KR100412961B1

KR100412961B1 - １,２-헥산디올을 함유하는 항발한성 조성물

Info

Publication number: KR100412961B1
Application number: KR10-2000-7012167A
Authority: KR
Inventors: 스와일데이비드프레드릭; 구스키제럴드존; 오알토마스빈센트
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1998-05-01
Filing date: 1999-04-26
Publication date: 2003-12-31
Anticipated expiration: 2019-04-26
Also published as: AU750440B2; ID26797A; JP2002513744A; CN1142766C; ATE233538T1; CN1299270A; CA2329869A1; CA2329869C; BR9910168A; KR20010043228A; EP1073410B1; ES2194452T3; WO1999056716A1; US5968489A; HUP0101708A2; EP1073410A1; DE69905704T2; HUP0101708A3; AU3164799A; DE69905704D1

Abstract

본 발명은 약 0.1 내지 약 99.9 중량%의 가용화 또는 고체 항발한성 활성물, 및 바람직하게는 커플링제로서 디메티코놀 및 휘발성 실리콘 액체 담체와 배합된 1,2-헥산디올을 함유하는 약 0.1 내지 약 99.9 중량%의 담체를 함유하는 항발한성 조성물에 관한 것이다. 1,2-헥산디올 담체는 매우 효과적인 커플링제이며, 다수의 다른 폴리올 함유 담체와 비교하여 겨드랑이 또는 다른 피부 부위에 국소적으로 도포될 경우 피부에 더 온화하다. 가용화 항발한성 활성물을 함유하는 항발한성 조성물이 바람직하다.

Description

１,２-헥산디올을 함유하는 항발한성 조성물{ANTIPERSPIRANT COMPOSITIONS CONTAINING 1,2-HEXANEDIOL}

폴리올 함유 담체 및 용매는 탈취 및 항발한성 조성물에서의 사용으로 잘 알려져 있다. 상기 담체는 가장 일반적으로는 항발한성 활성물을 용해시키기 위하여 사용되거나, 또는 제조 공정 도중 커플링제로 사용된다. 상기 폴리올 담체는 일반적으로 탄소수 2 내지 12의 지방족 다가 알콜이며, 그의 예로는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 (1,3-부탄-디올), 글리세린(1,2,3-트리히드록시 프로판), 2-메틸-2,4-펜탄-디올 (헥실렌 글리콜), 2-에틸-1,3-헥산-디올, 1,2,6-헥산트리올, 및 그의 배합물을 들 수 있다.

폴리올 함유 담체는 특히 가용화 항발한성 활성물(solubilized antiperspirant active)을 포함하는 다양한 소비 제품을 제형화하는 데 유용하다. 이러한 제품의 제조에 있어서, 폴리올 함유 담체는 일반적으로 항발한성 활성물을 처음에 용해시키기 위해 사용되는 수성 시스템의 형태이다. 일단 항발한성 활성물이 용해되면, 수성 시스템 중 물은 임의의 다양한 공지된 수단으로 제거된다. 이어서 무수 용액을 사용하여 가용화 항발한성 활성물을 함유하는 항발한성 조성물을 제형화한다.

폴리올 함유 담체는 특히 투명 또는 반투명 조성물의 제형화에 유용하다. 상기 조성물은 일반적으로 가용화 항발한성 활성물을 포함하는 무수 시스템인데, 이때, 폴리올 담체는 상기 활성물을 용해시키는 것을 돕기 위하여 사용되며, 대부분의 경우 가용화 활성물이 혼화되거나 분산되는 일차 담체 물질을 제공한다.

그러나, 다수의 폴리올 함유 담체는 겨드랑이 또는 기타 민감한 피부 부위에 국소적으로 도포될 경우, 피부 과민증을 야기할 수 있다. 상기 피부 과민증은 특히 도포 조성물이 고농도의 폴리올 담체를 포함하는 무수 시스템일 경우 문제가 된다. 상기 높은 폴리올 농도는 종종 생성물 겔화제, 구조제, 증점제 또는 다른 유사 재료를 다른 생성물 담체 또는 용매와 성공적으로 커플링하기 위하여 무수 항발한성 조성물에 필요하다. 상기 피부 과민증은, 특히 고 폴리올 농도에 의해 야기될 경우, 국소 폴리올 자극에 매우 민감한 작은 퍼센트의 집단에 있어서 특히 문제가 된다. 상기 형태의 피부 과민증은, 광유 또는 휘발성 실리콘과 같은 덜 자극적인 용매를 첨가함으로써 최소화될 수 있지만, 상기 저 자극 용매는 대부분의 고농도의 고극성 폴리올 용매와 혼화될 수 없다.

지금에 와서야, 피부 과민증을 현저하게 덜 야기하는 폴리올 함유 담체, 특히 1,2-헥산디올 함유 담체가 제형화될 수 있음을 알아내었다. 1,2-헥산디올은 피부 과민증을 덜 야기하고, 저농도로 사용되어 피부 과민증을 또한 감소시킬 수 있는 우수한 커플링제라는 것이 밝혀졌다.

따라서, 본 발명의 목적은 피부에 더 온화한 폴리올 함유 항발한성 조성물을 제공하고, 또한, 국소 적용 동안 및 상기 적용 후 우수한 피부 감촉 특성을 또한 갖는 조성물을 제공하는 것이다.

발명의 요약

본 발명은 약 0.1 내지 약 99.9 중량%의 항발한성 활성물, 및 1,2-헥산디올을 포함하는 약 0.1 내지 약 99.9 중량%의 담체를 함유하는 항발한성 조성물에 관한 것이다.

지금에 와서야, 항발한성 조성물에 있어서, 용매 또는 커플링제로서 1,2-헥산디올을 선택하면, 항발한성 조성물에 사용되는 것으로 알려진 대부분의 폴리올 함유 용매와 비교하여 성능이 개선된 조성물이 제공된다는 것을 알아내었다. 특히, 상기 선택 폴리올은 다수의 다른 유사한 폴리올 함유 용매보다 피부에 더 온화하다. 다른 디올 용매와 비교하여, 1,2-헥산디올은 항발한성 조성물, 특히 고체 겔화제 및 휘발성 실리콘 용매를 함유하는 조성물에 있어서, 커플링제로 특히 효과적이다. 1,2-헥산디올 용매는, 고체 겔화제 및 휘발성 실리콘 용매를 단일상 시스템 내로 커플링시키는 데 특히 효과적이다.

또한, 본 발명의 항발한성 조성물은 다른 폴리올 함유 항발한성 조성물과 비교하여 개선된 피부 감촉 성능, 미학, 및/또는 제품 안정성을 제공하는 것으로 밝혀졌다.

본 발명은 1,2-헥산디올을 포함하는 담체, 및 항발한성 활성물을 함유하는 항발한성 조성물에 관한 것이다. 상기 담체는, 다른 다수의 폴리올 포함 담체보다 피부에 더 온화하며, 실리콘 담체를 포함하는 겔화 시스템을 위한 커플링제로서 특히 효과적이다.

본 발명의 항발한성 조성물은 최종 또는 중간 제품 형태의 항발한성 조성물을 포함하며, 고체 또는 겔 고체 스틱, 연질 고체 또는 크림, 로션 또는 기타 액체, 에어로졸 또는 펌프 스프레이 등과 같은 제품 형태를 포함한다. 본 항발한성 조성물은 겨드랑이 및 또는 피부의 다른 적합한 부위에 국소적으로 적용하기 위한 것이거나, 또는 제조 중간체를 위한 것이다.

본원에서 사용되는 "주위 조건"이라는 용어는 약 1기압, 약 50%의 상대 습도 및 약 25℃ 하의 주변 조건을 칭하는 것이다.

본원에서 사용되는 "휘발성"이라는 용어는 25℃에서 측정시 측정가능한 증기압을 갖는 물질을 칭하는 것이다. 이러한 증기압은 일반적으로 약 0.01 mmHg 내지 약 6 mmHg 범위, 더 일반적으로는 약 0.02 mmHg 내지 약 1.5 mmHg 범위이며, 1기압 (1 atm)에서 평균 비등점이 일반적으로 약 250℃ 미만, 더 일반적으로는 약 235℃ 미만이다.

본원에서 사용되는 모든 퍼센트, 부 및 비는, 달리 특정되지 않는 한, 총 조성물의 중량에 의한 것이다. 열거된 성분에 대한 이들이 포함하는 모든 상기 중량은 활성 수준을 기준으로 하는 것이고, 따라서, 달리 명시되지 않는 한, 구매가능한 물질에 포함될 수 있는 용매 또는 부산물은 포함하지 않는다.

