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KR101605856B1 - apparatus for treating heavymetal and acidic waste water using red mud - Google Patents

apparatus for treating heavymetal and acidic waste water using red mud Download PDF

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KR101605856B1
KR101605856B1 KR1020140154759A KR20140154759A KR101605856B1 KR 101605856 B1 KR101605856 B1 KR 101605856B1 KR 1020140154759 A KR1020140154759 A KR 1020140154759A KR 20140154759 A KR20140154759 A KR 20140154759A KR 101605856 B1 KR101605856 B1 KR 101605856B1
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조은산업주식회사
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Abstract

본 발명은 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 관한 것으로서, 보크사이트로부터 알루미나 채취시 발생하는 레드머드에 시멘트를 첨가하여 일정한 모양으로 용이하게 성형이 가능함과 동시에 경제적이면서도 중금속 및 산성폐수 처리에 효과가 우수한 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 관한 것이다.
본 발명의 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드(red mud)와 시멘트의 혼합물을 성형하여 경화시킨다.
The present invention relates to a heavy metal and acid wastewater treatment material using red mud, a method for producing the same, and a heavy metal and acid wastewater treatment apparatus using the same. More specifically, And a method for producing the same, and a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus using the same.
The heavy metal and acid wastewater treatment materials using red mud of the present invention are formed by molding a mixture of red mud and cement.

Description

레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치{apparatus for treating heavymetal and acidic waste water using red mud}[0001] The present invention relates to an apparatus for treating heavy metals and acid wastewater using red mud,

본 발명은 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 관한 것으로서, 보크사이트로부터 알루미나 채취시 발생하는 레드머드에 시멘트를 첨가하여 일정한 모양으로 용이하게 성형이 가능함과 동시에 경제적이면서도 중금속 및 산성폐수 처리에 효과가 우수한 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 관한 것이다. The present invention relates to a heavy metal and acid wastewater treatment material using red mud, a method for producing the same, and a heavy metal and acid wastewater treatment apparatus using the same. More specifically, And a method for producing the same, and a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus using the same.

수내에는 900여개의 금속광산, 380여개의 석탄광산 및 1,200여개의 비금속광산을 포함하여 총 2,500개소의 크고 작은 광산들이 있으며, 이들 중에서 약 80%가 휴광 또는 폐광된 광산으로서 적절한 환경복원시설이 설치되지 않아 주변 생태계가 위협받고 있다. There are 2,500 large and small mines, including over 900 metal mines, 380 coal mines and 1,200 non-metal mines. About 80% of these mines are recreated or abandoned mines, The surrounding ecosystem is threatened because it is not installed.

특히 폐금속 광산에서는 과거 채광이나 선광 제련과정 등의 광산활동으로 인하여 배출된 광산폐기물들(폐석, 광미, 광석광물)이 광산주변에 그대로 방치되어있어 집중 강우나 강풍에 의해 하부로 분산되어 광산하부의 농경지와 수계와 환경오염을 계속적으로 일으키고 있다. Especially in waste metal mines, the mining waste (lignite, minerals, ore minerals) discharged from mining activities such as past mining and smelting processes are left in the vicinity of the mine and are dispersed downward by intensive rainfall or strong wind, Of agricultural land, water and environmental pollution.

현재 폐광에서는 갱외로 유출되는 폐수(광산배수 (AMD: Acid Mine Drainage 또는 ARD: Acid Rock Drainage))를 방지하는 시설을 가동시키지 않거나 또는 방지시설이 미비하기 때문에, 이러한 폐광으로부터 유출되는 광산폐수의 환경오염 문제가 심각하게 대두되고 있다. 폐광뿐만 아니라 현재 가행탄광도 채산성 악화와 석탄의 수요감소 등으로 폐광되고 있는 실정이며, 이들 탄광의 갱내 폐수는 주변의 토양으로 중금속을 용출시키면서 황산염과 같은 유해물질을 하천으로 유출시켜 강바닥에 황갈색의 침전물을 발생시키는 등, 상수도, 지하수, 및 토양을 오염시키는 주범으로 인식되고 있다.At present, in the abandoned mine, the facility to prevent waste water (AMD (Acid Mine Drainage or ARD: Acid Rock Drainage) flowing out of the mine is not operated or the facilities for prevention are insufficient. Pollution problems are becoming serious. In addition to abandoned coal mines, current coal mines are being abandoned due to worsening profitability and decreasing demand of coal. These mine wastewater discharges harmful substances such as sulphates into rivers while releasing heavy metals into the surrounding soil, It is recognized as a major cause of contamination of waterworks, ground water, and soil, such as generating sediments.

광산폐수는 pH 2~3 정도의 산성으로서 황화광물과 Fe, Cd. Mn, Cu, Pb 등의 중금속을 포함하고 있고, 이러한 중금속은 자연 생태계 파괴뿐만 아니라 인간의 몸속에 축적되어 신경계통 장애, 근육마비, 뼈 관련 질환 등 각종 질병을 야기시킨다.Mineral wastewater is acidic with pH of 2 ~ 3 and contains sulfide mineral and Fe, Cd. Mn, Cu, and Pb. These heavy metals accumulate not only in the destruction of natural ecosystems but also in the human body, causing various diseases such as nervous system disorders, muscle paralysis, and bone related diseases.

광산폐수 뿐만 아니라 각종 산업현장에서 발생하는 산성 폐수 역시 환경오염과 생태계 파괴, 각종 질병 야기 등의 문제를 역시 갖는다. In addition to mine wastewater, acid wastewater from various industrial sites also has problems such as environmental pollution, destruction of ecosystem, and causing various diseases.

이러한 문제점을 해결하기 위해 산성폐수를 처리하기 위한 다양한 기술이 개발되고 있다.To solve these problems, various techniques for treating acidic wastewater have been developed.

대한민국 등록 특허 제 10-1254714호에는 불가사리를 이용한 산성폐수 처리용 다공성 세라믹과 이의 제조방법 그리고 산성폐수 처리장치가 개시되어 있다. 상기 특허는 불가사리 분말 100중량부에 대하여 제올라이트 50 내지 150중량부와, 기공제 10 내지 40중량부를 혼합하여 성형한 후 600 내지 800℃로 소성한 볼 형태의 세라믹을 이용하여 산성폐수를 중화시키고 중금속을 제거한다. Korean Patent Registration No. 10-1254714 discloses a porous ceramic for treating acid wastewater using starfish, a method for producing the same, and an acidic wastewater treatment apparatus. The patent discloses a method of neutralizing acidic wastewater by using a ball-shaped ceramic which is formed by mixing 50 to 150 parts by weight of zeolite with 10 to 40 parts by weight of zeolite and 10 to 40 parts by weight of zeolite with respect to 100 parts by weight of starfish powder, .

그리고 대한민국 등록특허 제 10-1151772호에는 제강전로 슬래그를 이용한 산성폐수의 중금속 제거제가 개시되어 있다. Korean Patent Registration No. 10-1151772 discloses a heavy metal removal agent for acid wastewater using slag from a steel slag.

상기 특허는 제올라이트와 제강전로 슬래그의 혼합중량비가 1 : 1 내지 3으로 이루어지고, 500℃이상 800℃이하의 온도에서 소성하여 이루어지는 제거제를 이용하여 산성폐수의 중금속을 처리한다.The above patent treats the heavy metals of the acid wastewater using a remover comprising zeolite and zirconium slag mixed in a weight ratio of 1: 1 to 3 and calcined at a temperature of 500 ° C to 800 ° C.

하지만, 상기 개시된 특허들은 중금속 제거효과가 낮고, 높은 온도에서 소성하여 제조하므로 많은 에너지가 소비되어 경제적이지 못하고, 소성설비를 별도로 갖춰야 하는 문제점이 있다. However, the above-mentioned patents have a problem that since the effect of removing heavy metals is low and they are produced by firing at a high temperature, a large amount of energy is consumed, which is not economical and requires a separate firing facility.

한편, 레드머드(red mud)는 보크사이트 원료 광물에서 베이어(Bayer)법(알루미나가 다량존재하는 원료광물에 수산화나트륨를 가하여 수산화알루미늄을 추출하는 방법)에 의해 수산화알루미늄을 추출하고 남은 슬러지를 의미하는 것으로, 5~20㎛의 크기를 가지는 붉은 색의 미분체이며, 약 30%정도의 수분함량을 가진 슬러리 형태(반죽형태)로 발생된다. On the other hand, red mud means the sludge remaining after extracting aluminum hydroxide by the Bayer method (a method of extracting aluminum hydroxide by adding sodium hydroxide to a raw mineral containing a large amount of alumina) from bauxite raw mineral , Which is a red fine powder having a size of 5 to 20 μm and is generated in a slurry form (paste form) having a water content of about 30%.

