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KR101896011B1 - Anti-corrision varnish composition and forming method for anti-corrision coating layer using the same - Google Patents

Anti-corrision varnish composition and forming method for anti-corrision coating layer using the same Download PDF

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KR101896011B1
KR101896011B1 KR1020170076874A KR20170076874A KR101896011B1 KR 101896011 B1 KR101896011 B1 KR 101896011B1 KR 1020170076874 A KR1020170076874 A KR 1020170076874A KR 20170076874 A KR20170076874 A KR 20170076874A KR 101896011 B1 KR101896011 B1 KR 101896011B1
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rust
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coating layer
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이태용
박준만
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(주)넥스트에어로스
이태용
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Abstract

방청 도료 조성물 및 이를 이용한 방청 코팅층 형성방법에 관한 발명이 개시된다. 한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물은 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상을 중합하여 제조되는 가용성 규산염 중합체 30~60 중량%; 알코올 0 초과 5 중량% 이하; 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 포함하는 금속 혼합물 5~35 중량%; 실란 축합물 5~25 중량%; 희토류 산화물 0.1~10 중량%; 및 잔량의 물;을 포함한다.An anti-corrosive coating composition and a method for forming a rust-preventive coating layer using the same are disclosed. In one embodiment, the anti-corrosive coating composition comprises from 30 to 60% by weight of a soluble silicate polymer prepared by polymerizing at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and colloidal silica; More than 0 to 5% by weight of alcohol; 5 to 35% by weight of a metal mixture comprising aluminum, zinc and germanium oxide; 5 to 25% by weight of silane condensate; 0.1-10 wt% rare earth oxide; And residual water.

Description

방청 도료 조성물 및 이를 이용한 방청 코팅층 형성방법 {ANTI-CORRISION VARNISH COMPOSITION AND FORMING METHOD FOR ANTI-CORRISION COATING LAYER USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rust-preventive coating composition and a method for forming a rust-preventive coating layer using the same.

본 발명은 방청 도료 조성물 및 이를 이용한 방청코팅층 형성방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 친환경성이고, 상온 건조가 가능하며, 방청 코팅층의 방청성, 부착성 및 기계적 강도가 우수한 일액형 방청 도료 조성물 및 이를 이용한 방청 코팅층 형성방법에 관한 것이다.The present invention relates to a rust preventive coating composition and a method for forming a rust preventive coating layer using the same. More particularly, the present invention relates to a one-pack type anticorrosive coating composition which is eco-friendly, can be dried at room temperature, and is excellent in anti-corrosive properties, adhesiveness and mechanical strength of a rust-preventive coating layer and a method for forming a rust-

자동차, 전자제품, 산업기계, 플랜트, 전력시설 등 각종 구조물에 사용되는 금속소재는 대기 중의 부식원인물질(SOx, Nox 및 염분 등) 및 악조건하에서 쉽게 부식되기 때문에 필히 방식처리가 필요하다.Metal materials used in various structures such as automobiles, electronic products, industrial machinery, plants, and electric power facilities require corrosion treatment because they easily corrode under corrosive substances (such as SOx, NOx, and salt) and atmospheric conditions.