본 발명의 항발한성 조성물은 본원에 기술된 필수 요소 및 한정치화, 임의의 추가 또는 임의 구성 성분, 성분, 또는 한정치로 이루어지거나, 구성되거나 또는 주로 구성될 수 있다.

액체 담체

본 발명의 항발한성 조성물은 1,2-헥산디올을 포함하는 액체 담체, 바람직하게는 1,2-헥산디올 및 하나 이상의 기타 공지되거나 유효한 액체 담체 물질의 배합물을 포함하는 액체 담체를 약 0.1 내지 약 99.9 중량% 포함한다. 상기 담체는 주위 조건 하에서 액체이며, 따라서, 액체 담체 배합물, 또는 담체 액체와 가용화 담체 고체의 배합물을 포함하며, 단 이러한 임의의 배합물은 주위 조건 하에서 액체 형태이다.

본 발명의 항발한성 조성물은 수성 또는 무수 조성물로 제형화될 수 있다. 수성 조성물의 경우, 항발한성 조성물은 추가로 약 10 내지 약 75 중량%의 물, 바람직하게는 약 10 내지 약 60 중량%의 물, 훨씬 더 바람직하게는 약 15 내지 약 50 중량%의 물을 함유할 수 있다. 무수 조성물의 경우, 항발한성 조성물은 약 10 중량% 미만, 더 바람직하게는 약 5 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 3 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0 중량%의 자유수 또는 첨가수를 포함한다.

본 발명의 항발한성 조성물 중 1,2-헥산디올의 농도는 항발한성 조성물의 약 0.1 내지 약 99.9 중량% 범위이지만, 구체적인 1,2-헥산디올 농도는 1) 1,2-헥산디올에 의해 행해지는 기능, 2) 항발한성 조성물의 원하는 제품 형태, 점도, 및 경도, 3) 항발한성 조성물이 최종 형태인지 중간체 형태인지의 여부, 및 4) 화학 또는 제형 분야에서 잘 알려진 기타 제형 변수에 따라 크게 달라질 수 있다. 대부분의 제품 형태에 있어서, 항발한성 조성물 중 1,2-헥산디올의 농도는 조성물의 약 0.1 내지 약 70 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 40 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 5 내지 약 25 중량% 범위이다.

본 항발한성 조성물은 1,2-헥산디올 담체 외에, 추가로 원하는 제품 형태에 적당하고 국소 적용에 적합한 하나 이상의 임의의 액체 담체를 함유할 수 있다. 이러한 기타 임의의 담체는 항발한제, 탈취제 또는 기타 국소 조성물에 사용하기 위한 임의의 공지되거나 유효한 액체 담체를 포함한다. 임의의 액체 담체가 액체 담체 성분 중 1,2-헥산디올 또는 기타 물질과 용이하게 혼화되지 않거나, 분산될 수 없는 경우, 1,2-헥산디올 및 기타 불혼화성 또는 비분산성 물질 (예를 들어 비극성 용매)를 균질한 용액 또는 분산액으로 되게 하기 위하여 다른 액체 담체 또는 커플링제를 조성물에 첨가할 수 있다. 이와 관련하여, 실리콘 함유 담체 또는 커플링제, 특히 하나 이상의 히드록실기를 갖는 실리콘 함유 담체 또는 커플링제, 예를 들어 하기에 기술되는 디메티코놀이 추가 액체 담체 또는 커플링제로서 특히 유용하다는 것이 밝혀졌다.

본 발명의 항발한성 조성물은 바람직하게는 무수 조성물이다. 이와 관련하여, "무수"라는 용어는, 미립자 고체의 형태로 제형화될 경우 항발한성 활성물과 일반적으로 결부된 수화 물은 배제하고, 기타 첨가 고체와 일반적으로 결부된 수화 물도 배제하여, 조성물이 자유수 또는 첨가수를 약 10 중량% 미만, 더 바람직하게는 약 5 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 3 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0 중량%로 포함한다는 것을 의미한다.

항발한성 조성물 중 액체 담체의 바람직한 농도는 선택되는 제품 유형에 따라 달라진다. 이와 관련하여, "액체 담체"라는 용어는 1,2-헥산디올 및 임의의 담체 액체의 배합물을 지칭한다. 고체 스틱 또는 연질 고체 스틱 또는 크림을 포함하여 대부분의 제품 유형에 있어서, 액체 담체 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 10 내지 약 90 중량%, 더 바람직하게는 약 30 내지 약 70 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 45 내지 약 70 중량% 범위이다. 에어로졸 농축물, 펌프 스프레이, 롤-온 (roll-on) 및 기타 액체 제품 형태의 경우, 액체 담체 농도는 바람직하게는 조성물의 약 50 내지 약 99 중량%, 더 바람직하게는 약 60 내지 약 98 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 75 내지 약 98 중량% 범위이다. 에어로졸 농축물은 원하는 에어로졸 분무 제품을 형성하기 위하여 추진제를 더 함유할 수 있다.

본 발명의 항발한성 조성물은 최종 및 중간 제품 형태를 포함하며, 이러한 형태는 제품 형태가 고체, 연질 고체, 크림, 로션, 에어로졸, 펌프 스프레이 등인가에 따라 광범위한 점도 및 물리적 특성을 가질 수 있다.

본 발명의 항발한성 조성물 중 1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 임의의 액체 담체는, 생성되는 담체 물질의 배합물이 선택되는 조성물의 가공 온도에서 용액 또는 기타 균질한 액체 또는 액체 분산물을 형성하기만 한다면, 국소적으로 안전하고 유효한 유기, 실리콘 함유 또는 불소 함유의 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성의 임의의 담체 액체를 포함한다. 항발한성 조성물의 가공 온도는 일반적으로 약 28 내지 250℃, 더 일반적으로는 약 28 내지 약 110℃, 훨씬 더 일반적으로는 약 28 내지 약 100℃이다.

본 발명의 항발한성 조성물은 바람직하게는 임의의 액체 담체로서 디메티코놀을 더 함유한다. 바람직한 디메티코놀의 농도는 조성물의 중량의 약 0.1 내지 약 50 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 35 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 2 내지 약 20 중량% 범위이다. 바람직한 임의의 액체 담체로서 사용하기에 적합한 디메티코놀은 하기 식에 해당하는 것을 포함한다:

[상기 식 중,

n은 0 이상의 값을 가지는 수, 바람직하게는 약 1 내지 약 100, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 50, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 내지 약 10이다].

적합한 디메티코놀의 비제한예는 Masil (등록상표) SFR 70, Mazol (등록상표) SFR 18,000, Mazol SFR 50,000, Mazol SFR 100, Mazol SFR 150,000, Mazol SFR 750, Mazol SFR 2000, 및 Mazol SFR 3500 (이들 모두는 PPG/Specialty Chemicals사로부터 입수가능함); 및 Unisil SF-R (Universal Preservative로부터 입수가능함)을 포함한다. 기타 입수가능한 디메티코놀은 Abil (등록상표) OSW 12, OSW 13, Abil CK (이들 모두는 Goldschmidt사로부터 입수가능함); Dow Corning (등록상표) 1401 Fluid, Dow Corning Q2-1403 Fluid (이들 둘 모두는 Dow Corning사로부터 입수가능함), 및 Tri-Sil HGC 5000 (Tri-K Industries사로부터 입수가능함)을 포함한다.

기타 임의의 바람직한 액체 담체는 특히 상기 디메티코놀과 배합된, PPG-3-미리스틸 에테르, 디이소프로필 아디페이트, PPG-14 부틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 및 그의 배합물을 포함한다.

기타 임의의 액체 담체는 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산, 폴리에스테르실록산, 폴리에테르실록산 공중합체, 폴리플루오로실록산, 폴리아미노실록산, 및 그의 배합물과 같은 개질 또는 유기관능성 실리콘 담체를 포함한다. 상기 개질된 실리콘 담체는 주위 조건 하에서 대개 액체이며, 그의 점도는 바람직하게는 약 100,000 센티스토크 미만, 더 바람직하게는 약 500 센티스토크 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 내지 약 50 센티스토크, 가장 바람직하게는 약 1 센티스토크 내지 약 20 센티스토크이다. 상기 개질 실리콘 담체는 화학 분야에서 일반적으로 공지되어 있으며, 이들 중 몇몇 예가 문헌 [1 Cosmetics, Science and Technology 27-104 (M. Balsam and E. Sagrin 편집, 1972]; 1980년 5월 13일 Shelton에게 허여된 미국 특허 제4,202,879호; 1991년 12월 3일 Orr에게 허여된 미국 특허 제5,069,897호에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고로 채택된다.

