KR100777877B1 - Peeling force adjusting method, pressure-sensitive adhesive layer for optical member and process for producing the same, and optical member with pressure-sensitive adhesive - Google Patents
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Abstract
본 발명은 중박리제 등의 실리콘 성분을 이용하지 않고 용이하게 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법을 제공하기 위한 것이다. 또한, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층 및 그 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. 또한, 상기 점착제층을 갖는 점착제 구비 광학 부재, 및 그것을 이용한 화상 표시 장치를 제공하기 위한 것이다. 본 발명의 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법은 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정, 및 상기 과산화물의 일부 또는 전부를 가열 분해시키는 공정을 포함한다. The present invention is to provide a method for adjusting the peel force of a silicone release liner easily without using a silicone component such as a heavy release agent. Moreover, it is providing the adhesive layer for optical members which is excellent in durability, and has an appropriate peeling force, and its manufacturing method. Moreover, it is for providing the optical member with pressure sensitive adhesive which has the said adhesive layer, and the image display apparatus using the same. The peel force adjusting method of the silicone release liner of the present invention includes a step of providing a layer of the pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a peroxide on the peeling treatment surface of the silicone release liner, and a step of thermally decomposing part or all of the peroxide. do.
Description
도 1은 실시예 등에서 과산화물 분해량과 박리력의 관계도를 나타낸 것이다. Figure 1 shows the relationship between the peroxide decomposition amount and the peeling force in Examples and the like.
본 발명은, 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 점착제층이 적층된 실리콘 박리 라이너 부착 광학 부재용 점착제층 및 그의 제조 방법, 및 실리콘 박리 라이너 부착 점착제 구비 광학 부재에 관한 것이다. 또한 상기 광학 부재용 점착제층을 사용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다. 상기 광학 부재로서는, 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 또한 이들이 적층된 것 등을 들 수 있다. The present invention provides a method for adjusting the peeling force of a silicone release liner, a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member with a silicone release liner in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a peeling treatment surface of a silicone release liner, a method for producing the same, and an optical member with a pressure-sensitive adhesive with a silicone release liner. It is about. Moreover, it is related with image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display, and a PDP using the adhesive layer for optical members. As said optical member, a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness improving film, what these laminated | stacked, etc. are mentioned.
액정 표시 장치 등에 사용되는 광학 부재, 예컨대 편광판이나 위상차판 등은 액정 셀에 점착제를 사용하여 부착된다. 통상, 광학 부재에 점착제층이 적층된 점착제 구비 광학 부재가 사용된다. 광학 부재에 사용되는 재료는 가열 조건하에서나 가습 조건하에서는 신축이 크기 때문에, 부착 후에는 그에 수반된 들뜸이나 벗겨짐이 생기기 쉽다. 그 때문에, 광학 부재용 점착제에는 가열 조건하에서나 가습 조건하에서도 대응할 수 있는 내구성이 요구된다. The optical member used for a liquid crystal display device etc., for example, a polarizing plate, a retardation plate, etc. are adhered to a liquid crystal cell using an adhesive. Usually, the optical member with an adhesive in which the adhesive layer was laminated | stacked on the optical member is used. Since the material used for an optical member has a big expansion and contraction under heating conditions or humidification conditions, lifting and peeling accompanying with it are likely to occur after attachment. Therefore, the adhesive for optical members requires the durability which can respond also under heating conditions or humidification conditions.
또한, 이들 점착제 구비 광학 부재는, 보통 실리콘 박리 처리를 실시한 박리 라이너와 일체가 된 평활성을 나타내고 있다. 이 점착제 구비 광학 부재의 박리 라이너에는 투명성, 내열성, 평활성이 우수하고 외관 결함이 적다는 이유로 PET 필름에 실리콘을 정밀 코팅한 박리 라이너가 사용되고 있다. In addition, these adhesive-attached optical members have shown the smoothness integrated with the peeling liner which performed the normal silicone peeling process. As the release liner of the optical member with pressure-sensitive adhesive, a release liner obtained by precisely coating silicone on a PET film is used because of excellent transparency, heat resistance, smoothness, and low appearance defects.
이 실리콘 박리 라이너는 불필요하게 되는 시점에서 박리 제거되지만, 박리 제거될 때의 실리콘 박리 라이너의 박리력이 지나치게 크면, 박리 라이너를 벗길 때에 벗기기 어렵고, 한편, 지나치게 작으면, 타발(打拔) 등의 광학 부재 제조 공정 상에서 박리 라이너가 들뜨거나 벗겨지는 문제가 생겨, 적절한 박리력이 필요하게 된다. Although this silicone peeling liner is peeled off at the time when it becomes unnecessary, when the peeling force of the silicone peeling liner at the time of peeling removal is too large, it is difficult to peel off when peeling off a peeling liner, On the other hand, when it is too small, There arises a problem that the release liner is lifted or peeled off during the optical member manufacturing process, and an appropriate peel force is required.
상기 적절한 박리력을 조정하는 방법으로서는, 예컨대, 실리콘 성분의 사용량을 변경하는 방법이 제안되어 있다(예컨대, 일본 특허 공개 제 1994-298875 호 공보 및 일본 특허 공개 제 2000-199199 호 공보 참조). 그러나 실리콘 성분에, 예컨대 중(重)박리제 등을 이용하여 박리력을 조정하고자 하면, 중박리제가 점착면에 전사하여 점착 특성을 저하시킬 가능성이 있다. 또한, 실리콘 박리 라이너를 원반(原反)으로 감았을 때에 배면에 중박리제가 전사하여, 박리 라이너를 박리할 때에 불량이 생기는 문제가 밝혀졌다. As a method of adjusting the said appropriate peeling force, the method of changing the usage-amount of a silicone component is proposed, for example (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 1994-298875 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-199199). However, when the peeling force is adjusted to the silicone component using, for example, a heavy release agent or the like, there is a possibility that the heavy release agent is transferred to the adhesive surface to lower the adhesive property. Moreover, when the silicone peeling liner was wound by the disk, the heavy release agent was transferred to the back surface, and the problem that the defect generate | occur | produced when peeling a peeling liner was discovered.
그래서, 본 발명은 중박리제 등의 실리콘 성분을 이용하지 않고 용이하게 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 실리콘 박리 라이너 부착 광학 부재용 점착제층 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 상기 점착제층을 갖는 실리콘 박리 라이너 부착 점착제 구비 광학 부재, 및 그것을 이용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Then, an object of this invention is to provide the peeling force adjustment method of a silicone peeling liner easily, without using a silicone component, such as a heavy release agent. Moreover, an object of this invention is to provide the adhesive layer for optical members with a silicone peeling liner which is excellent in durability and has a suitable peeling force, and its manufacturing method. Moreover, it aims at providing the optical member with adhesive with a silicone peeling liner which has the said adhesive layer, and the image display apparatus using the same.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법으로서 이하에 나타내는 방법을 이용하는 것에 의해 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, it discovered that the said objective can be achieved by using the method shown below as a peeling force adjustment method of a silicone peeling liner, and came to complete this invention.
즉, 본 발명의 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법은, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정, 및 상기 과산화물의 일부 또는 전부를 가열 분해시키는 공정을 포함하는 것이다. That is, the peeling force adjustment method of the silicone peeling liner of this invention is a process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide on the peeling process surface of a silicone peeling liner, and heat-decomposing part or all of the said peroxides. It includes a process.
또한, 본 발명의 실리콘 박리 라이너 부착 점착제층의 제조 방법은, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정을 포함하는 점착제층의 제조 방법으로서, 실리콘 박리 라이너의 박리력을 조정하는 공정을 포함하는 것이다. Moreover, the manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner of this invention is a manufacturing method of the adhesive layer which includes the process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide in the peeling process surface of a silicone release liner, It includes the process of adjusting the peeling force of a peeling liner.
본 발명의 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법에 의하면, 실시예의 결과 에 나타낸 바와 같이, 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정, 및 상기 과산화물의 일부 또는 전부를 가열 분해시키는 공정을 포함하는 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법을 이용하는 것에 의해, 실리콘 박리 라이너의 박리력을 용이하게 조정할 수 있다. 상기 조정 방법에 의해 실리콘 박리 라이너의 박리력을 용이하게 조정할 수 있는 이유의 상세한 사항은 분명하지 않지만, 점착제 조성물 중의 과산화물의 열분해에 의해 발생한 라디칼 활성종에 의해 실리콘 분자중의 수소 인발 반응 등이 일어나, 그 결과 실리콘면이 변성하기 때문으로 추정된다. According to the peeling force adjustment method of the silicone release liner of this invention, as shown in the result of an Example, the process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide, and the process of heat-decomposing part or all of the said peroxides By using the peeling force adjustment method of the silicone peeling liner containing these, the peeling force of a silicone peeling liner can be adjusted easily. Although the details of the reason why the peeling force of the silicone release liner can be easily adjusted by the adjustment method are not clear, the hydrogen active reaction in the silicon molecule occurs due to the radical active species generated by the thermal decomposition of the peroxide in the pressure-sensitive adhesive composition. As a result, it is assumed that the silicon surface is denatured.
상기 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법에 있어서, 상기 점착제 조성물 1g에 대하여 상기 과산화물 1 내지 20μmol을 가열 분해시키는 것이 바람직하다. 과산화물의 양을 조정하는 것에 의해 적절한 박리력을 발현시켜 박리력을 조정할 수 있다. In the peeling force adjustment method of the said silicone peeling liner, it is preferable to heat-decompose 1-20 micromol of said peroxides with respect to 1g of said adhesive compositions. By adjusting the amount of peroxide, an appropriate peeling force can be expressed and peeling force can be adjusted.
또한, 본 발명의 실리콘 박리 라이너 부착 점착제층의 제조 방법은, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정을 포함하는 점착제층의 제조 방법으로서, 실리콘 박리 라이너의 박리력을 조정하는 공정을 포함하는 것이다. 이 제조 방법을 이용하는 것에 의해, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층을 얻을 수 있다. Moreover, the manufacturing method of the adhesive layer with a silicone release liner of this invention is a manufacturing method of the adhesive layer which includes the process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide in the peeling process surface of a silicone release liner, It includes the process of adjusting the peeling force of a peeling liner. By using this manufacturing method, the adhesive layer for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be obtained.
상기 점착제층의 제조 방법에 있어서, 상기 점착제 조성물이 단량체 성분 100중량부중 (메트)아크릴산 알킬에스터를 80중량부 이상 갖는 (메트)아크릴계 중 합체를 베이스 중합체로서 함유하는 것이 바람직하다. 이 점착제 조성물을 이용하는 것에 의해, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층을 얻을 수 있다. In the manufacturing method of the said adhesive layer, it is preferable that the said adhesive composition contains as a base polymer the (meth) acrylic-type polymer which has 80 weight part or more of (meth) acrylic-acid alkylesters in 100 weight part of monomer components. By using this adhesive composition, the adhesive layer for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be obtained.
또한, 상기 점착제층의 제조 방법에 있어서, 점착제 조성물 100중량부중 실레인 커플링제를 0.01 내지 1중량부 함유할 수 있다. 이 점착제 조성물을 이용하는 것에 의해, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층을 얻을 수 있다. Moreover, in the manufacturing method of the said adhesive layer, 0.01-1 weight part of silane coupling agents can be contained in 100 weight part of adhesive compositions. By using this adhesive composition, the adhesive layer for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be obtained.
한편, 본 발명의 실리콘 박리 라이너 부착 점착 시이트류의 제조 방법은, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정을 포함하는 실리콘 박리 라이너 부착 점착 시이트류의 제조 방법에 있어서, 상기 과산화물의 일부 또는 전부를 가열 분해시키는 공정에 의해 실리콘 박리 라이너의 박리력이 0.1 내지 0.4 N/50 mm의 범위가 되도록 조정되는 것을 특징으로 한다. 이 제조 방법을 이용하는 것에 의해, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 실리콘 박리 라이너 부착 점착 시이트류를 얻을 수 있다. On the other hand, the manufacturing method of the adhesive sheet with a silicone peeling liner of this invention contains the process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide on the peeling process surface of a silicone peeling liner, The adhesive sheet with a silicone peeling liner In the production method of, characterized in that the peeling force of the silicon release liner is adjusted to be in the range of 0.1 to 0.4 N / 50 mm by the step of thermally decomposing part or all of the peroxide. By using this manufacturing method, the adhesive sheet with a silicone peeling liner which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be obtained.
한편, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은 상기 방법에 의해 제조된 것이다. 본 발명의 점착제층은 상기와 같은 작용 효과를 나타내기 때문에, 본 발명의 점착제층을 이용하는 것에 의해 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용점착 시이트류를 얻을 수 있다. 이것 때문에, 특히 재박리형의 점착제층으로서 유용하게 된다. On the other hand, the adhesive layer for optical members of this invention is manufactured by the said method. Since the adhesive layer of this invention exhibits the above effects, the adhesive sheet for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be obtained by using the adhesive layer of this invention. For this reason, it becomes especially useful as a re-peelable adhesive layer.
또한, 본 발명의 광학 부재용 점착 시이트류는 상기 방법에 의해 제조된 점착제층을 박리 라이너상에 형성하여 이루어지는 것이다. 본 발명의 광학 부재용 점착 시이트류에 의하면, 상기와 같은 작용 효과를 나타내는 점착제층을 갖추기 때문에 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착 시이트류로 된다. Moreover, the adhesive sheet for optical members of this invention forms the adhesive layer manufactured by the said method on a peeling liner. According to the adhesive sheet for optical members of this invention, since it is provided with the adhesive layer which shows the above effects, it becomes the adhesive sheet for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force.
또한, 본 발명의 점착제 구비 광학 부재는 상기 광학 부재용 점착제층을 광학 부재의 한 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 점착제 구비 광학 부재에 의하면, 상기와 같은 작용 효과를 나타내는 점착제층을 갖추기 때문에 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 점착제 구비 광학 부재로 된다. Moreover, the optical member with pressure sensitive adhesive of this invention is formed by forming the said adhesive layer for optical members on one side or both surfaces of an optical member. According to the optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer exhibiting the above-described effects can be provided, the optical member with pressure-sensitive adhesive is excellent in durability and has an appropriate peeling force.
또한, 본 발명의 화상 표시 장치는 상기 점착제 구비 광학 부재를 이용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등으로, 고온고습 상태로 보존되더라도 박리나 발포가 발생하지 않는 고내구성이 발현하여, 광학 부재를 벗겨 화상 표시 장치가 재이용되는 경우라도 접착력의 증대가 보이지 않고, 장치에 악영향을 주지 않고 용이하게 박리할 수 있는 기능을 갖는다. In addition, the image display device of the present invention is a liquid crystal display device using the pressure-sensitive optical member, an organic EL display device, a PDP, and the like, even if stored in a high temperature and high humidity state, high durability without peeling or foaming occurs, resulting in an optical member Even when the film is peeled off and the image display device is reused, no increase in the adhesive force is seen, and it has a function of easily peeling off without adversely affecting the device.
