KR100321570B1 - Antifoam Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 파포성, 소포지속성이 특히 우수하고, 희석 안정성도 양호하여 각종 약제와 병용하여도 분산성이 회손되지 않는 각종 유제 중의 첨가 소포제, 일반 도료, 수성 절삭유용 등에 유용한 소포제 조성물에 관한 것으로서 이는 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 (A) 성분으로서의 오르가노폴리실록산, 하기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 (B) 성분으로서의 오르가노하이드로겐폴리실록산, 하기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 중합체, 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 변성실리콘 오일 및 (E) 성분으로서의 디메틸폴리실록산과 미세 분말 실리카의 배합물의 부가 반응 생성물로서의 (가) 성분과 (나) 성분으로서의 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 것이다.The present invention relates to an antifoaming agent composition useful in addition to antifoaming agents, general paints, aqueous cutting oils, etc. in various emulsions, which have particularly excellent deformability and antifoam persistence, and also have good dilution stability and thus do not change dispersibility even when used in combination with various drugs. Organopolysiloxane as (A) component represented by following General formula (I), Organohydrogen polysiloxane as (B) component represented by following General formula (II), Polyoxyalkyl represented by following General formula (III) (Oxy) component and polyoxy as (b) component as an addition reaction product of a blend of a ethylene polymer, a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the following general formula (IV), and dimethylpolysiloxane as a component (E) and fine powder silica Alkylene modified silicone oil and / or polyoxyalkylene polymer.
Description
본 발명은 소포제 조성물, 특히 파포성(破泡性), 소포지속성(消泡持續性)이 우수할 뿐 아니라 희석안정성도 좋아서 각종 약제와 병용하여도 분산성이 떨어지지 않으므로 각종 유제 중의 첨가 소포제, 일반 도료용, 수성 절삭유용 등에 유용한 소포제 조성물에 관한 것이다.The present invention is an antifoaming agent composition, in particular, excellent anti-foaming properties, anti-foaming persistence, and also good dilution stability, so that even when used in combination with various drugs, the anti-foaming agent added in various emulsions, general The present invention relates to an antifoaming agent composition useful for coating, aqueous cutting oil, and the like.
실리콘계 소포제는 다른 소포제와 비교하여 여러가지 우수한 성질을 가지고 있어서 화학공업, 식품공업, 석유공업, 직물공업 및 의약품 공업 등, 발포를 동반하는 산업 공정에 폭넓게 사용되고 있으며, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸비닐폴리실록산 등의 실리콘 오일을 미세 분말 실리카와 혼합시킨 오일 콤파운드형 소포제, 이들 오일 콤파운드를 계면활성제와 함께 수중에서 분산시켜 형성한 에멀젼형 소포제가 폭넓게 사용되고 있다.Silicone antifoaming agent has various excellent properties compared to other antifoaming agents and is widely used in industrial processes involving foaming, such as chemical industry, food industry, petroleum industry, textile industry and pharmaceutical industry, and dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane Oil compound antifoaming agents in which silicone oils such as these are mixed with fine powder silica, and emulsion antifoaming agents formed by dispersing these oil compounds together with a surfactant in water are widely used.
또한, 이 에멀젼형 소포제는 고온, 고알칼리성, 고전단력하 등의 극심한 조건에서는 에멀젼이 파괴되어 소포 능력이 저하되기 때문에 이의 대용물로서 폴리옥시알킬렌기로 변성시킨 오르가노폴리실록산과 오일 콤파운드를 병용한 자기유화형 소포제(일본국 특허 공고 (소)52-19836호, 동 (소)52-22638호, 동 (소) 55-23084호공보 참조)가 염색, 각종 유제, 수성 잉크 등의 용도에 사용되고 있다.In addition, this emulsion type antifoaming agent is used in combination with an oil compound and an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene group as its substitute because the emulsion breaks down under extreme conditions such as high temperature, high alkalinity and high shear strength. Self-emulsifying antifoaming agents (see Japanese Patent Publication No. 52-19836, Japanese Patent No. 52-22638, Japanese Patent No. 55-23084) are used for dyeing, various emulsions, aqueous inks, etc. have.
그러나, 이들 실리콘계 소포제는 기포성 액체 중에서 기체와 심하게 접촉된다든가 고온 염색 등과 같은 가열 조건 하에서 심하게 교반되는 계에서는 소포 효과가 시간의 경과에 따라 저하되므로 소포제의 첨가량을 증가시킨다든지, 또는 연속적으로 소포제를 투입할 필요가 있다는 단점이 있었다.However, these silicone-based antifoaming agents increase the addition amount of the antifoaming agent in a system which is severely contacted with gas in a foamable liquid or severely stirred under heating conditions such as high temperature dyeing, so that the amount of the antifoaming agent is increased or the antifoaming agent is continuously added. There was a disadvantage that it needs to be put in.
따라서, 이에 대해서는 이 소포성을 더욱 향상시키는 것을 목적으로 각종 연구가 수행되고 있는데, 예를 들면 오일 콤파운드에 사용하는 실리카를 미리 디메틸디클로로실란 등으로 처리하여 소수화(疎水化)시켜 두는 방법(일본국 특허 공고(소) 52-31836호 공보 참고), 실리카를 질소 함유 유기 규소 화합물로 처리하는 방법(일본국 특허 공고 (소) 51-35556호 공보 참조) 등이 제안되고 있으나 여기에는 실리카의 소수화 처리에 장시간이 필요하게 되고 처리 설비가 필요하며 공정도 복잡하기 때문에 경제적이지 않다는 단점이 있다.Accordingly, various studies have been conducted for the purpose of further improving the defoaming properties. For example, a method of hydrophobizing the silica used in an oil compound by treating it with dimethyl dichlorosilane or the like in advance (Japan) Patent Publication No. 52-31836), a method of treating silica with a nitrogen-containing organosilicon compound (see Japanese Patent Publication No. 51-35556), and the like have been proposed. Long time is required, treatment facilities are required, and the process is complicated, so it is not economical.