적합한 개질 실리콘 담체는 일반적으로 하기에 의해 특징지워지며, 상기 정의된 바와 같은 화합물 또는 물질을 포함하지만, 그에 한정되지는 않는다: 실리콘 폴리에테르 또는 실리콘 글리콜 (예를 들어 디메티콘 코폴리올); 실리콘 알킬 결합 폴리에테르 (예를 들어 Goldschmidt EM-90 또는 EM-97); 펜던트/레이크 (rake)/ 콤 (comb) 배열의 실록산 계면활성제, 트리실록산 배열의 실리콘 중합체, 및 ABA/알파-오메가 블록 공중합체의 실리콘 계면활성제 (예를 들어 폴리옥시알킬렌, 폴리옥시에틸렌 또는 에톡실화 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 또는 에톡실화/프로폭실화); 방향족 치환 실리콘 연화제 (예를 들어 페닐, 알파-메틸 스티릴, 스티릴, 메틸페닐, 알킬페닐); 다른 관능기를 보유하는 실리콘 공중합체는 하기를 포함한다: 수소, 알킬, 메틸, 아미노, 트리플루오로프로필, 비닐, 알콕시, 아릴알킬, 아릴, 페닐, 스티릴, 폴리에테르, 에스테르, 카르복실릭: 알킬메틸실록산 또는 실리콘 왁스 (예를 들어 헥실, 옥틸, 라우릴, 세틸, 스테아릴); 말단기를 갖는 비이온성 관능성 실록산 공중합체는 실라놀 또는 트리메틸실록시이고; 골격 기를 갖는 비이온성의 관능성 실록산은 결합된 트리실록산 또는 메티콘이고; 비이온성 실리콘 계면활성제; 테트라에톡시실란; 테트라메톡시실란; 헥사메톡시실리콘; 옥스메톡시트리실록산; 실리콘 유화제; 실리콘 또는 실록산 수지, 알킬 실리콘 수지, 폴리옥시알킬렌 실리콘 수지; Shiseido/Shin-etsu (예를 들어 일본 특허 공개 JP86143760) 또는 Walker Chem. 6MBH (EP722970에 기술됨)와 같은 MQ 수지; 알콕시실록산; 알콕시실란; 메티콘 (폴리메틸알킬실록산); 및 그의 배합물.

본원의 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 개질 실리콘 담체의 비제한 예는 Dow Corning사로부터 입수가능한 하기 개질 실리콘을 포함한다: DC-556 Cosmetic Grade Fluid (페닐 트리메티콘); DC-704 Diffusion Pump Fluid (테트라메틸-테트라페닐-트리실록산); DC-705 Diffusion Pump Fluid; DC-1784 에멀젼; DC-AF 에멀젼; DC-1520-US 에멀젼; DC-593 Fluid (디메티콘 [및] 트리메틸실록시실리케이트); DC-3225C Fluid (시클로메티콘 [및] 디메티콘 코폴리올); DC-190 Fluid (디메티콘 코폴리올); DC-193 Fluid (디메티콘 코폴리올); DC-1401 (시클로메티콘 [및] 디메티코놀); DC-5220 Fluid (라우릴메티콘 코폴리올); DC6603 Polymer Powder; DC-5640 Powder; DC-Q2-5220 (디메티콘 코폴리올); DC Q2-5324 (디메티콘 코폴리올); DC-2501 Cosmetic Wax (디메티콘 코폴리올); DC-2502 Fluid (세틸 디메티콘); DC-2503 Wax (스테아릴 디메티콘); DC-1731 Volatile Fluid (카프로일 트리메티콘); DC-580 Wax (스테아르옥시트리메틸실란 [및] 스테아릴 알콜); DC-1-3563 (디메티코날); DC-X2-1286 (디메티코놀); DC-X2-1146A 왁스 (시클로메티콘 [및] 디메티코놀); DC-8820 Fluid (아미노 관능화); DC Q5-0158A 왁스 (스테아르옥시트리메틸실란); DC-Q2-8220 (트리메틸실릴아모디메티콘); DC-7224 (트리메틸실릴아모디메티콘); DC-X2-1318 Fluid (시클로메티콘 [및] 비닐디메티콘); DC-QF1-3593A fluid (트리메틸실록시실리케이트) 및 그의 배합물.

본원의 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 개질 실리콘 담체의 다른 비제한 예는 General Electric사로부터 입수가능한 하기 개질 실리콘을 포함한다: GE SF-1023 (디메틸-디페닐-실록산); GE CF-1142 (메틸페닐 실록산 유체); GE SF-1153 (디메틸-디페닐-실록산); GE SF-1265 (디페닐-디메틸-실록산); GE SF-1328; GE SF-1188 (디메티콘 코폴리올); GE SF-1188A(실리콘 폴리에테르 공중합체); GE SF-1288 (실리콘 폴리에테르 공중합체, 에톡실화 디메틸-메틸 3-히드록시프로필); GE SF-1318 (메틸에스테르 실록산); GE SF-1328 (실리콘 계면활성제, 에톡실화-프로폭실화 디메틸-메틸 3-히드록시프로필); GE SF-1550 (메틸페닐 실록산, 헥사메틸-3-페닐-3-[[트리메틸실릴]옥시]트리실록산); GE SF-1632 (실리콘 왁스); GE SS-4267 (디메티콘 [및] 트리메틸실록시실리케이트) 및 그의 배합물.

본원의 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 개질 실리콘 담체의 다른 비제한 예는 Goldschmid사로부터 입수가능한 하기 개질 실리콘을 포함한다: Abil EM-90 (실리콘 유화제); Abil EM-97 (폴리에테르 실록산); Abil Wax 9810 (실리콘 왁스 또는 C24-28 메티콘); Abil Wax 2434 (스테아르옥시 디메티콘); Abil Wax 9800D (스테아릴 디메티콘); Tegomer H-Si 2111, H-Si 2311, A-Si 2120, A-Si 2320, C-Si 2141, C-Si 2341, E-Si 2130, E-Si 2330, V-Si 2150, V-Si 2550, H-Si 6420, H-Si 6440, H-Si 6460 (알파-오메가 디메티콘 공중합체) 및 그의 배합물.

본원의 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 개질 실리콘 담체의 다른 비제한 예는 하기를 포함한다: PPG Industries사로부터의 Masil 756 (테트라부톡시프로필 트리실록산); 비스-페닐헥사메티콘 (Rhone-Poulenc사에서 Silbione Oils 70633 V30으로 입수 가능), Silbione Oils 70646 (Rhone-Poulenc사의 디메티콘 코폴리올); 실리콘 L-711, L-720, L-721 및 L-722 (Union Carbide사의 디메티콘 코폴리올); 실리콘 L-7000, L-7001, L-7002, L-7004, L-7500, L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, 및 L-7610 (Union Carbide사의 디메티콘 코폴리올); Unisil SF-R (UPI사의 디메티코놀); Olin사의 Silicate Cluster (트리스[트리부톡시실록시]메틸실란); 실리콘 공중합체 F-754 (SWS Silicones사의 디메티콘 코폴리); 및 그의 배합물.

본 발명의 항발한성 조성물은 바람직하게는 1,2-헥산디올과 배합된 형태의 휘발성 실리콘 담체를 함유한다. 휘발성 실리콘의 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 10 내지 약 90 중량%, 더 바람직하게는 약 15 내지 약 65 중량% 범위이다. 상기 휘발성 실리콘 담체는 본원에 정의된 필수적인 휘발성을 가지는 시클릭, 직쇄 또는 분지쇄 실리콘일 수 있다. 적합한 휘발성 실리콘의 비제한예는 Todd 등의 문헌 [Cosmetics and Toiletries, 91: 27-32 (1976), "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"]에 기술되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고로 채택되어 있다. 상기 휘발성 실리콘 중 약 3 내지 약 7개의 규소 원자를 가지는 시클릭 실리콘이 바람직하며, 약 4 내지 약 5개의 규소 원자를 가지는 시클릭 실리콘이 더 바람직하다. 가장 바람직한 것은 하기 식에 따른 것이다:

[상기 식 중, n은 약 3 내지 약 7, 바람직하게는 약 4 내지 약 5, 가장 바람직하게는 5이다]. 상기 휘발성 시클릭 실리콘의 점도값은 대개 약 10 센티스토크 미만이다. 본원에 기술된 모든 점도값은, 달리 명기되지 않는 한, 주위 조건 하에 측정 또는 결정된다. 본원에서 사용하기에 적합한 휘발성 실리콘은, 시클로메티콘 D-5 (G. E. Silicones사로부터 구매 가능); 다우 코닝 344, 및 다우 코닝 345 (Dow Corning Corp.사로부터 구매 가능); GE 7207, GE 7158 및 Silicone Fluids SF-1202 및 SF-1173 (General Electric Co.사로부터 입수가능); SWS-03314, SWS-03400, F-222, F-223, F-250, F-251 (SWS Silicones Corp.사로부터 입수가능); Volatile Silicones 7158, 7207, 7349 (Union Carbide사로부터 입수가능); Masil SF-V (Mazer사로부터 입수가능) 및 그의 배합물을 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다.