본 발명의 실리콘 박리 라이너의 박리력 조정 방법은, 실리콘 박리 라이너의 박리 처리면에 베이스 중합체 및 과산화물을 함유하는 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정, 및 상기 과산화물의 일부 또는 전부를 가열 분해시키는 공정을 포함하는 것이다. The peeling force adjustment method of the silicone peeling liner of this invention provides the process of providing the layer of the adhesive composition containing a base polymer and a peroxide on the peeling process surface of a silicone peeling liner, and the process of heat-decomposing part or all of the said peroxide. It is to include.
본 발명의 점착제 조성물의 층을 설치하는 공정에서는, 점착제 조성물의 분산 용매를 사용하지 않는 가열 용융 도공(塗工)을 사용할 수 있지만, 도공 정밀도를 향상시키기 위해서는 분산 용매를 사용하는 것이 바람직하다. Although the hot melt coating which does not use the dispersion solvent of an adhesive composition can be used at the process of providing the layer of the adhesive composition of this invention, in order to improve coating precision, it is preferable to use a dispersion solvent.
상기 분산 용매는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 톨루엔, 아세트산 에틸, 알코올류, 케톤류 등의 유기 용제 및 물 등을 적절히 사용할 수 있다. 또한 중합체의 중합에 사용한 용매를 직접 이용한 도공도 가능하고, 또한 용매를 적절히 가하여 사용할 수도 있다. 이들 용제는 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The said dispersion solvent is not specifically limited, For example, organic solvents, such as toluene, ethyl acetate, alcohols, ketones, water, etc. can be used suitably. Moreover, coating using the solvent used for superposition | polymerization of a polymer is also possible, Moreover, a solvent can also be added and used suitably. These solvents may be used alone, or may be used by mixing two or more kinds.
「점착핸드북(제2판), P174, 점착테이프공업회편, 1995.10.12」에 보여진 바와 같이, 실리콘 박리 라이너에는 축합반응형 실리콘 박리제(예컨대, 베이스 중합체로서 양 말단에 하이드록실기를 갖는 폴리다이메틸실록세인, 가교제로서 폴리메틸하이드로다이엔실록세인, 촉매로서 주석계를 이용한 것이 일반적임)를 이용한 것, 및 부가반응형 실리콘 박리제(예컨대, 베이스 중합체로서 양 말단에 하이드록실기를 갖는 폴리다이메틸실록세인의 메틸기의 일부가 바이닐기로 치환된 것, 가교제로서 폴리메틸하이드로다이엔실록세인, 촉매로서 백금계 촉매를 이용한 것이 일반적임)를 이용한 것이 있지만, 본 발명에서는 특별히 한정되지 않고, 어느 박리제를 이용한 박리 라이너도 좋다. As shown in Adhesion Handbook (Second Edition), P174, Adhesive Tape Industrial Edition, Oct. 12, 1995, a silicone release liner includes a condensation-reactive silicone release agent (e.g., a polydie having hydroxyl groups at both ends as a base polymer). Methylsiloxane, polymethylhydrodienesiloxane as a crosslinking agent, tin system as a catalyst is generally used, and addition reaction type silicone release agent (e.g., polydie having hydroxyl groups at both ends as a base polymer) Although a part of the methyl group of methylsiloxane is substituted by a vinyl group, polymethylhydrodienesiloxane as a crosslinking agent, and a platinum-based catalyst are generally used as a catalyst) are used, but it does not specifically limit in this invention, Any peeling agent A peeling liner using may also be used.
본 발명의 과산화물로서는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 박리 라이너의 실리콘과 반응하는 것이면 적절하게 사용가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 1분간반감기 온도가 지나치게 낮으면, 도포 건조하기 전의 보존시에 반응이 진행하여, 점도가 높아져 도포 불능이 되는 경우가 있고, 한편 1분간반감기 온도가 지나치게 높으면, 가교 반응시의 온도가 높아지기 때문에 부반응이 일어나고 미반응의 과산화물이 많이 잔존하여 시간 경과에 따른 가교가 진행하는 경우가 있어 바람직하지 못하다. 한편, 과산화물의 반감기란 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반으로 되기까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 제조사 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예컨대, 니폰유시가부시키가이샤(日本油脂株式會社)의 유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월) 등에 기재되어 있다. The peroxide of the present invention can be suitably used as long as it generates radically active species by heating and reacts with the silicone of the release liner. However, in view of workability and stability, a peroxide having a half-life temperature of 80 ° C to 160 ° C for 1 minute is used. It is preferable to use, and it is more preferable to use the peroxide which is 90 degreeC-140 degreeC. If the half-life temperature is too low for 1 minute, the reaction may proceed at the time of storage before application drying, and the viscosity may become high, and coating may be impossible. On the other hand, if the half-life temperature is too high, the temperature at the time of crosslinking reaction becomes high, thereby causing side reaction. This occurs, and a large amount of unreacted peroxide remains, which may cause crosslinking over time, which is undesirable. On the other hand, the half-life of a peroxide is an index which shows the decomposition rate of a peroxide, and means the time until the residual amount of a peroxide becomes half. The decomposition temperature for obtaining the half life at any time and the half life time at any temperature are described in the manufacturer's catalog and the like. For example, Nippon Yushi Co., Ltd. Organic Peroxide Catalog 9th Edition (May 2003) and the like.
본 발명에 사용될 수 있는 과산화물로서는, 예컨대 다이(2-에틸헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간반감기 온도: 90.6℃), 다이(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간반감기 온도: 92.1℃), 다이-sec-부틸퍼옥시다이카보네이트(1분간반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간반감기 온도: 110.3℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 116.4℃), 다이-n-옥타노일퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간반감기 온도: 124.3℃), 다이(4-메틸벤조일)퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 128.2℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시아이소부티레이트(1분간반감기 온도: 136.1℃), 1,1-다이 (t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인(1분간반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하기 때문에 다이(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간반감기 온도: 92.1℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 116.4℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다. 이들 과산화물은 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. Examples of peroxides that can be used in the present invention include, for example, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature). : 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxy neodecanoate (1 minute half life temperature: 103.5 ° C.), t-hexyl peroxy pivalate (1 minute half life temperature: 109.1 ° C.), t-butylperoxy pivalate (1 minute half life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide ( 1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C), t-butylperoxyisobutyrate (1 minute and a half Exchanger temperature: 136.1 ℃), 1,1- di (t--hexylperoxy) cyclohexane (one minute half life temperature: 149.2 ℃, and the like). Among them, because of its excellent crosslinking reaction efficiency, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4 ° C), dibenzoyl Peroxide (1 minute half life temperature: 130.0 degreeC) etc. are used preferably. These peroxides may be used alone, or may be used by mixing two or more kinds.
본 발명에서의 점착제 조성물은, 박리 처리를 실시한 박리 라이너에 도포된 후 건조되어, 점착제 조성물의 층이 된다. 또한, 다른 기재상에 형성한 점착제 조성물의 층을 박리 라이너에 전사할 수도 있다. The adhesive composition in this invention is apply | coated to the peeling liner which performed the peeling process, and is dried, and becomes a layer of an adhesive composition. Moreover, the layer of the adhesive composition formed on the other base material can also be transferred to a peeling liner.
본 발명의 박리력 조정 방법에서는, 과산화물의 양을 조정하는 것 이외에, 분해 처리 온도 및 분해 처리 시간이 중요하다. In the peeling force adjustment method of the present invention, in addition to adjusting the amount of peroxide, decomposition treatment temperature and decomposition treatment time are important.
본 발명에서 과산화물의 분해량은 상기 점착제 조성물 1g에 대하여 1 내지 20μmol인 것이 바람직하고, 2μmol 내지 16μmol인 것이 보다 바람직하고, 2μmol 내지 12μmol인 것이 더 바람직하다. 과산화물의 분해량이 1μmol보다도 적은 경우, 박리력이 지나치게 작게 되는 경향이 있고, 한편 20μmol보다도 지나치게 많은 경우, 박리력이 지나치게 커지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다. In the present invention, the amount of decomposition of the peroxide is preferably 1 to 20 mol, more preferably 2 to 16 mol, and even more preferably 2 to 12 mol, with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition. When the amount of decomposition of the peroxide is less than 1 µmol, the peeling force tends to be too small. On the other hand, when the amount of peroxide is more than 20 µmol, the peeling force tends to be too large.
상기 과산화물은 점착제 조성물 100중량부에 대하여 0.02 내지 2중량부 사용하지만, 바람직하게는 0.05 내지 1중량부 사용하는 것이 보다 바람직하다. 0.02중량부보다도 적어지면, 세퍼레이터의 박리력이 지나치게 작게 되는 경향이 있고, 한편 2중량부보다도 많아지면, 박리력이 지나치게 커지는 경향이 있으며 점착제층중 에 과산화물이 다량으로 잔존하여 버리기 때문에 시간 경과에 따라 점착 특성이 변화될 가능성이 있다. The peroxide is used in an amount of 0.02 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition, but it is more preferable to use 0.05 to 1 part by weight. When the amount is less than 0.02 parts by weight, the peeling force of the separator tends to be too small. On the other hand, when the amount is larger than 2 parts by weight, the peeling force tends to be too large, and a large amount of peroxide remains in the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, there exists a possibility that the adhesive characteristic may change.
상기 과산화물의 분해 처리 온도와 분해 처리 시간에 대하여, 과산화물의 분해량이 점착제 조성물 1g 당 1μmol 내지 20μmol, 바람직하게는 2μmol 내지 16μmol, 더 바람직하게는 2μmol 내지 12μmol이 되도록 제어할 수 있으면 특별히 문제는 없지만, 170℃ 이상의 온도를 걸면 부반응이 일어날 가능성이 생긴다. 분해 처리 온도로서 건조시의 온도를 그대로 사용할 수도 있고, 건조후에 분해 처리를 하더라도 좋다. 처리 시간에 관해서는 생산성이나 작업성을 고려하여 설정되지만, 보통 0.2 내지 20분 정도이며, 0.5 내지 10분 정도가 바람직하다. There is no particular problem with respect to the decomposition treatment temperature and the decomposition treatment time of the peroxide, if it can be controlled so that the decomposition amount of the peroxide is 1 µmol to 20 µmol, preferably 2 µmol to 16 µmol, more preferably 2 µmol to 12 µmol per 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition, At temperatures above 170 ° C, side reactions may occur. As the decomposition treatment temperature, the temperature at drying may be used as it is, or the decomposition treatment may be performed after drying. The treatment time is set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.
본 발명에 사용되는 점착제 조성물로서는 상술한 것에 해당하는 점착성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 점착제 조성물이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not particularly limited as long as it has adhesiveness corresponding to the above-mentioned one, but a pressure-sensitive adhesive composition having a (meth) acrylic polymer as a base polymer is preferable.
상기 베이스 중합체의 단량체 성분으로서 사용되는 (메트)아크릴산 알킬에스터로서는, 탄소수 12 이하의 알코올과의 에스터가 사용된다. 특히 탄소수 4 내지 12인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체가 바람직하다. As the (meth) acrylic acid alkyl ester used as the monomer component of the base polymer, an ester with an alcohol having 12 or less carbon atoms is used. Especially the (meth) acrylic-type monomer which has a C4-C12 alkyl group is preferable.
상기 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 아이소부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 아이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 아이소노닐(메트)아크 릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 아이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 단량체는 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. As said (meth) acrylic-type monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, iso, for example Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n -Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These acrylic monomers may be used independently, and may mix and use 2 or more types.
한편, 본 발명에서의 (메트)아크릴계 중합체란, 아크릴계 중합체 및/또는 메타크릴계 중합체를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다. In addition, the (meth) acrylic-type polymer in this invention means an acryl-type polymer and / or a methacryl-type polymer, and (meth) acrylate means an acrylate and / or a methacrylate.
상기 (메트)아크릴계 중합체로서는, 단량체 성분 100중량부중 (메트)아크릴산 알킬 에스터를 80중량부 이상 갖는 (메트)아크릴계 중합체를 특히 바람직한 것으로서 들 수 있다. As said (meth) acrylic-type polymer, the (meth) acrylic-type polymer which has 80 weight part or more of (meth) acrylic-acid alkylester in 100 weight part of monomer components is mentioned as a especially preferable thing.
상기 (메트)아크릴계 중합체에서의 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 단량체 성분 100중량부중 80중량부 이상(예컨대 80 내지 99.8중량부 정도)인 것이 바람직하고, 85중량부 이상(예컨대 85 내지 99.5중량부 정도)인 것이 보다 바람직하다. 80중량부 미만이면 응력완화성이 모자라게 되어 바람직하지 못하다. It is preferable that the ratio of the (meth) acrylic-acid alkylester in the said (meth) acrylic-type polymer is 80 weight part or more (for example, about 80-99.8 weight part) in 100 weight part of monomer components, and 85 weight part or more (for example, 85-99.5) Part by weight) is more preferred. If it is less than 80 weight part, stress relaxation property will be insufficient and it is unpreferable.
또한, 본 발명에서는 하이드록실기 등의 작용기를 함유하고 있는 작용기 함유 단량체를 이용할 수 있다. 이러한 작용기의 종류는 적절히 선택할 수 있다. Moreover, in this invention, functional group containing monomer containing functional groups, such as a hydroxyl group, can be used. The kind of such functional group can be selected suitably.
상기 작용기 함유 단량체의 구체예로서는, 예컨대 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 크로톤산, 무수 말레산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸석신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸프탈산 등의 카복실기 함유 단량체 또는 그 무수물, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메트)아크릴아마이드, N-메틸올(메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아마이드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아마이드 등의 아마이드기 함유 단량체, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글라이콜모노(메트)아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 단량체, (메트)아크릴산 다이메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체, (메트)아크릴산글라이시딜 등의 글라이시딜기 함유 단량체, (메트)아크릴로나이트릴, N-(메트)아크릴로일모폴린, N-바이닐-2-피롤리돈 등을 들 수 있다. As a specific example of the said functional group containing monomer, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, maleic anhydride, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl Carboxyl group-containing monomers such as phthalic acid or anhydrides thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, Amide group containing monomers, such as N-butoxymethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid dies Amino group-containing monomers such as methylaminoethyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, and N- (meth) acryloyl Pauline, N-vinyl-2-pyrrolidone, etc. are mentioned.
