JPS6160684A - アミジノアゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアミジノアゾール、その製芥法、及び
その除幕剤としての使用法に関する。

種々のアミジノ了ゾール誘導体は、有用な除１剤として
開示されているか、雑草を駆除する及び／又は植物の生
長を調節するための薬剤として大きな重要性を未だ釦達
成していない（参照、強国特許第４３２１，３３０号）
。

今回、一般式ｍ Ｘ 〔式中、Ｒ′はアルキル、アラルキル、アリール及びヘ
テロアリールを含んでなる系からの随時置換された基を
表わし、 （Ｒ２は少くとも１つの窒素原子を含有する随時置換さ
れた及び／又Ｆｉ随時融合した６）　　　　　　　員芳
香族複素項族基を表わし、セしてｌ　　　　　　　Ａｒ
は随時置換されたアゾール基、即ち少くとも１つの窒素
原子を含有する５員芳香族複素環族基を表わす〕 のアミジノアゾール及びその金ＰＡ塩、及び弐Ｇ）の化
合物の強酸との付加物が発見された。

一般式（Ｉ）は式ＣＩＡ’ｌ及び（ＪＢ）Ｒ’−８０ｔ
　−ＮＮＣ／ＮＨ−Ｒ（Ｉ　Ａ　１Ａｚ 几“−８０−Ｎ。戸−８゛ （■Ｂ） 人２ Ｃ式中、Ｒ１、Ｒ，１及びＡｚｌ”ｊ上、’ｔ　ノｆ！
１宋を有する） のそれぞれの互変異性体及びこの互変１性体（■Ａ）及
びＣＴＢ）の混合物である。

混合圧ＣＴｋ）／ＣＩＢ）Ｖｉ、凝集状態を決定する因
子、例えば温度、溶媒及び濃度に依存する。

式ｍの新規なアミジノアゾールは、式（ｆｆ）Ｃ式中、
Ｒ１及びＲ”は上述の意味を有し、そして Ｒ１は随時置換された炭化水素基を表わすコのスルホニ
ルグアニジン誘導体を、適当ならば塩基の存在下に及び
希釈剤の存在下に、式（Ｉ）％式％［） 〔式中、Ａｚは上述の意味を有し、セしてＭは水素又は
金属の１当量を表わす〕 の化合物と０〜１００℃の温度で反応させ、そして適当
ならばこの結果得られる式（Ｉ）の生成物を金属誘導体
又は酸で処理することくよって得られる。

式（Ｉ）の新規なアミジノアゾール、その金属塩及びそ
の強酸との付加物は強力な除草性が特色である。

驚くことに式（■）の新規な化合物は、同一作用を有す
るすでに公知のアミジノアゾールＲ導体よシかなり良好
な除草作用を示す。

本発明による式（Ｉ）の化合物が式（ロ）のスルボニル
グアニジン誘導体の選択的な開裂によって製造できると
いうことは驚くべきこととして見做すことができる。こ
れは、本発明の新規な反応以外に、例えばスルホニル基
に対する攻撃による他の開裂反応も予想されるからであ
る。

本発明は、好ましくは Ｒ” Ｒ４及びＢｓが同一でも４なってもよく且つ水素、ハロ
ゲン（例えば特に弗素、塩素及び／又は臭′：Ｊり、シ
ア八ニトロ又は（随時弗素、ｍ素、臭素、シアノ、カル
ボキシル、ＣＩ〜Ｃ，アルコキシカルボニル、Ｃ３〜Ｃ
４アルキルアミノカルボニル、シ（”＋〜Ｃ，アルキル
）−アミノカルボニル、　ヒドロキシ、ＣＩ−〇４アル
コキシ、ポルミロキシ、０１〜Ｃ４アルキルカルボニロ
キシ、Ｃ，〜Ｃ，アルコキシカルボニロキシ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキルアミノ−カルボニロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ルチオ、Ｃ１〜Ｃ，アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ，フ
ルキルスルホニル、ジー（Ｃ＋〜Ｃ，アルキル）−アミ
ノスルホニル、Ｃ３〜Ｃ，シクロアルキル又ハフェニル
で置換された）Ｃ，〜Ｃ６アルキルを表わし、或いは（
随時弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ
カルボニル、カルボキシル又はフェニルで置換された）
Ｃ２〜Ｃ６アルケニルを゛表わし或いは（随時弗素、塩
素、臭素、シアノ、カルボキシル、０１〜Ｃ，アルコキ
シカルボニル、（’！、ＮＣ。

アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフイニルｌｉｃ
、〜Ｃ，アルキルスルホニルテ置換された）Ｃ，、Ｃ，
アルコキシを表わし或いは（随時弗素、塩素、臭素、シ
アノ又はＣＩ−％−Ｃ，アルコキシカルボニルでｔ換さ
れた）Ｃ３〜Ｃ６アルケノキ７又はＣｓＮＣ６アルキノ
キシを表わし或ｔ／’ｄ茫−８（０）、−几６を表わし
、但し ｐが０．１又は２の数を表わし、また Ｒ６が（随時弗素、塩素、臭素、シアノ又はＣ１〜Ｃ，
アルコキシカルボニル）で置換された０１〜０４アルキ
ル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ
１〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４゛アルコキシアミノ、
Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ，アルキルアミノ、Ｃ
ｌ−Ｃ４アルキルアミノ又はジー（Ｃ１〜Ｃ４アルキル
）−アミノを表わし、或いは Ｒ，４及ヒＲ５−ｆ、ｇフェニル又はフェノキシ、或い
はＣ１〜Ｃ，アルキルカルボニルアミノ、Ｃ８〜Ｃ４ア
ルコキ７カルポニルアミノ、Ｃ２〜Ｃ，アルキルアミ、
／−カルボニル−アミノ又はジー（０１〜Ｃ，アルキル
）−アミノ−カルボニルアミノ、或いは基−Ｃｏ−ａｙ
を表わし、但し Ｒ″が（随時弗素及び／又は塩素でｉ置換された）０１
〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６アルコＡ’／、０３〜Ｃ６
シクロアルキロキシ、Ｃ１〜Ｃ，アルキノキシ、Ｃ，〜
Ｃ，ＣＩキルチオ、０１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ、、
Ｃ。

