するとすぐにプランジャＰを上昇させることも可能で
ある。第２図では、シリンジが上昇下降する速度は等し
く、かつ、一定であることが示されているが、これも変
更することが可能である。これら組合せのどれを用いる
場合においても、滞留時間（ｔｄ＋ｔｉ＋ｔＷ）全体に
おいて、針より溶質が少しでも蒸発してしまうことが重
要となる。
出するとすぐにプランジャＰを上昇させることも可能で
ある。第２図では、シリンジが上昇下降する速度は等し
く、かつ、一定であることが示されているが、これも変
更することが可能である。これら組合せのどれを用いる
場合においても、滞留時間（ｔｄ＋ｔｉ＋ｔＷ）全体に
おいて、針より溶質が少しでも蒸発してしまうことが重
要となる。
実験によって、溶媒としてヘキサンを用い、上述の滞留
時間（ｔｄ＋ｔｉ＋ｔｗ）を５００ミリ秒またはそれ以
下に操作することによって、揮発性の高い、代表的な溶
媒であるヘキサンが気化されないことより、非常に良い
結果が得られる。ペンタンのような、さらに揮発性の高
い溶媒を用いる場合、滞留時間を５００ミリ秒より大幅
に短！１．！せることが望ましい。
時間（ｔｄ＋ｔｉ＋ｔｗ）を５００ミリ秒またはそれ以
下に操作することによって、揮発性の高い、代表的な溶
媒であるヘキサンが気化されないことより、非常に良い
結果が得られる。ペンタンのような、さらに揮発性の高
い溶媒を用いる場合、滞留時間を５００ミリ秒より大幅
に短！１．！せることが望ましい。
第３図に、注入量ｌμｌで、スプリット比ｌ：１５（Ｉ
Ｐｌに対して１ ／ １５ ）ｘ ｌをカラムに注入す
る）、気化室の温度３５０℃の設定で、ノナン（Ｃ９）
のピーク面積を基準としてｎ−アルカン炭化水素につい
てのピーク面積を、従来の様々な注入方法で行つた結果
を示す。
Ｐｌに対して１ ／ １５ ）ｘ ｌをカラムに注入す
る）、気化室の温度３５０℃の設定で、ノナン（Ｃ９）
のピーク面積を基準としてｎ−アルカン炭化水素につい
てのピーク面積を、従来の様々な注入方法で行つた結果
を示す。
キャリア・ガス流に導入される炭素数４４のアルカン炭
化水素のピーク面積は、通常、自動注入手段に用いられ
る完全針注入方法（ｆｕｌｌ ｎｅｅｄｌｅｍｅｔｈ
ｏｄ ｏｆ １ｎｊｅｃｔｉｏ−ｎ）では、ノナン
のピーク面積の約２５％足らずである。
化水素のピーク面積は、通常、自動注入手段に用いられ
る完全針注入方法（ｆｕｌｌ ｎｅｅｄｌｅｍｅｔｈ
ｏｄ ｏｆ １ｎｊｅｃｔｉｏ−ｎ）では、ノナン
のピーク面積の約２５％足らずである。
溶液をバレル部に引き込み、針を気化室内で加熱する従
来の注入方法では、Ｃ４４のピーク面積が７５％まで改
善された好結果が得られるのだが、さらに較正を行う必
要がある。
来の注入方法では、Ｃ４４のピーク面積が７５％まで改
善された好結果が得られるのだが、さらに較正を行う必
要がある。
これらグラフが全て、ノナンに対して１００×収束する
ということ、およびシリンジのプラジャによって移動さ
れた試料容量中のノナンは、全て、「オン・カラム」注
入方法によってキャリア・ガス流に導入されることは、
他の方法において同様であるという意味ではない。何故
ならば、これらの測定は全て相対的に行なわれるもので
あるからである。
ということ、およびシリンジのプラジャによって移動さ
れた試料容量中のノナンは、全て、「オン・カラム」注
入方法によってキャリア・ガス流に導入されることは、
他の方法において同様であるという意味ではない。何故
ならば、これらの測定は全て相対的に行なわれるもので
あるからである。
他の方法を用いる場合、溶媒容量から（通常、試料容量
より多い）、キャリア・ガス流に実際導入される溶質の
量を補償するための、そして、成分の不均一性を補償す
るための較正技術を使用しなければならない。
より多い）、キャリア・ガス流に実際導入される溶質の
量を補償するための、そして、成分の不均一性を補償す
るための較正技術を使用しなければならない。
第４図に、従来の完全針注入方法で、従来の滞留時間と
本発明に基づく手段によって短縮された滞留時間によっ
て得た不均一化測定結果とさらにオン・カラム注入方法
における不均一化測定の結果を示し、比較する。
本発明に基づく手段によって短縮された滞留時間によっ
て得た不均一化測定結果とさらにオン・カラム注入方法
における不均一化測定の結果を示し、比較する。
これらの結果は、炭素数２０を有するアルカン炭化水素
を基準とし、プランジャによる試料の注入量は、１ｆｉ
ｌ、気化室の温度は３５０℃に設定され、溶媒には、ヘ
キサンを用いて得られた。テスト試料のアルカン炭化水
素の量は全て等しいのにもかかわず、３秒の滞留時間を
有する従来の方法では、ｆＡ４図の曲線Ｓに示されるよ
うに炭素数２０未満を有するアルカン炭化水素を炭素数
２０のアルカン炭化水素より比較的多くの量をキャリア
・ガス流に導入することに注意されたい。
を基準とし、プランジャによる試料の注入量は、１ｆｉ
ｌ、気化室の温度は３５０℃に設定され、溶媒には、ヘ
キサンを用いて得られた。テスト試料のアルカン炭化水
素の量は全て等しいのにもかかわず、３秒の滞留時間を
有する従来の方法では、ｆＡ４図の曲線Ｓに示されるよ
うに炭素数２０未満を有するアルカン炭化水素を炭素数
２０のアルカン炭化水素より比較的多くの量をキャリア
・ガス流に導入することに注意されたい。
これらのグラフでは、全てのアルカン炭化水素は各々、
オン・カラム注入法におけるアルカン炭化水素を基準に
しているので、よって１００×の注入が行われていると