일반적으로 이러한 금속소재의 부식을 억제하기 위해 금속소재 표면을 방청용 도료 조성물을 이용하여 도장하여 왔다. 주로 크로메이트 방청 처리가 많이 사용되고 있다. 크로메이트 방청 처리는 크롬산 또는 중크롬산염을 주성분으로 하는 조성물 내에 금속을 담지하여 얇은 피막을 입히는 방법을 말한다. 크로메이트 방청처리는 다크로 처리 방법이 가장 일반적으로 사용되었으나 중금속으로 분류되는 6가 크롬이 함유되어 있으므로 인체에 유해하다는 치명적인 문제점을 지닌다. 6가 크롬은 후두암을 일으키는 일급 발암물질로 알려져 국제적으로 사용이 규제되어 있다. 유럽 연합을 중심으로 한 세계 각국에서는 납, 카드뮴, 수은등과 함께 크롬에 대한 사용을 규제하고 있다. 이전에는 제조 및 공정배출을 규제하였으나, 최근에는 크로메이트 방청처리한 최종 제품에 대해서도 규제하고 있다. 따라서 6가 크롬을 포함하지 않는 방청용 도료 조성물의 개발이 요구되고 있다.Generally, in order to suppress corrosion of such a metal material, the surface of the metal material has been painted with a rust-preventive coating composition. Chromate rust prevention treatment is mainly used. Chromate The anti-rust treatment refers to a method of applying a thin film by supporting a metal in a composition containing chromic acid or dichromate as a main component. The chromate anticorrosive treatment is the most commonly used method of treating the dark, but it contains a hexavalent chromium which is classified as a heavy metal, and thus has a fatal problem that it is harmful to the human body. Hexavalent chromium is known to be a primary carcinogen causing cancer of the larynx and its use is regulated internationally. Countries around the world, including the European Union, regulate the use of chromium in conjunction with lead, cadmium and mercury. Previously, manufacturing and process emissions were regulated, but recently, the final products that were treated with chromate were also regulated. Therefore, development of a rust-preventive coating composition that does not contain hexavalent chromium is required.

한편, 기존의 방청용 도료 조성물을 이용한 철강 구조물의 방청 처리에는 가열 건조 공정이 필요하여 많은 경제적 손실과 가열 건조 공정으로 인한 에너지 소비 및 온실가스 배출 등 환경에 나쁜 영향을 미치는 문제점이 있다.On the other hand, the rust-proofing process of a steel structure using a conventional rust-preventive coating composition is problematic in that it requires a heat drying process, which causes a lot of economic loss and adversely affects the environment such as energy consumption and greenhouse gas emission due to the heating and drying process.

본 발명과 관련한 배경기술은 대한민국 공개특허공보 제10-2016-0100761호(2016.08.24.공개, 발명의 명칭: 속건성을 갖는 투명세라믹 방청도료 및 이의 제조방법, 이 도료를 이용한 도장방법 및 이 도료가 도장된 철강원자재)에 개시되어 있다.BACKGROUND ART [0002] The background art relating to the present invention is disclosed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2016-0100761 (published on Aug. 26, 2014, entitled Quick-drying transparent ceramic anti-corrosive coating material and its production method, coating method using this coating material, Coated steel material).

본 발명의 하나의 목적은 방청성, 기재와의 부착성이 우수한 방청 도료 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a rust-preventive coating composition which is excellent in rust-inhibiting properties and adhesion to a substrate.

본 발명의 다른 목적은 친환경성, 상온 저장 안정성 및 작업성이 우수한 방청 도료 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a rust-preventive coating composition excellent in environmental friendliness, storage stability at room temperature and workability.

본 발명의 또 다른 목적은 방청 코팅층 형성시 내수성, 내화학성, 내열성, 및 강성 등의 기계적 물성이 우수한 방청 도료 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a rust-preventive coating composition which is excellent in mechanical properties such as water resistance, chemical resistance, heat resistance and rigidity when forming a rust-preventive coating layer.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 방청 도료 조성물을 이용한 방청 코팅층 형성 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a method for forming a rust-preventive coating layer using the above-mentioned rust-preventive coating composition.

본 발명의 하나의 관점은 방청 도료 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물은 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상을 중합하여 제조되는 가용성 규산염 중합체 30~60 중량%; 알코올 0 초과 5 중량% 이하; 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 포함하는 금속 혼합물 5~35 중량%; 실란 축합물 5~25 중량%; 희토류 산화물 0.1~10 중량%; 및 잔량의 물;을 포함한다.One aspect of the present invention relates to an anti-corrosive coating composition. In one embodiment, the anti-corrosive coating composition comprises from 30 to 60% by weight of a soluble silicate polymer prepared by polymerizing at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and colloidal silica; More than 0 to 5% by weight of alcohol; 5 to 35% by weight of a metal mixture comprising aluminum, zinc and germanium oxide; 5 to 25% by weight of silane condensate; 0.1-10 wt% rare earth oxide; And residual water.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상과, 물 및 중합개시제를 포함하는 규산염 조성물을 50~250℃로 가열하는 단계;를 포함하여 제조될 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer comprises heating the silicate composition comprising at least one of the sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica, water and a polymerization initiator to 50 to 250 ° C. .