또한, 이 실리콘계 소포제에 관해서는 오르가노폴리실록산 또는 탄화수소 오일에 오르가노하이드로겐폴리실록산과 실리카 및 촉매를 첨가하여 제조한 것도 제안되고 있지만(일본국 특허 공개(소) 57-48307호 공보 참조), 이는 유기 금속계의 촉매를 첨가하여 가열처리를 하지 않으면 실리카의 표면 처리가 충분히 진행되지 않으며 처리 공정 중에 발생하는 수소 가스에 의한 인화 폭발의 위험성이 있고, 더욱이 오르가노폴리실록산과 실리카와의 혼합물에 오르가노폴리실록산 중합체 가교물을 혼입시키는 방법(일본국 특허 공개 (평) 3-188905호 공보 참조) 등이 제안되고 있지만, 이는 각종의 공정을 필요로 하기 때문에 제조에 장시간이 걸리고, 점도가 높아서 희석 시의 양호한 분산성이 얻어지기 힘들다는 단점이 있었다. 따라서, 본 발명자들은 우선 자기 유화제의 소포성 향상을 목적으로 알케닐기를 가진 유기규소 화합물을 실리카 처리제로 사용한 오일 콤파운드를 사용한 소포제 조성물(일본국 특허 출원 (평) 4-91813호 공보 참조), 및 (CH3)3SiO1/2단위 및 SiO4/2단위로 이루어진 실록산 수지를 오일 콤파운드 중에 배합한 소포제 조성물(일본국 특허 출원 (평) 4-93453호 공보 참조)을 제안했으나 이에 대해서는 특성을 더욱 향상시킬 필요가 있다.Moreover, regarding this silicone type antifoamer, what was produced by adding organohydrogenpolysiloxane, silica, and a catalyst to organopolysiloxane or hydrocarbon oil is proposed (refer Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 57-48307). If the heat treatment is not performed by adding an organometallic catalyst, there is a risk that the surface treatment of silica does not proceed sufficiently and there is a risk of flammable explosion by hydrogen gas generated during the treatment process. Furthermore, organopolysiloxane may be added to the mixture of organopolysiloxane and silica. A method of incorporating a polymer crosslinked product (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-188905) and the like have been proposed, but since this requires various processes, it takes a long time to manufacture, and has a high viscosity, which is good at dilution. Dispersibility was difficult to obtain. Accordingly, the inventors of the present invention first propose an antifoaming composition using an oil compound using an organosilicon compound having an alkenyl group as a silica treatment agent for the purpose of improving the antifoaming property of a self-emulsifying agent (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-91813), and A defoamer composition (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-93453) comprising a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit and a siloxane resin composed of SiO 4/2 units in an oil compound was proposed. There is a need to improve further.
본 발명은 이러한 불리함, 결점을 해결한 소포제 조성물에 관한 것이며, 이는 (가) 하기 A) 내지 E)로 이루어진 혼합물을 부가반응 촉매의 존재하에 반응시켜서 얻어진 액상 내지 호상 조성물 10 내지 60 중량%,The present invention relates to an antifoam composition which solves these disadvantages and shortcomings, which comprises (a) 10 to 60% by weight of a liquid to arc composition obtained by reacting a mixture consisting of the following A) to E) in the presence of an addition reaction catalyst,
A) 일반식(Ⅰ)A) General formula (Ⅰ)
(여기서, R1은 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, n은 1 내지 1,000임)으로 표시되는 오르가노폴리실록산 1 내지 50 중랑%,1 to 50% by weight of organopolysiloxane represented by (wherein R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, n is 1 to 1,000),
B) 일반식(Ⅱ)B) General formula (II)
(여기서 R2는 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, L은1 내지 10이고, m은 1 내지 100임)으로 표시되는 오르가노하이드로겐폴리실록산 1 내지 50 중량%,1 to 50% by weight of an organohydrogenpolysiloxane represented by (wherein R 2 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, L is 1 to 10, m is 1 to 100),
C) 일반식(Ⅲ)C) General formula (III)
(여기서, R3은 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R4는 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기이고, p는 0 내지 4이고, q는 1 내지 30임)으로 표시되고, 평균분자량이 100 내지 1,500인 폴리옥시알킬렌 중합체 0 내지 10 중량%,Wherein R 3 is an ethylene group and / or a propylene group, R 4 is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group and an isocyanic acid group, and p is 0 to 4 , q is 1 to 30), and 0 to 10% by weight of a polyoxyalkylene polymer having an average molecular weight of 100 to 1,500,
(단, 상기 A), B), C)의 함유량은 5 내지 50 중량%임).(However, the content of A), B), C) is 5 to 50% by weight).
D) 일반식 (Ⅳ)D) General formula (Ⅳ)
[여기서, R5는 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, G1은 일반식 -(CH2)sO(R6O)t-R7(여기서, R6은 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R7은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1 가의 유기기이고, s는 2 내지 6이고, t는 5 내지 50임)로 표시되는 평균 분자량 500 내지 3,000의 기이고, x는 1 내지 10이고, y는 10 내지 100임]으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 5 내지 50 중량%,[Wherein R 5 is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and G 1 is a general formula — (CH 2 ) sO (R 6 O) tR 7 where R 6 is an ethylene group and / or A propylene group, R 7 is a hydrogen atom or a monovalent organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group and an isocyanic acid group, s is 2 to 6 and t is 5 to 50) 5 to 50% by weight of a polyoxyalkylene-modified silicone oil, wherein the group is 500 to 3,000, x is 1 to 10, and y is 10 to 100;
E) 25℃에서의 점도가 10 내지 100,000 cs인 디메틸폴리실록산 85 내지 99.9 중량부와 미세 분말 실리카 15 내지 0.1 중량부로 이루어진 배합물 10 내지 80 중량%,E) 10 to 80% by weight of the formulation consisting of 85 to 99.9 parts by weight of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10 to 100,000 cs at 25 ° C and 15 to 0.1 parts by weight of fine powder silica,
(나) 일반식(Ⅴ)(B) General formula (Ⅴ)
[여기서, G2는 일반식 -(CH2)uO(R9O)v-R10(여기서, R9는 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R10은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기이고, u는 2 내지 6이고, v는 5 내지 50임)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌기이고, R8은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기이고, a 및 b는 1.9 ≤a + b ≤ 2.2임]로 표시되는 1종 또는 2종 이상의 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 평균분자량이 500 내지 5,000인 1종 또는 2종 이상의 폴리옥시알킬렌 중합체 90 내지 40 중랑%로 이루어진 것을 특징으로 하는 것이다.[Wherein G 2 is a general formula — (CH 2 ) uO (R 9 O) vR 10 (wherein R 9 is an ethylene group and / or a propylene group, R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, A monovalent organic group selected from an acetyl group and an isocyanic acid group, u is 2 to 6, v is 5 to 50), a polyoxyalkylene group represented by R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, A monovalent organic group selected from an acetyl group and an isocyanic acid group, wherein a and b are 1.9 ≦ a + b ≦ 2.2, and one or two or more polyoxyalkylene-modified silicone oils and / or average molecular weights One or two or more polyoxyalkylene polymers of 500 to 5,000, characterized in that consisting of 90 to 40% of the weight.
