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KR100886348B1 - 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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KR100886348B1
KR100886348B1 KR1020080034408A KR20080034408A KR100886348B1 KR 100886348 B1 KR100886348 B1 KR 100886348B1 KR 1020080034408 A KR1020080034408 A KR 1020080034408A KR 20080034408 A KR20080034408 A KR 20080034408A KR 100886348 B1 KR100886348 B1 KR 100886348B1
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methacrylate
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flame
acrylic
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English (en)
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권기혜
김일진
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제일모직주식회사
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Publication date
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Abstract

본 발명의 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 20 내지 95 중량부; (B) (B1) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 및 (B2) 비닐계 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 로 이루어지는 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및 (C) 1.50 내지 1.59의 굴절률을 가지는 아크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부;로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여 (D) 난연제 0.1 내지 40 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체, 굴절률, 상용성

Description

상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 {Flame-Retardant Scratch-Resistant Thermoplastic Resin Composition with Improved Compatibility}
제1도(a)는 실시예 5에서 제조된 시편의 투과전자 현미경(TEM) 사진이며, (b)는 비교실시예 3에서 제조된 시편의 투과전자 현미경(TEM) 사진을 나타낸 것이다.
제2도(a)는 실시예 1에서 제조된 시편의 스크래치 프로파일을 나타낸 것이며, (b)는 비교실시예 1에서 제조된 시편의 스크래치 프로파일을 나타낸 것이다.
발명의 분야
본 발명은 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트계 수지와 고무 변성 비닐계 그 라프트 공중합체 및 비닐계 공중합체의 블렌딩에 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지를 첨가하여 내스크래치성 및 상용성이 동시에 개선된 난연 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충격성을 가지는 등 우수한 물성을 가진다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세에 따라 플라스틱 제품은 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하여 전기 전자 제품에서 자동차 부품에까지 사용 영역을 넓히고 있다. 이에 따라 외장재로서의 기능 및 외관의 성능이 중요해지며, 외부의 충격이나 흠집으로부터의 내스크래치성이나 화재에 대한 안전성을 위한 난연성에 대한 요구도 높아지고 있다.
폴리카보네이트계 수지, 특히 그 중 폴리카보네이트/비닐계 공중합체의 블렌드(PC/ABS)는 높은 노치 충격강도를 유지하면서 가공성을 향상시킨 수지 혼합물로서 통상 자동차 부품, 컴퓨터 하우징 또는 기타 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용되고 있다. 또한 난연성이 우수하여 무할로겐(Non-Hallogen) 난연이 가능하여 최근의 친환경 이슈와 함께 그 사용 영역이 증가하고 있으나, 내스크래치성이 낮다는 문제점이 있다.
반면, 아크릴 수지, 특히 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 투명성 및 내후성이 우수하며 기계적 강도, 표면 광택, 접착력 등이 우수하여 특히 내스크래치성이 매우 탁월하나, 내충격성 및 난연성이 매우 취약하다는 단점이 있다.
일반적으로 플라스틱의 내스크래치성을 향상시키기 위하여 최종 성형된 수지 표면 위에 유-무기 하이브리드 물질을 도핑한 후, 열 또는 자외선을 사용하여 표면상에 경화시킴으로써 수지 표면의 내스크래치성을 향상시키는 하드코트 법이 광범위하게 사용되고 있다. 하지만 이런 하드코팅의 경우, 코팅 공정이라는 추가 공정이 필요하므로, 공정상 많은 시간이 소요되고, 경비가 상승될 뿐만 아니라, 환경적인 문제를 야기하는 등의 단점을 지니고 있다. 따라서, 최근 환경 및 원가 문제가 이슈화됨에 따라 하드코팅 없이 내스크래치성을 발현할 수 있는 무도장 수지에의 요구가 증대하고 있다. 또한 내스크래치성이 우수한 수지의 개발은 외장재 산업에서 있어서 매우 중요하게 요구되고 있다.