임의의 액체 담체는 상기한 바람직한 개질 실리콘 담체 이외의, 또는 이러한개질 실리콘 담체에 더하여 비휘발성 실리콘 담체를 또한 포함할 수 있다. 상기 비휘발성 실리콘 담체는 바람직하게는 하기 식:

(식 중, n은 1 이상임)에 해당하는 것을 포함하는 직쇄 실리콘인 것이 바람직하지만, 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 직쇄 실리콘 물질의 점도값은, 주위 조건 하에 측정할 경우, 대개 약 100,000 센티스토크 이하, 바람직하게는 약 500 센티스토크 미만, 더 바람직하게는 약 1 센티스토크 내지 약 200 센티스토크, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 센티스토크 내지 약 50 센티스토크 이하이다. 본 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 비휘발성 직쇄 실리콘의 비제한예는 다우 코닝 200, 헥사메틸디실록산, Rhone-Poulenc사로부터 입수가능한 Rhodorsil Oils 70047, Mazer사로부터 입수가능한 Masil SF Fluid, 다우 코닝 225, 다우 코닝 1732, 다우 코닝 5732, 다우 코닝 5750 (Dow Corning Corp.사로부터 입수가능); SF-96, SF-1066 및 SF18(350) Silicone Fluids (G. E. Silicones사로부터 입수가능); Velvasil and Viscasil (General Electric Co.사로부터 입수가능); 및 실리콘 L-45, 실리콘 L530, 실리콘 L-531 (Union Carbide사로부터 입수가능), 및 실록산 F-221 및 실리콘 플루이드 SWS-101 (SWS Silicones사로부터 입수가능)을 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다.

항발한성 조성물은 바람직하게는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 물질의 배합물, 더 바람직하게는 휘발성 및 비휘발성 실리콘 담체 액체의 배합물을 함유한다. 이러한 실리콘 물질의 적합한 배합물의 비제한예는 미국 특허 5,156,834호 (Beckmeyer 등)에 기술되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고 문헌으로 채택되어 있다.

1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 임의의 액체 담체는 일가 및 다가 알콜, 지방산, 일염기 및 이염기 카르복실산과 일가 및 다가 알콜의 에스테르, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리알콕실레이트, 알콜의 에테르, 및 그의 배합물을 또한 포함할 수 있다. 상기 임의의 액체 담체는 또한, 바람직하게는 주위 조건 하에서 수혼화성인 액체이다. 1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 다른 적합한 수혼화성의 극성 유기 액체 담체 또는 용매는 문헌 [Cosmetics, Science, and Technology, 제1권, 27-104, Balsam 및 Sagarin 편집 (1972)]; 1980년 5월 13일에 Shelton에게 허여된 미국 특허 제4,202,879호; 및 1989년 3월 28일에 Luebbe 등에게 허여된 미국 특허 제4,816,261호에 기술되어 있으며, 이들 문헌은 본원에 참고로 채택되어 있다.

1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 다른 임의의 액체 담체는 에탄올과 같은 무수물, 및 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등과 같은 글리콜 용매를 포함한다. 다른 적합한 유사 용매는 또한 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 그의 배합물 및 유도체 등과 같은 폴리알콕실화 담체를 포함한다. 본원에서 사용하기에 적합한 극성 용매의 비제한예는 미국 특허 제5,429,816호에 기술되어 있다. 다른 적합한 극성 용매는 프탈레이트 조용매, 벤조에이트 조용매, 신나메이트 에스테르, 2차 알콜, 벤질 아세테이트, 페닐 알칸 및 그의 배합물을 포함한다.

1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 임의의 액체 담체는 또한 광유, 바셀린, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 여러 탄화수소 오일, 예를 들어 Exxon Corp.사로부터 입수가능한 Isopar 또는 Norpar 시리즈 또는 Persperse사로부터 입수가능한 Permethyl 시리즈, 및 Phillips Chemical사로부터 입수가능한 Soltrol 시리즈, 및 공지되거나 사람 피부에 국소적으로 적용하기에 안전하고 유효한 임의의 다른 극성 또는 비극성의 수혼화성 유기 담체 액체 또는 용매를 또한 포함할 수 있다.

1,2-헥산디올과 배합하여 사용하기 위한 다른 임의의 액체 담체는 플루오로 화학물질, 예를 들어 플루오로계면활성제, 플루오로텔레머, 및 퍼플루오로폴리에테르를 포함하며, 그의 몇몇 예는 본원에 참고 문헌으로 채택된 문헌[Cosmetics Toiletries, Using Fluorinated Compounds in Topical Preparations, 111권, 47-62페이지 (1996년 10월)]에 기술되어 있다. 이러한 액체 담체의 더 구체적인 예는 퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르, 퍼플루오로폴리프로필에테르, 아크릴아미드 플루오르화 텔로머, 플루오르화 아미드 계면활성제, 퍼플루오로화 티올 계면활성제를 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다. 더욱 구체적인 다른 예는 등록상표 Fluortress PFPE oils 하에 Dupont Performance Chemicals사로부터 입수가능한 폴리퍼플루오로이소프로필 에테르, 및 등록상표명 Zonyl Fluorosurfactants 하의 Dupont Performance Chemicals사로부터의 플루오로계면활성제 시리즈를 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다.

항발한성 활성물

본 발명의 항발한성 조성물은 사람 피부에 적용하기에 적합한 항발한성 활성물을 함유한다. 활성물은 조성물 중에 용해될 수 있거나, 미용해 또는 침전 고체로서 현탁될 수 있다. 조성물 중 항발한성 활성물의 농도는 원하는 발한 습윤도 및 냄새 제어를 제공하기에 충분하여야 한다.

본 발명의 항발한성 조성물은 항발한성 활성물을 조성물의 약 0.1 내지 약 99.9 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 50 중량%, 더 바람직하게는 약 5 내지 약 35 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 6 내지 약 26 중량% 농도로 함유한다. 상기 모든 중량 퍼센트는 물 및 임의의 착화제 (예를 들어 글리신, 글리신 염, 또는 다른 착화제)를 제외한 무수 금속 염 기준으로 계산된다.

항발한성 활성물은, 바람직하게는 약 100 μm 미만, 더 바람직하게는 약 15 내지 약 100 μm, 훨씬 더 바람직하게는 약 20 내지 약 100 μm의 평균 입자 크기 또는 직경을 가지는 분산 고체 입자 형태의 미립자 고체로 제형화될 수 있다. 또한, 약 2 μm 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.4 μm 미만의 평균 입자 크기 또는 직경을 가지는 분산 고체 미립자가 바람직하다.

본 발명의 항발한성 조성물에 사용하기 위한 항발한성 활성물은 항발한성 활성을 가지는 임의의 화합물, 조성물 또는 기타 물질을 포함한다. 바람직한 항발한성 활성물은 아스트린젠트 금속염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 무기 및 유기 염과, 그의 혼합물을 포함한다. 알루미늄 및 지르코늄 염, 예를 들어 알루미늄 할라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다.

본 항발한성 조성물에 사용하기에 바람직한 알루미늄 염은 식:

Al₂(OH)_aCl_b·x H₂O

(상기 식 중, a는 약 2 내지 약 5이고; a와 b의 합은 약 6이고; x는 약 1 내지 약 6이고; a, b 및 x는 정수가 아닌 값을 가질 수 있음)에 해당하는 것을 포함한다. 특히 바람직한 것은 a가 5인 "5/6 염기성 클로르히드록사이드", 및 a가 4인 "2/3 염기성 클로르히드록사이드"로 칭해지는 알루미늄 클로르히드록사이드이다. 알루미늄 염의 제조 방법은 1975년 6월 3일 Gilman에게 허여된 미국 특허 제3,887,692호; 1975년 9월 9일 Jones 등에게 허여된 미국 특허 제3,904,741호; 1982년 11월 16일 Gosling 등에게 허여된 미국 특허 제4,359,456호; 및 1980년 12월 10일에 간행된 Fitzgerald 등의 영국 특허 명세서 2,048,229에 개시되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참고 문헌으로 채택되어 있다. 알루미늄 염의 혼합물은 1974년 2월 27일에 간행된 Shin 등의 영국 특허 명세서 1,347,950에 기술되어 있으며, 상기 문헌도 또한 본원에 참고로 채택되어 있다.