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 콜로이달 실리카와, 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트 및 리튬실리케이트중 하나 이상을 1:1.5~1:5 중량비로 포함할 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer may include the colloidal silica and at least one of the sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate in a weight ratio of 1: 1.5 to 1: 5.

한 구체예에서 상기 희토류 산화물은 산화세륨, 산화유로퓸, 산화이트륨, 산화란타늄, 산화네오디뮴, 산화프라세오디뮴 및 산화가돌리늄 중 하나 이상 포함할 수 있다.In one embodiment, the rare earth oxide may comprise at least one of cerium oxide, europium oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide and gadolinium oxide.

한 구체예에서 상기 희토류 산화물은 산화이트륨 및 산화유로퓸을 1:2~1:5 중량비로 포함할 수 있다.In one embodiment, the rare earth oxide may include yttrium oxide and europium oxide in a weight ratio of 1: 2 to 1: 5.

한 구체예에서 상기 실란 축합물은 실란커플링제, 축합개시제 및 물(탈이온수)를 포함하는 제1 혼합물을 이용하여 제조되는 것이며, 상기 실란커플링제는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필(메틸)디에톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 베타-(3,4-에폭시싸이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 및 N-프로필트리메톡시실란중 하나 이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the silane condensate is prepared using a first mixture comprising a silane coupling agent, a condensation initiator, and water (deionized water), wherein the silane coupling agent is selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane, (Meth) acrylate, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, beta- (3, < RTI ID = 0.0 & 4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, and N-propyltrimethoxysilane. .

한 구체예에서 상기 금속 혼합물은 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 1:5~10:2~5 중량비로 포함할 수 있다.In one embodiment, the metal mixture may include aluminum, zinc, and germanium oxide in a weight ratio of 1: 5 to 10: 2 to 5.

한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 첨가제를 0.01~15 중량% 더 포함하며, 상기 첨가제는 분산제, 요변제, 가소제, 소포제, 증점제, 침강방지제, 산화방지제, 광안정제, 습윤제, 중합제 및 안료 중에서 하나 이상 포함할 수 있다.In one embodiment, the additive is further added in an amount of 0.01 to 15% by weight based on the total weight of the anti-corrosive coating composition, and the additive is selected from the group consisting of a dispersant, a thixotropic agent, a plasticizer, a defoaming agent, a thickener, a sedimentation inhibitor, an antioxidant, And a pigment.

본 발명의 다른 관점은 상기 방청 도료 조성물을 이용한 방청 코팅층 형성 방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 방청 코팅층 형성 방법은 상기 방청 도료 조성물을 기재 표면에 도포하는 단계; 및 상기 도포된 상기 방청 도료 조성물을 경화시켜 방청 코팅층을 형성하는 단계;를 포함한다.Another aspect of the present invention relates to a method for forming a rust-preventive coating layer using the rust-preventive coating composition. In one embodiment, the method for forming a rust-preventive coating layer comprises: applying the rust-preventive coating composition to a substrate surface; And curing the applied anti-corrosive coating composition to form a rust-preventive coating layer.

한 구체예에서 상기 방청 코팅층의 두께는 0.01~5mm 일 수 있다.In one embodiment, the thickness of the rust-preventive coating layer may be between 0.01 and 5 mm.

본 발명의 방청 도료 조성물은 방청성, 기재와의 부착성이 우수하며, 크롬(Cr), 수은(Hg) 및 납(Pb) 등의 성분을 함유하지 않아 친환경성이 우수하며, 상온 저장 안정성 및 작업성이 우수하고, 방청 코팅층 형성시 내화학성, 내수성, 내열성, 및 강성 등의 기계적 물성이 우수할 수 있다.The anticorrosive coating composition of the present invention is excellent in anticorrosive properties and adhesion to substrates and is excellent in environmental friendliness because it does not contain components such as chromium (Cr), mercury (Hg) and lead (Pb) And excellent mechanical properties such as chemical resistance, water resistance, heat resistance, and rigidity can be obtained when a rust-preventive coating layer is formed.