레드머드는 전세계적으로 슬러지 상태로 연간 1억 2천 만톤, 건조 분말상태로는 4천 만톤 이상 배출되고 있으며, 그 양은 매년 증가하고 있는 추세이다. 국내에서도 연간 슬러지 상태의 레드머드가 20 만톤씩 배출되고 있으나, 레드머드 자체를 처리할 수 있는 방안이 없어 건축재료 등에 극히 제한적으로만 이용되고 있을 뿐만 아니라, 그 근본적인 처리방안도 없는 상황이다. 특히, 전 세계적으로 레드머드의 적재장소가 마땅치 않으며, 침출수 유출에 의하여 인근 농작물 및 인명에 피해를 주기도 하는 등 많은 환경문제를 야기하고 있다. 따라서 레드머드의 처리가 시급한 상황이다.Red mud is sludge-forming all over the world at an annual output of 120 million tons and dry powder at more than 40 million tons, and the amount is increasing every year. In Korea, annual sludge red mud is discharged at 200,000 tons. However, there is no way to treat red mud itself, and thus it is not only limited to building materials but also has no fundamental treatment. In particular, Red Mud is not suitable for the loading place worldwide, and it causes many environmental problems such as leakage of leachate and damage to nearby crops and human life. Therefore, Red Mud is in urgent need of treatment.

1. 대한민국 등록 특허 제 10-1254714호: 불가사리를 이용한 산성폐수 처리용 다공성 세라믹과 이의 제조방법 그리고 산성폐수 처리장치1. Korean Registered Patent No. 10-1254714: Porous Ceramic for Acidic Wastewater Treatment Using Starfish, Process for Producing the Same, and Acidic Wastewater Treatment Device 2. 대한민국 등록특허 제 10-1151772호: 제강전로 슬래그를 이용한 산성폐수의 중금속 제거제2. Korean Registered Patent No. 10-1151772: Removal of Heavy Metals from Acid Wastewater Using Slag of Stir-Fired Furnace

본 발명은 상기의 문제점을 개선하고자 창출된 것으로서, 강염기성의 폐기물인 레드머드를 유용한 자원으로 활용함과 동시에 시멘트와 혼합하여 일정한 모양으로 성형함으로써 소성을 하지 않고도 경화가 가능하여 경제적이면서도 중금속 및 산성폐수 처리에 효과가 우수한 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치를 제공하는 데 그 목적이 있다. The present invention has been made in order to solve the above problems, and it is an object of the present invention to utilize red mud which is a strong basic wastes as a useful resource and to mix with cement and form it into a certain shape so that it can be cured without sintering, And an object of the present invention is to provide a treatment material having an excellent effect on treatment, a method for producing the same, and a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus using the same.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드(red mud)와 시멘트의 혼합물을 성형하여 경화시킨 것을 특징으로 한다. In order to attain the above object, the heavy metal and acid wastewater treatment material using red mud of the present invention is characterized by molding and curing a mixture of red mud and cement.

상기 혼합물은 상기 레드머드 40 내지 90중량%, 상기 시멘트 10 내지 60중량%로 혼합된 것을 특징으로 한다. The mixture is mixed with 40 to 90% by weight of the red mud and 10 to 60% by weight of the cement.

상기 혼합물에 감람석 분말 또는 플라이애쉬를 첨가하는 것을 특징으로 한다. Olivine powder or fly ash is added to the mixture.

그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재의 제조방법은 레드머드(red mud) 40 내지 90중량%, 시멘트 10 내지 60중량%를 혼합하는 혼합단계와; 상기 레드머드와 상기 시멘트의 혼합물을 성형하는 성형단계와; 상기 성형단계에서 수득한 성형체를 건조하여 경화시키는 경화단계;를 구비하는 것을 특징으로 한다. In order to accomplish the above object, the present invention provides a method for producing heavy metals and acid wastewater using red mud, comprising: mixing 40 to 90% by weight of red mud and 10 to 60% by weight of cement; A molding step of molding a mixture of the red mud and the cement; And a curing step of drying and curing the molded body obtained in the molding step.

상기 혼합단계는 상기 레드머드와 상기 시멘트의 혼합물 100중량부에 대하여 플라이애쉬 2 내지 8중량부를 첨가하는 것을 특징으로 한다. The mixing step is characterized in that 2 to 8 parts by weight of fly ash is added to 100 parts by weight of the mixture of the red mud and the cement.

그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치는 중금속을 함유하는 산성폐수가 체류하며 하부가 원추형으로 형성된 체류조와; 상기 체류조의 내부에 설치되며, 볼 형상의 처리재를 상기 산성폐수와 접촉시켜 상기 산성폐수의 중금속을 제거하고 산성도를 저감시키는 수처리모듈;을 구비하고, 상기 처리재는 레드머드(red mud)와 시멘트의 혼합물을 성형하여 경화시킨 것을 특징으로 한다. In order to accomplish the above object, the present invention provides a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus using red mud, comprising: a retention tank in which acidic wastewater containing heavy metals stays and a conical bottom is formed; And a water treatment module installed inside the retention tank and contacting a ball-like treatment material with the acidic wastewater to remove heavy metals of the acidic wastewater and reduce the acidity of the treatment wastewater, wherein the treatment material includes red mud and cement Is molded and cured.

상기 수처리모듈은 상기 체류조의 바닥으로부터 상방으로 이격되게 설치되며 상기 산성폐수가 통과할 수 있도록 망구조로 형성되고 내부에 상기 처리재가 다수 수용된 원통형의 케이싱과, 상기 케이싱의 일측면에 결합된 판상의 제 1결합패널과, 상기 케이싱의 타측면에 결합된 판상의 제 2결합패널과, 상기 체류조의 일측벽을 관통하여 상기 체류조에 회전가능하도록 지지되며 상기 제 1결합패널에 결합되는 제 1회전축과, 상기 제 1회전축과 연결되어 상기 제 1회전축을 회전시키는 구동부와, 상기 체류조의 타측벽을 관통하여 상기 체류조에 회전가능하도록 지지되며 상기 제 2결합패널에 결합되는 중공 구조의 제 2회전축과, 상기 제 2회전축의 중공부를 통과하여 상기 체류조의 외부에서 상기 케이싱 내부로 수평하게 연장되는 역세수이송관과, 상기 역세수이송관과 교차하는 방향으로 상기 역세수이송관의 외측면에 설치되며 상기 역세수이송관의 내부에 마련된 유로와 연결되는 유로가 내부에 마련된 봉 형상의 역세노즐과, 상기 역세노즐의 외측면에 돌출되게 형성되어 상기 케이싱의 회전시 이동하는 상기 처리재와 간섭하는 간섭깃과, 상기 세척수이송관에 역세수를 공급하여 상기 역세노즐을 통해 상기 케이싱 내부로 역세수를 분출하여 상기 여재를 역세척하는 역세수공급부를 구비하는 것을 특징으로 한다. Wherein the water treatment module includes a cylindrical casing spaced upward from the bottom of the retention tank and formed in a mesh structure for allowing the acidic wastewater to pass therethrough and having a plurality of processing materials therein, A first rotating shaft which is rotatably supported in the retention tank through one side wall of the retention tank and is coupled to the first engaging panel; A second rotation shaft having a hollow structure coupled to the second engagement panel and rotatably supported through the other side wall of the retention tank and connected to the first rotation shaft to rotate the first rotation shaft, A reverse water conveyance pipe passing through the hollow portion of the second rotation shaft and extending horizontally from the outside of the staying tank to the inside of the casing; A backwash nozzle provided on an outer surface of the backwash water conveying pipe in a direction crossing the backwash water conveying pipe and having a flow path connected to a flow path provided inside the reverse waterwheel conveying pipe, An intervening collar formed in the casing for interfering with the processing material moving during rotation of the casing and a counter station for supplying backwash water to the washing water conveyance pipe and spraying backwash water into the casing through the backwash nozzle, And a wash water supply unit.

상술한 바와 같이 본 발명은 중금속 및 산성폐수 처리에 효과가 우수하다. As described above, the present invention is excellent in the treatment of heavy metals and acid wastewater.

또한, 본 발명은 강염기성의 폐기물인 레드머드를 수처리분야에 유용한 자원으로 활용할 수 있다.Further, the present invention can utilize red mud which is a strong basicidal waste as a useful resource in the water treatment field.

또한, 레드머드와 시멘트를 혼합하여 일정한 모양으로 성형함으로써 소성을 하지 않고도 경화가 가능하여 경제적이면서 제조설비를 간소화시킬 수 있다. Also, since red mud and cement are mixed and molded into a certain shape, curing can be performed without firing, which makes it possible to economize and simplify the manufacturing facility.