또한, 본 발명자들은 소포 효과 및 그의 지속성이 좋은 신규한 자기 유화형 소포제 조성물을 개발하기 위하여 각종의 검토를 한 결과, 기재 오일 및 미세 분말실리카로 구성된 오일 콤파운드 조성물을 분자 말단에 비닐기를 가진 오르가노폴리실록산, <≡SiH기를 함유한 오르가노폴리실록산> 및 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘오일, 또한 디메틸폴리실록산과 미세 분말 실리카의 혼합물, 필요한 경우 분자쇄에불포화기를 가진 폴리옥시알킬렌 화합물과 혼합하고, 부가 반응 촉매 존재하에 반응시켜서 얻어진 액체 내지 호상 실리콘 조성물에, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및 필요한 경우에 폴리옥시알킬렌 중합체를 혼합하여 소포제 조성물을 만든 결과, 이 조성물이 희석 안정성이 양호하고 고온 고전단력 하에서도 우수한 기계적 안정성을 가지고 있는 것을 발견하였으며, 이 조성물이 상기 각 성분의 단순한 혼합에 의해 용이하게 얻어지므로 경제적일 뿐 아니라 안전하다는 것을 확인하고, 이에 사용되는 각 성분 및 그의 배합비 등에 관한 연구를 계속하여 본 발명을 완성하였다.In addition, the present inventors conducted various studies to develop a novel self-emulsifying antifoaming agent composition having a good antifoaming effect and long-lasting effect, and as a result, an oil compound composition composed of a base oil and fine powder silica has an organo having a vinyl group at the molecular end thereof. Polysiloxanes, <organopolysiloxanes containing SiSi groups> and polyoxyalkylene modified silicone oils, also mixtures of dimethylpolysiloxanes and fine powdered silica, if necessary, mixed with polyoxyalkylene compounds having unsaturated groups in the molecular chain, As a liquid to arc-like silicone composition obtained by reacting in the presence of a catalyst, a polyoxyalkylene-modified silicone oil and, if necessary, a polyoxyalkylene polymer were mixed to form an antifoaming composition, which resulted in good dilution stability and high temperature high shear force. Even having excellent mechanical stability Was found that, the composition was confirmed to be so easily obtained by simple mixing of the components that work as well as safe and economical, and completed the present invention the components to continue the research concerning its mixing ratio to be used for it.
본 발명의 소포제 조성물은 상기 A) 내지 E) 성분을 부가 반응시켜서 얻은 (가) 성분으로서의 액상 내지 호상 조성물과 (나) 성분으로서의 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 중합체로 이루어진 것이지만 파포성(破泡性) 및 소포 지속성이 우수하기 때문에 소량 첨가하여도 파포 효과가 크고, 희석안정성도 우수하고, 고온, 고전단력하에서의 기계적 안정성도 우수하며 각종 약제와 병용하여도 분산성이 떨어지지 않으므로 각종 유제 중의 첨가 소포제, 일반 도료, 수성 절삭유용 등에도 바람직하게 사용할 수 있다는 유리한 점을 가진 것이다.The antifoaming agent composition of the present invention is a liquid to arc-like composition as (A) component obtained by addition reaction of components A) to E) and a polyoxyalkylene-modified silicone oil and / or polyoxyalkylene polymer as (B) component. Although it has been made, it has excellent foamability and long-lasting defoaming, so even if a small amount is added, the foaming effect is large, the dilution stability is excellent, and the mechanical stability under high temperature and high shear strength is excellent. Since it does not fall, it has the advantage that it can be used suitably also for addition antifoamers, general paint, aqueous cutting oil, etc. in various oil agents.
본 발명의 소포제 조성물은 상기 A) 내지 E) 성분의 부가 반응에 의해 얻어진 (가) 성분으로서 액상 내지 호상 조성물 10 내지 60 중량부와 (나) 성분으로서 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 중합체 90 내지 40 중량부로 이루어진 것이다.The antifoam composition of the present invention is a polyoxyalkylene-modified silicone oil and / or as a component (10) to 60 parts by weight of a liquid to arc-like composition as the (A) component obtained by the addition reaction of the components A) to E) and (B) component It consists of 90 to 40 parts by weight of the polyoxyalkylene polymer.
이 (가) 성분을 제조하기 위하여 사용되는 A) 성분은 상기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 분자쇄 양말단이 비닐디오르가노실릴기로 봉쇄된 오르가노폴리실록산이지만 (여기서, R1은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 또는 이들 기의 탄소 원자에 결합되어 있는 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환된 클로로메틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등으로부터 선택된, 탄소수 1 내지 6의 비치환 또는 치환 1가 탄화수소기임), n이 1미만에서는 얻어지는 (가) 성분이 균일한 액상 내지 호상체가 되지 않으며, 1,000보다 크면 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물이 소포성이 결핍된 것이 되기 때문에 1 내지 1,000의 범위, 바람직하게는 10 내지 100의 것으로 하는 것이 좋다.The component A) used to prepare this (A) component is an organopolysiloxane in which the molecular chain sock group represented by the general formula (I) is sealed with a vinyldiorganosilyl group (wherein R 1 is a methyl group, an ethyl group, Alkyl groups, such as a propyl group, a butyl group, an aryl group, such as a phenyl group, or the chloromethyl group, trifluoropropyl group, in which some or all of the hydrogen atoms couple | bonded with the carbon atom of these groups were substituted by the halogen atom, the cyano group, A non-substituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms selected from a cyanoethyl group or the like, and when n is less than 1, the (a) component obtained does not become a uniform liquid to arc-like body; Since the composition is deficient in defoaming, it is preferable to set it in the range of 1 to 1,000, preferably 10 to 100.
다음으로 이 (가) 성분을 제조하기 위하여 사용되는 (B) 성분은 상기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 오르가노하이드로겐폴리실록산인데 여기서, R2는 상기 R1과 동일한 탄소수 1 내지 6의 비치환 또는 치환 1가 탄화수소기이고, ≡SiH기를 가진 기의 수를 나타내는 1이 1 내지 10이고, 오르가노실록산기의 수를 나타내는 m은 1 내지 100이다.Next, the component (B) used to prepare this component (A) is an organohydrogenpolysiloxane represented by the above general formula (II), wherein R 2 is an unsubstituted carbon atom having 1 to 6 carbon atoms identical to the above-mentioned R 1. Or a substituted monovalent hydrocarbon group, 1 indicating the number of groups having a SiSi group is 1 to 10, and m indicating the number of organosiloxane groups is 1 to 100.