상기의 문제점을 극복하면서 내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 달성하기 위하여 접근할 수 있는 방법은 폴리카보네이트/비닐계 공중합체 블렌드(PC/ABS)와 아크릴계 수지, 더욱 바람직하게는 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA)를 혼용하여 PC/ABS/PMMA 수지를 제조하는 것이다. 하지만, 폴리카보네이트 및 ABS와 아크릴계 수지간의 굴절률 차이 및 상용성 저하로 인하여 고 투명성 및 착색성을 발현하기가 어렵다는 문제점이 있다. 이런 상용성 저하로 인하여 고온에서 용융 혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 특히, PC의 굴절률은 1.59이고 PMMA의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 PC와 PMMA의 알로이는 빛을 산란하여 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 사출시 용융 접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있기 때문에 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용 하는 것이 매우 곤란하다.
폴리카보네이트와 메타아크릴레이트계 수지의 상용성을 개선하기 위하여 대한민국 특허 공개 제2004-0079118호에서는 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련 공정 중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다.
따라서 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 비닐계 공중합체 블렌드에 고굴절률 아크릴계 공중합체를 첨가함으로써 수지간의 굴절률 차이를 감소시키고 폴리카보네이트와 아크릴계 수지와의 상용성을 개선시켜, 우수한 외관 및 착색성을 보이는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 발명하기에 이르렀다.
본 발명의 목적은 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 기계적 물성, 내스크래치성 및 난연성 등의 물성 발란스가 우수한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트와 아크릴계 수지 블렌드의 착색성 저하를 최소화하여 고외관 및 고착색성을 가지는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고외관 및 고착색이 요구되는 각종 전기·전자 부 품 또는 자동차 부품에서부터 렌즈 또는 유리창에 이르기까지 바람직하게 적용할 수 있는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 20 내지 95 중량부; (B) (B1) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 및 (B2) 비닐계 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 로 이루어지는 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및 (C) 1.50 내지 1.59의 굴절률을 가지는 아크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부;로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여 (D) 난연제 0.1 내지 40 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 압출한 성형품을 포함한다.
본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 폴리카보네이트계 수지
상기 폴리카보네이트계 수지는 통상적인 제조 방법에 따라, 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조할 수 있다. 또한, 다른 실시예로서, 상기 폴리카보네이트계 수지는 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조할 수도 있다.
이러한 폴리카보네이트계 수지의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로서는, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 들 수 있다.
다만, 상기 폴리카보네이트계 수지의 제조를 위해 사용 가능한 디히드릭 페놀계 화합물의 종류가 이에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트계 수지를 제조할 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트계 수지는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 될 수도 있다.
그리고, 통상적으로 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지 형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 띌 수 있는데, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트 수지로는 특정 형태에 제한되지 않고 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다.
이중, 상기 선형 폴리카보네이트계 수지로는, 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는, 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 이외에도, 통상적인 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한없이 사용할 수 있다.
(B) 공중합체 수지
본 발명의 공중합체 수지(B)는 기초수지를 구성하며, (B1) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 0 내지 100 중량% 및 (B1) 비닐계 공중합체 0 내지 100 중량% 로 이루어진다. 상기 공중합체 수지(B)는 폴리카보네이트 수지(A) 20∼95 중량부에 1∼50 중량부의 범위로 사용된다.
(B1) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1 -4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%로 구성된 단량체 혼합물 5∼95 중량%를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼95 중량%에 그라프트 중합하여 제조된다.
상기 C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르류이다. 이들의 구체예로서는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 메틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 들 수 있다.
상기 비닐계 그라프트 공중합체의 바람직한 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
다른 바람직한 비닐계 그라프트 공중합체의 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 (메타)아크릴산 메틸 에스테르의 단량체를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
본 발명에서 가장 바람직한 그라프트 공중합체의 예는 ABS 그라프트 공중합체이다.
상기 그라프트 공중합체 제조시 고무입자의 입경은 내충격성 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05∼4 ㎛의 범위가 바람직하다.
상기 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중 어느 것이나 사용될 수 있으나, 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 방향족 비닐계 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화중합 또는 괴상중합시키는 것이 바람직하다.
(B2) 비닐계 공중합체
본 발명의 비닐계 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1 -4 알킬 또는 페 닐 핵치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%를 공중합하여 얻은 비닐계 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물이다.
상기 C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르류이다. 이들의 구체예로서는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 메틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 들 수 있다.