항발한성 조성물에 사용하기에 바람직한 지르코늄 염은 하기 식:

ZrO(OH)_2-aCl_a·xH₂O

(상기 식 중, a는 약 0 내지 약 2의 값을 갖는 임의의 수이고; x는 약 1 내지 약 7이고; a 및 x 모두는 정수가 아닌 값을 가질 수 있음)에 해당하는 것을 포함한다. 상기 지르코늄 염은 본원에 참고로 채택된, 1975년 8월 4일 Schmitz에게 허여된 벨기에 특허 제825,146호에 기술되어 있다. 특히 바람직한 지르코늄 염은 ZAG 착체로 통상 알려진, 추가로 알루미늄 및 글리신을 포함하는 착체이다. 상기 ZAG 착체는 상기 식에 해당하는 지르코닐 히드록시 클로라이드 및 알루미늄 클로르히드록사이드를 포함한다. 상기 ZAG 착체는 1974년 2월 12일 Luedders 등에게 허여된 미국 특허 제3,679,068호; 1985년 3월 20일에 간행된 Callaghan 등의 영국 특허 출원 제2,144,992호; 및 1978년 10월 17일에 Shelton에게 허여된 미국 특허 제4,120,948호에 기술되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참고문헌으로 채택되어 있다.

또한 본 발명의 항발한성 조성물은 본원에 기술된 항발한성 활성물에 더하여, 또는 상기 활성물 대신 다른 활성 물질을 포함하도록 제형화될 수 있다. 상기 다른 활성 물질은 또한 가용화 또는 현탁 고체일 수 있으며, 공지되거나 사람 피부에 국소적으로 적용하기에 적합한 임의의 활성 물질, 예를 들어 하기에 기술된 탈취 활성물 및/또는 향료를 포함할 수 있다.

본 발명의 항발한성 조성물은 가용화 항발한성 활성물, 바람직하게는 무수 시스템 중 가용화 항발한성 활성물을 함유할 수 있다. 본 조성물 중 가용화 항발한성 활성물의 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 0.1 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 25 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 내지 약 17 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 6 내지 약 17 중량% 범위이다 (중량 퍼센트는 착화제, 예를 들어 글리신, 글리신 염, 또는 기타 착화제, 및 물을 제외한 무수 금속 염 기준으로 계산함). 이러한 무수 조성물은 우수한 적용 특성 및 미학적 특성을 가지며, 다른 가용화 활성 조성물과 관련하여, 일반적으로 적용 동안 또는 적용 후에 점착성이 덜하며, 피부에 더 온화하다는 것이 밝혀졌다. 또한, 가용화 항발한성 활성물 및 1,2-헥산디올의 용액은, 심지어 후자가 고농도로 사용될 경우에도 비극성 용매와 더욱 양립적이라는 것이 밝혀졌다. 이로 인해 휘발성 및 비휘발성 실리콘과 같은 비극성 용매를 함유하는 투명 또는 반투명 항발한성 조성물의 제형화가 지금에 와서야 가능해졌다.

현탁제 또는 증점제

본 발명의 항발한성 조성물은, 조성물에 원하는 점도 또는 제품 경도를 제공하는 것을 돕거나, 또는 조성물 중에 분산 고체 또는 액체를 현탁시키는 것을 돕기 위한 현탁제 또는 증점제를 추가로 함유할 수 있다. 적합한 현탁제 또는 증점제는 조성물에 현탁성 또는 증점성을 제공하는 데에 있어서, 공지되거나 유효한 임의의 물질, 또는 최종 제품 형태에 구조를 제공하는 임의의 물질을 포함한다. 상기 현탁제 또는 증점제는 겔화제, 및 중합체 또는 비중합체 또는 무기 증점제 또는 점성화제를 포함한다. 이러한 물질은 가장 일반적으로는 유기 고체, 실리콘 고체, 결정질 또는 기타 겔화제, 점토 또는 실리카와 같은 무기 미립자, 또는 이들의 배합물을 포함한다.

본 항발한성 조성물에 사용하기 위하여 선택되는 임의의 현탁제 또는 증점제의 농도 및 형태는 원하는 제품의 형태, 점도, 및 경도에 따라 달라진다. 본원에서 임의로 사용하기에 적합한 대부분의 현탁제 또는 증점제에 있어서, 이러한 현탁제 또는 증점제의 농도는 가장 일반적으로는 조성물의 약 0.1 내지 약 35 중량%, 더 일반적으로는 약 0.1 내지 약 20 중량% 범위이다.

항발한성 조성물 중에 임의의 현탁제 또는 증점제로 사용하기에 적합한 겔화제는, 지방산 겔화제, 히드록시 산 겔화제, 지방산 또는 히드록시 지방산의 에스테르 및 아미드 겔화제, 콜레스테롤계 물질, 디벤질리덴 알디톨, 라놀리놀계 물질, 및 기타 아미드 및 폴리아미드 겔화제를 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다.

적합한 겔화제는 탄소수 약 8 내지 약 40, 바람직하게는 8 내지 약 30, 더 바람직하게는 약 12 내지 약 18의 지방 알콜을 포함한다. 상기 겔화제는, 가장 일반적으로는 항발한성 조성물의 약 1 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 20 중량%, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 20 중량% 범위의 농도로 사용되는 왁스 유사 물질이다. 세틸 알콜, 미리스틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 그의 배합물이 바람직하며, 스테아릴 알콜이 더 바람직하다.

다른 적합한 겔화제는 융점이 65℃ 이상, 더 일반적으로는 약 65℃ 내지 약 130℃인 왁스 또는 왁스 유사 물질을 포함하며, 그의 예로는 밀랍, 카르나우바, 베이스베리, 칸델릴라, 몬탄, 오조케라이트, 세레신, 수소화 피마자유 (캐스터 왁스), 합성 왁스, 미정질 왁스와 같은 왁스가 있으나, 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 군 중 캐스터 왁스가 바람직하다. 다른 고융점 왁스는 1977년 9월 20일 Elsnau에게 허여된 미국 특허 제4,049,792호에 기술되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고 문헌으로 채택되어 있다.

기타 적합한 겔화제는 탄소수 약 10 내지 약 40의 지방산 및 히드록시 또는 알파 히드록시 지방산과 같은 지방산 겔화제, 및 이러한 겔화제의 에스테르 및 아미드를 포함한다. 상기 겔화제의 비제한 예는 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시라우르산, 16-히드록시헥사데칸산, 베헨산, 유르식산, 스테아르산, 카프릴산, 라우르산, 이소스테아르산, 및 그의 배합물을 포함한다. 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산의 에스테르, 12-히드록시스테아르산의 아미드 및 그의 배합물과, 하기 식에 해당하는 모든 다른 겔화제가 바람직하다:

상기 식 중, R₁은 OR₂, NR₂R₃, 또는 실리콘 함유 잔기이고; R₂및 R₃은 수소, 또는 탄소수 약 1 내지 약 22, 바람직하게는 약 1 내지 약 18의 분지, 직쇄 또는 시클릭 알킬, 아릴, 또는 아릴알킬 라디칼이다. R₂및 R₃은 동일하거나 상이할 수 있으나, 하나 이상은 수소 원자인 것이 바람직하다. 상기 겔화제 중, 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산 메틸 에스테르, 12-히드록시스테아르산 에틸 에스테르, 12-히드록시스테아르산 스테아릴 에스테르, 12-히드록시스테아르산 벤질 에스테르, 12-히드록시스테아르산 아미드, 12-히드록시스테아르산의 이소프로필 아미드, 12-히드록시스테아르산의 부틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 벤질 아미드, 12-히드록시스테아르산의 페닐 아미드, 12-히드록시스테아르산의 t-부틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 시클로헥실 아미드, 12-히드록시스테아르산의 1-아다만틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 2-아다만틸 아미드, 12-히드록시스테아르산의 디이소프로필 아미드, 및 그의 혼합물; 훨씬 더 바람직하게는 12-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산의 이소프로필 아미드, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 12-히드록시스테아르산이 가장 바람직하다.