도 1은 본 발명에 따른 실시예 및 본 발명에 대한 비교예 시편의 방청성 테스트 결과를 비교한 사진이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 방청 도료 조성물과 관련한 제품 추천서이다.
도 3은 본 발명에 따른 실시예 방청 도료 조성물과 관련한 제품 추천서이다.
Fig. 1 is a photograph comparing the results of the rust prevention test of the test piece according to the present invention and the test piece according to the present invention.
Fig. 2 is a product recommendation document relating to an anticorrosive coating composition according to an embodiment of the present invention.
Fig. 3 is a product recommendation document relating to an anticorrosive coating composition according to an embodiment of the present invention.

본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지기술 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있으므로 그 정의는 본 발명을 설명하는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory and are intended to be exemplary, self-explanatory, allowing for equivalent explanations of the present invention.

방청 도료 조성물Anti-corrosive coating composition

본 발명의 하나의 관점은 방청 도료 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물은 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상을 중합하여 제조되는 가용성 규산염 중합체 30~60 중량%; 알코올 0 초과 5 중량% 이하; 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 포함하는 금속 혼합물 5~35 중량%; 실란 축합물 5~25 중량%; 희토류 산화물 0.1~10 중량%; 및 잔량의 물;을 포함한다.One aspect of the present invention relates to an anti-corrosive coating composition. In one embodiment, the anti-corrosive coating composition comprises from 30 to 60% by weight of a soluble silicate polymer prepared by polymerizing at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and colloidal silica; More than 0 to 5% by weight of alcohol; 5 to 35% by weight of a metal mixture comprising aluminum, zinc and germanium oxide; 5 to 25% by weight of silane condensate; 0.1-10 wt% rare earth oxide; And residual water.

이하, 상기 방청 도료 조성물 구성 성분에 대하여 보다 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the components of the anti-corrosive coating composition will be described in more detail.

가용성 규산염 중합체Soluble silicate polymer

상기 가용성 규산염 중합체는 본 발명의 조성물의 저장 안정성을 향상시키고, 본 발명의 부착성 및 기계적 강도를 구현하며, 본 발명의 금속 성분 등 조성물 구성 성분의 바인딩 역할을 할 수 있다. The soluble silicate polymer improves the storage stability of the composition of the present invention, realizes the adherence and mechanical strength of the present invention, and can serve as a binding component of the composition such as the metal component of the present invention.

상기 가용성 규산염 중합체는 소듐실리케이트(sodium silicate), 포타슘실리케이트(potassium silicate), 리튬실리케이트(lithium silicate) 및 콜로이달 실리카(colloidal silica) 중 하나 이상을 중합하여 제조된다.The soluble silicate polymer is prepared by polymerizing at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica.

한 구체예에서 상기 소듐실리케이트의 SiO2 및 Na2O의 몰비는 1:1~4.1:1 몰비일 수 있다. 상기 포타슘실리케이트의 SiO2 및 K2O의 몰비는 1:1~4.8:1 몰비일 수 있다. 예를 들면 3.2:1~4.8:1 몰비일 수 있다. 상기 리튬실리케이트의 SiO2 및 Li2O의 몰비는 1:1~8:1일 수 있다. 예를 들면 4.1:1~8:1일 수 있다. 상기 조건의 몰비율을 적용시, 내수성 및 안정성이 우수하며, 상기 방청 도료 조성물의 방청성 및 내수성과 기계적 물성이 우수할 수 있다.In one embodiment, the molar ratio of SiO 2 and Na 2 O of the sodium silicate may be 1: 1 to 4.1: 1. The molar ratio of SiO 2 to K 2 O of the potassium silicate may be 1: 1 to 4.8: 1. For example, from 3.2: 1 to 4.8: 1. SiO 2 and the molar ratio of Li 2 O of the lithium silicate is 1: 1 ~ 8: 1. For example from 4.1: 1 to 8: 1. When the molar ratio of the above conditions is applied, it is excellent in water resistance and stability, and the rust-preventive coating composition can have excellent rust-preventive properties, water resistance and mechanical properties.