또한, 이 (가) 성분을 제조하기 위해 사용되는 (C) 성분은 상기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 중합체로서 여기서 R3는 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기로서 여기서 p는 0 내지 4이고, q는 1 내지 30인 것이지만 이는 그 평균 분자량이 100 미만에서는 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 희석 안정성이 떨어지고, 1,500 보다 크면 이 소포제 조성물의 소포성이 떨어지므로 100 내지 1500의 범위로 하는 것이 필요하지만 바람직하게는 200 내지 500의 범위로 한다.In addition, the component (C) used to prepare this component (A) is a polyoxyalkylene polymer represented by the above general formula (III), wherein R 3 is an ethylene group and / or a propylene group, and R 4 is A monovalent organic group selected from a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group, or an isocyanic acid group, wherein p is 0 to 4 and q is 1 to 30, but the antifoaming agent finally obtained when the average molecular weight is less than 100 If the dilution stability of the composition is poor and greater than 1,500, the antifoaming property of the antifoaming agent composition is inferior. Therefore, the dilution stability of the composition is required to be in the range of 100 to 1500.
또한, (가) 성분 합성 원료 중의 이 (A), (B), (C) 성분의 합계량이 5 중량%미만이면 너무 작아서 부가 반응이 원활히 진행되지 않으므로 원하는 효과를 얻을 수 없고 이를 50 중량% 보다 많게 하면 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물의 희석안정성이 떨어지므로, 5 내지 50 중량%의 범위로 할 필요가 있지만, 바람직한 범위는 10 내지 30 중량%이다. 또한 이 (A), (B), (C) 성분은 하기 (D), (E) 성분과 혼합한 후, 부가 반응 촉매를 첨가하여 부가반응시키는 것인데, 이때의 반응 대상이 되는 (A), (B), (C) 성분의 배합비는 [(A) 성분의 비닐기 + (C) 성분의 불포화기/(나) 성분의 ≡Si-H(몰비)] = 3/1 내지 1/3의 범위, 보다 바람직하게는 2/1 내지 1/2의 범위가 되도록 설정하는 것이 좋다.In addition, if the total amount of the (A), (B), and (C) components in the (A) component synthesis raw material is less than 5% by weight, the addition reaction does not proceed smoothly, and thus the desired effect cannot be obtained, and this is more than 50% by weight. Since the dilution stability of the antifoamer composition finally obtained will be inferior when it increases, it is necessary to set it as the range of 5-50 weight%, but a preferable range is 10-30 weight%. In addition, the components (A), (B), and (C) are mixed with the following components (D) and (E), and then an addition reaction catalyst is added to cause the addition reaction. The blending ratio of components (B) and (C) is [Va-Si-H (molar ratio) of vinyl group of (A) component + unsaturated group of (C) component / (B) component]] = 3/1 to 1/3 It is good to set so that it may become a range, More preferably, it is a range of 2/1-1/2.
이 (가) 성분을 제조하기 위해 사용되는 (D) 성분은 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일로서, 여기서 R5는 R1과 동일한 탄소수 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, C1은 일반식 -(CH2)sO(R6O)t-R7으로 표시되고, 여기서 R6는 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R7은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기이고, s는 2 내지 6,바람직하게는 2 내지 3이고, t는 5 내지 50, 바람직하게는 15 내지 45인 기이지만 이의 핑균 분자량이 500 미만이면 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 희석 안정성이 떨어지고, 3,000보다 크면 이의 소포성이 떨어지므로, 500 내지 3,000의 것으로 할 필요가 있지만 바람직하게는 1,000 내지 2,000으로 하는 것이 좋다. 또한 이의 X가 1 미만에서는 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 희석 안정성이 떨어지고, 10보다 크면 소포성이 떨어지므로 1 내지 10으로 할 필요가 있으며, 바람직하게는 2 내지 5로 하며, y가 10 미만에서는 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 소포성이 떨어지고, 100보다 크면 희석안정성이 떨어지므로 10 내지 100의 범위로 할 필요가 있지만 바람직하게는 20 내지 50으로 하는 것이 좋다.Component (D) used to prepare this (A) component is a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the following general formula (IV), wherein R 5 is a monovalent hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms as R 1 And C 1 is represented by the general formula — (CH 2 ) sO (R 6 O) tR 7 , wherein R 6 is an ethylene group and / or a propylene group, and R 7 is a hydrogen atom or a C 1-6 It is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group, and an isocyanic acid group, s is 2 to 6, preferably 2 to 3, t is a group of 5 to 50, preferably 15 to 45, but has a Ping bacteria molecular weight of 500 If it is less than it, the dilution stability of the finally obtained antifoamer composition falls, and if it is larger than 3,000, since the antifoaming property falls, it is necessary to set it as 500-3,000, but it is good to set it as 1,000-2,000 preferably. In addition, when X thereof is less than 1, the dilution stability of the finally obtained antifoaming agent composition is inferior, and when it is larger than 10, the antifoaming property is inferior. Therefore, it is necessary to set it to 1 to 10, preferably 2 to 5, and finally when y is less than 10 Since the antifoaming property of the antifoamer composition obtained by this invention is inferior, and dilution stability is inferior when it is larger than 100, it is necessary to make it into the range of 10-100, Preferably it is good to set it as 20-50.
또한, 이 (가) 성분을 제조하기 위해 사용되는 (E) 성분은 상기한 바와 같이 디메틸폴리실록산과 미세 분말의 배합물로서 디메틸폴리실록산과 미세 분말 실리카를 실온 내지 200 ℃에서 혼합함으로써 용이하게 제조할 수 있다. 이는 디메틸폴리실록산의 분산의 용이성, 작업성면에서 볼 때, 점도를 될 수 있으면 낮은 것으로 하는 것이 좋으며, 소포 지속성의 면에서는 점도가 높은 편이 좋지만 점도가 10cS미만에서는 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 소포성이 떨어지고, 100,000cS보다 크게 되면 희석 안정성이 떨어진 것이 되기 때문에 점도는 10 내지 100,000cS의 범위로 할 필요가 있으며, 바람직하게는 100 내지 20,000cS의 범위로 한다.In addition, the component (E) used to prepare this component (A) can be easily prepared by mixing dimethylpolysiloxane and fine powder silica at room temperature to 200 ° C as a combination of dimethylpolysiloxane and fine powder as described above. . In view of the ease of dispersing and workability of dimethylpolysiloxane, the viscosity should be as low as possible, and the viscosity should be high in terms of defoaming persistence, but when the viscosity is less than 10 cS, the antifoaming composition of the finally obtained antifoam composition is inferior. , When it becomes larger than 100,000 cS, the dilution stability is inferior. Therefore, the viscosity needs to be in the range of 10 to 100,000 cS, preferably in the range of 100 to 20,000 cS.