도 1은 제조된 처리재의 일 예를 나타낸 모습이고,
도 2 내지 도 9는 회분식 반응기에서 산성폐수의 수처리 결과를 나타낸 그래프이고,
도 10 내지 도 17은 연속흐름식 반응기에서 산성폐수의 수처리 결과를 나타낸 그래프이고,
도 18은 본 발명의 일 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리장치의 개략적인 구성도이고,
도 19는 본 발명의 다른 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리장치의 개략적인 구성도이고,
도 20은 본 발명의 또 다른 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리장치에 적용된 요부를 발췌한 사시도이다.
FIG. 1 is a view showing an example of the manufactured treatment material,
2 to 9 are graphs showing the results of water treatment of acidic wastewater in a batch reactor,
10 to 17 are graphs showing the results of water treatment of acidic wastewater in a continuous flow reactor,
18 is a schematic configuration diagram of a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus according to an embodiment of the present invention,
19 is a schematic configuration diagram of a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus according to another embodiment of the present invention,
20 is a perspective view illustrating an example of a main portion applied to a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재와 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, heavy metal and acidic wastewater treatment materials using red mud according to a preferred embodiment of the present invention, a method for producing the same, and heavy metal and acid wastewater treatment devices using the same will be described in detail.

본 발명의 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드와 시멘트를 재료로 이용한다.The heavy metal and the acid wastewater treatment material of the present invention use red mud and cement as materials.

레드머드(red mud)는 보크사이트 원료 광물에서 알루미늄을 추출하고 남은 슬러지를 의미하는 것으로, 약 30% 정도의 수분함량을 가진 슬러리 형태를 이용하거나 건조시켜 분말화된 형태를 이용할 수 있다. Red mud refers to the sludge remaining after extracting aluminum from bauxite raw material minerals. It may be a slurry form having a moisture content of about 30% or may be dried and powdered.

시멘트는 통상적인 포틀랜드 시멘트를 이용할 수 있다. 시멘트는 바인더 역할을 하는 것으로서, 소성을 하지 않고도 높은 강도의 처리재를 제조할 수 있도록 한다. 또한, 시멘트 자체는 알칼리성 물질이므로 산성폐수의 중화에 기여하여 산성폐수 내의 중금속 용출을 돕는다. The cement may use conventional Portland cement. Cement serves as a binder and makes it possible to produce a treatment material of high strength without firing. In addition, since the cement itself is an alkaline substance, it contributes to the neutralization of the acidic wastewater, thereby helping to release the heavy metals in the acidic wastewater.

본 발명의 일 예로 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드(red mud)와 시멘트의 혼합물을 성형하여 경화시켜 형성된다. 가령, 레드머드 40 내지 90중량%, 시멘트 10 내지 60중량%로 혼합된 혼합물을 일정한 모양으로 성형한 후 경화시킨다. As an example of the present invention, heavy metals and acid wastewater treatment materials are formed by molding and curing a mixture of red mud and cement. For example, a mixture obtained by mixing 40 to 90% by weight of Red Mud and 10 to 60% by weight of cement is formed into a predetermined shape and cured.

레드머드의 함량이 40중량% 미만이면 중금속 및 산성폐수의 처리효과가 낮고, 레드머드의 함량이 90중량%를 초과하면 성형성 및 강도가 낮아져 처리재가 분해될 우려가 있다. If the content of red mud is less than 40% by weight, the effect of treating heavy metals and acidic wastewater is low. If the content of red mud exceeds 90% by weight, the formability and strength are lowered, and the treated material may be decomposed.

레드머드와 시멘트를 일정 비율로 혼합한 골고루 섞일 수 있도록 교반시킨다. 이때 레드머드의 함수량에 따라 물을 적절한 양으로 첨가할 수 있음은 물론이다. 가령, 분말형태의 레드머드를 이용하는 경우 레드머드와 시멘트의 혼합물 100중량부에 대하여 물 5 내지 30중량부의 물을 첨가할 수 있다. Red mud and cement are mixed at a certain ratio and stirred to evenly mix. It is of course possible to add water in an appropriate amount depending on the water content of the red mud. For example, when red mud powder is used, 5 to 30 parts by weight of water may be added to 100 parts by weight of a mixture of red mud and cement.

혼합된 레드머드와 시멘트의 혼합물은 일정한 모양으로 성형한다. 성형체의 형태는 구형, 펠릿, 다각형, 타원형 등 다양한 형태와 크기로 성형할 수 있다. 성형은 틀에 혼합물을 주입하여 성형하거나 성형기계를 이용하여 대량으로 성형이 가능하다. A mixture of mixed red mud and cement is molded into a uniform shape. The shape of the molded body can be molded into various shapes and sizes such as spherical, pellet, polygonal, and elliptical shapes. Molding can be performed by injecting a mixture into a mold or molding in a large amount using a molding machine.

성형 후 성형체를 경화시킨다. 경화방법으로 자연건조 방법을 이용할 수 있다. 가령, 2 내지 10일 정도 자연건조시켜 경화시킨다. 이외에도 통상적인 콘크리트의 양생방법으로 성형체를 경화시킬 수 있음은 물론이다. After molding, the molded body is cured. Natural drying methods can be used as curing methods. For example, it is cured by natural drying for about 2 to 10 days. It is needless to say that the molded body can be cured by a conventional method of curing concrete.

본 발명의 중금속 및 산성폐수 처리재는 산성폐수와 접촉하여 산성폐수 중에 함유된 비소, 카드뮴, 구리, 철, 망간, 납, 아연 등의 각종 중금속을 제거하고, 산성폐수의 수소이온농도(pH)를 높여 산성폐수를 중화시킨다. 여기서 산성폐수는 주로 산성 광산배수나 산성 산업폐수를 의미한다. The heavy metal and the acidic wastewater treatment material of the present invention are in contact with acidic wastewater to remove various heavy metals such as arsenic, cadmium, copper, iron, manganese, lead and zinc contained in the acidic wastewater, To neutralize the acid wastewater. Here, acid wastewater mainly refers to acidic mine drainage or acid industrial wastewater.

산성폐수가 처리재의 강한 알칼리 성분에 의해 pH가 높아짐으로써 산성폐수 내 용해된 중금속이 제거된다. 처리재에 함유된 레드머드는 카드뮴, 납, 아연의 안정화에 효과적이며, 레드머드에 존재하는 Al, Fe 산화물과의 공침 또는 산화물 내부에 존재하는 리간드(ligand)와의 착화합물(specific inner-sphere complex) 형성에 의해 중금속을 제거한다. The pH of the acidic wastewater is increased by the strong alkaline component of the treated material, thereby removing the dissolved heavy metals in the acidic wastewater. Red mud contained in the treatment material is effective for stabilization of cadmium, lead and zinc, and can be used for coprecipitation with Al, Fe oxides present in red mud, or specific inner-sphere complexes with ligands existing in the oxide, The heavy metals are removed by formation.

한편, 본 발명의 다른 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드(red mud), 시멘트, 감람석을 함유한다. 가령, 레드머드와 시멘트를 혼합한 혼합물에 감람석 분말을 첨가한 후 성형한 다음 경화시켜 처리재를 제조한다. Meanwhile, the heavy metal and acid wastewater treatment material according to another embodiment of the present invention contains red mud, cement, and olivine. For example, olivine powder is added to a mixture of red mud and cement, followed by molding and curing to produce a treating material.

레드머드와 시멘트의 혼합물 100중량부에 대하여 감람석 분말 2 내지 8중량부를 첨가할 수 있다. 감람석은 알칼리성을 부여하며, 수질을 정화하는 기능을 한다.2 to 8 parts by weight of olivin powder may be added to 100 parts by weight of a mixture of red mud and cement. Olivine imparts alkalinity and functions to purify water quality.

또한, 본 발명의 또 다른 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리재는 레드머드(red mud), 시멘트, 플라이애쉬를 함유한다. 가령, 레드머드와 시멘트를 혼합한 혼합물에 플라이애쉬를 첨가한 후 성형한 다음 경화시켜 처리재를 제조한다. Further, the heavy metal and the acid wastewater treatment material according to another embodiment of the present invention contains red mud, cement, and fly ash. For example, fly ash is added to a mixture of red mud and cement, followed by molding and curing to produce a treating material.

레드머드와 시멘트의 혼합물 100중량부에 대하여 플라이애쉬 2 내지 8중량부를 첨가할 수 있다. 2 to 8 parts by weight of fly ash may be added to 100 parts by weight of a mixture of red mud and cement.