적합한 아미드 겔화제는, 글루탐산, 라이신, 글루타민, 아스파르트산, 및 그의 배합물로부터 제조된 n-아실 아미노산 에스테르, n-아실 아미노산 아미드와 같은 n-아실 아미노산을 포함하여 이치환 또는 분지 모노아미드 겔화제, 일치환 또는 분지 디아미드 겔화제, 트리아미드 겔화제, 및 그의 배합물을 포함한다. 다른 적합한 아미드 겔화제는 1995년 7월 4일 허여된 미국 특허 제5,429,816호, 및 1996년 12월 20일 출원된 미국 특허 출원 제08/771,183호에 기술되어 있으며, 이들은 본원에 참고로 채택되어 있다. 상기 모든 겔화제의 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 0.1 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량% 범위이다.

다른 적합한 겔화제는 글리세릴 트리베헤네이트 및 다른 트리글리세라이드를 포함하는 트리글리세라이드 겔화제 시스템을 포함하는데, 이 때, 상기 다른 각각의 트리글리세라이드의 에스테르화 지방산 잔기의 약 75% 이상, 바람직하게는 약 100%가 약 18 내지 약 36개의 탄소원자를 가지며, 상기 다른 트리글리세라이드에 대한 글리세릴 트리베헤네이트의 몰비는 약 20:1 내지 약 1:1, 바람직하게는 약 10:1 내지 약 3:1, 더 바람직하게는 약 6:1 내지 약 4:1이다. 에스테르화 지방산 잔기는 포화 또는 불포화의 치환 또는 비치환 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으나, 바람직하게는 탄소수 약 18 내지 36의 지방산 물질로부터 유래된 직쇄의 포화 비치환 에스테르 잔기이다. 트리글리세라이드 겔화제 물질의 융점은 바람직하게는 약 110℃ 미만, 바람직하게는 약 50 내지 110℃이다.

상기 트리글리세라이드 겔화제 시스템의 바람직한 농도는 항발한성 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 15 중량% 범위이다. 약 20 그램·힘(force) 내지 약 100 그램·힘 의 침투력 값을 가지는 롤-온 조성물에 있어서, 트리글리세라이드 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 1 내지 약 5 중량% 범위이다. 크림 적용 장치에서 사용하기에 적합한 조성물을 포함하여, 약 100 그램·힘 내지 약 500 그램·힘 의 침투력 값을 가지는 다른 크림 조성물에 있어서, 트리글리세라이드 농도는 바람직하게는 항발한성 조성물의 약 4 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게는 약 4 내지 약 10 중량% 범위이다. 본 항발한성 조성물에 사용하기 위한, 구매가능한 트리글리세라이드 겔화제의 구체예는 트리스테아린, 수소화 식물유, 트리히드록시스테린 (Rheox, Inc.사로부터 입수가능한 Thixcin (등록상표) R), 평지씨 기름, 캐스터 왁스, 어유 (fish oil), 트리팔미텐, Syncrowax (등록상표) HRC 및 Syncrowax HGL-C (Croda, Inc.사로부터 입수가능한 Syncrowas (등록상표))를 포함하지만, 그에 한정되는 것은 아니다.

본 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 다른 현탁제 또는 증점제는 점토 및 콜로이드성 발열성 실리카 안료와 같은 미립자 현탁제 또는 증점제를 포함한다. 다른 공지되거나 유효한 미립자 현탁제 또는 증점제가 항발한성 조성물에 또한 사용될 수 있다. 임의의 미립자 증점제의 농도는 바람직하게는 조성물의 약 0.001 내지 약 15 중량%, 더 바람직하게는 약 1 내지 약 15 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1 내지 약 8 중량% 범위이다. 콜로이드성 발열성 실리카 안료가 바람직하며, 그의 일반적인 예는 극미의 미립자화 발열성 실리카인 Cab-O-Sil (등록상표)를 포함한다.

적합한 점토 현탁제 또는 증점제는 몬트모릴로나이트 점토를 포함하며, 그의 예는 벤토나이트, 헥토라이트, 및 콜로이드성 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함한다. 상기 및 기타 적합한 점토 현탁제는 바람직하게는 소수성 처리되며, 이와 같이 처리될 경우, 일반적으로 점토 활성제와 배합되어 사용된다. 적합한 점토 활성제의 비제한예는 프로필렌 카르보네이트, 에탄올, 및 그의 배합물을 포함한다. 점토 활성제의 양은 일반적으로 점토의 약 25 내지 약 75 중량%, 더 일반적으로는 약 40 내지 약 60 중량% 범위이다.

임의의 탈취제 활성물 및 방향제

본 발명의 항발한성 조성물은 추가로 탈취제 활성물, 방향제 또는 그의 배합물을 조성물의 약 0.001 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량% 농도로 함유할 수 있다. 상기 탈취제 활성물 및 향료는 항발한성 활성 물질의 일부 또는 모두에 더하여, 또는 상기 항발한성 활성 물질의 일부 또는 모두를 대신하여 사용될 수 있으며, 임의의 공지되거나 또는 사람 피부에 국소적으로 적용하기에 적합한 안전하고 유효한 탈취제 또는 방향제를 포함한다.

본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 탈취제 활성물은 상기한 활성 물질 이외의, 공지되어 있거나, 발한과 결부된 악취를 예방 또는 제거하는 데 유효한 국소 물질을 포함한다. 상기 탈취 활성물은 일반적으로 항미생물제 (예를 들어 살균제, 살진균제), 악취 흡수제, 또는 그의 배합물이다.

바람직한 탈취제 활성물은 항미생물제이며, 그의 비제한예는 세틸-트리메틸암모늄 브로마이드, 세틸 피리디늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 디이소부틸 페녹시 에톡시 에틸 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 소듐 N-라우릴 사르코신, 소듐 N-팔메틸 사르코신, 라우로일 사르코신, N-미리스토일 글리신, 포타슘 N-라우릴 사르코신, 트리메틸 암모늄 클로라이드, 소듐 알루미늄 클로로히드록시 락테이트, 트리에틸 시트레이트, 트리세틸메틸 암모늄 클로라이드, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드, 디아미노알킬 아미드, 예를 들어 L-라이신 헥사데실 아미드, 시트레이트, 살리실레이트, 및 피록토스의 중금속염, 특히 아연염, 및 그의 산, 피리티온의 중금속염, 특히 아연 피리티온, 아연 페놀술페이트, 파르네솔, 및 그의 배합물을 포함한다.

다른 임의의 탈취제 활성물은 알칼리 금속 탄산염 및 중탄산염을 포함하여 탄산염 및 중탄산염, 암모늄 및 테트라알킬암모늄과 같은 냄새 흡수재를 포함한다. 이러한 냄새 흡수재의 나트륨 및 칼륨 염이 바람직하다.

본 발명의 항발한성 조성물은 국소 조성물에 사용하기에 적합한 방향제를 임의로 함유할 수 있으며, 발한과 결부된 악취를 차폐하는 것으로 알려지거나 상기 차폐에 효과적인 임의의 국소 물질, 또는 조성물에 원하는 방향 아로마를 제공하는 국소 물질을 포함한다. 상기 방향제는 피부에 국소 적용하기에 적합한 향료 또는 향료 화학 물질을 포함한다.

임의의 방향제의 농도는 원하는 방향 특성을 제공하거나 악취를 차폐하기에효과적이어야 하는데, 여기서, 악취는 조성물 그 자체와 본질적으로 결부되어 있거나, 사람 발한으로부터의 악취 전개와 결부되어 있다. 또한, 방향제, 및 이와 동반되는 임의의 담체는 이미 개시된 수준에서 피부, 특히 상처입은 피부 또는 과민증 피부에 과도한 자극을 부여하지 않는 것이 바람직하다. 방향제는 일반적으로 조성물 매트릭스 중에 용해되는 수불용성 형태이다.