또한, 여기에서 사용되는 미세 분말 실리카는 공지된 것이 좋으며, 습식 실리카, 건식 실리카 어떠한 것도 좋으므로 침강 실리카, 실리카 셀로겔, 훈연 실리카(fumed silica), 또는 그 표면을 유기 실릴기로 처리한 것 등이 예시되며, 구체적으로는 아에로딜[닛뽄 아에로딜(주)제, 상품명], 니프실[닛뽄 실리카(주)제, 상품명], 캐보실(미합중국 캐보트사 상품명], 산토셀[미합중국 몬산토 케미칼사 상품명] 등을 들 수 있지만, 이는 BET법에 의한 비표면적이 100 ㎡/g 이상의 것으로 하는 것이 바람직하다.In addition, the fine powder silica used herein is well known, and any of wet silica and dry silica is preferable, so that precipitated silica, silica cellogel, fumed silica, or the surface treated with organic silyl may be used. Illustrated, specifically, aerodyl [Nippon Aerodrome Co., Ltd. brand name], Nipsil [Nippon Silica Co., Ltd. brand name], Cabosil (American Cabot company brand name), Santo cell [ US Monsanto Chemical Co., Ltd.], etc., but it is preferable that the specific surface area by BET method shall be 100 m <2> / g or more.
또한, 이 미세 분말 실리카는 (E) 중의 실리콘 오일 100 중량부에 대하여 실리카가 0.1 중량부 보다 작으면 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 소포성이 떨어지고, 15 중량부보다 크면 조성물의 점도가 증가하여 수분산성 및 작업성이 나빠지므로 0.1 내지 15 중량부로 할 쵤요가 있으며 바람직하게는 1 내지 10 중량부로 하는 것이 좋다.In addition, this fine powder silica is less than the 0.1 parts by weight of silica to 100 parts by weight of the silicone oil in (E), the antifoaming property of the finally obtained antifoaming agent composition is inferior; And since workability worsens, it is necessary to set it as 0.1-15 weight part, It is good to set it as 1-10 weight part preferably.
이 (가) 성분은 상기 (A) 내지 (E) 성분의 부가 반응에 의해 제조되지만 이반응을 위한 (A) 내시 (E) 성분의 배합량에 관해서는 A) 성분은 1 중량% 보다 작으면 균일한 액상 내지 호상의 (가) 성분이 얻이지지 않으며, 50 중량%보다 많으면 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물의 소포성이 떨어지므로 1 내지 50 중량%가 필요하고, 바람직하게는 3 내지 30 중량%가 좋다. (B) 성분은 1 중량% 보다 적으면 균일한 액상 내지 호상의 (가) 성분이 얻어지지 않으며 50 중량 %보다 많으면 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물의 소포성이 떨어지므로 1 내지 50 중량 %가 필요하며, 바람직하게는 3 내지 30 중량%가 좋다. (C) 성분은 10 중량% 보다 많으면 소포성이 떨어지므로 0 내지 10 중량%가 필요하며 바람직하게는 0 내지 5 중량%가 좋다. (D) 성분은 5 중량%보다 적으면, 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물의 희석 안정성이 떨어지고, 50 중량% 보다 많으면 소포성이 떨어지므로 5 내지 50 중량%가필요하며, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%가 좋다. (E) 성분은 10 중량% 보다 작으면 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 희석성이 떨어지고, 80 중량% 보다 많으면, 희석 안정성이 떨어지므로 10 내지 80 중량%가 필요하며, 바람직하게는 20 내지 70 중량%가 좋다.This component (A) is produced by the addition reaction of the above components (A) to (E), but with respect to the blending amount of the component (A) Nash for this reaction, the component A) is uniform if it is less than 1% by weight. If one liquid to arc phase (A) component is not obtained, and more than 50% by weight, the antifoaming property of the finally obtained antifoaming agent composition is inferior, so 1 to 50% by weight is preferable, and preferably 3 to 30% by weight. . When the component (B) is less than 1% by weight, uniform liquid to arc-like (A) components are not obtained. When the component (B) is more than 50% by weight, the antifoaming property of the finally obtained antifoaming agent composition is deteriorated, so 1 to 50% by weight is required. Preferably from 3 to 30% by weight. When the component (C) is more than 10% by weight, the antifoaming property is inferior, so 0 to 10% by weight is required, and preferably 0 to 5% by weight. When the component (D) is less than 5% by weight, the dilution stability of the finally obtained antifoaming agent composition is inferior, and when it is more than 50% by weight, 5 to 50% by weight is required, and more preferably 10 to 30% by weight. % Is good. If the component (E) is less than 10% by weight, the dilution property of the finally obtained antifoaming agent composition is inferior, and if it is more than 80% by weight, dilution stability is low, so 10 to 80% by weight is required, and preferably 20 to 70% by weight. Is good.