플라이애쉬(fly ash)는 유연탄을 사용하는 발전소에서 생성된 미분말의 비산회로서, 알칼리성을 부여하며 처리재의 성형강도를 증진시켜 내구성을 향상시킨다. Fly ash is a fly ash of fine powder produced in a power plant using bituminous coal, which imparts alkalinity and improves the durability by increasing the molding strength of the treatment material.

이하, 도 1을 참조하면서 상술한 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리재를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치에 대하여 설명한다. Hereinafter, the heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus using the heavy metal and the acidic wastewater treatment material using red mud described above with reference to Fig. 1 will be described.

본 발명의 산성폐수 처리장치는 일 예로 체류조(10)와, 처리재(30)를 구비한다 The acidic wastewater treatment apparatus of the present invention includes, for example, a retention tank (10) and a treatment material (30)

유량조정조(5)를 거친 산성폐수가 유입관을 통해 체류조(10)로 유입된다. 유량조정조(5) 내부에 설치된 펌프(7)를 통해 산성폐수는 체류조(10)로 유입된다. 유량조정조(5)에는 산성폐수 발생원으로부터 발생된 산성폐수가 공급된다. 산성폐수는 대략 pH 2~4 정도이고, 비소, 카드뮴, 구리, 철, 망간, 납, 아연 등의 각종 중금속을 포함한다. The acidic wastewater flowing through the flow rate adjusting tank 5 flows into the holding tank 10 through the inlet pipe. The acidic wastewater flows into the retention tank 10 through the pump 7 provided inside the flow rate adjusting tank 5. The flow rate adjusting tank 5 is supplied with acidic wastewater generated from an acidic wastewater generating source. Acidic wastewater is approximately 2 to 4 in pH and contains various heavy metals such as arsenic, cadmium, copper, iron, manganese, lead and zinc.

체류조(10)는 내부가 비어 있는 통형으로 형성된다. 체류조(10)의 하부에는 원추형의 침전부(50)가 형성된다. 그리고 침전부(50)에는 청소를 위한 드레인관(66)이 설치된다. The retention tank (10) is formed in a cylindrical shape with an empty interior. A conical sinking part 50 is formed in the lower part of the holding tank 10. A drain pipe (66) for cleaning is installed in the settling portion (50).

체류조(10)는 크게 3개의 영역으로 분할된 구조를 갖는다. 가령, 체류조(10)는 산성폐수가 유입되는 유입부(15)와, 유입부(15)를 통과한 산성폐수가 유입되며 처리재(30)가 수용된 수용부(14)와, 수용부(14)를 통과하여 중금속이 제거되고 산성도가 저감된 처리수가 유입되어 외부로 배출되는 배출부(17)로 구성되며, 유입부 및 수용부, 배출부는 체류조 전단에서부터 순차적으로 형성된다. The holding tank (10) has a structure divided into three regions. For example, the retention tank 10 includes an inlet 15 through which acidic wastewater flows, an accommodating portion 14 accommodating the treating material 30 into which the acidic wastewater that has passed through the inlet 15 flows, 14, the heavy metal is removed, the treated water whose acidity has been reduced is discharged and discharged to the outside, and the inflow portion, the receiving portion, and the discharge portion are sequentially formed from the retention bath front end.

유입부(15), 수용부(14), 배출부(17)의 3개의 영역은 제 1 및 제 2다공격벽(20)(25)에 의해 분할되는 구조를 갖는다. 제 1 및 제 2다공격벽(20)(25)은 유체가 통과할 수 있도록 다수의 관통홀(23)(27)들이 각각 형성되어 있다. 각 관통홀의 크기는 처리재(30)의 크기보다 작게 형성된다. The three regions of the inflow section 15, the accommodating section 14 and the discharge section 17 are divided by the first and second porous barrier ribs 20 and 25. The first and second porous barrier ribs 20 and 25 are formed with a plurality of through holes 23 and 27, respectively, through which fluid can pass. The size of each through hole is formed smaller than the size of the processing material (30).

처리재(30)는 제 1 및 제 2다공격벽 사이에 다수가 수용된다. 도시된 예에서 처리재(30)는 볼 형상의 구형으로 형성되어 있다. 처리재들은 지지체(40) 위에 적층된다. 지지체(40)는 일측이 상기 제 1다공격벽(20)에 지지되고 타측이 상기 제 2다공격벽(25)에 결합되어 상부에 적층된 처리재들을 지지한다. 지지체(40)에는 다수의 관통홀(45)이 형성되어 유체는 통과시키지만 처리재(30)의 통과는 저지한다. A plurality of treatment materials 30 are accommodated between the first and second porous walls. In the illustrated example, the treatment material 30 is formed into a spherical ball shape. The treatments are stacked on a support (40). The support body 40 supports the processing materials stacked on the upper side, one side of which is supported by the first porous barrier 20 and the other side of which is coupled with the second porous barrier 25. [ A plurality of through holes 45 are formed in the support 40 so as to pass the fluid but prevent the treatment material 30 from passing therethrough.

유량조정조(5)를 통해 유입된 산성폐수는 체류조(10)의 유입부(15)로 유입된다. 그리고 유입부(15)로 유입된 산성폐수는 제 1다공격벽(20)의 관통홀(23)을 통과하여 수용부(14)로 유입된다. 수용부에 수용된 처리재(30)는 유입된 산성폐수와 접촉하여 산성폐수에 알칼리를 공급하여 산성도를 저감시킴과 동시에 산성폐수 중의 중금속을 제거한다. The acidic wastewater flowing through the flow rate adjusting tank 5 flows into the inlet 15 of the holding tank 10. The acidic wastewater flowing into the inlet 15 passes through the through hole 23 of the first porous barrier 20 and flows into the receiver 14. The treatment material 30 accommodated in the storage portion contacts the incoming acidic wastewater to supply the alkali to the acidic wastewater to reduce the acidity and remove heavy metals from the acidic wastewater.

수용부에 체류하면서 처리재에 의해 산성도가 저감되고 중금속이 제거된 처리수는 제 2다공격벽(25)의 관통홀(27)을 통과하여 배출부(17)로 유입된다. 배출부(17)로 유입된 처리수는 처리수방류관(70)을 통해 외부로 배출된다. 처리수방류관에는 관로를 개폐할 수 있는 방류수조절밸브(75)가 설치된다. 배출부(17)로 유입된 처리수의 pH를 측정하기 위해 배출부 내에 pH측정기(90)가 설치되는 것이 바람직하다. The treated water in which the acidity is reduced by the treatment material while the heavy metals are removed from the treatment unit is passed through the through hole 27 of the second porous partition wall 25 and flows into the discharge unit 17. The treated water flowing into the discharge portion 17 is discharged to the outside through the treated water discharge pipe 70. The treated water discharge pipe is provided with a discharge water control valve 75 capable of opening and closing the pipeline. It is preferable that a pH measuring instrument 90 is installed in the discharge portion in order to measure the pH of the treated water flowing into the discharge portion 17.

이와 같이 본 발명의 중금속 및 산성폐수 처리장치를 이용하여 중금속과 산성폐수의 안정적인 처리가 가능하다. As described above, stable treatment of heavy metals and acidic wastewater is possible by using the heavy metal and the acidic wastewater treatment apparatus of the present invention.

그리고 본 발명의 다른 실시 예에 따른 중금속 및 산성폐수 처리장치를 도 2에 도시하고 있다. 2 shows a heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus according to another embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 본 발명의 중금속을 함유하는 산성폐수가 체류하는 체류조(100)와, 체류조(100)의 내부에 설치되는 수처리모듈(110)을 구비한다. Referring to FIG. 2, there is provided a retention tank 100 in which acidic wastewater containing a heavy metal of the present invention stays, and a water treatment module 110 installed inside the retention tank 100.

도 2에 도시된 중금속 및 산성폐수 처리장치는 처리재(30)의 역세척이 효과적으로 이루어지도록 수처리모듈(110)을 회전시킬 수 있는 구조를 갖는다. 수처리 과정에서 발생되는 침전물과 각종 이물질이 혼합된 슬러지로 인하여 처리재 사이의 공극이 막히거나 처리재의 표면에 피복되어 처리효율을 크게 감소시킬 수 있다. 따라서 수처리 효율이 감소되지 않도록 주기적으로 처리재들의 공극 사이에 낀 슬러지나 표면에 피복된 슬러지를 제거하는 것이 바람직하다. The heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus shown in FIG. 2 has a structure capable of rotating the water treatment module 110 so that backwashing of the treatment material 30 is effectively performed. The sludge mixed with the precipitate and various foreign substances generated in the water treatment process may clog the pores between the treatment materials or may be coated on the surface of the treatment material, thereby greatly reducing the treatment efficiency. Therefore, it is preferable to remove the sludge or the sludge coated on the surface periodically between the pores of the treatment materials so that the water treatment efficiency is not reduced.