상기 작용기 함유 단량체는 단독으로 사용할 수도 있고, 조합할 수도 있지만, 전체로서의 함유량은 (메트)아크릴계 중합체의 단량체 성분 100중량부중 0.01 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.05 내지 10중량부인 것이 보다 바람직하다. 작용기 함유 단량체의 함유량이 0.01중량부보다도 적은 경우, 가교 형성이 불충분 하게 되어 내구성이 뒤떨어지는 경우가 있어 바람직하지 못하다. 한편, 작용기 함유 단량체의 함유량이 20중량부를 넘는 경우, 액정 셀 등에의 점착력이 지나치게 커지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다. Although the said functional group containing monomer may be used independently and may be combined, it is preferable that it is 0.01-20 weight part in 100 weight part of monomer components of a (meth) acrylic-type polymer, and it is more preferable that it is 0.05-10 weight part. When the content of the functional group-containing monomer is less than 0.01 part by weight, crosslinking may be insufficient, resulting in poor durability, which is not preferable. On the other hand, when content of a functional group containing monomer exceeds 20 weight part, since the adhesive force to a liquid crystal cell etc. tends to become too large, it is unpreferable.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 중합체는, 중량평균 분자량이 10만 이상 500만 이하, 바람직하게는 20만 이상 400만 이하, 더 바람직하게는 30만 이상 300만 이하이다. 중량평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제 조성물의 응집력이 작게 되는 것에 의해 접착제 잔존을 발생시키는 경향이 있다. 한편, 중량평균 분자량이 500만을 넘는 경우는, 중합체의 유동성이 저하되어 편광판에의 젖음이 불 충분하게 되므로 박리 라이너 및 광학 부재 등의 점착제 조성물층과의 사이에 공기가 잔존하는 원인이 되는 경향이 있다. 본 발명에서의 중량평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여 수득된 것을 말한다. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer used for this invention is 100,000 or more and 5 million or less, Preferably it is 200,000 or more and 4 million or less, More preferably, it is 300,000 or more and 3 million or less. When the weight average molecular weight is smaller than 100,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition tends to be small, thereby causing the adhesive to remain. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 5 million, the fluidity of the polymer decreases and the wettability to the polarizing plate becomes insufficient, so that the air tends to remain between the adhesive composition layers such as the release liner and the optical member. have. The weight average molecular weight in this invention says what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이하(통상 1100℃ 이상), 바람직하게는 -10℃ 이하인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 어려워 편광판에의 젖음이 불충분하게 되므로 편광판과 표면 보호 필름의 점착제 조성물층과의 사이에 공기가 잔존하는 원인이 되는 경향이 있다. 한편, (메트)아크릴계 중합체의 Tg는 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절히 바꾸는 것에 의해 상기 범위 내로 조정할 수 있다. 본 발명에서 유리 전이 온도(Tg)는 동적 점탄성 장치를 사용한 측정 방법에 의해 측정하여 수득된 것을 말한다. Moreover, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the said (meth) acrylic-type polymer is 0 degrees C or less (usually 1100 degrees C or more), Preferably it is -10 degrees C or less. When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is difficult to flow and the wettability to the polarizing plate becomes insufficient, which tends to cause air to remain between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the surface protective film. In addition, Tg of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by suitably changing the monomer component and composition ratio to be used. In the present invention, the glass transition temperature (Tg) refers to one obtained by measuring by a measuring method using a dynamic viscoelastic device.
본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 중합체의 중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 적절히 중합된다. 또한, 얻어지는 중합체는, 랜덤 중합체, 블록 중합체 등 어떤 것이라도 좋다. 예컨대, 용액 중합을 이용하는 경우에는 단량체 100중량부에 대하여 아조비스아이소부티로나이트릴 등의 중합개시제를 0.01 내지 0.2중량부 배합하고 아세트산 에틸 등의 중합 용매를 사용하여 질소 기류하에서 50 내지 70℃에서 8 내지 30시간 반응시키는 것에 의해 소정의 (메트)아크릴계 중합체를 얻을 수 있다. The polymerization method of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited, and is appropriately polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, suspension polymerization, and the like. In addition, the polymer obtained may be any of a random polymer and a block polymer. For example, when using solution polymerization, 0.01-0.2 weight part of polymerization initiators, such as azobisisobutyronitrile, are mix | blended with respect to 100 weight part of monomers, and it uses the polymerization solvent, such as ethyl acetate, at 50-70 degreeC under nitrogen stream. By making it react for 8 to 30 hours, a predetermined (meth) acrylic-type polymer can be obtained.
또한, 본 발명에서는 (메트)아크릴계 중합체 등의 중합시에 중합개시제로서 과산화물을 이용할 수도 있다. 이러한 경우에는, 중합 반응 시에는 반응하지 않고 서, 그 후 상기 점착제 조성물의 층에 잔존하고 있는 경우도 있지만, 이 잔존하고 있는 과산화물을 이용하여 박리 라이너의 박리력을 조정할 수도 있다. 또한, 이 때 미반응 과산화물의 잔존량을 정량하고 필요에 따라 과산화물을 첨가하여 소정의 과산화물량으로 하여 사용할 수 있다. Moreover, in this invention, a peroxide can also be used as a polymerization initiator at the time of superposition | polymerization, such as a (meth) acrylic-type polymer. In such a case, it may not remain at the time of a polymerization reaction, and may remain in the layer of the said adhesive composition after that, However, the peeling force of a peeling liner can also be adjusted using this remaining peroxide. At this time, the remaining amount of unreacted peroxide can be quantified, and a peroxide can be added as needed to make a predetermined peroxide amount.
본 발명에 있어서의 실레인 커플링제로서는, 종래부터 알려져 있는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예컨대, 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글라이시독시프로필트라이에톡시실레인, 3-글라이시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 2-(3,4에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인 커플링제, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸부틸리덴)프로필아민 등의 아미노기 함유 실레인 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 등의 (메트)아크릴기 함유 실레인 커플링제, 3-아이소사이아네이트프로필트라이에톡시실레인 등의 아이소사이아네이트기 함유 실레인 커플링제 등을 들 수 있다. As a silane coupling agent in this invention, what is conventionally known can be used without a restriction | limiting in particular. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyl Epoxy-group-containing silane coupling agents such as trimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl Amino group-containing silane coupling agents such as -N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc. Isocyanate group containing silane coupling agents, such as a meth) acryl group containing silane coupling agent and 3-iso cyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.
본 발명에서 상기 실레인 커플링제는 아크릴계 중합체의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부, 바람직하게는 0.02 내지 0.6중량부 배합된다. 배합량이 많아지면 액정 셀 등에의 점착력이 증대하여 재박리성이 저하되는 경우가 있고, 한편 지나치게 적으면 내구성이 저하되는 경우가 있다. In the present invention, the silane coupling agent is blended 0.01 to 1 parts by weight, preferably 0.02 to 0.6 parts by weight based on 100 parts by weight of solids of the acrylic polymer. When the compounding quantity increases, the adhesive force to a liquid crystal cell etc. may increase, and re-peelability may fall, and when too small, durability may fall.
본 발명의 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 중합체를 적절히 가교함으로써 보다 내열성이 우수한 것으로 된다. 본 발명에 사용되는 가교제로서는, 아이소사 이아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등이 사용된다. 그중에서도, 주로 적절한 응집력을 얻는 관점에서, 아이소사이아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 특히 바람직하게 사용된다. 그중에서도 특히, 중합체의 제조시에 2-하이드록시에틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 단량체를 공중합하는 것에 의해 중합체에 하이드록실기를 도입하고, 이러한 중합체에 대하여 폴리아이소사이아네이트 화합물을 가교제로서 사용하는 것이 바람직하다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도 있고, 조합하여 사용할 수도 있다. The adhesive composition of this invention becomes what is excellent in heat resistance more by crosslinking a (meth) acrylic-type polymer suitably. As a crosslinking agent used for this invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine type resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, etc. are used. Among them, isocyanate compounds and epoxy compounds are particularly preferably used in view of obtaining appropriate cohesion. Especially, hydroxyl group is introduce | transduced into a polymer by copolymerizing hydroxyl group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acrylate at the time of manufacture of a polymer, and a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent with respect to such a polymer. It is desirable to. These compounds may be used alone or in combination.
아이소사이아네이트 화합물로서는, 예컨대, 부틸렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 저급 지방족 폴리아이소사이아네이트류, 사이클로펜틸렌다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트류, 2,4-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 4,4'-다이페닐메탄다이아이소사이아네이트, 자일렌다이아이소사이아네이트 등의 방향족 아이소사이아네이트류, 트라이메틸올프로판/톨릴렌다이아이소사이아네이트 3량체 부가물(상품명 콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄공업사 제품), 트라이메틸올프로판/헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 3량체 부가물(상품명 콜로네이트 HL, 닛폰폴리우레탄공업사 제품), 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체(상품명 콜로네이트 HX, 닛폰폴리우레탄공업사 제품) 등의 아이소사이아네이트 부가물, 폴리올에의 다이아이소사이아네이트 부가물 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도 있고, 조합하여 사용할 수도 있다. As an isocyanate compound, Lower aliphatic polyisocyanates, such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, for example Alicyclic isocyanates such as anate and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate Aromatic isocyanates such as cyanate, trimethylolpropane / tolylenediisocyanate trimer adduct (trade name Colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylenediiso Cyanate trimer adduct (brand name colonate HL, product of Nippon Polyurethanes Co., Ltd.), the hexamethylene diisocyanate And isocyanate adducts such as isocyanurate bodies (trade name Collonate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), and diisocyanate adducts to polyols. These compounds may be used alone or in combination.
에폭시 화합물로서는, 예컨대, N,N,N',N'-테트라글라이시딜-m-자일렌다이아민(상품명 TETRAD-X, 미쓰비시가스화학사 제품)이나 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쓰비시가스화학사 제품) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도 있고, 조합하여 사용할 수도 있다. Examples of the epoxy compound include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and 1,3-bis (N, N-die Glycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), and the like. These compounds may be used alone or in combination.
멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예컨대 시판품으로서의 상품명 HDU(소고약공(相互藥工)사 제품), 상품명 TAZM(소고약공사 제품), 상품명 TAZO(소고약공사 제품) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도 있고, 조합하여 사용할 수도 있다. Hexamethylol melamine etc. are mentioned as melamine type resin. Examples of the aziridine derivatives include trade names HDU (manufactured by Sogo Pharmaceutical Co., Ltd.), trade name TAZM (manufactured by Sogo Pharmaceutical Co., Ltd.), trade name TAZO (manufactured by Sogo Pharmaceutical Co., Ltd.), and the like as commercially available products. These compounds may be used alone or in combination.
금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 타이타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산 메틸, 락트산 에틸 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도 있고, 조합하여 사용할 수도 있다. As a metal chelate compound, aluminum, iron, tin, titanium, nickel, etc., as a metal component, acetylene, methyl acetoacetate, ethyl lactate, etc. are mentioned as a chelate component. These compounds may be used alone or in combination.
본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, (메트)아크릴계 중합체 100중량부에 대하여 통상 0.01 내지 5중량부 정도이지만, 가교제에 의한 가교후의 겔분이 45 내지 95중량%가 되도록 가교제량을 조정하는 것이 바람직하고, 50 내지 85중량%가 되도록 가교제량을 조정하는 것이 보다 바람직하다. 겔분이 45중량%보다도 낮은 경우, 가열 시험에서 발포 등의 불량이 생기고, 점착제 조성물의 응집력이 작게 되어, 접착제 잔존의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 겔분이 95중량%보다도 높은 경우, 점착제 조성물의 응집력이 커져 접착성이 뒤떨어지는 경향이 있다. Although content of the crosslinking agent used for this invention is about 0.01-5 weight part normally with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type polymers, it is preferable to adjust the crosslinking agent amount so that the gel powder after crosslinking by a crosslinking agent may be 45-95 weight%. And it is more preferable to adjust the crosslinking agent amount so that it may become 50 to 85 weight%. When the gel content is lower than 45% by weight, defects such as foaming occur in the heating test, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition becomes small, which tends to cause adhesive residue. On the other hand, when gel content is higher than 95 weight%, the cohesion force of an adhesive composition becomes large and there exists a tendency for adhesiveness to be inferior.
본 발명에서 점착제 조성물의 겔분이란 가교도로서, 점착제층에서 가교하고 있는 부분의 비율을 나타내는 것이다. In the present invention, the gel powder of the pressure-sensitive adhesive composition is a degree of crosslinking and represents the proportion of the portion crosslinked in the pressure-sensitive adhesive layer.
상기 겔분의 측정 방법을 이하에 나타낸다. 가교 처리한 직후의 점착제층을 약 0.1g 취하고 이것을 칭량하여 점착제층의 중량부 W1(g)을 구했다. 이어서 상기 점착제층을 미공성 테트라플루오로에틸렌막으로 싸서(싼 후의 막 중량을 W2(g)로 함), 아세트산 약 50 ml에 약 25℃ 하에서 2일간 침지한 후, 가용분을 추출 제거했다. 이어서 상기 점착제층을 아세트산 에틸중으로부터 취출하여, 110℃에서 1시간 건조후의 중량 W3(g)을 측정했다. 이들 측정치로부터 하기의 식에 따라 점착제층의 겔분율(중량%)을 구했다. 또한, 도공후, 실온에서 일주일 보존한 후의 겔분율을 측정했다. The measuring method of the said gel powder is shown below. About 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after crosslinking treatment was taken and weighed to obtain the weight part W 1 (g) of the pressure-sensitive adhesive layer. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped with a microporous tetrafluoroethylene membrane (when the film weight after wrapping was W 2 (g)), immersed in about 50 ml of acetic acid at about 25 ° C. for 2 days, and then the soluble component was extracted and removed. . It was then taken out from the pressure-sensitive adhesive layer of ethyl acetate, and measured the weight W 3 (g) after 1 hours and dried at 110 ℃. From these measured values, the gel fraction (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer was obtained according to the following formula. Moreover, the gel fraction after storing for one week at room temperature after coating was measured.
겔분율(중량%)=(W3-W2/W1)×100. Gel fraction (% by weight) = (W 3 -W 2 / W 1 ) × 100.
본 발명의 점착제 조성물은, 이상과 같은 (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 것이다. The adhesive composition of this invention makes the above-mentioned (meth) acrylic-type polymer a base polymer.
본 발명에서 점착제층에는 임의 성분으로서, 상기 성분 이외에 추가로 페놀 수지, 터펜-페놀 수지, 터펜 수지, 자일렌 수지, 로진, 수첨 로진 등 각종 점착부여제, 탄산칼슘, 카본블랙 등의 무기충전제, 윤활제, 노화방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 계면활성제, 가소제, 소포제, 광안정제, 요변제, 자외선흡수제, 저분자량 중합체, 표면윤활제, 레벨링제, 산화방지제, 중합금지제, 내열안정제, 내가수분해안정제 등의 안정제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 적절히 사용할 수 있다. 이들 임의 성분은 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 사용할 수도 있다. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer as an optional component, in addition to the above components, in addition to phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin, hydrogenated rosin, various tackifiers, such as calcium carbonate, carbon black, inorganic fillers, Powders such as lubricants, antioxidants, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoams, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, and moisture Stabilizers such as coastal tablets, metal powder, particulates, thin powders and the like can be appropriately used. These arbitrary components may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
본 발명에 사용되는 점착제층의 두께는, 건조후의 두께가 2μm 내지 500μm가 바람직하고, 5μm 내지 100μm가 보다 바람직하다. 2μm보다 작게 되면 광학 부재에 대한 점착력이 불충분하게 되고, 500μm를 초과하면 점착력이 포화하여, 경제적이지 않고, 점착제가 밀려 나오거나, 응집파괴의 원인으로도 되어 박리하기 어렵게 된다. 2 micrometers-500 micrometers are preferable, and, as for the thickness of the adhesive layer used for this invention, 5 micrometers-100 micrometers are more preferable. When smaller than 2 micrometers, the adhesive force with respect to an optical member becomes inadequate, and when it exceeds 500 micrometers, adhesive force becomes saturated, it is not economical, and it becomes difficult to peel off because an adhesive may be pushed out or a cohesive failure may be carried out.