이 (가) 성분은 상기 (A) 내지 (E)를 소정량의 부가 반응 촉매 존재하에 혼합하여 교반하므로써 용이하게 제조될 수 있으나, 이때 사용되는 부가 반응 촉매는 유기 용제, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올 등의 지방족 알콜, 벤젠, 톨쿠엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 불염화탄화수소 등의 할로겐화탄화수소에 가용성의 백금화합물(예, 염화백금산, 알콜 변성 염화백금산, 염화백금산-비닐실록산 착체 등) 또는 로듐 화합물로부터 선택된다. 특히 바람직하게는 염화백금산, 미합중국 특허 제3,159,601호, 동 제3,159,662호, 동 제3,775,452호 명세서 등에 기재되어 있는 히드로실릴화 반응에 사용되는 백금화합물, [Pt(PPh3)3] 등이 예시되지만, 이는 예를 들면 비닐 실록산과 염화백금산 화합물과의 착화합물, 또한 이를 알콜 변성화시킨 것이라도 좋다. 그중에서도 특히, 일본국 특허 공고 (소) 33-9969호 공보에 기재된 염화백금산, 또는 비닐실록산과 염화백금산과의 착화합물 등이 바람직하다. 부가 반응의 구체적 조작은, 예를 들면 적당한 교반 장치를 갖춘 플라네타리 믹서 등의 반응기를 사용하여 원하는 량의 (A) 내지 (E) 성분을 배합한 후, 또한 상기촉매를 첨가하여 약 50 내지 150 ℃ 정도의 적당한 온도에서 교반하여도 좋다.This (A) component can be easily prepared by mixing and stirring the above (A) to (E) in the presence of a predetermined amount of the addition reaction catalyst, the addition reaction catalyst used here is an organic solvent, for example methanol, ethanol , Aliphatic alcohols such as 2-propanol, butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, tolkene, xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, cyclohexane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane Platinum compounds (eg, chloroplatinic acid, alcohol-modified platinum chloride, chloroplatinic acid-vinylsiloxane complexes, etc.) or rhodium compounds which are soluble in halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene and hydrochloride hydrocarbons. Particularly preferred are platinum chlorides, [Pt (PPh 3 ) 3 ], and the like, which are used in the hydrosilylation reactions described in chloroplatinic acid, US Pat. Nos. 3,159,601, 3,159,662, 3,775,452, and the like. This may be, for example, a complex of vinyl siloxane with a chloroplatinic acid compound and an alcohol-modified compound thereof. Among them, chloroplatinic acid, or a complex compound of vinylsiloxane and chloroplatinic acid described in JP-A-33-9969 is particularly preferable. The specific operation of the addition reaction is, for example, using a reactor such as a planetary mixer equipped with a suitable stirring device, and blending the desired amount of the components (A) to (E), and then adding the catalyst to about 50 to You may agitate at the suitable temperature of about 150 degreeC.
이렇게 하여 제조된 부가 반응 제조물은 전단력하에서 처리하는 것이 균일한 (가) 성분을 얻기 위해서 바람직하다. 이 전단력 하의 처리는 예를 들면, 삼봉 로울 분쇄기, 이봉 로울 분쇄기, 샌드 그라인더, 콜로이드 분쇄기, 가우린호모 13 디나이저 등으로 수행할 수 있지만, 그중에서도 삼봉 로울 분쇄기에 의한 방법이 바람직하다.The addition reaction preparation thus prepared is preferably treated under shear force in order to obtain a uniform (A) component. The treatment under this shearing force can be performed by, for example, a three-rod roll mill, a two-roll roll mill, a sand grinder, a colloid mill, a Gaurin Homo 13 denser, and the like, and among them, a method by a three-roll roll mill is preferable.
또한, 본 발명에 있어서 소포제 조성물 100 중량부 중의 (가) 성분의 함유량은 10 중량부 보다 적으면 소포성이 떨어지고, 60 중량부보다 많으면 희석 안정성이 떨어지므로 10 내지 60 중량부가 필요하며, 이보다 바람직한 범위는 20 내지 40 중량부이다.In addition, in the present invention, the content of the (A) component in 100 parts by weight of the antifoaming agent composition is less than 10 parts by weight of the antifoaming property, more than 60 parts by weight of 10 to 60 parts by weight is required because dilution stability is poor, more preferred The range is 20 to 40 parts by weight.
다음으로, 본 발명의 소포제 조성물을 구성하는 (나) 성분은 상기 일반식(Ⅴ)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 중합체이며, 여기서 R8은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기로부터 선택된 1가의 유기기이고, G2는 일반식 -(CH2)uO(R9O)v-R10으로 표시되고, R9는 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기이고, R10은 R8과 동일한 기이고, u는 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 3이고, v는 5 내지 50, 바람직하게는 15 내지 45이고, a, b는 각각 1.9 ≤a + b ≤ 2.2로 표시되는 것이지만, 이는 실온에서 액상인 것이 좋으며, 이의 점도는 10cS 미만에서는 얻어지는 소포제 조성물이 안정성이 낮아 분리되기 쉬우며, 100,000 cS 보다 높으면 이 소포제 조성물을 물로 희석시킬 때 분리하기 어렵기 때문에 점도가 10 내지 100,000 cS의 범위로 할 필요가 있으며, 이의 바람직한 범위는 100 내지 100,000 cS이다.Next, the component (b) constituting the antifoam composition of the present invention is a polyoxyalkylene-modified silicone oil and / or a polyoxyalkylene polymer represented by the general formula (V), wherein R 8 is a hydrogen atom or A monovalent organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acetyl group and an isocyanic acid group, G 2 is represented by the general formula — (CH 2 ) uO (R 9 O) vR 10 , and R 9 is an ethylene group and ( Or) a propylene group, R 10 is the same group as R 8 , u is 2 to 6, preferably 2 to 3, v is 5 to 50, preferably 15 to 45 and a, b are each 1.9 ≤ a + b ≤ 2.2, but it is preferred to be liquid at room temperature, and its viscosity is less than 10 cS, the resulting antifoam composition is easy to be separated because of low stability, if higher than 100,000 cS is separated when the antifoam composition is diluted with water Viscosity is 10-100 because it is hard to do It is necessary to make the range of, 000 cS, and the preferred range thereof is 100 to 100,000 cS.
이 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일은 폴리에테르 변성 실리콘으로서 시판되고 있는 것을 사용하여도 좋으며, 종래 공지의 방법에 따라 예를 들면 ≡SiH기를 함유한 오르가노폴리실록산에 분자쇄 말단에 비닐기 또는 알릴기 등의 불포화기를 가진 폴리옥시알킬렌 화합물을 백금 촉매 존재하에서 부가 반응시키면 용이하게 얻을 수 있다. 또한, 단일 폴리옥시알킬렌 화합물로 변성시킨 실리콘 오일 뿐 아니라 옥시에틸렌기/옥시프로필렌기의 몰비가 다른 2종 이상의 옥시알킬렌기를 동일 분자내에 함유시킨 실리콘 오일도 사용될 수 있으며, 다른 구조를 가진 폴리옥시알킬렌변성 실리콘 오일을 사용할 수 있다.The polyoxyalkylene-modified silicone oil may be a commercially available polyether-modified silicone, and may be, for example, a vinyl group or an allyl group at the end of the molecular chain of an organopolysiloxane containing ≡SiH group according to a conventionally known method. The polyoxyalkylene compound having an unsaturated group such as the above can be easily obtained by addition reaction in the presence of a platinum catalyst. In addition, silicone oil modified with a single polyoxyalkylene compound as well as silicone oil containing two or more oxyalkylene groups having different molar ratios of oxyethylene group / oxypropylene group in the same molecule may be used. Oxyalkylene modified silicone oil can be used.