체류조(100)는 사각의 통형상으로, 하부에 원추형의 침전부(103)가 형성된다. 침전부(103)의 하부에는 드레인관(105)이 설치된다. 유량조정조(5)를 거친 산성폐수가 유입관을 통해 체류조(100)로 유입된다. 도시되지 않았지만 산성폐수가 유입되는 유입관과 처리수가 배출되는 배출관이 체류조에 설치된다. The holding tank 100 has a square tubular shape and a conical precipitating portion 103 is formed at a lower portion thereof. A drain pipe (105) is provided below the settling portion (103). The acidic wastewater flowing through the flow rate adjusting tank 5 flows into the holding tank 100 through the inlet pipe. Although not shown, an inlet pipe through which acidic wastewater flows and a discharge pipe through which treated water is discharged are installed in the holding tank.

수처리모듈(110)은 체류조(100)의 내부에 설치된다. 수처리모듈(110)의 내부에는 볼 형상의 처리재(30)가 수용된다. 처리재는 도 1의 실시 예에 적용된 것과 동일하다. The water treatment module 110 is installed inside the retention tank 100. A ball-shaped treatment material 30 is accommodated in the water treatment module 110. The treatment material is the same as that applied to the embodiment of Fig.

수처리모듈(110)은 원통형의 케이싱(111)과, 제 1 및 제 2결합패널(120)(125), 제 1 및 제 2회전축(130)(135), 구동부(140), 역세수이송관(150), 역세노즐(160), 역세수공급부(미도시)로 이루어진다. The water treatment module 110 includes a cylindrical casing 111, first and second coupling panels 120 and 125, first and second rotation shafts 130 and 135, a driving part 140, 150, a backwash nozzle 160, and a reverse water supply unit (not shown).

케이싱(111)은 체류조(100)의 바닥으로부터 상방으로 이격되게 설치된다. 케이싱(111)은 체류조에 체류하는 산성폐수의 수면 보다 더 낮은 위치에 설치되어 산성폐수 중에 잠기도록 설치된다. 케이싱(111)은 산성폐수가 통과할 수 있도록 망 구조로 형성되고 내부에 처리재(30)가 다수 수용된다. 처리재(30)는 케이싱(111) 내부의 공간의 약 60 내지 80%의 체적을 차지할 정도로 케이싱 내부에 수용된다. The casing (111) is installed so as to be spaced upward from the bottom of the holding tank (100). The casing (111) is installed at a position lower than the surface of the acidic wastewater staying in the holding tank and is installed so as to be immersed in the acidic wastewater. The casing 111 is formed in a net structure so that acidic wastewater can pass therethrough, and a large number of processing materials 30 are accommodated therein. The treatment material 30 is accommodated in the casing so as to occupy a volume of about 60 to 80% of the space inside the casing 111. [

케이싱(111)의 좌우 양측면은 개방된 구조의 원통형으로 이루어진다. 케이싱의 개방된 좌우 양측면에는 제 1 및 제 2결합패널(120)(125)이 각각 결합된다. The left and right side surfaces of the casing 111 are formed into a cylindrical shape having an open structure. The first and second coupling panels 120 and 125 are respectively coupled to left and right open sides of the casing.

제 1결합패널(120)은 케이싱(111)의 일측면에 결합되고, 제 2결합패널(125)은 케이싱(111)의 타측면에 결합된다. 제 1 및 제 2결합패널(120)(125)은 원판형으로 이루어진다. The first joining panel 120 is coupled to one side of the casing 111 and the second joining panel 125 is coupled to the other side of the casing 111. The first and second coupling panels 120 and 125 are disk-shaped.

제 1회전축(130)은 체류조(100)의 일측벽을 관통하여 체류조(100)에 회전가능하도록 지지된다. 제 1회전축(130)의 일단은 체류조의 외부로 노출되며, 타단은 체류조 내부로 삽입되어 제 1결합패널(120)에 결합된다. The first rotation shaft 130 passes through one side wall of the retention tank 100 and is rotatably supported by the retention tank 100. One end of the first rotation shaft 130 is exposed to the outside of the retention tank and the other end is inserted into the retention tank and is coupled to the first engagement panel 120.

제 2회전축(135)은 체류조(100)의 타측벽을 관통하여 체류조에 회전가능하도록 지지된다. 제 2회전축(135)의 일단은 체류조의 외부로 노출되며, 타단은 체류조 내부로 삽입되어 제 2결합패널(125)에 결합된다. The second rotation shaft 135 passes through the other side wall of the retention tank 100 and is rotatably supported by the retention tank. One end of the second rotation shaft 135 is exposed to the outside of the retention tank and the other end is inserted into the retention tank and is coupled to the second engagement panel 125.

구동부(140)는 제 1회전축(130)과 연결되어 역세척시 제 1회전축을 회전시켜 케이싱(111)을 회전시키는 역할을 한다. 구동부는 모터(141)와, 모터(141)의 구동축과 제 1회전축(130)을 연결하는 동력전달수단으로 이루어진다. 동력전달수단의 일 예로 모터의 구동축에 결합된 제 1스프라킷(143)과, 제 1회전축(130)에 결합된 제 2스프라킷(145)과, 제 1스프라킷과 제 2스프라킷을 연결하는 체인(147)으로 이루어진다. 이와 달리 풀리와 벨트 구조로 이루어질 수 있음은 물론이다. The driving unit 140 is connected to the first rotating shaft 130 to rotate the first rotating shaft to rotate the casing 111 during backwashing. The driving unit includes a motor 141 and a power transmitting means for connecting the driving shaft of the motor 141 and the first rotating shaft 130. As one example of the power transmission means, a first sprocket 143 coupled to a drive shaft of a motor, a second sprocket 145 coupled to the first rotation shaft 130, a first sprocket 145 coupled to the first sprocket 130, And a chain 147 for connecting the platts. Alternatively, it may be a pulley and a belt structure.

역세수이송관(150)은 제 2회전축(135)의 중심을 관통하여 체류조(100)의 외부에서 케이싱(111) 내부로 수평하게 연장된다. 이를 위해 제 2회전축(135)은 중공구조로 이루어진다. 제 2회전축(135)의 중공에 삽입된 역세수이송관(150)은 제 2회전축(135)과 일체가 되므로 케이싱(111)의 회전시 역세수이송관(150)도 함께 회전한다. The reverse water conveyance pipe 150 extends horizontally through the center of the second rotation shaft 135 and into the casing 111 from the outside of the holding tank 100. For this purpose, the second rotation shaft 135 is made of a hollow structure. Since the reverse water storage conduit 150 inserted into the hollow of the second rotation shaft 135 is integrated with the second rotation shaft 135, the reverse water storage conduit 150 also rotates when the casing 111 rotates.

따라서 역세척에 사용할 역세수를 역세수이송관(150)으로 유입시키는 역세수공급관(미도시)은 역세수이송관과 통상적인 로터리조인트에 의해 연결된다. 로터리조인트는 고정설치된 역세수공급관과 회전하는 역세수이송관을 연결하면서 역세수가 역세수공급관에서 역세수이송관으로 이동할 수 있게 하는 구조이다. Therefore, a reverse water supply pipe (not shown) for introducing the reverse water for backwashing into the reverse water supply pipe 150 is connected to the reverse water supply pipe by a conventional rotary joint. The rotary joint connects the stationary retrofit pipeline and the rotating retrofit pipeline, allowing the backwash to move from the retrofit pipeline to the retrofit pipeline.

도시되지 않았지만, 역세수공급부는 역세수가 저장된 탱크와, 탱크와 역세수이송관을 연결시키는 역세수공급관과, 역세수공급관에 설치되어 역세수를 펌핑하는 펌프로 이루어진다. Although not shown, the backwash water supply section is composed of a tank storing backwash water, a backwash water supply pipe connecting the tank and the backwash water pipe, and a pump installed in the backwash water supply pipe to pump backwash water.