상기 콜로이달 실리카의 알칼리는 Na2O 및 NH2 중 하나 이상이고, 상기 콜로이달 실리카 전체중량에 대하여 상기 알칼리는 0 초과 3 중량% 이하로 포함될 수 있다. 상기 조건에서 본 발명의 내수성 및 안정성이 우수하며, 상기 방청 도료 조성물의 방청성 및 내수성과 기계적 물성이 우수할 수 있다.The alkali of the colloidal silica may be at least one of Na 2 O and NH 2 , and the alkali may be contained in an amount of 0 to 3 wt% based on the total weight of the colloidal silica. Under the above conditions, the waterproofing and stability of the present invention is excellent, and the rust-preventive coating composition can have excellent rust-preventive properties, water resistance, and mechanical properties.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는, 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상과, 탈이온수 및 중합개시제를 포함하는 규산염 조성물을 중합하여 제조할 수 있다. In one embodiment, the soluble silicate polymer may be prepared by polymerizing a silicate composition comprising at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica, deionized water, and a polymerization initiator.

한 구체예에서 상기 중합개시제는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, N.N-디메틸에탄올아민 및 N.N-디에틸에탄올아민 중 하나 이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the polymerization initiator may comprise at least one of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, NN-dimethylethanolamine and NN-diethylethanolamine have.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상과, 물 및 중합개시제를 포함하는 규산염 조성물을 50~250℃로 가열하는 단계;를 포함하여 제조될 수 있다. 상기 조건에서 가용성 규산염 중합체가 용이하게 제조될 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer comprises heating the silicate composition comprising at least one of the sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica, water and a polymerization initiator to 50 to 250 ° C. . Under these conditions, a soluble silicate polymer can be easily prepared.

한 구체예에서 상기 가열시 상기 규산염 조성물을 0 초과 1000rpm 이하로 교반하면서 가열할 수 있다. 상기 조건에서 중합이 용이하게 이루어질 수 있다.In one embodiment, the silicate composition may be heated while stirring at 0 to 1000 rpm or less during the heating. Polymerization can be easily carried out under the above conditions.

한 구체예에서 상기 가열 시간은 0.3 시간 내지 48 시간 동안 진행될 수 있다. 상기 조건에서 중합이 용이할 수 있다. 예를 들면 0.5~24 시간일 수 있다. 다른 예를 들면 1~12 시간일 수 있다. In one embodiment, the heating time may be from 0.3 hours to 48 hours. Polymerization can be facilitated under the above conditions. For example from 0.5 to 24 hours. Other examples may be 1 to 12 hours.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체의 점도는 25℃에서 측정한 값이 10~50,000cPs 일 수 있다. 상기 조건에서 조성물의 저장 안정성 및 작업성이 우수하며, 방청 코팅층의 기계적 물성이 우수할 수 있다. 예를 들면 20~3,000cPs일 수 있다.In one embodiment, the viscosity of the soluble silicate polymer may be 10 to 50,000 cPs measured at 25 ° C. Under the above conditions, the composition is excellent in storage stability and workability, and the rheological coating layer can have excellent mechanical properties. For example, 20 to 3,000 cPs.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체의 pH는 7~14일 수 있다. 상기 조건에서 상기 중합체의 겔(gel)화를 방지하며, 작업성이 우수할 수 있다. 예를 들면 9~13일 수 있다. 다른 예를 들면 9~12 일 수 있다.In one embodiment, the pH of the soluble silicate polymer may be from 7 to 14. Gelation of the polymer under the above conditions is prevented, and the workability can be excellent. For example, 9 to 13 days. Another example is 9 to 12 days.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 불휘발분이 10~90 중량%일 수 있다. 상기 조건에서 조성물의 저장 안정성 및 도막 밀착성이 우수하면서, 방청성 및 내수성 저하를 방지할 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer may have a nonvolatile content of 10 to 90% by weight. The storage stability of the composition and the coating film adhesion are excellent under the above conditions, and the rustproofing property and the water resistance can be prevented from deteriorating.