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 비닐계 공중합체 (B2)는 그라프트 공중합체의 제조 시에 부산물로서 생성될 수가 있으며, 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 단량체 혼합물을 그라프트시키는 경우나 분자량 조절제로 사용되는 연쇄이동제(chain transfer agent)를 과량으로 사용하는 경우에 더욱 많이 발생한다. 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 비닐계 공중합체의 함량은 그라프트 공중합체의 부산물을 포함하여 나타낸 것은 아니다.
바람직한 비닐계 공중합체로는 스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; 또는 스티렌, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 들 수 있다.
상기 비닐계 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조될 수 있으며, 중량 평균 분자량이 15,000∼200,000 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
다른 바람직한 비닐계 공중합체로는 메타크릴산 메틸 에스테르 단량체와 선택적으로 아크릴산 메틸 에스테르 또는 아크릴산 에틸 에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 들 수 있다. 본 발명의 메타크릴산 메틸 에스테르계 중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조될 수 있으며, 중량 평균 분자량이 20,000~250,000 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또 다른 바람직한 비닐계 공중합체는 스티렌과 무수말레인산의 공중합체로서, 연속괴상중합법 및 용액중합법을 이용하여 제조할 수 있다. 두 단량체 성분의 조성비는 넓은 범위에서 변화될 수 있으며, 무수말레인산의 함량이 5∼50 중량%인 것이 바람직하다. 스티렌/무수말레인산계 공중합체의 분자량 역시 넓은 범위의 것이 사용될 수 있으나, 중량평균 분자량 20,000∼200,000 이고, 고유점도 0.3∼0.9 dl/g 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비닐계 공중합체의 제조에 사용되는 스티렌 단량체는 p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 2,4-디메틸스티렌 및 α-메틸스티렌과 같은 다른 치환된 비닐계 단량체로 대체하여 사용할 수 있다.
(C) 아크릴계 공중합체 수지
본 발명의 아크릴계 공중합체 수지(C)는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 및 단관능성 불포화 단량체의 공중 합체이다.
[화학식 1]
Figure 112008026560775-pat00001
(상기 식에서 m은 0∼10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
[화학식 2]
Figure 112008026560775-pat00002
(상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기, 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트의 예로는 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페녹시 메타크릴레이트, 페녹시 에틸 메타크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타 크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 2-에틸아미노페닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐포로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체로는 특별한 제한은 없으며, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등이 있다. 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 같은 니트릴류도 가능하며, 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 스티렌 및 α-메틸스티렌 등 과 같은 스티렌계 단량체도 가능하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체 수지(C)는 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 20 내지 100 중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0 내지 80 중량%를 공중합하여 제조된 것이다. 만일 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트가 20 중량% 미만일 경우는 중합된 아크릴계 공중합체 수지의 평균 굴절률이 1.50이하로 내려가기 때문이다. 상기 아크릴계 공중합체 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 중합될 수 있다.
상기의 방법으로 제조된 공중합체는 통상의 아크릴계 공중합체에 비해 높은 굴절률을 가지는 것을 특징으로 한다. 통상의 폴리카보네이트의 굴절률은 1.59, 폴리메틸메타아크릴레이트의 굴절률은 1.49인 것에 비해, 본 발명의 아크릴계 공중합체 수지는 1.50 내지 1.59의 굴절률을 가지도록 제조될 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체 수지(C)는 한 종류의 아크릴계 단량체를 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 아크릴계 단량체를 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기의 고굴절률 공중합체 수지와 아크릴계 수지와의 혼합체를 폴리카보네이트 수지와 블렌딩 시, 고굴절률 공중합체의 증가된 굴절률로 인하여 아크릴계 수지와의 혼합물의 전체 굴절률을 높여서 폴리카보네이트와의 굴절률 차이를 감소시켜서, 기존 혼합물에서 굴절률 차이에 의해 발생되는 투명성 및 착색성 저하 현상을 감소시키게 된다. 따라서, 상용성 및 투명성이 향상된 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 혼합물을 가능하게 하며, 기존 폴리카보네이트의 내스크래치성을 향상시킨 고착색 및 고투명 수지의 제조를 가능하게 한다.
본 발명에서 상기 아크릴계 공중합체 수지 (C)는 1∼50 중량부로 사용된다.