역세수이송관(150)의 내부에는 역세수가 이송될 수 있도록 내부에 유로가 형성된다. 역세수이송관(150)의 외측면에는 봉 형상의 역세노즐(160)이 다수 설치된다. 역세노즐(160)은 역세수이송관(150)과 교차하는 방향으로 돌출되어 형성된다. 역세노즐(160)의 내부에는 역세수가 이동할 수 있는 유로가 형성된다. 역세노즐(160)에 형성된 유로는 역세수이송관(150)의 내부에 마련된 유로와 연결된다.In the inside of the reverse water conveying pipe (150), a passage is formed inside so that backwash water can be transferred. A plurality of bar-shaped backwash nozzles 160 are installed on the outer surface of the reverse water conveying pipe 150. The backwashing nozzle 160 protrudes in a direction intersecting with the reverse water conveying pipe 150. The backwashing nozzle 160 is formed with a flow passage through which backwash water can flow. The flow path formed in the backwash nozzle 160 is connected to a flow path provided inside the reverse water conveyance pipe 150.

역세수이송관(150)과 역세노즐(160)에는 다수의 분출홀(155)(165)이 형성된다. 따라서 역세수이송관(150)으로 공급되는 역세수는 역세수이송관과 역세노즐에 형성된 분출홀을 통해 케이싱(111) 내부로 분출된다. 역세수공급부는 역세수이송관에 역세수를 공급하여 케이싱 내부로 역세수를 분출시켜 처리재(30)를 역세척하는 역할을 한다. A plurality of ejection holes 155 and 165 are formed in the reverse water conveyance pipe 150 and the backwash nozzle 160. Therefore, the backwash water supplied to the reverse osmosis water conveyance pipe 150 is ejected into the casing 111 through the ejection holes formed in the reverse osmosis water conveyance pipe and the backwash nozzle. The reverse water supply unit supplies reverse osmosis water to the reverse osmosis water pipe, and discharges the reverse osmosis water into the casing to backwash the treatment material (30).

상술한 도 2의 중금속 및 산성폐수 처리장치는 처리재(30)의 역세척이 매우 용이하고 역세척의 효과가 높다. 즉, 역세척이 필요할 경우 체류조 내부의 산성폐수를 배출한 후 구동부(140)를 작동시켜 케이싱(111)을 회전시키면서 역세수공급부의 펌프를 가동시킨다. 펌프에 의해 공급되는 역세수는 역세노즐(160)과 역세수이송관(150)을 통해 케이싱 내부로 강하게 분출된다. 역세척시 케이싱(111)의 회전에 의해 처리재들은 케이싱(111) 내부에서 유동하면서 위치가 계속적으로 변하므로 역세수와 처리재의 접촉효율이 높다. 따라서 처리재들의 공극 사이에 낀 슬러지, 처리재의 표면에 피복된 슬러지가 용이하게 탈리된다. 탈리된 슬러지는 침전부(103)로 침강하고, 드레인관(105)의 밸브를 개방시켜 슬러지를 외부로 배출시킨다. The heavy metal and acidic wastewater treatment apparatus of FIG. 2 described above can easily backwash the treatment material 30 and has a high effect of backwashing. That is, when backwashing is required, the acidic wastewater in the retention tank is discharged, and the driving unit 140 is operated to rotate the casing 111 to operate the pump of the reverse water supply unit. The backwash water supplied by the pump is strongly blown into the casing through the backwash nozzle 160 and the reverse water conveyance pipe 150. Due to the rotation of the casing 111 during backwashing, the treatment materials continuously flow through the inside of the casing 111, and thus the contact efficiency between the wash water and the treatment material is high. Therefore, the sludge trapped between the pores of the treatment materials and the sludge coated on the surface of the treatment material are easily desorbed. The desorbed sludge settles to the settling portion 103 and opens the valve of the drain pipe 105 to discharge the sludge to the outside.

한편, 처리재의 역세척시 처리재들간의 접촉효과를 높여 슬러지 탈리 효과를 높이기 위해 도 3에 도시된 바와 같이 역세노즐(160)의 외측면에 간섭깃(170)이 돌출되게 형성될 수 있다. 간섭깃(170)은 역세노즐(160)의 외측면에 나선형으로 비틀어지게 형성되어 처리재와 간섭효과를 높인다. 간섭깃은 역세노즐(160)의 좌우측에 한쌍으로 마련된다. 간섭깃(170)의 폭은 상부는 넓고 하부로 진행할수록 점진적으로 좁게 형성된다. 3, an interference fringe 170 may protrude from the outer surface of the backwash nozzle 160 to enhance the contact effect between the treatment materials during backwashing of the treatment material to enhance the sludge desorption effect. The interference fringe 170 is formed to be twisted spirally on the outer surface of the backwash nozzle 160 to enhance the interference with the treatment material. The interference fingers are provided on the left and right sides of the backwashing nozzle 160 in pairs. The width of the interference fringe 170 is gradually wider as the upper portion is wider and the lower portion thereof is advanced.

이하, 실험 예를 통하여 본 발명에 대해 설명하고자 한다. 다만, 하기의 실험 예는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위를 하기의 실험 예로 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to experimental examples. However, the following experimental examples are intended to illustrate the present invention in detail, and the scope of the present invention is not limited to the following experimental examples.

<수처리 실험><Water Treatment Experiment>

1. 회분식 반응 실험1. Batch reaction experiment

분말 형상의 레드머드(KC주식회사, 한국), 포틀랜드 시멘트(동양시멘트, 한국)를 혼합한 혼합물 100중량부에 대하여 물 20중량부를 첨가하여 교반하였다. 교반 후 반죽물을 볼 형상으로 성형한 다음 5일 동안 자연건조시켜 직경 약 1~2cm의 구형 처리재를 제조하였다. 레드머드와 시멘트를 혼합한 혼합물 총 중량에서 레드머드가 차지하는 중량(40중량%, 50중량%, 60중량%, 70중량%, 80중량%, 90중량%)에 따라 총 6종류의 처리재를 제조하였다. 제조된 처리재의 모습을 도 1에 나타내었다.20 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of a mixture of powdered red mud (KC Co., Ltd., Korea) and Portland cement (Tong Yang Cement, Korea) and the mixture was stirred. After mixing, the kneaded material was shaped into a ball shape and then dried naturally for 5 days to prepare a spherical treatment material having a diameter of about 1 to 2 cm. The total weight of the mixture of red mud and cement was 6 kinds according to the weight of red mud (40 wt%, 50 wt%, 60 wt%, 70 wt%, 80 wt% and 90 wt%) . The state of the manufactured treatment material is shown in Fig.

실험에 사용한 레드머드의 pH는 약 11.5였고, 구성으로 Fe2O3 45.48중량%, SiO2 13.27중량%, Al2O3 16.15중량%, TiO2 10.46중량%, MnO 0.06중량%, CaO 7.70중량%, MgO 0.34중량%, K2O 0.27중량%, Na2O 5.89중량%, P2O5 0.39중량%였다. The pH of the red mud used in the experiment was about 11.5 and consisted of 45.48 wt% of Fe 2 O 3 , 13.27 wt% of SiO 2 , 16.15 wt% of Al 2 O 3 , 10.46 wt% of TiO 2 , 0.06 wt% of MnO, 0.34% by weight of MgO, 0.27% by weight of K 2 O, 5.89% by weight of Na 2 O and 0.39% by weight of P 2 O 5 .

처리재를 1L의 회분식(batch) 반응조에 5%의 부피로 충진시킨 다음 중금속이 함유된 산성폐수를 900ml를 주입하고 일정시간(30, 60, 90, 120, 240min)동안 반응시킨 후 산성폐수의 pH와 중금속의 함량을 반응 전의 초기 값과 대비하여 분석하였다. 중금속으로 알루미늄(Al), 비소(As), 카드뮴(Cd), 구리(Cu), 철(Fe), 망간(Mn), 납(Pb), 아연(Zn)을 분석하였다. The treated material was filled in a 1 L batch reactor at a volume of 5% and then 900 mL of acidic wastewater containing heavy metals was injected and reacted for a certain period of time (30, 60, 90, 120, 240 min) The pH and the contents of heavy metals were analyzed in comparison with the initial values before the reaction. Al, As, Cd, Cu, Fe, Mn, Pb and Zn were analyzed as heavy metals.

처리재의 종류에 따른 산성폐수의 pH 분석결과를 아래의 표 1에 나타내었다. The results of the pH analysis of the acidic wastewater according to the kind of the treating material are shown in Table 1 below.