방향제는 매우 다양한 방향성 및 강도로 당 업계의 숙련자에 의해 제조된다. 일반적인 방향제는 문헌 [Arctander, Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals), 제I권 및 제II권 (1969)]; 및 문헌 [Arctander, Perfume and Flavour Materials of Natural Origin (1960)]에 기술되어 있다. 본원에 모두 참고 문헌으로 채택된 미국 특허 제4,322,308호 및 미국 특허 제4,304,679호는 휘발성 페놀계 물질 (예를 들어 이소-아밀 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 및 타임 오일 레드); 에센스 오일 (예를 들어 제라늄 오일, 파촐리 오일, 및 페티트그레인 오일); 감귤류 오일; 추출물 및 수지 (예를 들어 벤조인 시암 레시노이드 및 오포파낙스 레시노이드); "합성" 오일 (예를 들어 Bergamot 37 및 430, Geranium 76 및 Pomeransol 314); 알데히드 및 케톤 (예를 들어 B-메틸 나프틸 케톤, p-t-부틸-A-메틸 히드로신남산 알데히드 및 p-t-아밀 시클로헥사논); 폴리시클릭 화합물 (예를 들어 쿠마린 및 0-나프틸 메틸 에테르); 에스테르 (예를 들어 디에틸 프탈레이트, 페닐에틸 페닐아세테이트, 비-아넬리드-1:4)와 같은 방향 성분이 개시되어 있지만, 그에 한정되는 것은 아니다. 방향제는 또한 꽃 재료 및 과일로부터 유래된 에스테르 및 필수 오일, 감귤류 오일, 무수물, 알데히드, 레시노이드, 무스크(musk) 및 기타 동물 노트 (예를 들어 시베트 (civet), 카스토레움(castoreum), 및 무스크의 천연 단리물), 발삼 등, 및 알콜 (예를 들어 디미르세톨, 페닐에틸 알콜 및 테트라히드로무구올)을 포함한다. 본원의 방향제에서 유용한 상기 성분의 예는 데실 알데히드, 운데실 알데히드, 운데실레닉 알데히드, 라우릭 알데히드, 아밀 신나믹 알데히드, 에틸 메틸 페닐 글리시데이트, 메틸 노닐 아세트알데히드, 미리스틱 알데히드, 노나락톤, 노닐 알데히드, 옥틸 알데히드, 운데칼락톤, 헥실 신나믹 알데히드, 벤즈알데히드, 바닐린, 헬리오트로핀, 캄포르, 파라-히드록시 페놀부타논, 6-아세틸 1,1,3,4,4,6 헥사메틸 테트라히드로나프탈렌, 알파-메틸 이오논, 감마-메틸 이오논, 및 아밀-시클로헥사논 및 상기 성분의 혼합물을 포함한다.

다른 적합한, 그러나 임의의 방향제는 발한과 결부된 냄새를 차폐하거나 차폐하는 것을 돕는 것이며 (하기에서, 냄새 차폐 방향제로 칭함), 그의 몇몇 비제한예는 미국 특허 제5,554,588호, 동 제4,278,658호, 동 제5,501,805호, 및 유럽 특허 출원 제684 037 Al호에 기술되어 있고, 이들 모두는 그의 전문이 본원에 참고로 채택되어 있다. 바람직한 냄새 차폐 방향제는, 유럽 특허 출원 제684 037 A1호에 기술되어 있는 탈취값 시험으로 측정하여 약 0.25 이상, 더 바람직하게는 약 0.25 내지 약 3.5, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.9 내지 약 3.5의 탈취값을 가지는 것이다.

임의의 방향제는 또한, 가용화제, 희석제, 또는 당 업계에 잘 알려진 용매도 포함할 수 있다. 이러한 물질은 문헌 [Arctander, Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals), 제I권 및 제II권 (1969)]에 기술되어 있다. 상기 물질은 일반적으로 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, C₁-C₆알콜 (1,2-헥산 디올 이외의), 및 벤질 알콜을 포함한다.

임의 성분

본 발명의 항발한성 조성물은, 본 조성물의 물리적, 화학적, 화장적, 또는 미학적 특성을 변경하거나, 피부에 침착될 경우 추가의 "활성" 성분으로 작용할 수 있는 하나 이상의 임의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 임의의 불활성 성분을 추가로 함유할 수 있다. 이러한 다수의 임의 성분은, 탈취제, 항발한제 또는 다른 개인 케어 조성물에 유용한 것으로 알려져 있으며, 또한 상기 임의 물질이 본원에 기술된 필수 물질과 양립가능하거나 또는 제품 성능을 부당하게 손상시키지 않는다면, 본원의 항발한성 조성물에도 또한 사용될 수 있다.

본원의 항발한성 조성물에 사용하기에 적합한 임의 성분의 비제한예는 pH 완충제; 추가의 연화제; 보습제; 진정제; 염료 및 안료; 의약; 베이킹 소다 및 관련 재료, 보존제; 및 알로에 베라, 알란토인, D-판테놀, 아보카도 오일 및 다른 야채류 오일과 같은 진정제, 및 지의류 추출물을 포함한다.

피부 과민증

가용화 항발한성 활성물 및 1,2-헥산디올의 용액은 프로필렌 글리콜과 같은 액체 폴리올을 함유하는 다른 유사 조성물보다 피부에 덜 자극적인 것으로 밝혀졌다. 이러한 잇점을 강조하기 위하여, 표 1에 기술된 조성물을 피부 과민증에 대하여 3일 패치 시험으로 평가하였다. 피부 과민 가능성을, 자격을 갖춘 피부 채점자가 0 (피부 과민증이 나타나지 않음) 내지 4 (심각한 피부 과민증)의 등급 규모로 피부 홍반 (적열상태 (redness))의 육안 등급화로 측정하였다. 데이터는 22명의 참가자의 최소 제곱 평균의 평균치 (LS 평균 스코어)로 보고한다.

조성물	LS 평균 스코어	통계학적 배치
A	25% 활성물 + HD	0.182	a
B	25% 활성물 + PG	0.591	b

표 1에 나타낸 데이터 세트는 1,2-헥산디올에 용해된 항발한성 활성물을 함유하는 조성물이 프로필렌 글리콜에 용해된 항발한성 활성물을 함유하는 조성물보다 피부에 덜 자극적임을 예시한다 (95% 신뢰도에서 통계학적으로 의미가 있음).

제조 방법

본 발명의 조성물은 당 업계에 공지된 임의의 항발한성 조성물의 제형화 방법, 또는 상기 조성물을 제형화하는 데 효과적인 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 당 업계의 숙련자에게 명백하듯이, 특별한 방법은 사용하는 성분의 특정 형태 및 양의 선택과, 원하는 최종 제품 형태, 예를 들어 액체, 스틱, 연질 고체, 크림, 로션, 고체 또는 가용화 항발한성 활성물을 포함하는 단일상 또는 다중상 시스템, 현탁액 또는 용액, 투명 또는 반투명 또는 불투명도 등에 따라 달라진다.

일반적으로, 본 발명의 항발한성 조성물은 액체 담체와 항발한성 활성물을 단순히 배합함으로써 제조될 수 있다. 임의 성분은 공지되거나 또는 원하는 제품을 제형화하는 데 효과적인 방법으로 첨가될 수 있다.

예를 들어 가용화 항발한성 활성물을 함유하는 무수 조성물을 제형화하기 위하여, 항발한성 활성물을, 1,2-헥산디올이거나 1,2-헥산디올을 포함하는 폴리올 용매를 포함하는 수성 담체에 용해시키고, 생성된 조성물에서 실질적으로 모든 물이 제거되도록 처리할 수 있다. 이러한 방식으로 응용하기 위한 적합한 처리 방법은 미국 특허 제4,781,917호 (Luebbe 등), 동 제5,643,558호 (Provancal 등), 및 유럽 특허 출원 제0 404 533 A1호 (Smith 등)에 기술된 방법을 포함하며, 이들은 본원에 참고로 채택되어 있다.

고체 또는 연질 고체 스틱을 제형화하기 위하여, 액체 담체를 임의의 현탁제와 배합한다. 투명하고 균질하게 보일 때까지 배합물을 가열하는데, 대부분의 배합물의 경우, 이는 일반적으로 약 60 내지 약 130℃의 온도에서 나타난다. 생성된 투명 액체를 약 40 내지 약 120℃로 냉각시키거나 냉각되게 하는데, 이 때 고체 또는 가용화 항발한성 활성물을 투명 액체에 첨가하고, 다른 임의 성분과 완전히 혼합시킨다. 이어서, 생성된 액체 혼합물을 용기에 붓고, 냉각되어 원하는 제품 경도로 고체화되게 한다. 별법으로, 항발한성 활성물 또는 기타 임의 성분을 액체 담체 및 임의의 현탁제와 함께 첨가하거나, 또는 원하는 제품 형태를 제조하기 위하여 이러한 첨가에 적합한 임의의 다른 시간에 첨가할 수 있다.

에어로졸, 롤-온 또는 다른 액체 조성물을 제형화하기 위하여, 임의의 공지되거나 또는 효과적인 제조 또는 제형화 방법을 사용하여 적합한 제품 형태의 항발한성 조성물을 제형화할 수 있다.