(D) 난연제
본 발명의 난연제로는 통상적으로 사용되는 난연제가 사용될 수 있으며, 인계 화합물이나 할로겐계 화합물 중에서 선택되어 질 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
적용할 수 있는 인함유 난연제는 통상의 인을 함유한 난연제로, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인함유 난연제 중 대표적인 화합물인 인산에스테르 화합물 또는 포스페이트 (Phosphate)는 하기 화학식 3과 같은 구조를 갖는 화합물이 대표적으로 적용될 수 있다.
Figure 112008026560775-pat00003
(상기 식에서 R1, R2, R4, R5는 C6∼C20인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3은 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n의 범위는 0 내지 5의 값을 가짐).
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 0.5∼40 wt% 범위에서 사용될 수 있으며 바람직하기로는 5∼40 wt%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
할로겐계 화합물도 난연제로 적용이 가능하며 일반적으로 사용되는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 적용 가능한 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 옥타브로모트리메틸페닐인단, 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌등 상업화된 난연제를 적용하는 것이 가능하며, 특히 바람직하기로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다. 할로겐계 화합물이 적용되는 경우 용도에 따라 삼산화 안티몬 및 오산화 안티몬등의 무기화합물도 적용이 가능하다.
상기 할로겐계 화합물은 단독으로 사용되거나 다른 할로겐계 화합물 또는 무기화합물과 혼합물로 0.5∼40 wt% 범위에서 사용될 수 있으며 바람직하기로는 10∼40 wt%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
(E) 아크릴계 수지
본 발명의 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체를 이용하여 적절한 범위의 분자량을 가지는 선형 구조체로 제조된다.
상기 아크릴계 단량체는, 구체적으로 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페녹시 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 2-에틸헥실메타 아크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 선택되어 질 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 아크릴계 단량체는 단독 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 제조되어 질 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 수지는 한 종류의 아크릴계 단량체를 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 아크릴계 단량체를 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 아크릴계 수지(E)는 상기 (A) 폴리카보네이트계 수지, (B) 공중합체 수지, (C) 아크릴계 공중합체 수지에 50 중량부 이하로 포함되어 기초수지로 사용될 수 있고, 바람직하게는 1 내지 35 중량부로 사용된다.
상용성이 개선된 열가소성 수지 조성물 제조
상기의 수지 조성물은 그 용도에 따라 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제 및 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있으며, 이런 펠렛을 이용하여 플라스틱 사출 본 발명의 난연 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성, 착색성 및 투명성이 우수하므로 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 각종 전기·전자 제품의 외장재, 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 광범위하게 적용 가능하다.
하나의 구체예에서는 상기 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 성형하여 텔레비전, 오디오, 세탁기, 카세트 플레이어, MP3, 전화기, 게임기, 비디오 플레이어, 컴퓨터, 복사기 등의 전기/전자제품의 하우징으로 사용한다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 성형하여 자동차 계기판, 인스트루먼터 패널, 도어패널, 쿼터패널, 휠덮개 등의 자동차 내외장재에 적용될 수 있다.
상기 성형방법은 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것이 아니다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트계 수지
폴리카보네이트 수지로서, 중량 평균 분자량이 25,000 g/mol이고, 비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(B) 공중합체 수지
(B1) ABS 그라프트 공중합체
단량체 전량에 대하여 부타디엔 함량이 45 중량부가 되도록 폴리부타디엔 고무 라텍스를 투입하고, 스티렌 39 중량부, 아크릴로니트릴 16 중량부 및 탈이온수 150 중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 큐멘히드로퍼 옥시드 0.4 중량부, t-도데실 메르캅탄 연쇄이동제 0.3 중량부를 부가한 후 5 시간 동안 75 ℃로 유지하면서 반응시켜 ABS 그라프트 라텍스를 제조하였다. 생성 중합체 라텍스에 1 % 황산용액을 첨가하고, 응고시킨 후 건조하여 그라프트 공중합체 수지를 분말 상태로 제조하였다.
(B2) SAN 공중합체
스티렌 76 중량부, 아크릴로니트릴 24 중량부 및 탈이온수 120 중량부의 혼합물에 아조비스이소부티로니트릴 0.17 중량부, t-도데실 메르캅탄 연쇄이동제 0.4 중량부 및 트리칼슘포스페이트 0.5 중량부를 첨가하여 75 ℃에서 5 시간 동안 현탁 중합하여 SAN 공중합체 수지를 제조하였다. 이 공중합체를 수세, 탈수 및 건조시켜 분말 상태의 중량 평균분자량이 150,000인 SAN 공중합체 수지를 얻었다.