본 발명의 점착제층은 이러한 점착제 조성물을 함유하는 점착제층을 박리 처리한 실리콘 박리 라이너상에 형성하여 이루어지는 것이다. 그 때, 점착제층의 형성은, 점착제 조성물 용액의 도포후에 용매를 휘산시켜 하는 것이 일반적이지만, 점착제 조성물 용액으로부터 용매를 휘산시켜 얻은 점착제층을 박리 처리 기재 등에 전사함으로써 형성하는 것도 가능하다. 또한, 리버스 코터나 그라비어 코터 등의 롤 코터, 커튼 코터, 립 코터, 다이 코터, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법 등에 의해서 점착제 조성물을 도포하고 점착제층을 형성할 수도 있다. 또한, 예컨대 도포후에 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 양생을 하더라도 좋다. 또한, 점착제 조성물을 박리 처리한 실리콘 박리 라이너상에 도포할 때는, 박리 처리 기재상에 균일하게 도포할 수 있도록 상기 조성물중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가하더라도 좋다. 박리 처리한 박리 라이너로서는, 예컨대 PET 필름에 실리콘계 박리 처리를 한 실리콘 박리 라이너 등을 들 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer containing such a pressure-sensitive adhesive composition on a peeled silicone release liner. In that case, although the formation of an adhesive layer is generally made to volatilize a solvent after application | coating of an adhesive composition solution, it is also possible to form by transferring the adhesive layer obtained by volatilizing a solvent from an adhesive composition solution, etc. to a peeling process base material. The pressure-sensitive adhesive composition may also be applied by forming a pressure-sensitive adhesive composition by a roll coater such as a reverse coater or gravure coater, a curtain coater, a lip coater, a die coater, a roll brush, a spray coating, or an air knife coating method. For example, curing may be carried out for the purpose of adjusting the component transition of the pressure-sensitive adhesive layer after the coating or adjusting the crosslinking reaction. In addition, when apply | coating an adhesive composition on a peeling process silicone peeling liner, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent in the said composition so that it may apply | coat uniformly on a peeling process base material. As a peeling liner which performed the peeling process, the silicone peeling liner etc. which gave the silicone film peeling process to PET film, etc. are mentioned, for example.
본 발명의 점착 시이트류는 상기 점착제층의 두께가 통상 2 내지 500μm, 바람직하게는 5 내지 100μm 정도가 되도록 형성된 실리콘 박리 라이너를 이용하여, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름이나 종이, 부직포 등의 다공질 재료 등으로 이루어지는 각종 지지체의 한 면 또는 양면에 형성하여, 시이트상이나 테이프상 등의 형태로 한 것이다. The adhesive sheets of the present invention are made of a porous material such as plastic film, paper or nonwoven fabric such as polyester film, using a silicone release liner formed such that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 2 to 500 μm, preferably 5 to 100 μm. It is formed on one side or both sides of various support bodies which consist of etc., and it is set as the form of a sheet form, a tape form, etc.
점착 시이트류를 구성하는 지지체는 내열성 및 내용제성을 가지면서 가요성을 갖는 수지 필름인 것이 바람직하다. 지지체가 가요성을 갖는 것에 의해, 리버스 코터나 그라비어 코터 등의 롤 코터, 커튼 코터, 립 코터, 다이 코터, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법 등에 의해서 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤 형상으로 권취할 수 있다. It is preferable that the support body which comprises adhesive sheets is a resin film which has flexibility, having heat resistance and solvent resistance. Since the support has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater such as a reverse coater or a gravure coater, a curtain coater, a lip coater, a die coater, a roll brush, a spray coating, an air knife coating method, or the like. It can be wound up.
지지체인 지지 필름을 형성하는 수지로서는, 시이트상이나 필름상으로 형성할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-부텐 공중합체, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·바이닐알코올 공중합체 등의 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리아크릴레이트 필름, 폴리스타이렌 필름, 나일론 6, 나일론 6,6, 부분 방향족 폴리아마이드 등의 폴리아마이드 필름, 폴리염화바이닐 필름, 폴리염화바이닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리플루오로에틸렌 등의 함불소 수지, 폴리이미드, 나일론, 셀룰로스 등을 들 수 있다. The resin for forming the support film, which is a support, is not particularly limited as long as it can be formed in a sheet form or a film form. Examples thereof include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and ethylene propylene. Polyolefin films such as copolymers, ethylene 1-butene copolymers, ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene ethyl acrylate copolymers, ethylene vinyl alcohol copolymers, polyethylene terephthalates, polyethylene naphthalates, and polybutylene terephthalates Polyester films such as polyester film, polyacrylate film, polystyrene film, nylon 6, nylon 6,6, polyamide film such as partially aromatic polyamide, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polycarbonate film, polyfluoro Fluorine-containing resins such as ethylene, polyimide, nylon, cellulose and the like The.
한편, 점착제층과 지지 필름 사이의 밀착성을 향상시키기 위해 지지 필름의 표면에 코로나 처리 등을 할 수도 있다. 또한, 지지 필름에는 배면 처리를 할 수 도 있다. On the other hand, in order to improve the adhesiveness between an adhesive layer and a support film, you may perform a corona treatment etc. to the surface of a support film. In addition, a backing process can also be performed to a support film.
상기 필름의 두께는, 통상 5 내지 200μm, 바람직하게는 10 내지 100μm 정도이다. The thickness of the said film is 5-200 micrometers normally, Preferably it is about 10-100 micrometers.
본 발명의 광학 부재용 점착제층의 제조 방법은, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 실리콘 박리 라이너상에 도포하고, 건조시키고, 상기 과산화물의 가열 분해 처리하는 공정을 포함한다. 해당 공정은 상기한 바와 같다. The manufacturing method of the adhesive layer for optical members of this invention includes the process of apply | coating the said adhesive composition on the peeling process silicone release liner, drying, and carrying out the thermal decomposition process of the said peroxide. The process is as described above.
본 발명의 광학 부재는 상기 제조 방법에 의해 형성된 점착제층을 편광판 등의 광학 부재의 한 면 또는 양면에 점착제층을 형성한 것이다. The optical member of this invention forms the adhesive layer formed on the single side | surface or both surfaces of optical members, such as a polarizing plate, with the adhesive layer formed by the said manufacturing method.
표면에 점착제층이 노출하는 경우는 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시이트 등으로 적절히 보호된다. When an adhesive layer is exposed on a surface, it will be suitably protected by the sheet etc. which carried out peeling process until it provided to practical use.
광학 부재로서는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되며, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 광학 부재로서는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 한 면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. As an optical member, what is used for formation of image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, is used, The kind in particular is not restrict | limited. For example, a polarizing plate is mentioned as an optical member. It is generally used that the polarizing plate has a transparent protective film on one side or both sides of the polarizer.
편광자는 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예컨대, 폴리바이닐 알코올계 필름, 부분 폼알화 폴리바이닐 알코올계 필름, 에틸렌·아세트산바이닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리바이닐 알코올의 탈수처리물이나 폴리염화바이닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리바이닐 알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80μm 정도이다. A polarizer is not specifically limited, Various things can be used. As a polarizer, it is made to adsorb | suck dichroic substances, such as iodine and a dichroic dye, to hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol-type film, a partially foamed polyvinyl alcohol-type film, and an ethylene-vinyl acetate copolymerization system partial saponification film, for example. Polyene oriented films, such as extending | stretching, the dehydration process of polyvinyl alcohol, and the dehydrochlorination process of polyvinyl chloride, etc. are mentioned. Among these, the polarizer which consists of dichroic substances, such as a polyvinyl alcohol-type film and iodine, is suitable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict | limited, Usually, it is about 5-80 micrometers.
폴리바이닐 알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예컨대 폴리바이닐 알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하여, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 포함하고 있을 수도 있는 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리바이닐 알코올계 필름을 물에 침지하여 수세할 수도 있다. 폴리바이닐 알코올계 필름을 수세함으로써 폴리바이닐 알코올계 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정할 수 있는 외에, 폴리바이닐 알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시할 수도 있고, 염색하면서 연신할 수도 있고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색할 수도 있다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다. The polarizer which uniaxially stretched the polyvinyl alcohol-type film by iodine can be produced by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in the aqueous solution of iodine, and extending | stretching 3 to 7 times the original length, for example. If necessary, it may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide, which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like. In addition, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, the contamination of the surface of the polyvinyl alcohol-based film and the antiblocking agent can be washed, and the polyvinyl alcohol-based film is swelled to prevent irregularities such as staining. Stretching may be carried out after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. It can extend | stretch in aqueous solution, such as a boric acid and potassium iodide, or in a water bath.
상기 편광자의 한 면 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트나 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스터계 중합체, 다이아세틸 셀룰로스나 트라이아세틸 셀룰로스 등의 셀룰로스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스타이렌이나 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 내지는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 중합체, 염화바이닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 중합체, 이미드계 중합체, 설폰계 중합체, 폴리에터설폰계 중합체, 폴리에터에터케톤계 중합체, 폴리페닐렌설파이드계 중합체, 바이닐 알코올계 중합체, 염화바이닐리덴계 중합체, 바이닐부티랄계 중합체, 알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형 또는 자외선 경화형 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다. As a material which forms the transparent protective film provided on one side or both sides of the said polarizer, what is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, etc. is preferable. For example, polyester polymers, such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers, such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers, such as polymethylmethacrylate, a polystyrene, an acrylonitrile styrene copolymer Styrene-type polymers, such as (AS resin), a polycarbonate polymer, etc. are mentioned. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymer such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride-based polymer, amide-based polymer such as nylon or aromatic polyamide, imide-based polymer, sulfone-based Polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer , An epoxy polymer, or a blend of the above polymers may also be mentioned as examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curing resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone or the like.
또한, 일본 특허공개 제 2001-343529 호 공보(WO01/37007)에 기재된 중합체 필름, 예컨대 (A) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 나이트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 아이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어진 교대 공중합체와 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어진 필름을 사용할 수 있다.Further, the polymer film described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the (A) side chain, and (B) a substituted and / or in the side chain The resin composition containing the thermoplastic resin which has unsubstituted phenyl and a nitrile group is mentioned. As a specific example, the film of the resin composition containing the alternating copolymer which consists of isobutylene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. The film can use the film which consists of mixed extrusion products of a resin composition, etc.
보호 필름의 두께는 적당히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 내지 500㎛ 정도이다. 특히 1 내지 300㎛가 바람직하고, 5 내지 200㎛가 보다 바람직하다.Although the thickness of a protective film can be suitably determined, it is generally about 1-500 micrometers in terms of workability, thinness, etc., such as strength and handleability. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.
또한, 보호 필름은 가능한 한 채색이 없는 것이 바람직하다. 따라서, Rth=[(nx+ny)/2-nz]·d(단, nx 및 ny는 필름 평면내의 주 굴절률, nz는 필름 두께 방향의 굴절률, d는 필름 두께이다)로 표시되는 필름 두께 방향의 위상차값이 -90nm 내지 +75nm인 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값(Rth)이 -90nm 내지 +75nm인 것을 사용함으로써 보호 필름에 기인하는 편광판의 착색(광학적인 착색)을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값(Rth)은 더욱 바람직하게는 -80nm 내지 +60nm, 특히 -70nm 내지 +45nm가 바람직하다.Moreover, it is preferable that a protective film is as colorless as possible. Therefore, the phase difference in the film thickness direction represented by Rth = [(nx + ny) / 2-nz] · d (where nx and ny are the main refractive indexes in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). The protective film whose value is -90 nm-+75 nm is used preferably. By using the thing whose phase difference value Rth of such a thickness direction is -90 nm-+75 nm, coloring (optical coloring) of the polarizing plate resulting from a protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value Rth is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly -70 nm to +45 nm.
보호 필름으로서는 편광 특성이나 내구성 등의 면에서 트라이아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스계 중합체가 바람직하다. 특히 트라이아세틸셀룰로스 필름이 적합하다. 또한, 편광자의 양측에 보호 필름을 설치하는 경우, 그 표리에서 동일 중합체 재료로 이루어진 보호 필름을 사용할 수도 있고, 상이한 중합체 재료 등으로 이루어진 보호 필름을 사용할 수도 있다. 상기 편광자와 보호 필름은 보통 수계 점착제 등을 통해 밀착되어 있다. 수계 접착제로서는, 아이소사이아네이트계 접착제, 폴리바이닐 알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 바이닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스터 등을 예시할 수 있다.As a protective film, cellulose polymers, such as triacetyl cellulose, are preferable at the surface, such as polarization characteristic and durability. In particular, triacetyl cellulose film is suitable. In addition, when providing a protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used in the front and back, and the protective film which consists of different polymer materials etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive. As an aqueous adhesive, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex type, an aqueous polyurethane, an aqueous polyester, etc. can be illustrated.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코팅층이나 반사 방지 처리, 고착(sticking) 방지나, 확산 내지 눈부심 방지(antiglare)를 목적으로 한 처리를 실시한 것일 수도 있다.The surface which does not adhere | attach the polarizer of the said transparent protective film may be the thing which performed the process for the purpose of a hard-coat layer, an anti-reflective process, sticking prevention, and diffused or anti-glare.
하드 코팅 처리는 편광판 표면의 흠집 방지 등을 목적으로 실시되는 것으로, 예컨대 아크릴계, 실리콘계 등의 적당한 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 미끄럼 특성 등이 우수한 경화 피막을 투명 보호 필름의 표면에 부가하는 방식 등으로 형 성할 수 있다. 반사 방지 처리는 편광판 표면에서의 외광의 반사 방지를 목적으로 실시되는 것으로, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또한, 고착 방지 처리는 인접층과의 밀착 방지를 목적으로 실시된다.The hard coating treatment is carried out for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, by adding a cured film having excellent hardness and sliding properties by suitable UV curable resins such as acrylic and silicone to the surface of the transparent protective film. Can be formed. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. Incidentally, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing the adhesion with the adjacent layer.