アルコキシアミノ、Ｃ，ＮＣ，アルコキシ−Ｃ，、Ｃ４
アルキルアミノ又はジー（Ｃ＋〜Ｃ，アルキル）−アミ
ノを表わし、或いはＲ＋　’及びＲ″がＣ，、Ｃ，アル
キルスルホニロキシ又はジー（０１〜０４アルキル）−
アミノスルホニルアミノ、或いは基−（”＝Ｎ−Ｒ’を
表わし、但し　　　　　　　　Ｒ，９Ｒ″が随時弗素、
塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、
カルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ，、Ｃ，アル
キルスルフィニル又はＣ１〜Ｃ，アルキルスルホニルを
表わし、或いは随時弗素又は塩素で置換されたベンジル
を表わし、或いは随時弗素又は塩素で置換された０３〜
Ｃ，アルケニル又はＣ１〜Ｃ６アルキニルを表わし、或
いは随時弗素、塩素、臭素、Ｃ，、Ｃ，アルキル、Ｃ１
〜Ｃ，アルコキシ、トリフルオルメチル、トリフルオル
メチル７又はトリフルオルメチルチオで置換されたフェ
ニルを表わし、或いは随時弗素及び／又は塩素で置換さ
れたｅ、〜Ｃ４）′ル」キ／、に、〜（：。

アルケノキシ、Ｃ３〜Ｃ，アルキノキシ又はベンジロキ
シを表わし、或いは了ミノ、Ｃ１〜Ｃ，アルキルアミノ
、ジー（Ｃ１〜Ｃ，アルキル）−丁ミノ、フェニルアミ
ノ、Ｃ２〜Ｃ，アルキル−カルボニルアミノ、Ｃ５〜Ｃ
４アルコキシ−カルボニルアミノ又けＣ２〜Ｃ４アルキ
ルスルホニルアミノを表ワシ、或いは随時弗素、塩素、
臭素又はメチルで置換されたフェニルスルホニル了ミノ
を表わし、そして Ｒ９が水素又はＣ１〜Ｃ４アルΦルを表わし、但し Ｒ”か水素又はＣ１〜Ｃｓアルキルを表わし、そして 几１及びＲ”が同一でも異なってもよく且つ水素、弗素
、塩素、臭素、ニトロ、シア八　（随時弗素及び／又は
塩素で置換された）０１〜Ｃ番アルキル、（随時弗素及
び／又は塩素で置換された）０１〜Ｃ４アルコキシ、カ
ルボΦフル、Ｃ３〜Ｃ，アルコキシ−カルボニル、Ｃ１
〜Ｃ，アルキルスルホニル又はジー（ＣＩ−Ｃ，アルキ
ル）−アミノスルホニルを表わし、或いは更に １”及びＲ１’が同一でも異なってもよく且つ水素、弗
素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、（随時弗素及び／又
は塩素で置換された）Ｃ，〜Ｃ４アルキル、又は（随時
弗素及び／又は塩素で置換された）０１〜Ｃ，アルコキ
シを表わし、或いは更に Ｉ（、＋５及びＲ１６が同一でも異なってもよく且つ水
素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、（随時弗素及
び／又は塩素で置換された）Ｃ，〜Ｃ，アルキル又は（
随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ２〜Ｃ４アル
コキシを表わし、或いは（随時弗素及び／又は塩素で置
換された）Ｃ１〜Ｃ，アルキルナ２ｌ−１Ｃ，〜Ｃ，ア
ルキルスルフイニル又ハＣＩ〜Ｃ４アルキルスルホニル
を表わし、或いはジー（Ｃ３〜Ｃ，アルキル）−アミノ
スルホニル又ｔｆ　Ｃｌ−Ｃ４アルコキシカルボニルを
表わし、或いは更Ｋ Ｒ”及びＲ１１が同一でも異なってもよく且つ水素、弗
素、塩素、臭素、（随時弗素及び／又は臭素で置換され
た）ｒ：、、ｃ、アルキル又は（随時弗素及び／又は塩
素で置換された）Ｃ，〜Ｃ４アルコキシを表わし、或い
は（随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ，〜Ｃ４
アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルフィニルＩＣＩ
〜Ｃ４アルキルスルホニルを表わし、或いはジー（０１
〜Ｃ４アルキル）−丁ミノスルホニルを表わし、或いは
更に Ｒ”及びＲ＋”が同一でも異なってもよく且つ水素、弗
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、（随時弗素及び／又
は塩素で置換された）Ｃ，Ｃ，アルキル、（随時弗素及
び／又は塩素で置換された）０１〜Ｃ４アルコキシ、（
随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ，〜Ｃ４アル
キルチオ、Ｃ１〜Ｃ，アルキルスルフィニル又Ｕ　Ｃ＋
〜Ｃ，アルキルスルホニル、或いはジー（ＣＩ−０４ア
ルキル）−アミノースルホニル又はＣ８〜Ｃ，アルコキ
シカルボニルを表わし、そして ２が酸素、硫黄又は基Ｎ−Ｚ＋を表わし、但し Ｚ＋が水素、（随時弗素、塩素、臭素又はシアノで置換
された）Ｃ，、Ｃ，アルキル、自〜Ｃ６ククロアルキル
、ベンジル、（随時弗素、塩素、臭素又はニトロで置換
された）フェニル、ＣＩ〜Ｃ，フルキルカルボニル、Ｃ
１〜Ｃ４アルコキシカルボニル又はジー（０１〜Ｃ，ア
ルキル）−アミノカルボニルを表わし、そして更に Ｒ２＋及びＨ，ｔｓが同一でも異なってもよ〈且つ水素
、弗素、塩素、臭素、（随時弗素及び／又は塩素で置換
された）Ｃ，〜Ｃ，アルキル又は（随時弗素及び／又は
塩素でｉ准換された）Ｃ５〜Ｃ，アルコキシを表わし、
但し基Ｒ１１及びＲ１２３の少くとも１つは水素以外で
あり、そして Ｒ−０が水素、弗素、塩素、臭素、シアノ又は（随時弗
素及び／又は塩素で置換された）０１〜Ｃ，アルキルで
らシ、或いは更にＲ１４及びＲ２“が同一でも異なつぞ
もよく且つ水素、弗素、塩素、臭素、（随時弗素及び／
又は塩素で置換された）Ｃ，〜Ｃ，アルキル、（随時弗
素及び／又は塩素で置換された）ＣＩ〜Ｃ４アルコキシ
、０１〜Ｃ，アルキルアミノ又はジー（Ｃ１〜Ｃ４アル
キル）−アミノ、但し基Ｒ２４及びＲ”の少くとも１つ
が水素以外であり、或いは更に ）（，２４が水素、弗素、塩素、臭素、ヒト０キシル、
（ｖｉ時弗素及び／又は塩素でで（？！をれた）Ｃ，、
Ｃ，アルキル又は（随時弗素及び／又は塩素でｉｆ！Ｆ
換された）Ｃ５〜Ｃ，アルコキシを表わし、 Ｒ”が水素、弗素、塩素、臭素、（随時弗素及び／又は
塩素で置換された）Ｃ３〜Ｃ。