본 발명의 항발한성 조성물의 적합한 제조 방법의 비제한예는 미국 특허 제5,429,816호 (Hofrichter 등); 동 제5,733,534호 (Sawin 등); 동 제5,605,681호 (Trandai 등); 동 제5,346,694호 (Juneja); 동 제5,298,236호 (Orr 등); 및 동 제5,718,890호 (Putnam 등)에 기술되어 있으며, 이들은 본원에 참고로 채택되어 있다.

사용 방법

본 발명의 항발한성 조성물은 다른 항발한성 조성물의 제형화를 위한 중간체로 사용될 수 있거나, 또는 발한과 결부된 악취를 제어하는 임의의 공지되거나 유효한 방법으로 겨드랑이 또는 다른 영역에 국소적으로 도포할 최종 형태로 제형화할 수 있다. 상기 방법은, 안전하고 유효한 양의 본 발명의 항발한성 조성물을 겨드랑이 또는 사람 피부의 다른 영역에 도포하는 것을 적용하는 것을 포함한다. 상기 문맥에서, "안전하고 유효한 양"이라는 용어는 도포 부위에서 발한은 억제, 최소화 또는 차폐하는 반면, 합리적인 위험/이익 비로 사람 용도에 있어서 또한 안전한, 피부에 국소적으로 도포되는 항발한성 조성물의 양을 의미한다. 상기 문맥에 있어서, 안전하고 유효한 양은 일반적으로 겨드랑이 당 약 0.1 내지 2.0 그램 범위이다. 본 조성물은 겨드랑이 또는 피부의 다른 영역에 일일 1회 이상, 바람직하게는 일일 1회 적용되는 것이 바람직하다.

하기 실시예 1 내지 13은 본 발명의 항발한성 조성물의 제조 방법 및 용도를 포함하여 상기 조성물의 구체적인 실시 형태를 예시하지만, 그에 의해 한정하려는 것은 아니다. 다른 변경이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 숙련자에 의해 행해질 수 있다.

예시된 조성물 각각을, 사람에 있어서 발한을 억제 또는 방지하기에 유효한 양, 일반적으로는 겨드랑이 당 약 0.1 내지 약 2 그램 범위의 양으로 겨드랑이 밑에 국소적으로 적용한다. 적용 조성물은 적용 영역에서 발한을 억제하는 데 효과적이며, 적용 동안 및 적용 후에 피부 감촉 특성이 우수하다. 적용된 조성물은 피부에 더 온화하며 피부 과민증을 거의 유발하지 않거나 전혀 유발하지 않는다. 모든 예시된 양은, 달리 언급되지 않는 한, 조성물의 총 중량을 기준으로 중량-중량 퍼센트이다.

실시예 1 내지 7에 기술한 항발한성 조성물은 가용화 항발한성 활성물을 포함하며, 반면 실시예 8 내지 13에 기술한 항발한성 조성물은 고체 항발한성 활성물을 포함한다.

<실시예 1 - 7>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기하는 바와 같이 투명 또는 반투명 액체 조성물 (실시예 1 - 7)을 함유한다. 각각은 가용화 항발한성 활성물을 포함하며, 가용화 항발한성 활성물 또는 그를 함유하는 제품 형태를 제조하는 잘 알려진 방법에 의해 제형화한다. 상기 조성물을 피부에 적용하거나, 또는 상기 조성물을 가용화 항발한성 활성물을 포함하는 다른 항발한성 제품 형태를 제형화하는 데 있어서 중간체로 사용할 수 있다.

성분	실시예
	1	2	3	4	5	6	7
알루미늄 지르코늄 트리클로르히드렉스 글리시네이트	1	5	25	66	1	10	16
1,2-헥산디올	99	95	75	34	72	58	32
시클로메티콘 D5	--	--	--	--	21	20	32
디메티코놀	--	--	--	--	6	12	20

<실시예 8>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기하는 겔 고체 스틱 조성물을 포함한다. 겔 고체 스틱은 고체 항발한성 활성물을 포함하며, 미국 특허 제5,429,816호에 기술되어 있는 방법에 따라 제형화한다.

성분	농도
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드렉스 글리시네이트	26
1,2-헥산디올	10
시클로메티콘 D5	40
12-히드록시스테아르산	7
디부틸 라우로일 글루타미드	2
디메티코놀	2
세테아릴 알콜	2
Isopar M	10
향료	1

<실시예 9>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기 고체 스틱 실시 형태를 포함한다. 고체 스틱은 항발한성 스틱을 제조하는 잘 알려진 방법으로 제형화한다.

성분	농도
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드렉스 글리시네이트	26
1,2-헥산디올	5
시클로메티콘 D5	31
디메티코놀	10
스테아릴 알콜	20
수소화 피마자유	2
활석	5
실리카	1

<실시예 10>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기하는 롤-온 실시 형태를 포함한다. 롤-온 실시 형태는 액체 또는 롤-온 항발한성 조성물을 제조하는 잘 알려진 방법으로 제형화하며, 적합한 롤-온 용기 내에 포함시킨다.

성분	농도
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드렉스 글리시네이트	26
1,2-헥산디올	20
시클로메티콘 D5	40
디메티코놀	10
실리카	2.0
향료	2.0

<실시예 12>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기의 에어로졸 실시 형태를 포함한다. 이것은 에어로졸화 항발한성 조성물의 잘 알려진 제조 방법으로 제형화하며, 이는 적합한 에어로졸화 용기 내에 포함시킨다.

성분	농도
알루미늄 클로로히드레이트	15
1,2-헥산디올	5
시클로메티콘 D5	20.34
이소프로필 미리스테이트	4
디메티코놀	10
쿼터늄 (Quaternium) -18 헥토라이트	2
추진제	43
프로필렌 카르보네이트	0.66

실시예 11의 에어로졸 항발한성 조성물은 겨드랑이 밑에 국소적으로 도포될 수 있는 본 발명의 실시 형태로서, 피부 과민증을 최소로 야기하거나 전혀 야기하지 않는다. 상기 조성물은 도포 도중 및 도포 후에 건조한 느낌을 가지며, 겨드랑이 밑에 점착성 잔류물을 남기지 않는다.

<실시예 13>

본 발명의 항발한성 조성물은 하기하는 연질 고체 또는 크림 실시 형태를 포함한다. 이것은 미국 특허 제5,718,890호 (Putnam 등)에 기술된 방법에 따라 제형화하며, Putnam 등의 특허에 기술된 다공화 돔 용기 내에 포함시킨다.

성분	농도
알루미늄 지르코늄 트리클로로히드렉스 글리시네이트	26
1,2-헥산디올	14
시클로메티콘 D5	30
트리베헤넨	20
C_18-36산 트리글리세라이드	9
향료	1

Claims

하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물:

A) 1,2-헥산디올 0.1 내지 99.9 중량%; 및

B) 가용화 항발한성 활성물 0.1 내지 99.9 중량%.
하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물:

A) 가용화 항발한성 활성물 0.1 내지 50 중량%;

B) 현탁제 또는 증점제 0.1 내지 35 중량%; 및

C) 1,2-헥산디올을 포함하는 액체 담체 10 내지 90 중량%.
하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물:

A) 가용화 항발한성 활성물 0.1 내지 50 중량%;

B) 현탁제 또는 증점제 0.1 내지 35 중량%; 및

C) 1,2-헥산디올 및 디메티코놀을 포함하는 액체 담체 10 내지 90 중량%.
제1항에 있어서, 디메티코놀을 포함하는 1 내지 35 중량%의 액체 담체를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제3항 또는 제4항에 있어서, 디메티코놀이 하기 식으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물:

[상기 식 중, n은 0 내지 20의 값을 가지는 수이다.]
제2항 또는 제3항에 있어서, 현탁제 또는 증점제가 유기 고체, 실리콘 고체, 무기 미립자, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 25℃에서 가시적으로 투명하거나 반투명하며, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 가용화 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 자유수 또는 첨가수를 5% 미만으로 함유하며 무수 조성물인 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 담체가 휘발성 실리콘, 비휘발성 실리콘, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 실리콘을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
유효한 양의 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 항발한성 조성물을 겨드랑이 부위에 국소적으로 적용하는데 사용하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제5항에 있어서, 25℃에서 가시적으로 투명하거나 반투명하며, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 가용화 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제6항에 있어서, 25℃에서 가시적으로 투명하거나 반투명하며, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 가용화 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제5항에 있어서, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.
제6항에 있어서, 알루미늄 염, 지르코늄 염, 및 그의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 항발한성 활성물을 0.1 내지 35 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 항발한성 조성물.