구분division pHpH 초기Early 2.892.89 R40-240R40-240 12.2512.25 R40-120R40-120 11.9511.95 R40-90R40-90 11.6711.67 R40-60R40-60 9.089.08 R40-30R40-30 4.574.57 R50-240R50-240 12.1612.16 R50-120R50-120 11.6811.68 R50-90R50-90 11.3511.35 R50-60R50-60 7.657.65 R50-30R50-30 4.474.47 R60-240R60-240 12.0512.05 R60-120R60-120 11.7311.73 R60-90R60-90 11.0511.05 R60-60R60-60 6.256.25 R60-30R60-30 4.54.5 R70-240R70-240 11.9311.93 R70-120R70-120 11.2711.27 R70-90R70-90 10.2910.29 R70-60R70-60 6.046.04 R70-30R70-30 4.024.02 R80-240R80-240 11.2411.24 R80-120R80-120 9.789.78 R80-90R80-90 9.579.57 R80-60R80-60 5.135.13 R80-30R80-30 3.93.9 R90-240R90-240 10.6110.61 R90-120R90-120 9.49.4 R90-90R90-90 8.378.37 R90-60R90-60 7.477.47 R90-30R90-30 3.83.8

상기 표 1의 "R40-240"에서 "R40"은 레드머드가 40중량%로 혼합된 처리재를 의미하고, "240"은 반응시간이 240분임을 의미한다. 따라서 R50, R60, R70, R80, R90은 레드머드가 50중량%, 60중량%, 70중량%, 80중량%, 90중량%로 혼합된 처리재를 각각 의미한다. 그리고 -120, -90, -60, -30은 반응시간이 120분, 90분, 60분, 30분을 각각 의미한다. 이하 동일하다.  &Quot; R40 "in" R40-240 " in Table 1 means a treatment material in which 40% by weight of red mud is mixed, and 240 means that the reaction time is 240 minutes. Therefore, R50, R60, R70, R80 and R90 respectively mean treatment materials in which 50% by weight, 60% by weight, 70% by weight, 80% by weight and 90% by weight of red mud are mixed. And -120, -90, -60, and -30 mean reaction times of 120 minutes, 90 minutes, 60 minutes, and 30 minutes, respectively. The same is applied hereinafter.

상기 표 1의 결과를 살펴보면, 반응 전의 원수의 초기 pH는 2.89였다. 원수의 처리결과 반응시간이 길수록 pH는 높게 나타났다. 특히 반응시간 60~120분에서 적절한 pH값이 갖는 것으로 나타나 반응시간은 레드머드의 함량에 따라 60 내지 120분 정도 반응시키는 것이 적절할 것으로 판단되었다. As shown in Table 1, the initial pH of the raw water before the reaction was 2.89. As the reaction time of raw water treatment was longer, the pH was higher. Especially, the reaction time is 60-120 minutes, and it is appropriate that the reaction time is 60-120 minutes depending on the content of red mud.

그리고 동일시간 반응시 레드머드의 함량이 증가할 때 일부는 pH가 높아지는 반면에 일부는 낮아지는 것으로 확인되었다. 이는 시멘트의 pH는 12.5로서 레드머드의 pH 11.5보다는 높은 편이므로, 레드머드의 함량이 높아질수록 시멘트의 함량이 낮아지게 되어, 레드머드와 시멘트의 혼합비에 따라 pH가 변화된 것으로 추정된다. When the content of red mud increased during the same time reaction, it was confirmed that the pH was increased partly but decreased partly. Since the pH of the cement is 12.5, which is higher than the red mud pH of 11.5, the content of cement is lowered as the content of red mud increases, and it is presumed that the pH is changed according to the mixing ratio of red mud and cement.

6종의 처리재에 따른 각 중금속의 농도(ppm)와 중금속의 제거효율(%)을 도 2 내지 도 9에 각각 나타내었다. 중금속의 제거효율은 {(초기농도-반응 후 농도)/초기농도}×100으로 계산하였다. The concentration (ppm) of heavy metals and the removal efficiency (%) of heavy metals according to the six kinds of treatment materials are shown in FIG. 2 to FIG. 9, respectively. The removal efficiency of heavy metals was calculated as {(initial concentration - concentration after reaction) / initial concentration} × 100.

그리고 반응 전 각 중금속의 초기농도(ppm) 및 반응 후 최대 농도(ppm)와 최소 농도(ppm), 그리고 반응 후 중금속의 최대 제거효율(%)과 최소 제거효율(%)을 하기 표 2에 다시 정리하였다. The initial concentration (ppm), the maximum concentration (ppm) and the minimum concentration (ppm) of each heavy metal before the reaction and the maximum removal efficiency (%) and the minimum removal efficiency (% Respectively.

항목Item 초기농도Initial concentration 최대농도Maximum concentration 최대제거효율Maximum removal efficiency 최소농도Minimum concentration 최소제거효율Minimum removal efficiency AlAl 45.7545.75 42.5642.56 99.6999.69 0.140.14 6.976.97 AsAs 6.126.12 0.360.36 100.00100.00 0.000.00 94.1294.12 CdCD 2.932.93 2.672.67 100.00100.00 0.000.00 8.878.87 CuCu 8.368.36 6.556.55 100.00100.00 0.000.00 21.6521.65 FeFe 90.5990.59 2.942.94 99.9999.99 0.010.01 96.7596.75 MnMn 8.028.02 7.047.04 100.00100.00 0.000.00 12.2212.22 PbPb 6.636.63 1.281.28 100.00100.00 0.000.00 80.6980.69 ZnZn 8.68.6 7.327.32 100.00100.00 0.000.00 14.8814.88

도 2 내지 도 9 및 표 2의 결과를 참조하면, 중금속의 종류에 따라 제거 특성에서 다소 차이는 있었으나 전체적으로 레드머드의 함량이 높을수록 중금속의 제거효율이 더 높게 나타났다. 중금속의 종류와 상관없이 처리재에 의한 중금속의 최대 제거효율이 99~100%임으로 확인되었다. 특히, 비소, 철, 납의 제거효율이 매우 우수한 것으로 나타났다. Referring to the results of FIGS. 2 to 9 and Table 2, although the removal characteristics were somewhat different according to the types of heavy metals, the removal efficiency of heavy metals was higher as the total red mud content was higher. It was confirmed that the maximum removal efficiency of heavy metals by the treatment material is 99 ~ 100% regardless of the kind of heavy metal. Especially, the removal efficiency of arsenic, iron, and lead was very good.

회분식 반응 실험을 통해 레드머드의 혼합비율이 80~90중량%이고, 반응시간이 90~120분일 경우 산성폐수 처리에 가장 적절한 것으로 나타났다. Batch reaction experiments showed that mixing ratio of red mud is 80 ~ 90 wt% and reaction time is 90 ~ 120 min, which is most suitable for acid wastewater treatment.

2. 연속흐름식 반응 실험2. Continuous flow type reaction experiment

연속흐름식 반응기에 레드머드가 80중량% 혼합된 처리재를 충진하고 연속반응 실험을 실시하였다. 산성폐수를 분당 1ml의 유량으로 반응기 내로 순환시키면서 29일 동안 산성폐수를 처리하였다. A continuous flow reactor was filled with a treatment material mixed with 80% by weight of Red Mud and subjected to a continuous reaction experiment. The acid wastewater was treated for 29 days while circulating the acid wastewater into the reactor at a flow rate of 1 ml per minute.

실험조건을 하기 표 3에 정리하였다.
The experimental conditions are summarized in Table 3 below.

구분division rd80-120-50  rd80-120-50 rd80-120-75rd80-120-75 처리재 충진 부피(%)Processing re-filling volume (%) 5050 7575 처리재 충진무게(g)Treatment Refill Weight (g) 180180 270270 산성폐수유입량(ml/min)Inflow of acid wastewater (ml / min) 1One 1One

레드머드가 80중량% 혼합된 처리재의 실험결과를 반응기의 충진부피에 따라 2종류로 나누어 나타내었다. 처리재의 충진부피 50%와 75%일 때의 반응시 각 중금속의 농도(ppm)와 중금속의 제거효율(%)을 도 10 내지 도 17에 각각 나타내었다. 중금속의 제거효율은 {(초기농도-반응 후 농도)/초기농도}×100으로 계산하였다. Experimental results of treating materials containing 80% by weight of red mud are divided into two types according to the filling volume of the reactor. The concentration (ppm) of each heavy metal and the removal efficiency (%) of the heavy metal in the case of 50% and 75% filling volume of the treated material are shown in FIGS. 10 to 17, respectively. The removal efficiency of heavy metals was calculated as {(initial concentration - concentration after reaction) / initial concentration} × 100.

도 10을 참조하면, 처리재의 충진부피 75%인 경우(rd80-120-75, 이하 동일) 알루미늄의 평균 농도는 4.21ppm이었고, 평균 제거효율은 90.80%로 나타났다. 그리고 처리재의 충진부피가 50%인 경우(rd80-120-50, 이하 동일) 알루미늄의 평균 농도는 6.27ppm이었고, 평균 제거효율은 86.30%로 나타났다. Referring to FIG. 10, the average concentration of aluminum was 4.21 ppm and the average removal efficiency was 90.80% when the filling volume of the treatment material was 75% (rd80-120-75, the same applies hereinafter). The average concentration of aluminum was 6.27ppm and the average removal efficiency was 86.30% when the filling volume of the treated material was 50% (rd80-120-50, the same applies below).