アルキル、シアノ、ホルミル、Ｃ８〜Ｃ４アルキルカル
ボニル又はＣ８〜Ｃ４アルコキンカルボニルを表わし、
そして Ｒ２８が水素、弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、（随
時弗素及び／又は塩ネで置換された）０１〜Ｃ，アルキ
ル、（随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ１〜Ｃ
，アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル了ミノ又は
ジー（Ｃ８〜Ｃ，アルキル）−アミノを表わし、或いは Ｒ１”及びＲ２Ｍは一緒になってＣ３〜Ｃ，アルカンジ
イルを表わし、或いは更に Ｒ，２９及びＲ３°が同一でも異なってもよく且つ弗素
、塩素、臭素、ヒト０キ’／ル、（随時弗素及び／又は
塩素で置換された）Ｃ。

〜Ｃ４アルキル、０３〜Ｃ，シクロアルキル、（随時弗
素及び／又は塩素で置換された）Ｃ３〜Ｃ，アルコキシ
又はＣ３〜Ｃ４アルキルチオを表わし或いは０１〜Ｃ，
アルキルアミノ又はジー（ＣＩ−０４アルキル）−アミ
ノを表わし、そして更に 几ｓ１及びＲ”が同一でも異なってもよく且つ水素、メ
チル又はメトキシを表わし、そして更に Ａｚが随時塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、（随時弗素及
び／又Ｆｉ塩素で置換された）ＣＩ、Ｃ，アルキル、（
随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ３〜ｃ４了ル
コキ／、（随時弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ１
，Ｃ，アルキルチオ及び／又は（随時弗素、塩素、臭素
、ヨウ素、ｃｌ〜ｃ４アルキル、トリフルオルメチル、
０１〜Ｃ，アルコキシ、０１〜Ｃ２フルオルアルコキシ
、０１〜Ｃ４アルキルチオ、トリフルオルメチルチオ、
シア八ニトロ又はＣ１〜Ｃ，アルコキシカルボニルで置
換された）フェニルで置換されたピラゾール、イミダゾ
ール及びトリアゾールを含んでなる系からの基を表わす
、 ＜（Ｉ）の化合物に関する。

本発明は、更忙好ましくは式（Ｉ）の化合物のアルカリ
塩、特にそのナトリウム及びカリウム塩、並びにそのカ
ルシウム塩に関する。この金属塩は式（Ｉ）の化合物を
適当な金属化合物、例えば金属アルコキシド、特にＣ，
〜Ｃ，アルコレートと反応させることＫより製造される
。

本発明は、更に好ましくは上述の如き式（Ｔ）の化合物
の、ハロゲン化水素酸例えば弗化水素、塩化水素、臭化
水素又はヨウ化水素との、硫酸との、炭素数１〜４を有
し且つ随時弗素及び／又は塩素で置換されたアルカンス
ルホン酸との、或いは随時弗素、塩素、臭素又はメチル
で置換されたベンゼン又はナフタレンスルホン酸との付
加物に関する。

Ｒ４が弗素、塩素、臭素、メチル、クロルメチル、トリ
フルオルメチル、メトキシ、ジフルオルメトキシ、トリ
フルオルメトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、
メチルスルホニル、ＣｌＮＣ４アルキルアミノズルホニ
ル、フェニル、ＣＩ””ＣＩアルコキシカルボニル、Ｃ
８〜Ｃ６シクロアルキロキ７カルボニル、ジフルオルメ
チルチオ、トリフルオルメチルチオ、イソプロピルチオ
を表わし、そして Ｒ５が水素を表わし、そして更に Ｒ＋２６カ水素、メチル、ヒドロキシル、弗素、塩Ｌ　
臭ｍ、メトキシ又はジフルオルメトキシを表わし、 Ｒ１が水素、塩素、臭素又はメチルを表わし、そして ＲＩ！ｉカＣＩ〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシル、弗素、
塩素、臭素又はＣ８〜Ｃ，アルコキシを表わし、そして
更に Ａｒが随時メチルで置換されたピラゾール又はイミダゾ
ール基を表わし、或いは （Ｂ）入２及びＲ１が（Ａ）で示した意味を有し、そＲ
１″が弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メチル、シク
ロプロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ又はエチ
ルチオを表わし、そして Ｈ，ｓｏが弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メチル、
シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、メチルアミノ、
エチルアミノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを表
わす、式（Ｉ）の化合物に関する。

例えばＮ’−（４，６−ジメチル−ピリミジンー２−イ
ル）−Ｎ“−メトキシ−Ｎ　ｕ　、　Ｎｌ／／−ビス−
（２−メトキシカルボニル−ベンゼンスルホニル）−グ
アニジン及びイミダゾールを本発明の方法における出発
物質として用いる場合、この反応の過糧は次の方程式で
概述することができる：式（ｌｒ）は本発明の製造法に
おける出発物質として使用しつるスルホニルグアニジン
訪導体の一般的な定義を与える。この弐において好まし
くは、ｇ　Ｂ　＋及びＲ１は式（Ｉ）の対応する基の定
義と関連して好適なものとして上述したものと同一の意
味を有し、そして ３ｊは好ましくはＣ３〜Ｃ，アルキル又はベンジルを表
わす、 式ａＩ）の特に好適な出発物質は、 基Ｒ１及びＲ２が式（Ｉ）の対応する基の定）−（と関
連して好適なものとして上述したものと同一の意味を有
し、そして Ｒ３がメチルを表わす、 ものである。