또한, 이 폴리옥시알킬렌 중합체는 유화조제가 되는 것이지만 이 성분을 배합함으로써 본 발명의 소포제 조성물의 점도를 저하시킬 수 있으므로, 이는 수분산시의 작업성을 향상시키는 효과를 더불어 가지고 있는 것이다. 이 폴리옥시알킬렌중합체로서는 분자 내에 (R11O)기 (여기서, R11은 에틸렌기 및(또는) 프로필렌기임)을 가진 것이라면 어떠한 것도 좋으며, 이들은 직쇄상의 것이든, 예를 들면 하기일반식(Ⅵ)In addition, although this polyoxyalkylene polymer becomes an emulsifier, the viscosity of the antifoamer composition of this invention can be reduced by mix | blending this component, and this has the effect of improving the workability at the time of water dispersion. The polyoxyalkylene polymer may be any compound having a (R 11 O) group (wherein R 11 is an ethylene group and / or a propylene group) in the molecule, and these may be linear, for example, (Ⅵ)
(여기서, R11은 상기와 같고, R12는 말단기이고, R13은 1가의 알킬기임)와 같은 분지상의 것이어도 좋으며, 양 말단기에 관해서도 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 이소시안산기 등이 일반적이지만 특히 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이는 실온에서 액상인 것이 바람직하고, 평균 분자량이 500 미만이면 최종적으로 얻어지는 소포제 조성물의 시간에 따른 안정성이 나빠지고 5,000 보다 크면 점도가 높아져서 분산성 및 작업성이 나빠지기 때문에 500 내지 5,000으로 하는 것이 좋지만, 보다 바람직하게는 1,000 내지 3,000으로 하는 것이 좋다. 또한 여기에 사용되는 폴리옥시알킬렌 화합물로서는 1종에만 한정되지 않고 HLB 또는 말단기가 다른 2종 이상의 폴리옥시알킬렌 중합체를 병용하여도 좋다.(Wherein R 11 is the same as described above, R 12 is a terminal group, R 13 is a monovalent alkyl group), and may be branched, such as a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, acetyl as well as both terminal groups. Groups, isocyanic acid groups and the like are common, but are not particularly limited to these. In addition, it is preferably liquid at room temperature, and if the average molecular weight is less than 500, the stability with time of the finally obtained antifoaming agent composition deteriorates, and if it is larger than 5,000, the viscosity becomes high, so that dispersibility and workability deteriorate. Although good, it is good to set it as 1,000-3,000 more preferably. In addition, as a polyoxyalkylene compound used here, it is not limited to 1 type, You may use together 2 or more types of polyoxyalkylene polymers in which HLB or terminal groups differ.
이 (나) 성분의 소포제 조성물 100 중량부에 있어서의 배합량은 40 중량부 보다 적으면 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 희석 안정성이 떨어지고, 90 중량부보다 많으면 소포성이 나빠지므로 40 내지 90 중량부가 필요하며 바람직하게는 50 내지 70 중량부가 좋다.If the blending amount of the antifoaming agent composition of 100 parts by weight of this component (b) is less than 40 parts by weight, the dilution stability of the finally obtained antifoaming agent composition is lowered. Preferably 50 to 70 parts by weight is good.
또한, (나) 성분 중에 있어서 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 화합물의 옥시에틸렌기/옥시프로필렌기의 중량비는 0.1 보다 작으면소수성이 강해져서 유화제로서의 작용이 불충분해져서, 최종적으로 얻어진 소포제 조성물의 수분산성이 나빠지고, 5보다 커도 친수성이 너무 강해져서, 이 경우에도 유화제로서의 작용이 충분히 발휘되지 않아서 희석 안정성이 나빠지므로 0.1 내지 5가 필요하며, 바람직한 범위는 0.4 내지 3이다.In the component (b), when the weight ratio of the oxyethylene group / oxypropylene group of the polyoxyalkylene-modified silicone oil and / or the polyoxyalkylene compound is less than 0.1, the hydrophobicity becomes stronger and the action as an emulsifier becomes insufficient. The water dispersibility of the finally obtained antifoaming agent composition worsens, and even if it is larger than 5, the hydrophilicity becomes too strong, and in this case, 0.1 to 5 is required because the action as an emulsifier is not sufficiently exhibited and the dilution stability worsens, and the preferred range is 0.4 to 3 to be.
본 발명의 소포제 조성물은 상기 (가), (나) 성분의 소정량을 혼합함으로써 얻어질 수 있지만, 이는 이들의 각 성분을 예를 들면 호모믹서 등의 혼합기를 사용하여 균일하게 혼합하면 좋으며, 그의 혼합은 특히 한정되지는 않지만 40 내지 150℃의 범위에서 가열하여도 좋다.Although the antifoamer composition of this invention can be obtained by mixing the predetermined amount of said (A) and (B) component, it is good to mix these components uniformly using a mixer, such as a homomixer, Although mixing is not specifically limited, You may heat in 40-150 degreeC.
실시예Example
하기에 본 발명에 사용되는 (가) 성분의 합성예, 실시예, 비교예를 설명하지만 이 예에서 얻어진 소포제 조성물의 소포 시험법 및 희석 안정성 시험법은 하기에 표시한 것과 같은 것이다.Although the synthesis example, the Example, and the comparative example of the (A) component used for this invention are demonstrated below, the defoaming test method and dilution stability test method of the antifoamer composition obtained by this example are as shown below.
[음이온성 발포액에 의한 소포 시험법][Defogging test method by anionic foam liquid]
폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산나트륨 · [빠소프토 EK 니뽄 유시(주)제 상품명]의 0.1 %의 수용액 500 g에 소포제 조성물을 100 ppm 첨가하고, 25 ℃에서 30초간 쥬스 믹서로 교반한 후, 1 1들이 메스실린더에 옮겨서 포체적(ml)의 시간에 따른 변화를 측정하였다.Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate · 100 ppm of antifoam composition was added to 500 g of 0.1% aqueous solution of [Pasophto EK Nippon Yushi Co., Ltd. brand name], and it stirred at 25 degreeC for 30 second by the juice mixer, and then 1 1 They were transferred to the measuring cylinder and the change in the volume (ml) over time was measured.