(C) 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지
(C1) 고굴절룰 아크릴계 공중합체-1
메틸메타아크릴레이트 단량체 30 중량부에 굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 70 중량부를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률 1.546, 중량 평균 분자량 120,000 이었다.
(C2) 고굴절률 아크릴계 공중합체-2
메틸메타아크릴레이트 단량체 50 중량부에 굴절률이 1.570인 페닐 메타아크 릴레이트 50 중량부를 이용하여 통상의 현탁 중합법에 의해 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률 1.530, 중량 평균 분자량 120,000 이었다.
(D) 난연제
비스페놀 에이 디포스페이트로 일본 다이하치화학에서 제조한 CR-741을 사용하였다.
(E) 아크릴계 수지
중량 평균 분자량이 92,000인 폴리메틸메타아크릴레이트 수지인 LG MMA사의 L84를 사용하였다.
실시예 1∼5
상기 각 구성성분을 하기 표1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 6시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다.
비교예 1~3
비교실시예 1은 본원발명의 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C)를 사용하지 않은 것이고, 비교실시예 2는 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C) 대신 아크릴계 수지(E)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행한 것이다. 비교실시예 3은 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C) 대신 아크릴계 수지(E)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일하게 수행한 것이다.
열가소성 수지 조성물의 상용성 및 투명도는 사출 성형품 외관의 플로우 마크(Flow mark) 및 유백색의 유무를 육안으로 평가하였으며, 폴리카보네이트계 수지와 폴리메틸메타아크릴레이트 사이의 개선된 상용성은 TEM 사진을 통한 상 분리 거동으로 확인할 수 있었다. 이때 외관 평가를 위하여 L90mm×W50mm×t2.5mm인 시편을 이용하였다. 실시예 5에서 제조된 시편에 대해 투과전자 현미경(TEM) 사진으로 상 분리 거동을 확인하였으며, 제1도(a)에 나타내었다. 비교예 3에서 제조된 시편에 대해서도 투과전자 현미경(TEM) 사진으로 상 분리 거동을 확인하였으며, 제1도(b)에 나타내었다. 비교예 3의 경우 저하된 상용성으로 인하여 폴리카보네이트 베이스에서 폴리메틸메타아크릴레이트의 상이 연속적이며 도메인도 큰 상을 이루나, 실시예 5의 경우 폴레메틸메타아크릴레이트의 상분리 현상이 사라지고 폴리카보네이트계 수지와 균일한 상을 보이는 것으로 보아 상용성이 개선되었음을 알 수 있다.
굴곡 탄성율은 ASTM D790에 규정된 방법에 따라 측정하였으며 그 결과는 하기의 표 1에 나타내었다.
난연성은 UL 94V 난연 규정에 따라 측정하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
내스크래치성은 볼타입 스크래치 프로파일 (Ball-type Scratch Profile: BSP) 테스트에 의해 측정하였다. BSP 테스트는 수지 표면에 일정 하중과 속도로 10∼20mm의 길이의 스크래치를 가한 뒤, 가해진 스크래치의 프로파일을 표면 프로파일 분석기를 통해 측정하여 내스크래치성의 척도가 되는 스크래치 폭(Scratch width), 스크래치 깊이(Scratch depth), 스크래치 범위(Scratch range), 스크래치 영역(Scratch area)으로부터 내스크래치성을 평가하는 방법이다. 스크래치 프로파일을 측정하는 표면 프로파일 분석기는 접촉식과 비 접촉식이 모두 가능하고, 접촉식의 경우 지름 1∼2 ㎛의 금속 스타일러스 팁을 이용한 표면 스캔을 통해 스크래치의 프로파일을 제공하며, 비 접촉식의 경우 삼차원 현미경과 AFM과 같은 광학 분석기를 포함한다. 본 발명에서는 Ambios사(社)의 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)가 사용되었고, 금속 스타일러스의 팁은 지름 2 ㎛인 것을 사용하였다. 측정된 스크래치 프로파일(Scratch Profile)로부터 내스크래치성의 척도가 되는 스크래치 폭, 스크래치 깊이, 스크래치 범위, 스크래치 영역을 결정하였다. 이때 측정된 스크래치 폭, 스크래치 깊이, 스크래치 범위, 스크래치 영역이 감소할수록 내스크래치성은 증가된다. 스크래치 폭, 스크래치 깊이, 스크래치 범위의 단위는 ㎛이고, 스크래치 영역의 단위는 ㎛2이다. 스크래치 측정 시 가해진 하중은 1000g, 스크래치 속도는 75mm/min이고, 스크래치를 발생시키는 금속 팁은 0.7mm 지름의 구형의 팁이 이용되었다. 내스크래치성 측정에 사용되는 시편은 L90mm×W50mm×t2.5mm으로 측정된 스크래치 폭은 하기의 표 1에 나타내었다.