式（Ｉ）の出発物質の言及しつる例は次の通りである：
Ｎ’−（、ｉ、６−シメチルピリミジンー２−イル）−
Ｎ“−メトキシ−Ｎ“、Ｎ″−ビス−（２−クロルベン
ゼンスルホニル）−１−Ｎ“、Ｎ′ｌＩ−ヒス−（２−
）ｃ＋ムーベンゼンスルホニル）−１−Ｎ　、　Ｎ”−
ビス−（２−フェニルベンゼンスルホニル）−１−Ｎ″
、Ｎｌ’−ビス−（２−メチル−ベンゼンスルホニル）
−１−Ｎ“、Ｎ″−ビス−（２−トＩＪフルオルメチル
−ベンゼンスルホニル）−１−Ｎ”、Ｎ”−ビス−（２
−メトキシ−ベンゼンスルホニル）−１−Ｎ“、Ｎ″−
ビス−（２−フェニルベンゼンスルホニル）”−及ヒ−
Ｎ　、　Ｎ／／／−ビス−（２−メトキシカルボニル−
ベンゼンスルホニル）−グアニジン。

出発物質として使用しうる式（…）のスルホニル−グア
ニジン誘導体は、過去に公開された技術に属さない本申
請会社による過去の特許類の主題である（強国公開特許
第３．３３４．４５５号）。

式（ｎ）の化合物は、式（ＩＹ’１ 〔式中、Ｒ２及びＲ３は上述の意味を有する〕のグアニ
ジン誘導体を、醪受体例えばピリジン又はジアザビシク
ロオクタン（ＤＡＢＣＯ）の存在下に、及び適当ならば
希釈剤例えば塩化メチレン又はクロロホルムの存在下に
、式（７） ％式％（ 〔式中、Ｐ＃１は上述の意味を有する〕のスルホン酸ク
ロライドと、−２ｇ〜＋５０℃、好ましくは０〜３０℃
の温度で反応させる方法によって製造される。処理は常
法により、例えば水を反応混合物に添加し、適当ならば
例えば塩酸で酸性にし、実質的忙水と混和しない溶媒例
えば塩化メチレン又はクロロホルムで抽出し、有機相を
水洗し、乾燥し、戸遇し、そして濃縮することによって
行なうことができる。この結果残渣く残る式（ＩＩ）の
生成物は一般に有機溶媒で結晶化させ及び適当ならば再
結晶によって精製することができる。

中間体として必要とされる式（［Ｙ）のグアニジン誘導
体は本申請会社による上述の特許類の主題でもある（参
照、強国公開特許ｆ４λ３３４４５５号）。

これらのグアニジン誘導体は、式（■）ＮＣ−ＮＨ−Ｒ
”　　　　　（Ｖｌ’）〔式中、Ｒ２は上述の意味を有
する〕 のシアノアミノ化合物を、適当ならば希釈剤例えばエタ
ノール又はブタノールの存在下に式（■）Ｈ，Ｎ−ｏｎ
３　　　　　（■） 〔式中、Ｒ３は上述の意味を有する〕 のヒドロキシルアミン誘導体と２０〜１５０℃、好まし
くは５０〜１２０℃の温度で反応させ、そして適当なら
ば生成物を酸受体例えば（水性）アンモニア、水酸化ナ
トリウム又は炭酸カリウムで処理することによって得ら
れる、グアニジン誘導体（ｌＶ）は一般にこの場合結晶
として得られる。

式（Ｖ］）のシアノアミノ化合物のいくつかは公知であ
る〔参照、ジエイ・ケム・ンク（Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　）、１９５３．１７２５〜１７３ｏ）。これ
らの化合物は次の２つの合成経路によって本質的に製造
される： （Ｉ）　　シアナミドのアルカリ金属又はアルカリ土類
金属塩例えばナトリウムシアナミド又はカルンウムシア
ナミドを、適当ならば不活性な希釈剤例えばアセトン、
アセトニトリル又はジメチルホルムアミドの存在下に式
（■） Ｈａｌ’−Ｒ，（Ｗり 〔式中、Ｒ２は上述の意味を有し、セしてＨａｌ’は弗
素、塩素、％素又はヨウ素、特〈塩素を表わす〕 のハロゲン化合物と０〜１５０℃、好塘しくけ１０〜１
００℃の温度で反応させ、揮発性成分を留去し且つ残渣
を水に溶解した後代（■）のシアノアミノ化合物を例え
ば塩酸で酸性にすることによって沈殿させ、そして吸引
Ｆ遇することによって分離する、或いは （２）ｌ”ｔ’が１戊換されたピリミジニル基を表わす
揚鉱シアノグアニジン（″ジシアンジアミドｎ）をβ−
ジカルボニル化合物例えばアセチルアセトン又はその誘
導体例えばそのアセタールスルエナミン（参照、ジエイ
・ケム・ツク、１９５３．１７２５〜１７３０）、アセ
ト酢酸エステル〔参照、ジエイ・プラツト・ケム（−Ｔ
、　Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈ６ｍ、’）７７、（Ｉ９０８’
）、５４２及びジェイ・ケム・ツク、１９４８．５８６
）又はマロン酸エステル（参照、強国特許第１５８．５
９１号）と反応させる。アセト酢酸エステル又はマロン
酸エステルかう得うれる２−シア／アミノ−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−又は−４，６−シヒドロキシーピリ
ミジンは、公知の方法に従い、適当ならば希釈剤例えば
水、メタノール、エタノール、ｎ−又はイン−プロパツ
ール、アセトン、ジオキサン又はジメチルホルムアミド
の存在下Ｋ及び酸結合剤例えば水酸化ナトリウム又は水
散化カリウム又は炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムの存
在下にアルキル化剤例えば硫酸ジメチル又は硫酸ジエチ
ルとの反応ニよす、対応する２−シアノアミノ−４−ア
ルコキシ−６−メチル−又は−４，６−シヒドロキシー
ピリミジンに転化することができろ。Ｎ−アルキル化を
避けるために、アシル化を適当ならばアシル化剤例えば
無水酢酸又はアセチルクロライドを用いて行ない、アル
キル化後に生成物を水住駿又は塩基で再び脱アシル化す
る、 式（■）のハロゲン化合物は公知である〔参照、ジエイ
・ケム・ツク（Ｑ１９６６．２０３１；ケム・ファーム
・プル（Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、”ｌｌｌ、
（Ｉ９６３）、１３８２〜１３８８；了−り・ファーム
（Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、）２９５（Ｉ９６２）、６４
９〜６５７）。