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 30~60 중량% 포함된다. 상기 가용성 규산염 중합체가 30 중량% 미만으로 포함되는 경우 조성물의 저장안정성, 및 방청 코팅층의 밀착성이 저하되며, 상기 가용성 규산염 중합체를 60 중량% 초과하여 포함하는 경우, 방청성 및 내수성이 저하될 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer is included in an amount of 30 to 60 wt% based on the total weight of the anti-corrosive coating composition. When the soluble silicate polymer is contained in an amount of less than 30% by weight, the storage stability of the composition and the adhesion of the anti-corrosive coating layer are lowered. When the soluble silicate polymer is contained in an amount exceeding 60% by weight, the anti-

한 구체예에서 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 콜로이달 실리카와, 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트 및 리튬실리케이트중 하나 이상을 1:1.5~1:5 중량비로 포함할 수 있다. 상기 중량범위로 포함시, 본 발명의 방청성 및 내수성이 우수하면서, 방청 코팅층의 기계적 물성이 동시에 우수할 수 있다. 예를 들면 콜로이달 실리카와, 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트 및 리튬실리케이트를 1:2~1:3 중량비로 포함할 수 있다.In one embodiment, the soluble silicate polymer may include the colloidal silica and at least one of the sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate in a weight ratio of 1: 1.5 to 1: 5. When included in the above weight range, the rust-preventive and water-resistant properties of the present invention are excellent, and the mechanical properties of the rust-preventive coating layer can be simultaneously excellent. For example, colloidal silica and the sodium silicate, potassium silicate and lithium silicate can be contained in a weight ratio of 1: 2 to 1: 3.

알코올Alcohol

상기 알코올은 용제 역할을 한다. 상기 알코올은 탄소수 1~10의 알코올을 포함할 수 있다. 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 부탄올 중 하나 이상 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 알코올은 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 0 초과 5 중량% 이하 포함된다. 상기 알코올을 5 중량% 초과하여 포함시, 본 발명 조성물의 작업성 및 기계적 물성이 저하될 수 있다.The alcohol serves as a solvent. The alcohol may include an alcohol having 1 to 10 carbon atoms. For example, methanol, ethanol, propanol, and butanol. In one embodiment, the alcohol is present in an amount of greater than 0 to 5% by weight based on the total weight of the composition. When the alcohol is contained in an amount exceeding 5% by weight, the workability and mechanical properties of the composition of the present invention may be deteriorated.

금속 혼합물Metal mixture

상기 금속 혼합물은 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 포함한다. 상기 알루미늄 및 아연은, 자기희생에 의한 양극작용으로, 철 소재보다 먼저 부식되어 철 등 금속 기재의 부식을 방지하는 역할을 한다.The metal mixture comprises aluminum, zinc and germanium oxide. The aluminum and zinc are anodic action by self-sacrificing, and they act to prevent corrosion of iron and other metal substrates before they are corroded.

한 구체예에서 상기 금속 혼합물은 아연분말, 아연플레이크, 아연합금의 플레이크, 알루미늄분말, 알루미늄플레이크, 알루미늄합금의 분말 및 플레이크, 마그네슘 합금 분말, 산화철, 이산화티타늄, 규산알루미늄, 규산칼슘, 탄산칼슘, 탄산아연, 인산아연 등을 포함할 수 있다.In one embodiment, the metal mixture is selected from the group consisting of zinc powder, zinc flakes, zinc alloy flakes, aluminum powder, aluminum flakes, aluminum alloy powder and flakes, magnesium alloy powder, iron oxide, titanium dioxide, aluminum silicate, calcium silicate, Zinc carbonate, zinc phosphate, and the like.

한 구체예에서 상기 아연 및 알루미늄은 플레이크(flake) 형태로 적용할 수 있다. 상기 아연 플레이크 및 알루미늄 플레이크는 이온화 경향이 철에 비하여 높으므로 양극작용을 하여 일종의 전기회로를 형성하게 되며 이러한 전기 작용에 의해 철의 부식을 억제할 수 있다. In one embodiment, the zinc and aluminum may be applied in flake form. Since the zinc flake and the aluminum flake have a higher ionization tendency than iron, they form an electric circuit by anodic action, and corrosion of iron can be suppressed by such electric action.