도 11을 참조하면, rd80-120-75의 경우 비소의 평균 농도는 0.51ppm이었고, 평균 제거효율은 91.73%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 비소의 평균 농도는 0.82ppm이었고, 평균 제거효율은 86.57%로 나타났다. 11, the average concentration of arsenic in rd80-120-75 was 0.51 ppm and the average removal efficiency was 91.73%. The average concentration of arsenic in rd80-120-50 was 0.82ppm and the average removal efficiency was 86.57%.

도 12를 참조하면, rd80-120-75의 경우 카드뮴의 평균 농도는 0.18ppm이었고, 평균 제거효율은 93.72%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 카드뮴의 평균 농도는 0.402ppm이었고, 평균 제거효율은 86.42%로 나타났다. 12, the average concentration of cadmium in rd80-120-75 was 0.18 ppm and the average removal efficiency was 93.72%. The average concentration of cadmium in rd80-120-50 was 0.402ppm and the average removal efficiency was 86.42%.

도 13을 참조하면, rd80-120-75의 경우 구리의 평균 농도는 1.03ppm이었고, 평균 제거효율은 87.66%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 구리의 평균 농도는 1.33ppm이었고, 평균 제거효율은 84.14%로 나타났다. 13, the average concentration of copper in rd80-120-75 was 1.03 ppm, and the average removal efficiency was 87.66%. The average concentration of copper in rd80-120-50 was 1.33 ppm and the average removal efficiency was 84.14%.

도 14를 참조하면, rd80-120-75의 경우 철의 평균 농도는 4.31ppm이었고, 평균 제거효율은 95.24%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 철의 평균 농도는 7.66ppm이었고, 평균 제거효율은 91.55%로 나타났다. Referring to FIG. 14, in the case of rd80-120-75, the average iron concentration was 4.31 ppm and the average removal efficiency was 95.24%. In the case of rd80-120-50, the average iron concentration was 7.66ppm and the average removal efficiency was 91.55%.

도 15를 참조하면, rd80-120-75의 경우 망간의 평균 농도는 0.63ppm이었고, 평균 제거효율은 92.14%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 망간의 평균 농도는 1.12ppm이었고, 평균 제거효율은 85.99%로 나타났다. Referring to FIG. 15, in the case of rd80-120-75, the average concentration of manganese was 0.63 ppm and the average removal efficiency was 92.14%. The average concentration of manganese in rd80-120-50 was 1.12ppm and the average removal efficiency was 85.99%.

도 16을 참조하면, rd80-120-75의 경우 납의 평균 농도는 0.65ppm이었고, 평균 제거효율은 90.20%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 납의 평균 농도는 0.90ppm이었고, 평균 제거효율은 86.40%로 나타났다. Referring to FIG. 16, the average concentration of lead in rd80-120-75 was 0.65 ppm, and the average removal efficiency was 90.20%. The average concentration of lead in rd80-120-50 was 0.90ppm and the average removal efficiency was 86.40%.

도 17을 참조하면, rd80-120-75의 경우 아연의 평균 농도는 0.73ppm이었고, 평균 제거효율은 91.47%로 나타났다. 그리고 rd80-120-50의 경우 아연의 평균 농도는 1.15ppm이었고, 평균 제거효율은 86.67%로 나타났다. 17, the average concentration of zinc in rd80-120-75 was 0.73 ppm and the average removal efficiency was 91.47%. The average concentration of zinc in rd80-120-50 was 1.15ppm and the average removal efficiency was 86.67%.

도 11 내지 도 17의 결과를 종합하면, rd80-120-75의 제거효율이 rd80-120-50보다 약 5% 정도 더 높게 나타났다. 그리고 1일 정도 처리시간만으로도 충분히 각종 중금속을 제거할 수 있음을 확인하였다. 11 to 17, the removal efficiency of rd80-120-75 was about 5% higher than that of rd80-120-50. And it was confirmed that it is possible to sufficiently remove various heavy metals by only one day processing time.

상술한 실험결과들을 통해 본 발명은 레드머드와 시멘트를 이용하여 산성폐수의 중화와 중금속 제거가 우수한 것으로 나타났다. From the above experimental results, the present invention shows that neutralization of acid wastewater and removal of heavy metals are excellent using red mud and cement.

이상, 본 발명은 도면에 도시된 일 실시 예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 청구범위에 의해서만 정해져야 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. . Accordingly, the true scope of protection of the present invention should be determined only by the appended claims.

5: 유량조정조 10: 체류조
14: 수용부 15: 유입부
17: 배출부 30: 처리재
50: 침전부 110: 수처리모듈
111: 케이싱 140: 구동부
5: Flow control tank 10:
14: receiving portion 15: inlet portion
17: discharge part 30: treated material
50: Deposition part 110: Water treatment module
111: casing 140:

Claims (1)

중금속을 함유하는 산성폐수가 체류하며 하부가 원추형으로 형성된 체류조와;
상기 체류조의 내부에 설치되며, 볼 형상의 처리재를 상기 산성폐수와 접촉시켜 상기 산성폐수의 중금속을 제거하고 산성도를 저감시키는 수처리모듈;을 구비하고,
상기 처리재는 레드머드(red mud)와 시멘트의 혼합물을 성형하여 경화시키고,
상기 수처리모듈은 상기 체류조의 바닥으로부터 상방으로 이격되게 설치되며 상기 산성폐수가 통과할 수 있도록 망구조로 형성되고 내부에 상기 처리재가 다수 수용된 원통형의 케이싱과, 상기 케이싱의 일측면에 결합된 판상의 제 1결합패널과, 상기 케이싱의 타측면에 결합된 판상의 제 2결합패널과, 상기 체류조의 일측벽을 관통하여 상기 체류조에 회전가능하도록 지지되며 상기 제 1결합패널에 결합되는 제 1회전축과, 상기 제 1회전축과 연결되어 상기 제 1회전축을 회전시키는 구동부와, 상기 체류조의 타측벽을 관통하여 상기 체류조에 회전가능하도록 지지되며 상기 제 2결합패널에 결합되는 중공 구조의 제 2회전축과, 상기 제 2회전축의 중공부를 통과하여 상기 체류조의 외부에서 상기 케이싱 내부로 수평하게 연장되는 역세수이송관과, 상기 역세수이송관과 교차하는 방향으로 상기 역세수이송관의 외측면에 설치되며 상기 역세수이송관의 내부에 마련된 유로와 연결되는 유로가 내부에 마련된 봉 형상의 역세노즐과, 상기 역세노즐의 외측면에 돌출되게 형성되어 상기 케이싱의 회전시 이동하는 상기 처리재와 간섭하는 간섭깃과, 상기 역세수이송관에 역세수를 공급하여 상기 역세노즐을 통해 상기 케이싱 내부로 역세수를 분출하여 상기 처리재를 역세척하는 역세수공급부를 구비하는 것을 특징으로 하는 레드머드를 이용한 중금속 및 산성폐수 처리장치.

A retention tank in which acidic wastewater containing heavy metals stays and a lower portion is conically formed;
And a water treatment module installed in the retention tank and contacting the ball-shaped treatment material with the acidic wastewater to remove heavy metals of the acidic wastewater and reduce acidity,
The treatment material is formed by molding a mixture of red mud and cement,
Wherein the water treatment module includes a cylindrical casing spaced upward from the bottom of the retention tank and formed in a mesh structure for allowing the acidic wastewater to pass therethrough and having a plurality of processing materials therein, A first rotating shaft which is rotatably supported in the retention tank through one side wall of the retention tank and is coupled to the first engaging panel; A second rotation shaft having a hollow structure coupled to the second engagement panel and rotatably supported through the other side wall of the retention tank and connected to the first rotation shaft to rotate the first rotation shaft, A reverse water conveyance pipe passing through the hollow portion of the second rotation shaft and extending horizontally from the outside of the staying tank to the inside of the casing; A backwash nozzle provided on an outer surface of the backwash water conveying pipe in a direction crossing the backwash water conveying pipe and having a flow path connected to a flow path provided inside the reverse waterwheel conveying pipe, An intervening collar formed in the casing to interfere with the processing material moving during rotation of the casing, and a backwash water supply unit for supplying backwash water to the backwash water conveying pipe to spray backwash water into the casing through the backwash nozzle, And a reverse water supply unit connected to the reverse water supply unit. The apparatus for treating heavy metals and acidic wastewater using red mud.

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