式（■）のヒドロキシルアミン誘導体は公知であシ或い
は公知の方法によって製造することができル〔参照、ケ
ム・ファーム・プル、１５　（Ｉ９６７＼３４５〜３４
９；’７”ル・ツク・ヒム・フランス（Ｂｕｌｌ、　Ｓ
ｏｃ、　Ｃｈｉｍ、　Ｆｒａｎｃｅ　）、１９５８．６
６４；及び−、ｙ７４ｔＶｘ　（Ｓｙｎｔｈ６ｓｉｓ　
）、１９７６．６８２〕。

弐凹のスルホン酸クロライドのいくつかは公知でちるＣ
参照、ケミストリー・レト（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔ
ｔ、’）　１９７８．９５１；ｉ−ｏツバ特許類第２３
、４２２号、第３５．８９３号、第４４７３１号、第４
４．８０８号、第４４，８０９号、第５１．４６６号、
第６４．８０４号及び第７０，０４１号；米国特許第２
９２９．８２０号、第４．２８４２４２号及び第４．３
７２．７７８号；及びジエイ・オルグ・ケム（Ｊ　、　
Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）３３、（Ｉ９６８）、２１０４
）。

これらの化合物は本質的に次の２つの合成経路によって
製造される： α）対応するスルホン酸几１８０．Ｈ或いはそのアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属塩を、適当ならば触媒例え
ばピリジン又はジメチルホルムアミドの存在下ｋ及び適
当ならば不活性な希釈剤例えば塩化メチレン、クロロホ
ルム、アセトニトリル、クロルベンゼン及び／又はスル
ホランを用いて塩素化剤例えば塩化燐（Ｖ）（五塩化燐
）、ホスホリルクロライド（オキシ塩化燐）、塩化燐、
ホスゲン又はベンゾｌ−ＩＪジクロイドと反応させ、水
で希釈しり＆スルホン酸クロライドを、これが結晶とし
て得られる場合吸引濾過によって分離し、或いは水と混
和しない溶媒例えば塩化メチレン、ジエチルエーテル又
はヘキサンでの抽出によって精製し、この抽出物を洗浄
及び乾燥し、そして再結晶又は蒸留する；或いは　。

（２）　　公知の方法（参照、ジエイ・オルグ・ケム、
２５（Ｉ９６０）、１８２４：強国公開特許第４３０＆
２６２号及びヨーロッパ特許類第５９，２４１号）によ
り、対応するアミノ化合物Ｒｌ　−ＮＨ２を適当ならば
酢酸の存在下に亜硝醒ナトリウム及び塩酸と一１０〜＋
２０℃、好ましくは一５〜＋１０℃の温度で反応させ、
続いて（その場で）触媒としての銅化合物、例えば塩化
鋼又は硫酸例の存在下釦二酸化硫黄或いは亜硫酸の塩例
えば亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウムと０〜
８０℃、好ましくは１０〜６０℃の温度で反応させる。

処理は常法で行なうことができる：水で希釈した時、ス
ルホン酸クロライドは一般に結晶とじて得られ、吸引濾
過によって分離することができる。

しかしながら、それらは実質的に水と混合しない溶媒例
えば塩化メチレン又はジエチルエーテルを用いて水性分
散液から抽出し、乾燥し、真空蒸留によって精製する。

式（Ｉ）は本発明の方法における出発物質として使用し
つる化合物の一般的な定義を与える。この式ＡＸは好ま
しくは式（Ｉ）の対応する基の定義と関連して好適なも
のとして上述したものと同一の意味を有し、そして Ｍは好ましくは水素、リチウム、ナトリウム又はカリウ
ムを表わす。

式（［）の％に好適な出発物質は、Ａｚが式（Ｉ）ノ置
換基の定義と関連して特に好適なものとして言及したも
のと同一の意味を有し、セしてＭが水素であるものであ
る。

式（Ｉ）の出発物質の言及しうる例は次の通シである：
ビロール、３，５−ジメチル−ピラゾール、４−クロル
−ピラゾール、４−ブロム−ピラソール、４−ヨード−
ピラゾール、４−クロル−３＋５−ジメチル−ピラゾー
ル、イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、２−エ
チル−イミダゾール、２−プロピル−イミダゾール、２
−インブロピルーイミタソール、４−メチル−イミダゾ
ール、４−エチル−イミダゾール、４−ニドＯ−イミグ
ゾール、２−メ５−ルー４−ニトローイミタソール、２
−メチル−５−ニトロ−イミダゾール、４−メチル−５
−ニトロ−イミダゾール、２，４−ジメチル−イミダゾ
ール及び１，２．４−トリアソールＯ 出発物質として使用しうる式（ｗ）のアゾールは公知で
ある。

本発明の方法は好ましくは希釈剤の存在下に行なわれる
。可能な希釈剤は実質的にすべての不活性な有機溶媒で
あるが、好ましくは中性の極性溶媒である。これらは・
・ロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム
、１，２−ジクロルエタン及びクロルベンゼン、ケトン
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルインプロ
ピルケトン及びメチルインブチルケトン、エステル例え
ば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニ
トリル及びプロピオニトリル、エーテル例えばジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、１．２−ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサン、アミド
例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド
、及びジメチルスルホキシド及ヒスルホラン。

本発明による方法は、好ましくは塩基の存在下に行なわ
れる。可能な塩基は普通の酸受体であるが、好ましくは
非常に少ししか又は実質的に全熱プロトン供与体性を有
さない親核性窒素化合物である。これらはトリアルキル
アミン例エバトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン及びトリブチルアミン、ジアルキルア
ラルキルアミン例えばＮ、Ｎ−ジメチル−ベンジルアミ
ン及びＮ、Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ジアルキル−
アリールアミン例えばＮ、Ｎ−ジメチルアニリン及ヒＮ
　、　Ｎ−ジエチルアニリン、及び含窒素複素環族化合
物例えばピリジン、２−メチルピリジン、２−メチル−
５−エチル−ピリジン、４−ジメチル−アミノ−ピリジ
ン、及びジアザビシクロオクタン（ＤＡＢ（”Ｏ）を含
む。

反応温度は本発明の方法において実質的な範囲内で変え
ることができる。一般に反応は０〜１００℃、好ましく
は１０〜８０℃で行なわれる。

本発明の方法は一般に常圧で行なわれる。

本発明の方法を行なう場合、式（ｉｌ）のスルホニルグ
アニジン誘導体１モル当り一般ＶＣ１〜５モル、好まし
くは１〜３モルの式（Ｉ）の化合物及び適当ならば０．
０１〜５モル、好ましくは０．１〜３モルの塩基が使用
される。