또한, 눈부심 방지 처리는 편광판의 표면에서 외광이 반사되어 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것의 방지 등을 목적으로 실시되는 것으로, 예컨대 샌드 블라스트 방식이나 엠보싱 가공 방식에 의한 조면화 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등의 적당한 방식으로 투명 보호 필름의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성에 함유시키는 미립자로서는, 예컨대 평균 입경이 0.5 내지 50㎛인 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화 주석, 산화 인듐, 산화 카드뮴, 산화 안티몬 등으로 이루어진, 전도성일 수도 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교된 중합체 등으로 이루어진 유기계 미립자 등의 투명 미립자가 사용된다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 사용량은 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100중량부에 대하여 일반적으로 2 내지 50중량부 정도이며, 5 내지 25중량부가 바람직하다. 눈부심 방지층은 편광판 투과광을 확산하여 시각 등을 확대하기 위한 확산층(시각 확대 기능 등)을 겸하는 것일 수도 있다.The anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected from the surface of the polarizing plate and impairing the visibility of the polarizing plate transmitted light. For example, a roughening method or a compounding method of transparent fine particles by a sand blasting method or an embossing processing method. It can form by providing a fine uneven | corrugated structure to the surface of a transparent protective film by a suitable method, such as these. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine uneven structure include inorganic, which may be conductive, for example made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 µm. Transparent fine particles such as organic fine particles composed of fine particles, crosslinked or uncrosslinked polymers, and the like are used. When forming surface fine uneven structure, the usage-amount of microparticles | fine-particles is about 2-50 weight part generally with respect to 100 weight part of transparent resin which forms surface fine uneven structure, and 5-25 weight part is preferable. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (visual magnification function or the like) for diffusing the polarizing plate transmitted light to enlarge the time and the like.
또한, 상기 반사 방지층, 고착 방지층, 확산층이나 눈부심 방지층 등은 투명 보호 필름 그 자체에 설치될 수 있지만 그 외에 별도 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별개의 것으로서 설치될 수도 있다.In addition, the anti-reflection layer, the anti-seizure layer, the diffusion layer or the anti-glare layer may be provided on the transparent protective film itself, but may be provided as a separate optical layer as a separate thing from the transparent protective film.
또한, 본 발명의 광학 부재로서는, 예컨대 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용될 수 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 본 발명의 광학 부재로서 사용할 수 있을 뿐더러 상기 편광판에 실용시에는 적층하여 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.Moreover, as an optical member of this invention, formation of liquid crystal display devices, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates, such as 1/2 or a quarter), a visual compensation film, a brightness enhancement film, etc. The thing which becomes an optical layer which can be used for is mentioned. These can be used alone as the optical member of the present invention and can be laminated on the polarizing plate for practical use, and can be used in one or two or more layers.
특히, 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어진 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어진 타원 편광판 또는 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어진 광시야각 편광판, 또는 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어진 편광판이 바람직하다.Particularly, a reflective polarizer or transflective polarizer in which a reflection plate or a semi-transmissive reflector is further laminated on the polarizing plate, an elliptically polarizing plate or circular polarizer in which a phase difference plate is further laminated on the polarizer, or an optical compensation film laminated on the polarizer The polarizing plate which laminated | stacked the brightness improving film further in a viewing angle polarizing plate or a polarizing plate is preferable.
반사형 편광판은 편광판에 반사층을 설치한 것으로, 시인측(표시측)으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 유형의 액정 표시 장치 등을 형성하기 위한 것이며, 백라이트 등의 광원의 내장을 생략할 수 있어 액정 표시 장치의 박형화를 도모하기 용이하다는 등의 이점을 갖는다. 반사형 편광판의 형성은 필요에 따라 투명 보호층 등을 통해 편광판의 한 면에 금속 등으로 이루어진 반사층을 부설하는 방식 등의 적당한 방식으로 실시할 수 있다.The reflective polarizer is provided with a reflective layer on the polarizer to form a liquid crystal display device of the type which reflects and displays incident light from the viewing side (display side). This is advantageous in that the display device can be thinner. Formation of a reflective polarizing plate can be performed by a suitable method, such as the method of laying a reflective layer which consists of metal etc. on one surface of a polarizing plate through a transparent protective layer etc. as needed.
반사형 편광판의 구체예로서는, 필요에 따라 매트 처리한 투명 보호 필름의 한 면에, 알루미늄 등의 반사성 금속으로 이루어진 호일이나 증착막을 부설하여 반사층을 형성한 것 등을 들 수 있다. 또한 상기 투명 보호 필름에 미립자를 함유시켜 표면 미세 요철 구조로 하고, 그 위에 미세 요철 구조의 반사층을 갖는 것 등도 들 수 있다. 상기한 미세 요철 구조의 반사층은 입사광을 난반사에 의해 확산시켜 지향성이나 번쩍번쩍하는 외관을 방지하여, 명암의 불균일을 억제할 수 있는 이점 등을 갖는다. 또한 미립자 함유 투명 보호 필름은 입사광 및 그 반사광이 이것을 투과할 때에 확산되어 명암 불균일을 보다 억제할 수 있는 이점 등도 가지고 있다. 투명 보호 필름의 표면 미세 요철 구조를 반영시킨 미세 요철 구조의 반사층의 형성은 예컨대 진공 증착 방식, 이온 플레이팅 방식, 스퍼터링 방식 등의 증착 방식이나 도금 방식 등의 적당한 방식으로 금속을 투명 보호층의 표면에 직접 부설하는 방법 등에 의해 실시할 수 있다.As a specific example of a reflective polarizing plate, the thing which formed the reflective layer by laying the foil and vapor deposition film which consist of reflective metals, such as aluminum, on one surface of the transparent protective film which carried out the mat process as needed. Moreover, what contains microparticles | fine-particles in the said transparent protective film to make surface fine concavo-convex structure, and has a reflective layer of a fine concavo-convex structure on it, etc. are mentioned. The reflective layer of the fine concavo-convex structure has the advantage of preventing the unevenness of light and shade by preventing incident light by diffusing diffused light by diffuse reflection. In addition, the fine particle-containing transparent protective film also has an advantage of being able to diffuse when incident light and its reflected light transmit therethrough, thereby further suppressing light and shade unevenness. The surface of the transparent protective film is formed of a reflective layer having a fine concavo-convex structure reflecting the metal on the surface of the transparent protective layer by a suitable method such as a deposition method or a plating method such as vacuum deposition, ion plating or sputtering. It can be carried out by the method of laying directly on the.
반사판은 상기 편광판의 투명 보호 필름에 직접 부여하는 방식 대신에, 그 투명 필름에 준한 적당한 필름에 반사층을 설치하여 이루어진 반사 시이트 등으로 하여 사용할 수도 있다. 또한, 반사층은 보통 금속으로 이루어지기 때문에, 그 반사면이 투명 보호 필름이나 편광판 등으로 피복된 상태의 사용 형태가, 산화에 의한 반사율의 저하 방지, 나아가서는 초기 반사율의 장기 지속 측면이나 보호층의 별도 부설의 회피 측면 등에서 바람직하다.The reflecting plate can also be used as a reflecting sheet or the like formed by providing a reflecting layer on a suitable film according to the transparent film instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. In addition, since the reflective layer is usually made of a metal, the use form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like prevents the reduction of the reflectance by oxidation, and furthermore, the long-term sustained side of the initial reflectance or the protective layer. It is preferable in terms of avoiding additional laying.
또한, 반투과형 편광판은 상기에 있어서 반사층에서 빛을 반사하면서 투과하는 하프 미러(half mirror) 등의 반투과형의 반사층으로 함으로써 얻을 수 있다. 반투과형 편광판은 보통 액정 셀의 뒤쪽에 설치되고, 액정 표시 장치 등을 비교적 밝은 분위기에서 사용하는 경우에는 시인측(표시측)으로부터의 입사광을 반사시켜 화상을 표시하고, 비교적 어두운 분위기에서는 반투과형 편광판의 뒤쪽에 내장되어 있는 백라이트 등의 내장 광원을 사용하여 화상을 표시하는 유형의 액정 표시 장치 등을 형성할 수 있다. 즉, 반투과형 편광판은 밝은 분위기하에서는 백라이트 등의 광원 사용의 에너지를 절약할 수 있고, 비교적 어두운 분위기하에서도 내장 광원을 이용하여 사용할 수 있는 유형의 액정 표시 장치 등의 형성에 유용하다. The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by forming a semi-transmissive reflecting layer such as a half mirror that transmits while reflecting light from the reflecting layer. The semi-transmissive polarizer is usually provided on the back of the liquid crystal cell, and when the liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, it reflects the incident light from the viewing side (display side) to display an image. In a relatively dark atmosphere, the transflective polarizer is used. A liquid crystal display of the type for displaying an image may be formed using a built-in light source such as a backlight built in the back of the. That is, the transflective polarizing plate can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a type of liquid crystal display or the like that can be used using a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.
편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어진 타원 편광판 또는 원 편광판에 대하여 설명한다. 직선 편광을 타원 편광 또는 원 편광으로 바꾸거나, 타원 편광 또는 원 편광을 직선 편광으로 바꾸거나, 혹은 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 위상차판 등이 사용된다. 특히, 직선 편광을 원 편광으로 바꾸거나, 원 편광을 직선 편광으로 바꾸는 위상차판으로서는, 소위 1/4 파장판(λ/4판이라고도 함)이 사용된다. 1/2 파장판(λ/2판이라고도 함)은 보통 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 사용된다. An elliptical polarizing plate or circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate will be described. A retardation plate or the like is used to change linearly polarized light into elliptical polarization or circularly polarized light, to change elliptical polarization or circularly polarized light into linearly polarized light, or to change the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter wave plate (also referred to as λ / 4 plate) is used as a phase difference plate for converting linearly polarized light into circularly polarized light or for converting circularly polarized light into linearly polarized light. A half wave plate (also called a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
타원 편광판은 수퍼 트위스트 네마틱(STN)형 액정 표시 장치의 액정층의 복굴절에 의해 발생한 착색(청색 또는 황색)을 보상(방지)하여 상기 착색이 없는 흑백 표시하는 경우 등에 유효하게 사용된다. 또한, 3차원의 굴절률을 제어한 것은 액정 표시 장치의 화면을 경사 방향에서 보았을 때에 발생하는 착색도 보상(방지)할 수 있어 바람직하다. 원 편광판은, 예컨대 화상이 컬러 표시가 되는 반사형 액정 표시 장치의 화상의 색조를 조정하는 경우 등에 유효하게 사용되며, 또한 반사 방지의 기능도 갖는다.The elliptical polarizing plate is effectively used for black-and-white display without the coloring by compensating (preventing) coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. In addition, controlling the three-dimensional refractive index is preferable because it can compensate (prevent) the coloration generated when the screen of the liquid crystal display device is viewed in the oblique direction. The circular polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device in which an image becomes color display, and also has a function of antireflection.
위상차판으로서는 고분자 소재를 1축 또는 2축 연신 처리하여 이루어진 복굴절성 필름, 액정 중합체의 배향 필름, 액정 중합체의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께도 특별히 제한되지 않지만, 20 내지 150㎛ 정도가 일반적이다.As a retardation plate, the birefringent film formed by carrying out the uniaxial or biaxial stretching process of a polymeric material, the orientation film of a liquid crystal polymer, the thing which supported the orientation layer of a liquid crystal polymer with the film, etc. are mentioned. Although the thickness of the retardation plate is not particularly limited, it is generally about 20 to 150 µm.
고분자 소재로서는, 예컨대 폴리바이닐 알코올, 폴리바이닐부티랄, 폴리메틸바이닐에터, 폴리하이드록시에틸아크릴레이트, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 폴리카보네이트, 폴리알릴레이트, 폴리설폰, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에터설폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴설폰, 폴리바이닐 알코올, 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화바이닐, 셀룰로스계 중합체, 노보넨계 수지, 또는 이들의 2원계, 3원계의 각종 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이들 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물(연신 필름)이 된다.Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethylvinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyallylate, polysulfone, Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallyl sulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene-based resin Or various copolymers of these binary or ternary systems, graft copolymers, blends, and the like. These high molecular materials become an orientation substance (stretched film) by extending | stretching etc.
액정성 중합체로서는, 예컨대 액정 배향성을 부여하는 공액성의 직선형 원자단(메소겐)이 중합체의 주쇄나 측쇄에 도입된 주쇄형이나 측쇄형의 각종의 것 등을 들 수 있다. 주쇄형의 액정성 중합체의 구체예로서는, 굴곡성을 부여하는 스페이서부에서 메소겐기를 결합한 구조의, 예컨대 네마틱 배향성의 폴리에스터계 액정성 중합체, 디스코틱 중합체나 콜레스테릭 중합체 등을 들 수 있다. 측쇄형의 액정성 중합체의 구체예로서는, 폴리실록세인, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주쇄 골격으로 하고, 측쇄로서 공액성의 원자단으로 이루어진 스페이서부를 통해 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 환상 화합물 단위로 이루어진 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정성 중합체는, 예컨대 유리판 위에 형성한 폴리이미드나 폴리바이닐 알코올 등의 박막의 표면을 러빙 처리한 것, 산화 규소를 경사 방향 증착한 것 등의 배향 처리면 상에 액정성 중합체 용액을 전개하여 열처리함으로써 실시된다.As a liquid crystalline polymer, the conjugated linear atomic group (mesogen) which provides liquid crystal aligning property, the main chain type or side chain type | mold various things etc. which were introduce | transduced into the main chain or side chain of a polymer are mentioned, for example. As a specific example of a main-chain liquid crystalline polymer, the nematic oriented polyester-type liquid crystalline polymer, a discotic polymer, a cholesteric polymer, etc. of the structure which couple | bonded the mesogenic group in the spacer part which provides flexibility are mentioned. Specific examples of the branched liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a para-substituted ring having a nematic orientation imparting effect through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. The thing which has the mesogenic part which consists of a compound unit, etc. are mentioned. These liquid crystalline polymers develop a liquid crystalline polymer solution on an alignment treatment surface such as a rubbing treatment of a surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or vapor deposition of silicon oxide in an oblique direction. It is carried out by heat treatment.
위상차판은, 예컨대 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적당한 위상차를 갖는 것일 수도 있고, 2종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등일 수도 있다.The retardation plate may have a suitable retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates or liquid crystal layers, or by retarding two or more retardation plates. The optical characteristic of this may be controlled.
또한, 상기 타원 편광판이나 반사형 타원 편광판은 편광판 또는 반사형 편광판과 위상차판을 적당한 조합으로 적층한 것이다. 이러한 타원 편광판 등은 (반사형) 편광판과 위상차판의 조합이 되도록 이들을 액정 표시 장치의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층함으로써도 형성할 수 있지만, 상기와 같이 미리 타원 편광판 등의 광학 부재로 한 것은 품질의 안정성이나 적층 작업성 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.The elliptical polarizing plate and the reflective elliptic polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a phase difference plate in a suitable combination. Such elliptical polarizing plates and the like can also be formed by sequentially stacking them separately in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of the (reflective) polarizing plate and the retardation plate. It is excellent in the stability of quality, lamination | stacking workability, etc., and there exists an advantage which can improve manufacturing efficiency, such as a liquid crystal display device.