[비이온성 발포액에 의한 소포 시험법][Defogging test method by nonionic foaming liquid]
폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 · [에멀젼 909 HLB = 12.4, 가오(주)제 상품명]의 0.05 %의 수용액 500 g에 소포제 조성물을 100 ppm 첨가하고 25 ℃에서 30초간 쥬스 믹서기에서 교반한 후, 1 1들이 메스실린더에 옮겨서 포체적(ml)의 시간에 따른 변화를 측정하였다.100 ppm of an antifoam composition was added to 500 g of an aqueous solution of 0.05% of polyoxyethylene nonylphenyl ether [emulsion 909 HLB = 12.4, manufactured by Gao Co., Ltd.], and stirred in a juice mixer at 25 ° C. for 30 seconds. They were transferred to the measuring cylinder and the change in the volume (ml) over time was measured.
[희석 안정성 시험법][Dilution stability test method]
소포제 조성물의 10 % 수분산액 100 g을 200 ml의 유리 비이커에 넣고 25 ℃에서 1일 정치한 후의 용액 외관을 육안으로 하기와 같이 평가하였다.100 g of the 10% aqueous dispersion of the antifoam composition was placed in a 200 ml glass beaker, and the solution appearance after standing at 25 ° C. for 1 day was visually evaluated as follows.
○ … 균일한 에멀젼, 오일이 뜨거나 실리카의 침강이 확인되지 않음.○…. Homogeneous emulsion, no oil, no sedimentation of silica.
△ … 오일이 뜨거나 실리카의 침강이 약간 있음.Δ. Oil is floating or silica is slightly precipitated.
× … 오일이 많이 뜨고 실리카 침강도 많음.×… High oil and high silica sedimentation.
합성예Synthesis Example
내용적 1,000 ml의 플라네타리 믹서에 표 1의 배합량으로 (A) 성분으로서 하기 A-1, A-2A-1, A-2 shown below as (A) component in the compounding quantity of Table 1 in the inner volume of 1,000 ml planetary mixer
(B) 성분으로서 하기 B-1, B-2As the component (B), the following B-1 and B-2
(C) 성분으로서 CH2=CHCH2O(C2H4O)9H,(C) component as CH 2 = CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 9 H,
(D) 성분으로서 하기 D-1, D-2As the component (D), the following D-1, D-2
(E) 성분으로서 하기 E)-1 내지 E)-6As the component (E), the following E) -1 to E) -6
을 혼합하여 부가 반응 촉매로서 염화백금산의 2 % 이소프로필알콜 용액 0.1 g을 첨가한 후 70 내지 80 ℃에서 1시간 교반하고 냉각한 후 삼봉 로을 분쇄기로 2회 혼련하여 표 1에 나타낸 점도를 가진 백색의 균일한 호상 조성물 (가)-1 내지 (가)-8을 얻었다.0.1 g of 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid was added as an addition reaction catalyst, and the mixture was stirred at 70 to 80 ° C for 1 hour, cooled, and kneaded twice with a grinder in a grinder to give a white viscosity. Uniform arc-like compositions (A) -1 to (A) -8 were obtained.
표 1Table 1
실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 8Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 8
상기 합성예에서 얻은 (가) 성분으로서의 (가)-1 내지 (가)-8과 상기 (E)-1및 (나) 성분으로서의 하기 (나)-1 내지 (나)-4(A) -1 to (A) -8 as (A) component obtained in the said synthesis example, and (B) -1 to (B) -4 below as said (E) -1 and (B) component
을 표 2,3에 기재된 배합량으로 혼합하여 호모믹서에서 10분간 교반하여 소포제 조성물 No.1 내지 No.18을 조제하였다. 이들은 모두 백색 내지 회백색의 균일한 액상 조성물이었다. 이들 조성물에 관해서 소포시험 및 희석 안정성 시험을 행하여 표 4,5 에 나타낸 것과 같은 결과를 얻었다.To the blending amounts shown in Tables 2 and 3 and stirred for 10 minutes in a homomixer to prepare antifoam compositions Nos. 1 to 18. These were all white to off-white uniform liquid compositions. These compositions were subjected to the defoaming test and the dilution stability test to obtain the results as shown in Tables 4 and 5.
표 2,3Table 2,3
표 4Table 4
표 5Table 5
본 발명은 소포제 조성물에 관한 것으로서, 이는 상기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 (A) 성분으로서의 오르가노폴리실록산, 일반식(Ⅱ)로 표시되는 (B) 성분으로서의 오르가노하이드로겐콜리실록산, 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 (C) 성분으로서의 폴리옥시알킬렌 중합체, 일반식(Ⅳ)로 표시되는 (D) 성분으로서의 폴리옥시알킬렌 변성 실리론 오일 및 (E) 성분으로서의 디메틸폴리실록산과 미세 분말 실리카의 배합물을 부가 반응시켜서 얻은 (가) 성분 10 내지 60 중량부와, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일 및(또는) 폴리옥시알킬렌 중합체로 이루어진 (나) 성분 90 내지 40 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이지만, 이는 파포성과 소포 지속성이 특히 우수하고 소량 첨가하여도 큰 파포 효과를 얻을 수 있으며 희석 안정성이 양호하므로 고온, 고전단하에서의 기계적 안정성이 우수하고, 또한 각종 약제와 병용하여도 분산성이 훼손되지 않으므로, 각종 유제 중의 첨가 소포제, 일반 도료용, 수성 절삭유용 등에 바람직하게 사용할 수 있다는 유리한 점을 가지고 있는 것이다.The present invention relates to an antifoam composition, which is an organopolysiloxane as component (A) represented by the general formula (I), an organohydrogencolisiloxane as component (B) represented by the general formula (II), and a general formula Polyoxyalkylene polymer as (C) component represented by (III), Polyoxyalkylene modified silicone oil as (D) component represented by General formula (IV), and dimethylpolysiloxane and (F) powder silica as (E) component 10 to 60 parts by weight of the component (A) obtained by the addition reaction of the compound of formula (I) and 90 to 40 parts by weight of the component (B) composed of a polyoxyalkylene-modified silicone oil and / or a polyoxyalkylene polymer. However, it is particularly excellent in foaming and foaming sustainability, and even if a small amount is added, a large foaming effect can be obtained and the dilution stability is good. Since it is excellent in mechanical stability and dispersibility is not impaired even when used together with various chemical agents, it has the advantage that it can be used suitably for addition antifoamers, general paints, and aqueous cutting oils in various oils.
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