普通反応成分を一緒に室温にまでもっていき、この反応
混合物を反応が終るまで攪拌する。生成物が結晶として
得られる場合には、これを吸引濾過によって分離するこ
とができる。さもなければ混合物を濃縮し、残渣を適当
な溶媒で結晶化させる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。ｉ草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に生長する全ての植物を意味する１本発明による物
質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択
的除草剤として作用する。

本発明による化合物は２例えば１次の植物に関連して使
用することができる： 区立ｚヱＭＭｉ：カシシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）″、マメ
グンバイナズナＫＡ　ＣＬｅ　ｉｐ　ｉｄ　ｉｕｍ）　
、ヤエムグラ、１（Ｃａｌｉｕ＠）、／’１べ属（Ｓｔ
ａｌ　Ｉａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉ
ａ）、カミツレモドキＡ！（Ａｎｔｈａｇｉｓ）、ガリ
ンンガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）　、アカザ属（Ｇｈｅ
ｎａｐｏｄ　ｒｕｍ）　、　　イラクサ属（Ｌｌｒｔｉ
ｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）　、ヒ−Ｊ！（Ａ
ｇａｒａｎｔｈｕｓ）、　スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａ）　、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガ
オＪｉＪ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）　、サツマイモ属
（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｌｇｏｎｕｍ）　
、セスへニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）　、オナモミ届（
Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミｇ　（Ｃｉｒｓｉｕ＋＊）
、　　ヒレアザミ属（Ｃａ　ｒｄｕｕｓ）、ノゲシｆＪ
４　（Ｓｏｎｃｈｕｇ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）　
、　　イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属
（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）　
、　　ラミラム１４（Ｌａｍｉｕｗ）、クワガタソウ属
（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔ　ｉ　Ｉｏ
ｎ）、エメクスｊ１ｇ（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガ
オ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシ
マオトリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシＫ　（Ｐａ
ｐａｖｅｒ）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒａａ
）　。

次ツノＩ′Ｊ＆培植物：ワタｋＸ（（ｉｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ）　。

ダイズ［（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、　＝ｙダンソウ属（Ｂ
ｅｔａ）、　ニンジン属（ＤａｕｃｕＳ）、インゲンマ
メ属（Ｐｂａｊｅｏｌｕｓ）　。

エントウｍｃＰｒｓｕｙｔ）　、　ナス属（Ｓｏｌａｎ
ｕｍ）　、　　アマ屈（Ｌｉｎｕｌ）　、サツマイモｍ
（Ｉｐｏｔｓａｅａ）　、　　ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ
）　、　　タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属
（Ｉ，７ｃｏｐｅｒｇｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒ
ａｃｈｉＳ）　、アブラナ属（Ｂｒａｓｇｉｃａ）、ア
キ／／ゲシＪｌ（Ｌａｃｔｕｃａ）　、　ｉＦ−ユウリ
属（Ｇｕｃｕｍｉｇ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ
）　。

ｒｏｖｅ至：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）　、　
　ｘノココグサ属（Ｓａｔａｒｉａ）　、キビ、ＩＪ（
Ｐａｎｉｃｕｓ）　、メヒシバ属（Ｄｊｇｉｔａｒｉａ
）　、アワガリｚ、ｌ（Ｐｂｌｅｕｍ）、スズメノカタ
ビラ属（Ｐｏａ）　、ウシ／ケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ
）　、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｇｉｎｅ）、プラキアリア
属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギＪｉＪ（Ｌａｌ
ｉｕｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラ
スムギ属（Ａｖｅｎａ）　、カヤツリグサＥＥ　（Ｃｒ
ｐｅｒｕｓ）　、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）　、カ
モジグサ属（Ａｇｒｏｐ２ｒｏｎ）　、ジノトンｄ　（
０２ｎｏｄＯｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉ
ａ）、テンツキ属（Ｆｉａ＋ｂｒｉｓｔ７１ｉｓ）　、
オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌ
ｅｏｃｂａｒｉｓ）、ホタルイｈＸ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）
　、パスバルム属（Ｐａｓｐａｌｕ＋ｗ）、カモノハシ
ｌ：Ｊ　（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフニックレア属（
Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄａ
ｃｔｙｌｏｃＬｅｎｉｕｓ）、ヌカポ属（Ａｇｒｏｓｔ
ｉＳ）・　スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ
）、及びアペラ属（Ａｐｅｒａ）　。

次の屈の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）　、　：Ｉムギ属（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ）、オオムキ屈（Ｈｏｒｄｅｕａ）　、　カラスム
ギｈｆＳ（Ａｖｅｎａ）　、　　ライムギｆ４　（Ｓａ
ｃａ　Ｉａ）、モロコシＥ（Ｓｏｒｇｈｕｓ）　、　キ
ビ［（Ｐａｎｉｃｕ＋ｓ）　、サトウキビ属（Ｓａｃｃ
ｈａｒｕｓ）　、　７ナナスｉ５　（Ａｎａｎａｓ）、
　クサスギカズラ７ｇ（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）　、およ
びネギ［（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、　ｌｌ−１じ方法で他の植
物に及ぶ。

°　化合物は、濃度に依存して、例えば工２地域及び鉄
道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び
四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合
物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、
ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナ
の植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、
油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホ
ップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培
植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による活性化合物は、単子葉及び双子葉作物、特
に双子葉作物例えばワタ植物中の単子葉及び双子葉雑草
の選択的駆除に対して使用することができる０本発明に
よる活性化合物はイネ植物のピリキュラリア・オリザ−
ｃ（Ｐ７ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）ｃ対する
殺菌作用も有する 本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和
性粉剤、懸濁剤、粉末、粉剤、包沫剤、水和剤、顆粒、
＠ｆ；４−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及
び合成物質、及び重合物質中の極く細かいカプセルに変
えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

伸展剤として水を用いる場合１例えば補助溶媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、
芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアル
キルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは８Ａ素化
された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエ
チレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシ
クロヘキサン、またはパラフィン例えば鍼油留分、躯油
及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリ
コール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジ
メチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水
が適している。