시각 보상 필름은 액정 표시 장치의 화면을, 화면에 수직이 아닌 약간 경사진 방향에서 본 경우라도 화상이 비교적 선명하게 보이도록 시야각을 넓히기 위한 필름이다. 이러한 시각 보상 위상차판으로서는, 예컨대 위상차판, 액정 중합체 등의 배향 필름이나 투명 기재 상에 액정 중합체 등의 배향층을 지지한 것 등으로 이루어진다. 통상적인 위상차판은 그 면 방향으로 1축으로 연신된 복굴절을 갖는 중합체 필름이 사용되는데 반해, 시각 보상 필름으로서 사용되는 위상차판에는 면 방향으로 2축으로 연신된 복굴절을 갖는 중합체 필름, 또는 면 방향으로 1축으로 연신되고 두께 방향으로도 연신된 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절을 갖는 중합체나 경사 배향 필름과 같은 2방향 연신 필름 등이 사용된다. 경사 배향 필름으로서는, 예컨대 중합체 필름에 열수축 필름을 접착하여 가열에 의한 그 수축력의 작 용하에 중합체 필름을 연신 처리 또는/및 수축 처리한 것, 또는 액정 중합체를 경사 배향시킨 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 소재 원료 중합체는 상기 위상차판에서 설명한 중합체와 동일한 것이 사용되며, 액정 셀에 의한 위상차에 기초한 시인각의 변화에 따른 착색 등의 방지나 양호한 시인성의 시야각의 확대 등을 목적으로 한 적당한 것을 사용할 수 있다.The visual compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly inclined direction rather than perpendicular to the screen. As such a visual compensation retardation plate, it consists of what supported an alignment layer, such as a liquid crystal polymer, on alignment films, such as a retardation plate and a liquid crystal polymer, and a transparent base material, etc., for example. A conventional retardation plate is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction thereof, whereas a retardation plate used as a visual compensation film is a polymer film having birefringence uniaxially stretched in the plane direction, or the plane direction A biaxially stretched film such as a birefringent polymer or a diagonally oriented film, which is stretched uniaxially and controlled in the thickness direction also stretched in the thickness direction, is used. As a diagonal oriented film, the thing which carried out the extending | stretching process and / or shrinkage treatment of the polymer film, or the diagonal orientation of the liquid crystal polymer, etc. are mentioned, for example by adhering a heat shrink film to a polymer film, and the action of the shrinkage force by heating. The raw material polymer of the retardation plate is the same as the polymer described for the retardation plate, and is suitable for the purpose of preventing the coloring due to the change of the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell, or expanding the viewing angle of good visibility. Can be used.
또한, 양호한 시인성의 넓은 시야각을 달성하는 점 등에서 액정 중합체의 배향층, 특히 디스코틱 액정 중합체의 경사 배향층으로 이루어진 광학적 이방성층을 트라이아세틸셀룰로스 필름으로 지지한 광학 보상 위상차판을 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, an optical compensation retardation plate which supports an optically anisotropic layer composed of an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an oblique alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, in terms of achieving a wide viewing angle with good visibility can be preferably used. .
편광판과 휘도 향상 필름을 접합한 편광판은 보통 액정 셀의 뒷면에 설치되어 사용된다. 휘도 향상 필름은 액정 표시 장치 등의 백라이트나 뒤쪽으로부터의 반사 등에 의해 자연광이 입사하면 소정 편광축의 직선 편광 또는 소정 방향의 원 편광을 반사하고, 다른 빛은 투과하는 특성을 나타내는 것으로, 휘도 향상 필름을 편광판과 적층한 편광판은 백라이트 등의 광원으로부터의 빛을 입사시켜 소정 편광 상태의 투과광을 얻는 동시에, 상기 소정 편광 상태 이외의 빛은 투과하지 않고 반사된다. 이 휘도 향상 필름면에서 반사한 빛을 추가로 그 뒤쪽에 설치된 반사층 등을 통해 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키고, 그 일부 또는 전부를 소정 편광 상태의 빛으로서 투과시켜서 휘도 향상 필름을 투과하는 빛의 증량을 도모하는 동시에, 편광자에 흡수시키기 어려운 편광을 공급하여 액정 표시 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량의 증대를 도모함으로써 휘도를 향상시킬 수 있는 것이다. 즉 , 휘도 향상 필름을 사용하지 않고 백라이트 등으로 액정 셀의 뒷편에서 편광자를 통해 빛을 입사한 경우에는, 편광자의 편광축에 일치되지 않는 편광 방향을 갖는 빛은 대부분 편광자에 흡수되어 버려, 편광자를 투과하지 않게 된다. 즉, 사용한 편광자의 특성에 따라서도 다르지만, 약 50%의 빛이 편광자에 흡수되어 버리고, 그 만큼 액정 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량이 감소하여 화상이 어두워진다. 휘도 향상 필름은 편광자에 흡수되는 편광 방향을 갖는 빛을 편광자에 입사시키지 않고 휘도 향상 필름으로 일단 반사시키고, 추가로 그 뒤쪽에 설치된 반사층 등을 통해 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키는 것을 반복하여, 이 양자간에 반사, 반전하고 있는 빛의 편광 방향이 편광자를 통과할 수 있는 편광 방향이 된 편광만을, 휘도 향상 필름은 투과시켜서 편광자에 공급하기 때문에, 백라이트 등의 빛을 효율적으로 액정 표시 장치의 화상의 표시에 사용할 수 있어, 화면을 밝게 할 수 있다.The polarizing plate which bonded the polarizing plate and the brightness enhancement film is usually installed on the back side of the liquid crystal cell and used. The luminance enhancing film reflects linear polarization of a predetermined polarization axis or circular polarization in a predetermined direction when natural light enters by a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back, and exhibits a property of transmitting other light. The polarizing plate laminated with the polarizing plate receives light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The light reflected from the surface of the brightness enhancing film is further inverted through a reflecting layer or the like provided behind the light and then reincident to the brightness enhancing film, and the part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to transmit the brightness enhancing film. The luminance can be improved by increasing the amount of light and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer. That is, in the case where light is incident on the backside of the liquid crystal cell by a backlight or the like without using the brightness enhancement film, most of the light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is absorbed by the polarizer, thereby transmitting the polarizer. You will not. That is, although it depends also on the characteristic of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by a polarizer, and the quantity of light which can be used for a liquid crystal image display etc. decreases by that amount, and an image becomes dark. The brightness enhancement film repeatedly reflects light having a polarization direction absorbed by the polarizer into the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and is further inverted through a reflective layer or the like installed behind the light and then re-injected into the brightness enhancement film. Since only the polarization direction in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the two becomes the polarization direction through which the polarizer can pass, the luminance enhancement film is transmitted and supplied to the polarizer, so that light such as a backlight can be efficiently transferred to the image of the liquid crystal display device. We can use for indication and can brighten screen.
휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에 확산판을 설치할 수도 있다. 휘도 향상 필름에 의해 반사한 편광 상태의 빛은 상기 반사층 등을 향하는데, 설치된 확산판은 통과하는 빛을 균일하게 확산시키는 동시에 편광 상태를 해소시켜 비편광 상태가 된다. 즉, 확산판은 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌린다. 이 비편광 상태, 즉 자연광 상태의 빛이 반사층 등을 향하여, 반사층 등을 통해 반사되고, 다시 확산판을 통과하여 휘도 향상 필름에 재입사하는 것을 반복한다. 이와 같이 휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌리는 확산판을 설치함으로써 표시 화면의 밝기를 유지하면서, 동시에 표시 화면의 밝기 의 불균일을 적게 하여 균일하고 밝은 화면을 제공할 수 있다. 이러한 확산판을 설치함으로써, 첫 회의 입사광은 반사의 반복 회수가 알맞게 증가하여, 확산판의 확산 기능과 맞물려 균일한 밝은 표시 화면을 제공할 수 있었던 것으로 생각된다.A diffuser plate may be provided between the brightness enhancing film and the reflective layer. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancing film is directed toward the reflective layer or the like, and the diffuser plate provided uniformly diffuses the light passing therethrough and at the same time dissolves the polarization state into a non-polarization state. In other words, the diffusion plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in this non-polarization state, that is, the natural light state, is reflected toward the reflection layer or the like through the reflection layer or the like, and passes through the diffuser plate again and is reincident to the brightness enhancement film. Thus, by providing a diffuser plate for returning the polarization to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, while maintaining the brightness of the display screen, at the same time to reduce the unevenness of the brightness of the display screen to provide a uniform and bright screen can do. By providing such a diffuser plate, it is considered that the number of times the first incident light was repeatedly increased, and the uniform incident light could be provided in conjunction with the diffuser function of the diffuser plate.
상기 휘도 향상 필름으로서는, 예컨대 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 상이한 박막 필름의 다층 적층체와 같이 소정 편광축의 직선 편광을 투과하고 다른 빛은 반사하는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 중합체의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재상에 지지한 것과 같이 좌회 또는 우회 중 어느 한쪽의 원 편광을 반사시키고 다른 빛은 투과시키는 특성을 나타내는 것 등의 적당한 것을 이용할 수 있다.Examples of the brightness enhancement film include a film that transmits linearly polarized light of a predetermined polarization axis and reflects other light, such as a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy, and an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer. As the support of the alignment liquid crystal layer on the film substrate, suitable ones such as those exhibiting the characteristics of reflecting the circularly polarized light of either left or by-pass and transmitting other light can be used.
따라서, 상기한 소정 편광축의 직선 편광을 투과시키는 유형의 휘도 향상 필름에서는 그 투과광을 그대로 편광판에 편광축을 일치시켜 입사시킴으로써, 편광판에 의한 흡수 손실을 억제하면서 효율적으로 투과시킬 수 있다. 한편, 콜레스테릭액정층과 같이 원 편광을 투과하는 유형의 휘도 향상 필름에서는 그대로 편광자에 입사시킬 수도 있지만, 흡수 손실을 억제하는 점에서 그 원 편광을, 위상차판을 통해 직선 편광화하여 편광판에 입사시키는 것이 바람직하다. 또한, 그 위상차판으로서 1/4 파장판을 이용함으로써 원 편광을 직선 편광으로 변환할 수 있다.Therefore, in the luminance improvement film of the type which transmits the linearly polarized light of the said predetermined polarization axis, it can transmit efficiently while suppressing the absorption loss by a polarizing plate by making the transmitted light into a polarizing plate and making it incident. On the other hand, in the luminance-enhancing film of the type which transmits circularly polarized light like a cholesteric liquid crystal layer, although it may be made to enter a polarizer as it is, in view of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate to the polarizing plate. It is preferable to make it incident. In addition, circular polarization can be converted into linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
가시광 역역 등의 넓은 파장 범위에서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판은 예컨대 파장 550nm의 담색광에 대하여 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차층과 다른 위상차 특성을 나타내는 위상차층, 예컨대 1/2 파장판으로서 기능하는 위상차층을 중첩하는 방식 등에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 편광판과 휘도 향상 필름 사이에 배치하는 위상차판은 1층 또는 2층 이상의 위상차층으로 이루어진 것일 수 있다.A retardation plate functioning as a quarter wave plate in a wide wavelength range such as visible light region or the like is a retardation layer exhibiting retardation characteristics different from a retardation layer functioning as a quarter wave plate with respect to pale color light having a wavelength of 550 nm, for example 1/2. It can obtain by the method of superimposing the retardation layer which functions as a wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or two or more retardation layers.
한편, 콜레스테릭 액정층에 대해서도 반사 파장이 상이한 것의 조합으로 하여 2층 또는 3층 이상 중첩한 배치 구조로 함으로써, 가시광 영역 등의 넓은 파장 범위에서 원 편광을 반사하는 것을 얻을 수 있고, 이에 기초하여 넓은 파장 범위의 투과 원 편광을 얻을 수 있다.On the other hand, when the cholesteric liquid crystal layer has a layered structure in which two or three or more layers are superimposed with a combination of different reflection wavelengths, it is possible to obtain the reflection of circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. The transmission circular polarization of a wide wavelength range can be obtained.
또한, 편광판은 상기 편광 분리형 편광판과 같이, 편광판과 2층 또는 3층 이상의 광학층을 적층한 것으로 이루어져 있을 수도 있다. 따라서, 상기 반사형 편광판이나 반투과형 편광판과 위상차판을 조합한 반사형 타원 편광판이나 반투과형 타원 편광판 등일 수도 있다.In addition, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the polarization splitting polarizing plate. Therefore, it may be a reflective elliptically polarizing plate, a semi-transmissive elliptically polarizing plate, etc. which combined the said reflective polarizing plate, a transflective polarizing plate, and a phase difference plate.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 부재는 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 부재로 한 것은 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착제층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기한 편광판과 다른 광학층의 접착시에는 이들 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적당한 배치 각도로 할 수 있다.Although the optical member which laminated | stacked the said optical layer on the polarizing plate can also be formed by the method of separately laminating | stacking sequentially in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc., what laminated | stacked previously was made into the optical member is excellent in quality stability, an assembly work, etc. There is an advantage that the manufacturing process such as a liquid crystal display device can be improved. Suitable lamination means such as an adhesive layer can be used for lamination. At the time of adhering the above-mentioned polarizing plate and another optical layer, these optical axes can be made into an appropriate arrangement angle according to the phase difference characteristic made into the objective.
한편, 본 발명의 점착형 광학 부재의 광학 부재나 점착제층 등의 각 층에는 예컨대 살리실산 에스터계 화합물이나 벤조페놀계 화합물, 벤조트라이아졸계 화합물이나 사이아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등의 자외선 흡수제로 처리하는 방식 등의 방식에 의해 자외선 흡수능을 갖게 한 것 등일 수도 있다.In addition, each layer, such as an optical member and an adhesive layer, of an adhesive optical member of the present invention is, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex salt compound, or the like. The thing which gave ultraviolet absorption ability by the system, such as a process with a ultraviolet absorber, etc. may be sufficient.
본 발명의 점착형 광학 부재는 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로 액정 셀과 점착형 광학 부재, 및 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 내장시키는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 광학 부재를 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없으며, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도 예컨대 TN형이나 STN형, π형 등의 임의의 유형의 것을 사용할 수 있다.The adhesive optical member of this invention can be used suitably for formation of various image display apparatuses, such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a component such as a liquid crystal cell, an adhesive optical member, and a lighting system as necessary to incorporate a driving circuit, but in the present invention, the optical according to the present invention is used. There is no restriction | limiting in particular except using a member, and it can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, arbitrary types, such as TN type, STN type, (pi) type, can be used, for example.
액정 셀의 한 쪽 또는 양쪽에 점착형 광학 부재를 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 이용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 이 경우, 본 발명에 의한 광학 부재는 액정 셀의 한 쪽 또는 양쪽에 설치할 수 있다. 양쪽에 광학 부재를 설치하는 경우, 이들은 동일한 것일 수도 있고 상이한 것일 수도 있다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예컨대 확산판, 눈부심 방지층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시이트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다. An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical member is disposed on one or both of the liquid crystal cells, or a backlight or reflector used in an illumination system can be formed. In this case, the optical member according to the present invention can be provided on one or both sides of the liquid crystal cell. In the case of providing the optical members on both sides, these may be the same or different. In forming the liquid crystal display device, for example, a diffuser plate, an anti-glare layer, an anti-reflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, a backlight, or the like may be disposed at appropriate positions with one or two or more layers. Can be.