考えられる。重要な事実は、第４図の曲線Ｉ？に示すよ
うに、本発明における注入法による短時間の滞留時間を
用いることによって、オン・カラム注入方法による結果
と±３×以内で一致する結果が得られたことであり、よ
って較正は必要ではない。さらに、キャリア・ガス流に
導入される溶質は全て、試料容量中のもののみであるの
で、変動の補償が必要ない。
オン・カラム注入法におけるアルカン炭化水素を基準に
しているので、よって１００×の注入が行われていると
考えられる。重要な事実は、第４図の曲線Ｉ？に示すよ
うに、本発明における注入法による短時間の滞留時間を
用いることによって、オン・カラム注入方法による結果
と±３×以内で一致する結果が得られたことであり、よ
って較正は必要ではない。さらに、キャリア・ガス流に
導入される溶質は全て、試料容量中のもののみであるの
で、変動の補償が必要ない。
従って、本発明の試料注入装置では、複雑で、精密な較
正をすることなく、短時間で、かつ揮発性物質の損失も
なく、正確に注入を行なうことができる。
正をすることなく、短時間で、かつ揮発性物質の損失も
なく、正確に注入を行なうことができる。
また、本発明の試料注入装置における自動化も容易に行
うことができる。
うことができる。
第１図は本発明に係る試料注入装置の部分断面図。
第２図は、本発明の試料注入装置の動作説明図。
第３図は、従来の様々な注入方法による成分の不均一化
を示すグラフ。 第４図は本発明の試料注入装置とオン・カラム注入方法
における不均一化を示すグラフ。 ０：オーブン上端部、 Ｃ：分離カラム、■Ｃ：気化室
、 Ｐニブランジャ、 Ｎ：針Ｍ１ニスチッピング・モ
ータ、 Ｍ２：直流モータＳ：隔壁、 Ｂ：バレル部、
２：中空円筒４．８．１４：管、 ６：加圧キャリア
・ガス源１０．２０：ナツト、 ２８．３６：キヤリ
ツジ１６：内溝、 ２２．２４：垂直側部材２６：水平
側部材、 ５２２．５２４、Ｓ２６：ステム３８．５０
：ベルト、
を示すグラフ。 第４図は本発明の試料注入装置とオン・カラム注入方法
における不均一化を示すグラフ。 ０：オーブン上端部、 Ｃ：分離カラム、■Ｃ：気化室
、 Ｐニブランジャ、 Ｎ：針Ｍ１ニスチッピング・モ
ータ、 Ｍ２：直流モータＳ：隔壁、 Ｂ：バレル部、
２：中空円筒４．８．１４：管、 ６：加圧キャリア
・ガス源１０．２０：ナツト、 ２８．３６：キヤリ
ツジ１６：内溝、 ２２．２４：垂直側部材２６：水平
側部材、 ５２２．５２４、Ｓ２６：ステム３８．５０
：ベルト、
Claims (1)
- 貯蔵部と前記貯蔵部から突出する中空の針を有するシリ
ンジと、試料溶液を前記針を通って前記貯蔵部に導入さ
せる手段と、前記シリンジ内の前記試料溶液を前記針か
ら流出させる手段と、隔壁で密閉される第１の開口部と
分離カラムに接続可能な第２の開口部と加圧キャリア・
ガス源と接続可能な第３の開口部の前記３個の開口部を
有する加熱気化室と、前記針の先端部を前記隔壁を貫通
して、前記気化室に挿入し、５００ミリ秒以内に前記気
化室より抜き出す手段と、前記針の先端部が前記気化室
に滞留する間、所望量の試験溶液を前記シリンジより流
出させる手段より構成することを特徴とするガスクロマ
トグラフ用試料注入装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US697659 | 1985-02-04 | ||
| US06/697,659 US4615226A (en) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | Apparatus and method for introducing solutes into a stream of carrier gas of a chromatograph |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178658A true JPS61178658A (ja) | 1986-08-11 |
Family
ID=24802000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61022830A Pending JPS61178658A (ja) | 1985-02-04 | 1986-02-04 | ガスクロマトグラフ用試料注入装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4615226A (ja) |
| JP (1) | JPS61178658A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63295962A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-02 | Yokogawa Electric Corp | プロセスガスクロマトグラフィ |
| WO1992002813A1 (en) * | 1990-07-31 | 1992-02-20 | Rutgers University | Short path thermal desorption apparatus for use in gas chromatography techniques |
Families Citing this family (11)