固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、６芙、アタパルジャイト
、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕し
た合成鉱物例えば高度に分散性のケイ酸、アルミナ及び
シリケートが適している；粒剤に対する固体の担体とし
て、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石
、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のびきわ
り合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしか
ら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化
剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性
乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート
並びにフルブミン加水分解生成物が適している；分散剤
として１例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセ
ルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状１
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニ）Ｌｔ　７　／Ｌ／　：Ｉ−ル及
びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセフ
ァリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用い
ることができる。更に添加物は富油及び植物油であるこ
とができる。

Ｒ色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び
亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重葦％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。

混合物に対する適当な除草剤は、公知の除草剤例えばト
（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−尿素
、３−（３−クロル−４−メチルフェニル）−１，１−
ジメチル尿素、３−（４−イソプロピルフェニル）−１
゜１−ジメチル尿素、４−アミノ−８−（Ｉ，１−ジメ
チルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジ
ン−５（４１０−オン、４−アミノ−８−（Ｉ，１−ジ
メチル−エチル）−３−エチルチオー１．２．４−　　
トリアジン−５（４）１）−オン、ｌ−アミノ−６−エ
チルチオー３−（２，２−ジメチルプロピル）−１゜３
．５−　トリアジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン
、４−アミノ−３−メチル−６−７エニルー１．２．４
−　　）リアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロル−４
−エチルアミノ−６−イソプσビルアミノ−１，３，５
−トリアジン、　（トリメチルシリル）−メチル２−［
４−（３，５−ジクロル−ピリジン−２−イロキシ）フ
ェノキシ］−プロピオネートのＲ対掌体、（２−ベンジ
ロキシ）−エチル２−［４−（３゜５−ジクロル−ピリ
ド−２−イロキシ）７フエノキシ］−プロピオネートの
Ｒ対掌体、２，４−ジクロルフェノキシ酢酸、　２−（
２，←ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸、４−クロ
ル−２−メチル−フェノキシ酢酸、２−（２−メチル−
４−クロルフェノキシ）−プロピオン酸、３．５−ショ
ート−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル、３．５−ジブ
ロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル及びジフェニル
エーテル及びフェニルピリダジン例えばピリデートであ
る。ｆｆｉ＜ことにいくつかの混合物は相乗作用も有す
る。

また他の公知の活性化合物、例えば殺Ｗ剤、殺虫剤（ｉ
ｎｓｅｃＬｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ
　１ｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）　
、小、へ忌避剤、植物中ａ　ｌ’ＰＪ及び土壌改良剤と
の混合物が可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形ＩＢ
またはその配合物から更に希釈して調製した使用形ｉム
１例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び
粒剤の形１ぶで使用することができる。これらのものは
普通の方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、
スプレー、７トマイジング（ａｔ。

ｍｉｘｉｎｇ）または粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ
）によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面ｌヘククール当り活性化合
物０．０（Ｉ１乃ｑＩｏｘｇ間、好ましくは０．Ｏｌ乃
至５Ｋｇ／ｈａ間である。

＼、 ＼、 ＼、 本発明による活性化合物の製造及び１史用レリは次の実
施例から知ることができる： 製造実施例 実施例Ｉ ＨｌＣ Ｎ／　　　（４、６−ジメチル−ピリミジンー２−イル
）−Ｎ“−メトキシ−Ｎ　／／　、　Ｎ”Ｌｌ　　（２
−メトＡ・ジカルボニル−ベンゼンスルホニル）−グア
ニジン５．９５１（０，０１モル）、３，５−ジメチル
−ピラゾール１．１　、ｑ　（ｏ、　０１１モル）、ト
リエチルアミン３．０　、’７　（０，０３モル）及び
了セトン３０ｇＩ：の混合物を２０℃で２日間撹拌した
、結晶とし、てイー′）られた生成物を吸引戸別した１
、 この結果上記省造式をイ１する（４１１．点］１１４℃
ｒノ】１に合物２．７９　（Ｊ’ｌ！ｉ”Ｑ　ｊ−：）
６１９暑−、ｉ：　、７ｐ、　タ。

ヘ　　　　　　　　　　　　　　ロ ０コ ｑコζｉ ０ト　　　　　　　　　■ Φ　　　　　　　　　　へ 実施例１ａ 実施例１の生成物２．９．！９（０，００６６モル）、
硫酸０．８ｇ（０，００８モル）及びアセトン２０Ｋｔ
の混合物を２０℃で４時間攪拌した。・次いで結晶とし
て得られた生成物を吸引戸別した。

上式を有する融点１８２℃の生成物ｉ、ｓｇ（理論量の
５１チ）を得た。

実施例１ｂ Ｈ，Ｃ 実施例１の生成物２．６ｇ（０，００６モル）及びエタ
ノール１５ａｔの混合物に、カリウムエチレート０．５
９　（０，ＯＯ６モル）の、エタノール１５ａｇ中溶液
を滴々に添加した。この反応混合物を２０℃で約２０時
間攪拌し、次いで結晶として得られた生成物を吸引戸別
した。

上式を有する融点１４３℃の生成物１．７．９　（理論
量の７０ｔ６”）を得た。

次の化合物も同様に製造することができた：実施例ＩＣ
：　　　゛ 融点　１３８℃ 実施例４ａＨ Ｎ’−（４，６−ジメチル−ピリミジンー２−イル）−
Ｎ“−メトキシ−グアニジン２９．４　ｇ（０，１’　
５モル）、２−クロルベンゼンスルホニルクロライド６
３．６９　（０，３モル）及びピリジン１５０Ｉｌｔの
混合物を２０℃で２日間攪拌した。ピリジンの殆んどを
水流ポンプの真空下に留去した後１水２００ｕを残渣に
添加し、この混合物を塩化メチレン２００　ａｊで抽出
した。有機相を分離し、乾燥し、濃縮した。この残渣を
エタノールでのそしゃくＫよ）結晶化させた。

この結果融点１６４〜１６６℃のＮ’−（４゜６−ジメ
チル−ピリミジンー２−イル’、−Ｎｔｔ−メトキシ−
Ｎ“、Ｎ″−ビス−（２−クロル−ベンゼンスルホニん
）−グアニジン４１．２ｇ（理論量の５１係）を得た。