이어서, 유기 전기발광 장치(유기 EL 표시 장치)에 대하여 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는 투명 기판 상에 투명 전극, 유기 발광층 및 금속 전극을 순차적으로 적층하여 발광체(유기 전기발광 발광체)를 형성하고 있다. 여기서, 유기 발광층은 다양한 유기 박막의 적층체로, 예컨대 트라이페닐아민 유도체 등으로 이루어진 정공 주입층과 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어진 발 광층의 적층체, 혹은 이러한 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어진 전자 주입층의 적층체, 또한 혹은 이들 정공 주입층, 발광층 및 전자 주입층의 적층체 등, 다양한 조합을 갖는 구성이 알려져 있다.Next, an organic electroluminescent device (organic EL display device) will be described. In general, an organic EL display device forms a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body) by sequentially stacking a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or an electron made of such a light emitting layer and a perylene derivative. The structure which has various combinations, such as the laminated body of an injection layer or these laminated bodies of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer, is known.
유기 EL 표시 장치는 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 발생하는 에너지가 형광 물질을 여기시키고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아갈 때에 빛을 방사하는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메커니즘은 일반적인 다이오드와 동일하고, 이로부터도 예상할 수 있는 바와 같이 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대하여 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다.In the organic EL display device, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and energy generated by the recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material, and the excited fluorescent material is based on When it returns to a state, it emits light on the principle of emitting light. The mechanism of intermediate recombination is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity exhibit strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.
유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해, 적어도 한쪽의 전극이 투명해야 하기 때문에, 보통 산화 인듐 주석(ITO) 등의 투명 전도체로 형성한 투명 전극을 양극으로 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 올리기 위해서는 음극에 일함수가 작은 물질을 사용하는 것이 중요하여, 보통 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용하고 있다.In the organic EL display device, at least one electrode must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, and therefore, a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is usually used as an anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are usually used.
이러한 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은 두께 10nm 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 마찬가지로 빛을 거의 완전히 투과한다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면으로부터 입사하고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 빛이 다시 투명 기판의 표면측으로 나가기 때문에, 외부에서 시인했을 때 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면과 같이 보인다. In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer also transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light incident on the surface of the transparent substrate during non-emission, and transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode again exits to the surface side of the transparent substrate, displays the organic EL display device when viewed from the outside. The surface looks like a mirror.
전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비하면서 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어진 유기 전기발광 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 설치하면서 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 설치할 수 있다. An organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting body comprising a metal electrode on the back side of an organic light emitting layer while providing a transparent electrode on the front side of the organic light emitting layer that emits light by application of a voltage. A retardation plate can be provided between these transparent electrodes and a polarizing plate, providing a polarizing plate.
위상차판 및 편광판은 외부로부터 입사하여 금속 전극에서 반사되어 온 빛을 편광하는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부에서 시인시키지 않는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하면서 편광판과 위상차판과의 편광 방향이 이루는 각을 π/4로 조정하면 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected from the metal electrode, the retardation plate and the polarizing plate have an effect of not allowing the mirror surface of the metal electrode to be visually recognized from the outside. Particularly, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by adjusting the angle formed by the polarization direction between the polarizing plate and the retardation plate to π / 4 while configuring the retardation plate as a quarter wave plate.
즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사되는 외부광은 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과한다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되는데, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4일 때에는 원 편광이 된다.That is, only the linearly polarized light component transmits external light incident on the organic EL display device by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate. In particular, when the retardation plate is a quarter wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is? / 4, it is circularly polarized light.
이 원 편광은 투명 기판, 투명 전극 및 유기 박막을 투과하고, 금속 전극에서 반사되어 다시 유기 박막, 투명 전극 및 투명 기판을 투과하고, 위상차판에서 다시 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은 편광판의 편광 방향과 직교하고 있기 때문에 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.This circularly polarized light penetrates the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, and again passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and is again linearly polarized on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot pass through a polarizing plate. As a result, the mirror surface of a metal electrode can be shielded completely.
<실시예><Example>
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것이 아니다. 또한, 실시예 등에서의 평가 항목은 하기와같이 하여 측정을 했다. 한편, 각 예중의 %는 모두 중량 기준이다. Although an Example demonstrates this invention concretely below, this invention is not limited by these Examples. In addition, the evaluation item in the Example etc. was measured as follows. In addition, all% in each case is a basis of weight.
<아크릴계 중합체의 중량평균 분자량의 측정><Measurement of the weight average molecular weight of the acrylic polymer>
제작한 중합체의 중량평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정했다. The weight average molecular weight of the produced polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
장치: 도소사 제품, HLC-8120 GPC Device: Tosoh Corporation, HLC-8120 GPC
컬럼: column:
샘플 컬럼; 도소사제, G7000 HXL+ GMHXL+ GMHXL Sample column; Tosoh Corporation, G7000 H XL + GMH XL + GMH XL
유량: 0.8 ml/분 Flow rate: 0.8 ml / min
주입량: 100μlInjection volume: 100 μl
컬럼 온도: 40℃ Column temperature: 40 ℃
용리액: THF Eluent: THF
주입 시료 농도: 0.1중량% Injection sample concentration: 0.1% by weight
검출기: 시차굴절계 Detector: Differential Refractometer
한편, 중량평균 분자량은 폴리스타이렌 환산에 의해 산출했다. In addition, the weight average molecular weight was computed by polystyrene conversion.
<과산화물 분해량의 측정> <Measurement of peroxide decomposition amount>
열분해 처리후의 과산화물 분해량은 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정했다. The amount of peroxide decomposition after the pyrolysis treatment was measured by HPLC (high performance liquid chromatography).
분해 처리 전후의 점착제 조성물을 각각 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산 에틸 10 ml에 침지하여, 진동기로 25℃하에 120 rpm에서 3시간 진동 추출한 후, 실온에서 3일간 정치했다. 이어서, 아세토나이트릴 10 ml를 가하고, 25℃하에 120 rpm에서 30분 진동시키고 멤브레인 필터(0.45μm)에 의해 여과하여 수득된 추출액 약 10μl를 HPLC에 주입하여 분석하여, 분해 처리 전후의 과산화물량의 감소를 과산화물 분해량으로 했다. About 0.2 g of each pressure-sensitive adhesive composition before and after the decomposition treatment was taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, and vibration-extracted at 120 rpm at 25 ° C. for 3 hours with a vibrator, and then left standing at room temperature for 3 days. Subsequently, 10 ml of acetonitrile were added, and about 10 µl of the extract obtained by vibrating at 120 rpm for 30 minutes at 25 ° C. and filtered through a membrane filter (0.45 µm) was injected into HPLC to analyze the amount of peroxide before and after the decomposition treatment. The reduction was made into the amount of peroxide decomposition.
장치: 도소사 제품, HPL CCPM/UV8000Device: Tosoh Corporation, HPL CCPM / UV8000
컬럼: column:
샘플 컬럼; MACHEREY-NAGEL사제, NUCLEOSIL 7C18(4.6 mmφ×250 mm) Sample column; NUCLEOSIL 7C18 (4.6mmφ * 250mm) made in MACHEREY-NAGEL company
유량: 1.0ml/분 Flow rate: 1.0ml / min
컬럼 압력: 41 kg/cm2 Column pressure: 41 kg / cm 2
컬럼 온도: 40℃ Column temperature: 40 ℃
용리액: 물/아세토나이트릴= 30/70Eluent: water / acetonitrile = 30/70
주입량: 10μl Injection volume: 10 μl
주입 시료 농도: 0.01중량% Injection sample concentration: 0.01% by weight
검출기: UV 검출기(230 nm) Detector: UV detector (230 nm)
<박리 라이너의 박리력 측정> <Measurement of peeling force of the peeling liner>
제작한 폭 50 mm, 길이 100 mm의 크기로 절단한 박리 라이너 부착 광학 부재를, 만능인장시험기로 박리 속도 300 mm/분(박리 각도 180°)으로 박리했을 때의 박리 라이너의 박리력을 측정했다. 측정은 23℃×50% RH의 환경하에서 실시했다. 박리력이 0.1 N/50 mm 미만인 경우, 박리력이 지나치게 작기 때문에 타발 등의 제조 공정에서 박리 라이너가 들떠버리는 등의 문제가 일어나기 쉽다. 한편, 0.4 N/50 mm보다 큰 경우, 박리력이 지나치게 커지기 때문에 실제 사용시에 박리 라이너의 박리가 곤란하게 되는 문제가 일어나기 쉽다. The peeling force of the peeling liner when the optical member with a peeling liner cut | disconnected to the produced width 50mm and the magnitude | size of 100 mm in length was peeled off by the universal tension tester at the peel rate of 300 mm / min (peel angle 180 degrees). . The measurement was performed in an environment of 23 ° C. × 50% RH. When the peeling force is less than 0.1 N / 50 mm, since peeling force is too small, the problem that a peeling liner floats in a manufacturing process, such as a punch, is easy to arise. On the other hand, when larger than 0.4 N / 50mm, since peeling force becomes large too much, the problem which becomes difficult to peel a peeling liner at the time of actual use easily occurs.
<내구성의 평가> <Evaluation of Durability>
제작한 광학 부재(12인치 크기)를 무알칼리 유리판(코닝사 제품, 상품명 코닝 1737, 250×350 mm, 두께: 0.7 mm)에 부착하고, 50℃, 0.5 MPa의 압력에서 30분간 오토클레이브 처리를 했다. 그 후, 60℃×90% RH에서 500시간 저장한 다음 실온으로 되돌려, 평가용 샘플을 수득했다. 이 처리후의 유리판에의 부착 상태를 확인하여, 이하의 기준으로 평가했다. The produced optical member (12-inch size) was attached to an alkali free glass plate (Corning Corporation, trade name Corning 1737, 250 x 350 mm, thickness: 0.7 mm), and subjected to autoclave treatment at a pressure of 50 MPa and 0.5 MPa for 30 minutes. . Thereafter, 500 hours of storage at 60 ° C. × 90% RH was returned to room temperature to obtain a sample for evaluation. The adhesion state to the glass plate after this process was confirmed, and the following references | standards evaluated.
광학 부재의 들뜸이나 박리가 생기지 않았다: ○No lifting or peeling of the optical member occurred: ○
광학 부재의 들뜸이나 박리가 생겼다 : ×Lifting or peeling of the optical member occurs: ×
실시예 1Example 1
부틸아크릴레이트 95중량부, 아크릴산 3.0중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.10중량부, 및 2,2-아조비스아이소부티로나이트릴 0.050중량부와 아세트산에틸 200중량부를, 질소 도입관, 냉각관을 갖춘 4구 플라스크에 투입하고 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류하에서 교반하면서 55℃에서 20시간 중합 반응을 수행하여 중량평균 분자량 157만의 고분자량 아크릴계 중합체 A의 용액을 수득했다. 95 parts by weight of butyl acrylate, 3.0 parts by weight of acrylic acid, 0.10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.050 parts by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of ethyl acetate, a nitrogen inlet tube, and cooling The mixture was charged into a four-necked flask equipped with a tube, and sufficiently replaced with nitrogen, and then subjected to a polymerization reaction at 55 ° C. for 20 hours while stirring under a nitrogen stream to obtain a solution of a high molecular weight acrylic polymer A having a weight average molecular weight of 1.57 million.
상기 아크릴계 중합체 A의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기: 130.0℃) 0.15중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프 로필트라이메톡시실레인 0.080중량부, 가교제로서 트라이메틸올프로판의 톨릴렌다이아이소사이아네이트 부가물로 이루어지는 아이소사이아네이트계 가교제(콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄사 제품) 0.60중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조했다. 0.15 part by weight of dibenzoyl peroxide (1 minute half-life: 130.0 ° C) based on 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer A, 0.080 part by weight of 3-glycidoxy propyl trimethoxysilane as a silane coupling agent The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixing 0.60 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) comprising a tolylenediisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해 처리를 하고, 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 69%이고, 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 7.56μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (additional reaction type silicone), 38μm thick) in which the pressure-sensitive adhesive composition was applied so that the adhesive layer had a dry thickness of 25μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and peroxide. The decomposition treatment was performed and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel component of the pressure-sensitive adhesive layer was 69%, and the amount of decomposition of the peroxide was 7.56 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 2Example 2
실시예 1에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.30중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제작했다. 한편, 점착제층의 겔분은 82%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 11.74μmol이었다. In Example 1, the optical member with an adhesive was produced like Example 1 except having used 0.30 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 82%, and the amount of decomposition of the peroxide was 11.74 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 3 Example 3
실시예 1에 있어서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘)) 대신에 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRN38(축합반응형 실리콘))을 사용한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제작했다. 한편, 점착제층의 겔분은 70%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 7.50μmol이었다. In Example 1, a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester company, MRN38 (condensation reaction silicone)) was used instead of the polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester company, MRF38 (addition reaction type silicone)). In the same manner as in Example 1, an optical member with an adhesive was produced. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 70%, and the amount of decomposition of the peroxide was 7.50 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 4Example 4
아이소옥틸아크릴레이트 100중량부, 2-하이드록시부틸아크릴레이트 1.0중량부, 및 2,2-아조비스아이소부티로나이트릴 0.10중량부와 아세트산 에틸 200중량부를, 질소 도입관, 냉각관을 갖춘 4구 플라스크에 투입하고 충분히 질소치환한 후, 질소기류하에서 교반하면서 55℃에서 20시간 중합 반응을 수행하여 중량평균 분자량 175만의 고분자량 아크릴계 중합체 B의 용액을 수득했다. 100 parts by weight of isooctyl acrylate, 1.0 part by weight of 2-hydroxybutyl acrylate, and 0.10 part by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of ethyl acetate are equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube. After being charged into a four-necked flask and sufficiently nitrogen-substituted, a polymerization reaction was carried out at 55 ° C. for 20 hours with stirring under a nitrogen stream to obtain a solution of a high molecular weight acrylic polymer B of 1.75 million by weight average molecular weight.