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| US5032151A (en) * | 1990-01-17 | 1991-07-16 | Hewlett-Packard Company | System and method for automated cool on-column injection with column diameters less than 530 μm |
| US5326532A (en) * | 1993-02-25 | 1994-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for chemically processing toxic materials |
| US5565622A (en) * | 1994-09-15 | 1996-10-15 | Hewlett-Packard Co., Legal Dept. | Reduced solvent solid phase extraction |
| JP3003565B2 (ja) * | 1995-11-27 | 2000-01-31 | 株式会社島津製作所 | ガスクロマトグラフへの試料注入方法 |
| US5686656A (en) * | 1996-02-27 | 1997-11-11 | Aviv Amirav | Method and device for the introduction of a sample into a gas chromatograph |
| US5827481A (en) * | 1997-07-31 | 1998-10-27 | Hewlett-Packard Company | Cartridge system for effecting sample acquisition and introduction |
| ITMI991298A1 (it) | 1999-06-11 | 2000-12-11 | Thermoquest Italia Spa | Metodo e dispositivo per l'iniezione a vaporizzazione |
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| EP2089702A1 (en) * | 2006-12-01 | 2009-08-19 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Needle interface for fluid connections |
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| US3401565A (en) * | 1966-02-28 | 1968-09-17 | Armour & Co | Liquid sampling apparatus for gas chromatography |
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| FR2308932A1 (fr) * | 1975-04-24 | 1976-11-19 | Aquitaine Petrole | Dispositif d'introduction d'echantillons dans un chromatographe |
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| JPS55156862A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-06 | Hitachi Ltd | Sample introducing part of gas chromatograph |
| SU1041925A1 (ru) * | 1979-08-16 | 1983-09-15 | Специальное Конструкторское Бюро Газовой Хроматографии | Газовый хроматограф |
-
1985
- 1985-02-04 US US06/697,659 patent/US4615226A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-04 JP JP61022830A patent/JPS61178658A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| US5123276A (en) * | 1990-07-31 | 1992-06-23 | Rutgers University | Injection assembly for transferring a component to be tested |
| GB2253161A (en) * | 1990-07-31 | 1992-09-02 | Univ Rutgers | Short path thermal desorption apparatus for use in gas chromatography techniques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4615226A (en) | 1986-10-07 |
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