下表２に示す式（Ｉｌ）の化合物も同様にして製造する
ことができた： −Ｆ−Ｉ　　　　　　　　Ｆ−１−” ロー １’−ｃｏ　　　　　　　　■　　　　　　　−１−−
Ｗ　　　　　　　　−− リ　　　　　　　　　　　　膿　　　　　　　　　　　
　ｈ　　　　　　　　　　　　２ｃＱ　　　　　　　　
　　膿　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　Ｉ＋
ｍ　　　　　　　　　　　＋＋Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ％ＪＯコ −Ｃト　　　　　　　　　　　■ 一一一 １Ｗ！　　　　　　　　　　　−−− 式ＣＰ／’）の出発物質の製造 Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸［１０９ｇ（０，６
７モル）、２−シアノアミノ−４，６−シメチルーピリ
ミジン９９ｇ（０，６７モ″ル）及ヒエタノール６００
ＪＩ７の混合物を、遺流下ｌｌ′ｃ７時間沸点で加熱し
た。次いでアルコールを水流ポンプの真空下に留去し、
残渣を熱水に溶解し、この溶液を濃アンモニア１００Ｍ
Ｋ添加した。晶出した生成物を吸引戸別し、エタノール
から再結晶させた。

融点１３４〜１３６℃のＮ’−（４，６−ジメチル−ピ
リミジンー２−イル）−Ｎ“−メトキシ−グアニジン７
ｘ、Ｂ（理論量の５５チ）を得た。

２−クロルベンゼンスルホン酸ナトリウム１７２ｇ　（
ｏ、　ｓモル）、アセトニトリル３００ｄ及びスルホラ
ン３　Ｑ　Ｑ　ｍｌの混合物に１ホスホリルクロライド
（「オキシ塩化燐Ｊ）２９５＊ｊを２０〜３０℃下に滴
々忙添加した。この反応混合物を７０℃で４時間攪拌し
、次いで５℃まで冷却し、氷水で希釈した。石油エーテ
ルで抽出し、抽出溶液を水洗し、乾燥し、濾過し、そし
て濃岬した後、残渣〈残る生成物を真空蒸留によって′
：ｆＩｇした。

沸点１１０℃／１．１ミリバールの２−クロル−ベンゼ
ンスルホニルクロライド１１７．９　（Ｆｌｍｉの７０
チ）を得た。

２−アミノ安息香酸メチル７５．５ｇ（０，５モル）を
、濃塩酸１７６−及び酢酸１００１ＬｔＫ溶解した。

亜硝酸ナトリウム３４．４　ｇの水７０ｄ中溶液を０℃
で滴々に添加した。続いて反応混合物を１５分間攪拌し
た後、これを二酸化硫黄の酢酸４５０ｍ中の、０℃に冷
却した飽和溶液にゆっくり添加した。冷却浴をとシ除い
た後、気体の発生が終るまで混合物を攪拌し、塩化鋼（
Ｉ）　１０　ｇを一部ずつ導入した。氷水で希釈し、塩
化メチレンで抽出し、この抽出溶液を水洗し、乾燥し、
濾過し、そして濃縮した後、残渣に残る生成物を真空蒸
留くよって精製した。

沸点１５０℃／１．３３ミリバールの２−メトキシカル
ボニル−ベンゼンスルホ三ルクロライド４５ｇ（理論量
の３８壬）を得た。

下表３に示す式（ト）の化合物も同様にして製造するこ
とができた： Ｒ１−８０，−ＣＩ　　　　　（”７）第３表 第３−＆（つづき） 実施例番号　　　　　Ｒ，ｌ　　　　　　沸点／圧力実
験例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を、上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、この濃厚物を所望のｅ度まで水で希釈した。

試験植物の種子を普通の土壌に播き、２４時間後に活性
化合物のｖ４型物を散布した。調製物中の活性化合物の
濃度は重要でなく、単位面積当りに施用される活性化合
物の量だけが重要であった。

３週間後に、植物の被害の程度を、処置してない対照群
の発育と比較し、被害チとして決定した。

数値は次の意味を示す： ０チ＝効呆なしく処置してない対照群と同様）１００チ
＝全体が死滅 この試験において、製造実施例からの次の化合物は優秀
な活性を示した；（Ｉ）、（２）、（４）及び（５）。

実験例Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５ｆ量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重！＠を、上記号の溶媒及び上記号の乳化剤と混合
し、この濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、活性化合物の調製物を
、単位面積当り所望の蚤の活性化合物が施用されるよう
に噴霧した。噴霧液の謬度は、所望の量の活性化合物が
水２．（Ｉ００ｔ／ｈａ　で施用されるように選択し、
た。３週間後、植物に対する被害度を未処置の対照群の
生育と比較し、被害チとして評価した。数値は次の意味
を示す：０％＝効果なしく未処置の対照群と同様）１０
０％＝全体が死滅　　− この試験において、製造実施例からの矢の化合物は優秀
な活性を示した＝（Ｉ）、（り、（４）及び（５）。

＠発明者　　　ロベルト・アール・シ　　ドイユミット
　　　　　　　　　　２・ ソ連邦共和国デー５０６０ベルギツシューグラートバツ
ハイムバルトビンケル　１１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はアルキル、アラルキル、アリール及び
   ヘテロアリールを含んでなる系か らの随時置換された基を表わし、 Ｒ＾２は少くとも１つの窒素原子を含有する随時置換さ
   れた及び／又は随時融合した６ 員芳香族複素環族基を表わし、そして Ａｒは随時置換されたアゾール基、即ち少 くとも１つの窒素原子を含有する５員芳香 族複素環族基を表わす〕 のアミジノアゾールびその金属塩、及び式（ I ）の化
   合物の強酸との付加物。 ２、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上述の意味を有し、そして Ｒ＾３は随時置換された炭化水素基を表わす〕のスルホ
   ニルグアニジン誘導体を、適当ならば塩基の存在下に及
   び希釈剤の存在下に、式（III）Ｍ−Ａｚ（III） 〔式中、Ａｚは上述の意味を有し、そして Ｍは水素又は金属の１当量を表わす〕 の化合物と０〜１００℃の温度で反応させ、そして適当
   ならばこの結果得られる式（ I ）の生成物を金属誘導
   体又は酸で処理する、特許請求の範囲第１項記載の一般
   式（ I ）のアミジノアゾールの製造法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の少く
   とも１つのアミジノアゾールを含有する除草剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）のアミ
   ジノアゾールを望ましからぬ植物の生長の駆除に使用す
   ること。 ５、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）のアミ
   ジノアゾールを増量剤及び／又は表面活性剤と混合する
   除草剤の製造法。