상기 아크릴계 중합체 B의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기: 130.0℃) 0.15중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인 0.10중량부, 가교제로서 트라이메틸올프로판의 톨릴렌다이아이소사이아네이트 부가물로 이루어진 아이소사이아네이트계 가교제(콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄사 제품) 0.10중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조했다. 0.15 part by weight of dibenzoyl peroxide (1 minute half life: 130.0 ° C.), 0.10 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent, based on 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer B; 0.10 weight part of isocyanate type crosslinking agents (colonate L, the Nippon Polyurethane company make) which consisted of the tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane as a crosslinking agent were mixed uniformly, and the adhesive composition was produced.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해 처리하고, 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 79%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 8.0μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (additional reaction type silicone), 38μm thick) in which the pressure-sensitive adhesive composition was applied so that the adhesive layer had a dry thickness of 25μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and peroxide. The decomposition treatment was performed and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 79%, and the amount of decomposition of the peroxide was 8.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 5Example 5
실시예 4에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.30중량부를 사용한 것 이외는 실시예 4와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제작했다. 한편, 점착제층의 겔분은 83%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 12.0μmol이었다. In Example 4, the optical member with an adhesive was produced like Example 4 except having used 0.30 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 83%, and the amount of decomposition of the peroxide was 12.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 6Example 6
2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 부틸아크릴레이트 29중량부, 아크릴산 1.0중량부, 및 2,2-아조비스아이소부티로나이트릴 0.050중량부와 아세트산 에틸 200중량부를 질소 도입관, 냉각관을 갖춘 4구 플라스크에 투입하고 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류하에서 교반하면서 55℃에서 20시간 중합 반응을 수행하여 중량평균 분자량 146만의 고분자량 아크릴계 중합체 C의 용액을 수득했다. 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 29 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 part by weight of acrylic acid, and 0.050 parts by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile and 200 parts by weight of ethyl acetate were introduced into a nitrogen inlet tube and a cooling tube. The mixture was charged into a four-necked flask and sufficiently nitrogen-substituted, followed by a polymerization reaction at 55 ° C. for 20 hours with stirring under a nitrogen stream to obtain a solution of a high molecular weight acrylic polymer C having a weight average molecular weight of 1.46 million.
상기 아크릴계 중합체 C의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기: 130.0℃) 0.15중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인 0.10중량부, 가교제로서 트라이메틸올프로판의 톨릴렌다이아이소사이아네이트 부가물로 이루어진 아이소사이아네이트계 가교제(콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄사 제품) 0.60중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조했다. 0.15 part by weight of dibenzoyl peroxide (1 minute half-life: 130.0 ° C.), 0.10 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as the silane coupling agent, based on 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer C, As the crosslinking agent, 0.60 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) consisting of tolylenediisocyanate adduct of trimethylolpropane was uniformly mixed to prepare an adhesive composition.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해 처리하고 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 61%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 9.0μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (added reactive silicone), 38 μm thick) subjected to silicone peeling so that the adhesive layer had a dry thickness of 25 μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and The peroxide decomposition treatment was carried out and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 61%, and the amount of decomposition of the peroxide was 9.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 7Example 7
실시예 6에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.30중량부를 사용한 것 이외는 실시예 6과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제작했다. 한편, 점착제층의 겔분은 74%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 13.0μmol이었다. In Example 6, the optical member with an adhesive was produced like Example 6 except having used 0.30 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 74%, and the decomposition amount of the peroxide was 13.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 8Example 8
2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, 부틸아크릴레이트 30중량부, 아크릴산 1.0중량부, 및 3-아크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 0.070중량부를 반응성 유화제 아쿠알론 HS-10(다이이치(第一)공업제약사 제품) 2.0중량부를 첨가한 물 25중량부에 가하고 호모 믹서에 의해 유화시켜 유화물을 수득했다. 다음으로 질소 도입관, 냉각관을 갖춘 4구 플라스크에 투입하고 1시간 질소 치환한 후, 물 30중량부 및 개시제 VA-057(와코쥰야쿠사(和光純藥社) 제품) 0.10중량부를 가하고, 이어서 59℃하에서 반응계내를 유지하면서, 상기 유화물을 4.5시간에 걸쳐 적하하여 중합 반응을 수행했다. 반응 종료후, 암모니아를 가하여 pH 8로 조정하여 에멀션형의 아크릴계 중합체 D의 용액을 수득했다. 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 part by weight of acrylic acid, and 0.070 part by weight of 3-acryloxypropyltriethoxysilane. Reactive emulsifier Aqualon HS-10 (Daiichi) To 2.0 parts by weight of water added 2.0 parts by weight of Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd. was added and emulsified by a homo mixer to obtain an emulsion. Next, the mixture was charged into a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, and nitrogen-substituted for 1 hour. Then, 30 parts by weight of water and 0.10 part by weight of initiator VA-057 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added thereto. The emulsion was added dropwise over 4.5 hours while maintaining the reaction system at 59 ° C to carry out the polymerization reaction. After completion of the reaction, ammonia was added to adjust the pH to 8 to obtain a solution of an acrylic acrylic polymer D of the emulsion type.
상기 아크릴계 중합체 D의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 다이벤조일퍼옥사이드(1분간반감기: 130.0℃) 0.15중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인 0.10중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조했 다. 0.15 parts by weight of dibenzoyl peroxide (1 minute half-life: 130.0 ° C.) and 0.10 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer D. To make a pressure-sensitive adhesive composition.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해 처리하고, 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 72%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 12.4μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (added reactive silicone), 38 μm thick) subjected to silicone peeling so that the adhesive layer had a dry thickness of 25 μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and The peroxide decomposition treatment was carried out and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 72%, and the amount of decomposition of the peroxide was 12.4 µmol based on 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 9Example 9
상기 아크릴계 중합체 A의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 다이(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간반감기 온도: 92.1℃) 0.15중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인 0.080중량부, 가교제로서 트라이메틸올프로판의 톨릴렌다이아이소사이아네이트 부가물로 이루어진 아이소사이아네이트계 가교제(콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄사 제품) 0.60중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 조제했다. 0.15 part by weight of a di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.) with respect to 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer A, 3-glyciene as a silane coupling agent 0.60 parts by weight of isocyanate-based crosslinking agent (colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) comprising 0.080 parts by weight of doxypropyl trimethoxysilane and a tolylenediisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent. The mixture was mixed to prepare an adhesive composition.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해처리하고, 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 81%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 8.0μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (added reactive silicone), 38 μm thick) subjected to silicone peeling so that the adhesive layer had a dry thickness of 25 μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and The peroxide decomposition treatment was carried out and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 81%, and the amount of decomposition of the peroxide was 8.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 10Example 10
상기 아크릴계 중합체 A의 용액(고형분) 100중량부에 대하여 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥산(1분간반감기 온도: 149.2℃) 0.30중량부, 실레인 커플링제로서 3-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인 0.075중량부, 가교제로서 트라이메틸올프로판의 톨릴렌다이아이소사이아네이트 부가물로 이루어진 아이소사이아네이트계 가교제(콜로네이트 L, 닛폰폴리우레탄사 제품) 0.60중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조했다. 0.30 part by weight of 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C) with respect to 100 parts by weight of the solution (solid content) of the acrylic polymer A, 3-glycine as a silane coupling agent 0.60 parts by weight of isocyanate-based crosslinking agent (colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) comprising 0.075 parts by weight of doxypropyl trimethoxysilane and tolylenediisocyanate adduct of trimethylolpropane as a crosslinking agent. To prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
상기 점착제 조성물을 실리콘 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미쓰비시폴리에스터사 제품, MRF38(부가반응형 실리콘))에 점착제층의 건조 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 150℃에서 2분간 건조 및 과산화물 분해 처리하고, 편광 필름에 전사하여 본 발명의 점착제 구비 광학 부재로 했다. 한편, 점착제층의 겔분은 72%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 5.0μmol이었다. The pressure-sensitive adhesive composition was applied to a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Polyester Co., Ltd., MRF38 (added reactive silicone), 38 μm thick) subjected to silicone peeling so that the adhesive layer had a dry thickness of 25 μm, dried at 150 ° C. for 2 minutes, and The peroxide decomposition treatment was carried out and transferred to the polarizing film to obtain an optical member with a pressure-sensitive adhesive of the present invention. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 72%, and the amount of decomposition of the peroxide was 5.0 mol relative to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 1Comparative Example 1
실시예 1에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드를 가하지 않은 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 62%였다. In Example 1, the optical member with an adhesive was produced like Example 1 except not having added dibenzoyl peroxide. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 62%.
비교예 2Comparative Example 2
실시예 1에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.60중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 88%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 22.2μmol이었다. In Example 1, the optical member with an adhesive was produced like Example 1 except having used 0.60 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 88%, and the decomposition amount of the peroxide was 22.2 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 3Comparative Example 3
실시예 3에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드를 가하지 않은 것 이외는 실시예 3과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 59%이었다. In Example 3, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 3 except that no dibenzoyl peroxide was added. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 59%.
비교예 4Comparative Example 4
실시예 4에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드를 가하지 않은 것 이외는 실시예 4와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 75%이었다. In Example 4, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 4 except that no dibenzoyl peroxide was added. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 75%.
비교예 5Comparative Example 5
실시예 4에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.60중량부를 사용한 것 이외는 실시예 4와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 79%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 24.0μmol이었다. In Example 4, the optical member with an adhesive was produced like Example 4 except having used 0.60 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 79%, and the amount of decomposition of the peroxide was 24.0 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 6Comparative Example 6
실시예 5에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드를 가하지 않은 것 이외는 실시예 5와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 60%이었다. In Example 5, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 5 except that no dibenzoyl peroxide was added. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 60%.
비교예 7Comparative Example 7
실시예 5에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.30중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.60중량부를 사용한 것 이외는 실시예 5와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 78%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 21.0μmol이었다. In Example 5, the optical member with an adhesive was produced like Example 5 except having used 0.60 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.30 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 78%, and the amount of decomposition of the peroxide was 21.0 µmol based on 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 8Comparative Example 8
실시예 8에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드를 가하지 않은 것 이외는 실시예 8과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 63%이었다. In Example 8, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 8 except that no dibenzoyl peroxide was added. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 63%.
비교예 9Comparative Example 9
실시예 8에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 다이벤조일퍼옥사이드 0.60중량부를 사용한 것 이외는 실시예 8과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 78%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 23.1μmol이었다. In Example 8, the optical member with an adhesive was produced like Example 8 except having used 0.60 weight part of dibenzoyl peroxide instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxide. On the other hand, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was 78%, and the amount of decomposition of the peroxide was 23.1 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 10Comparative Example 10
실시예 2에 있어서, 실레인 커플링제를 가하지 않은 것 이외는 실시예 2와 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 82%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 11.74μmol이었다. In Example 2, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 2 except that the silane coupling agent was not added. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 82%, and the amount of decomposition of the peroxide was 11.74 µmol with respect to 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 11Comparative Example 11
실시예 8에 있어서, 실레인 커플링제를 가하지 않은 것 이외는 실시예 8과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 78%이고 과산화물의 분해량은 점착제 조성물 1g에 대하여 12.4μmol이었다. In Example 8, an optical member with a pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 8 except that the silane coupling agent was not added. On the other hand, the gel content of the pressure-sensitive adhesive layer was 78%, and the amount of decomposition of the peroxide was 12.4 µmol based on 1 g of the pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 12Comparative Example 12
실시예 1에 있어서, 다이벤조일퍼옥사이드 0.15중량부 대신에 2,2'-아조비스아이소부티로나이트릴(와코쥰야쿠사 제품, 아조계 개시제) 0.30중량부를 사용한 것 이외는 실시예 8과 같이 하여 점착제 구비 광학 부재를 제조했다. 한편, 점착제층의 겔분은 72%이었다. In Example 1, it carried out similarly to Example 8 except having used 0.30 weight part of 2,2'- azobisisobutyronitrile (the Wako Pure Chemical Co., azo initiator) instead of 0.15 weight part of dibenzoyl peroxides. The optical member with an adhesive was manufactured. In addition, the gel powder of the adhesive layer was 72%.
상기 방법에 따라서 제조된 점착제 구비 광학 부재의 상기의 평가를 했다. 수득된 결과를 표 1에 나타낸다. The above evaluation of the optical member with pressure sensitive adhesive manufactured according to the said method was performed. The results obtained are shown in Table 1.
한편, 표 1에 있어서 화합물종(과산화물 및 아조계 화합물)은 이하와 같다. In addition, in Table 1, a compound species (peroxide and azo-type compound) is as follows.
a) 과산화물 P: a) Peroxide P:
다이벤조일 퍼옥사이드 Dibenzoyl peroxide
b) 과산화물 Q: b) peroxide Q:
다이(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트 Di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate
c) 과산화물 R: c) peroxide R:
1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥산 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane
d)아조계 화합물 S: d) azo compound S:
2,2'-아조비스아이소부티로나이트릴 2,2'-Azobisisobutyronitrile
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 제조 방법에 따라서, 실리콘 박리 라이너상에 점착제층을 형성하는 공정이 박리 라이너상에서 과산화물을 분해시키는 공정을 포함하는 경우(실시예 1 내지 10), 전체 실시예에서 내구성이 우수하고, 실리콘 박리 라이너의 박리력을 용이하게 적절한 박리력으로 조정한 광학 부재용 점착제층 및 그것을 이용한 점착제 구비 광학 부재를 얻을 수 있었다(도 1 참조). From the results in Table 1 above, when the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the silicon release liner includes the step of decomposing the peroxide on the release liner according to the manufacturing method of the present invention (Examples 1 to 10), the whole example The adhesive layer for an optical member which was excellent in durability, and the peeling force of a silicone peeling liner was easily adjusted to an appropriate peeling force, and the optical member with pressure sensitive adhesive using the same was obtained (refer FIG. 1).
이것에 대하여, 박리 라이너상에서 과산화물을 분해시키는 공정을 포함하지 않은 경우(비교예 1, 3 내지 4, 6, 8, 12)에는, 내구성은 우수하지만, 어느 것이나 박리 라이너의 박리력이 0.1 N/50 mm보다 작게 되어 접착력이 불충분했다. 또한, 과산화물 분해량이 20μmol보다 많은 경우(비교예 2, 5, 7, 9)에는 내구성은 우수하지만 어느 것이나 박리 라이너의 박리력이 0.4 N/50 mm보다 크게 되어 박리력이 지나치게 커지게 되었다. 한편, 실레인 커플링제를 포함하지 않는 경우(비교예 10 내지 11)에는 적절한 박리력을 갖지만, 어느 것에서도 내구성이 나쁘다는 결과였다. On the other hand, when the step of decomposing the peroxide on the release liner is not included (Comparative Examples 1, 3 to 4, 6, 8, 12), the durability of the release liner is 0.1 N / It became smaller than 50 mm, and adhesive force was inadequate. In addition, when the amount of peroxide decomposition was more than 20 µmol (Comparative Examples 2, 5, 7, 9), the durability was excellent, but in both cases, the peeling force of the release liner was larger than 0.4 N / 50 mm, resulting in excessively large peeling force. On the other hand, when it did not contain a silane coupling agent (Comparative Examples 10-11), although it had a moderate peeling force, in all, it was a result which was bad in durability.
따라서, 본 발명의 점착제층의 제조 방법에 의해, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층 및 그것을 이용한 점착제 구비 광학 부재를 얻는다는 것이 확인되었다. Therefore, it was confirmed by the manufacturing method of the adhesive layer of this invention that the adhesive layer for optical members which is excellent in durability and has a suitable peeling force, and the optical member with adhesive using the same are obtained.
본 발명에 따르면, 내구성이 우수하고 적절한 박리력을 갖는 광학 부재용 점착제층을 제조할 수 있고, 이를 사용하여 점착제 구비 광학 부재, 및 그것을 이용한 화상 표시 장치를 제공할 수 있다. According to this invention, the adhesive layer for optical members which is excellent in durability and has an appropriate peeling force can be manufactured, and can use this to provide an optical member with an adhesive, and an image display apparatus using the same.
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