도 2(a)는 BSP 테스트에 의해 측정된 실시예 1의 스크래치 프로파일 사진을 나타낸 것이며, 도 2(b)는 비교실시예 1에 대해 측정된 스크래치 프로파일 사진을 나타낸 것이다.
Figure 112008026560775-pat00004
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C)나 아크릴계 수지(E)를 적용한 실시예 1-5 및 비교실시예 2-3은 비교실시예 1에 비해 개선된 내스크래치성을 보이는 것을 알 수 있다. 이는 도 2의 스크래치 프로파일에서 확인할 수 있다. 난연성의 경우 난연제 함유에 의해 모두 UL 94 규격으로 V0이상의 난연도를 보였다.
비교실시예 2과 3에서와 같이 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C) 대신 아크릴계 수지(E)를 적용할 경우, 비교실시예 1의 폴리카보네이트계 수지 단독에 비해 내스크래치성은 향상되나, 두 수지간의 상용성 저하로 인하여 플로우 마크 및 유백색의 불투명한 외관을 보이는 것을 확인할 수 있었다. 고굴절률 아크릴계 공중합체 수지(C)가 함유된 실시예 1∼5의 경우 굴절률 개선에 의한 상용성 개선으로 표면에서 플로우 마크 및 유백색의 불투명한 외관이 사라진 것을 알 수 있으며, 따라서 고외관 및 고착색이 가능하다.
또한 굴절률이 더 높은 고굴절률 아크릴계 공중합체(C1)가 함유된 경우에는 실시예 1이 실시예 2에 비해 더 우수한 상용성을 보이는 것을 나타났다. 고굴절률 아크릴 공중합체를 일반 아크릴 수지와 혼용하여 사용한 실시예 3 및 4의 경우, 고굴절률 아크릴 공중합체를 전량으로 사용한 경우보다는 떨어지지만 상용성이 개선되는 결과를 보였다. 결과적으로 아크릴계 수지의 평균 굴절률이 높아짐에 따라 상용성이 개선되는 결과를 보였다.
본 발명은 내스크래치성 및 상용성이 동시에 개선되어 기존 혼합물의 착색성 저하를 최소화하여 고외관 및 고착색성이 가능함으로써, 고외관 및 고착색이 요구되는 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품에서부터 렌즈 또는 유리창에 이르기까지 바람직하게 적용할 수 있는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (11)

  1. (A) 폴리카보네이트계 수지 20 내지 95 중량부;
    (B) (B1) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 및 (B2)비닐계 공중합체 수지 0 내지 100 중량% 로 이루어지는 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및
    (C) 1.50 내지 1.59의 굴절률을 가지는 아크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부;
    로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여 (D) 난연제 0.1 내지 40 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 기초수지는 아크릴계 수지(E)를 0 초과 50 중량부 이하의 범위로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체(B1)는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1 -4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 5∼95 중량%를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼95 중량%에 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 비닐계 공중합체(B2)는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1 -8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 -8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%의 공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 수지(C)는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 20 내지 100 중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0 내지 80 중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112008026560775-pat00005
    (상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
    [화학식 2]
    Figure 112008026560775-pat00006
    (상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이 클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
  6. 제5항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산, 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드을 포함하는 아미드; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴류; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 및 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 수지(C)는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 300,000인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 난연제(D)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  9. 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 수지(E)는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페녹시 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실메타 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 아크릴계 단량체의 (공)중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안 정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 압출한 성형품.
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