한 구체예에서 아연 플레이크와 알루미늄 플레이크는 판상형일 수 있다. 한 구체예에서 아연 플레이크는 평균 두께 0.1~1.0㎛ 이며, 평균 넓이는 5~18㎛일 수 있다. 상기 알루미늄 플레이크는 100 메쉬를 통과하는 것을 사용할 수 있다. 한 구체예에서 알루미늄 플레이크 및 아연 플레이크는 1:5~1:10 중량비로 포함될 수 있다. 상기 중량비에서 본 발명의 외관성 및 방청성이 우수할 수 있다.In one embodiment, the zinc flake and the aluminum flake may be sheet-like. In one embodiment, the zinc flakes have an average thickness of 0.1 to 1.0 μm and an average width of 5 to 18 μm. The aluminum flakes may be used to pass through 100 mesh. In one embodiment, aluminum flakes and zinc flakes may be included in a weight ratio of 1: 5 to 1:10. And the appearance and rustproofing property of the present invention can be excellent in the weight ratio.

한 구체예에서 상기 아연 및 알루미늄 플레이크의 종횡비(aspect ratio)는 1:10~100일 수 있다.In one embodiment, the aspect ratio of the zinc and aluminum flakes may be 1: 10-100.

상기 금속 혼합물은 하나 이상의 판상형 금속미분말을 함유할 수 있고, 추가로 구상형의 금속미분말을 더 포함할 수도 있다.The metal mixture may contain one or more plate-shaped metal fine powder, and may further include a spherical metal fine powder.

상기 산화게르마늄(GeO2)은 본 발명의 방청 코팅층의 기재와의 부착성을 더욱 향상시키는 목적으로 포함된다.The above-mentioned germanium oxide (GeO 2 ) is included for the purpose of further improving the adhesion of the rust-preventive coating layer of the present invention to the substrate.

한 구체예에서 상기 금속 혼합물은 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 1:5~10:2~5 중량비로 포함할 수 있다. 상기 혼합 중량비에서 본 발명의 저장 안정성, 작업성, 방청성 및 부착성이 모두 우수할 수 있다. 예를 들면 1:6~8:2~3 중량비로 포함될 수 있다.In one embodiment, the metal mixture may include aluminum, zinc, and germanium oxide in a weight ratio of 1: 5 to 10: 2 to 5. The storage stability, workability, rust prevention and adhesion of the present invention can be excellent in the above mixing ratio by weight. For example, from 1: 6 to 8: 2 to 3 by weight.

한 구체예에서 상기 금속 혼합물은 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 5~35 중량% 포함된다. 상기 금속 혼합물을 5 중량% 미만으로 포함하는 경우 본 발명의 방청성 및 부착성이 저하되며, 35 중량%를 초과하여 포함시 본 발명의 방청 코팅층의 기계적 강도가 저하되며, 저장 안정성 및 작업성이 저하될 수 있다. In one embodiment, the metal mixture is included in an amount of 5 to 35% by weight based on the total weight of the anti-corrosive coating composition. When the metal mixture is contained in an amount of less than 5% by weight, the rust-preventive and adhesive properties of the present invention are lowered. When it exceeds 35% by weight, the mechanical strength of the rust- .

실란Silane 축합물Condensate

상기 실란 축합물은 상기 금속 혼합물 등과 함께 복수 개의 층을 이루어 금속 기재의 표면을 보호하여 부식 속도를 현저히 저하시킬 수 있다. 또한, 상기 실란 축합물은 상기 금속 혼합물 중 알루미늄 플레이크와 아연 플레이크 보다 먼저 물과 흡착하여, 물과 알루미늄 플레이크 및 아연 플레이크와의 반응을 차단하여 저장 안정성이 우수할 수 있다.The silane condensate may form a plurality of layers together with the metal mixture or the like to protect the surface of the metal substrate to significantly reduce the corrosion rate. In addition, the silane condensate may adsorb to water before the aluminum flake and the zinc flake in the metal mixture to block the reaction between water and the aluminum flake and the zinc flake, so that the storage stability can be excellent.

한 구체예에서 상기 실란 축합물은 실란커플링제, 축합개시제 및 물(탈이온수)를 포함하는 제1 혼합물을 이용하여 제조될 수 있다. In one embodiment, the silane condensate may be prepared using a first mixture comprising a silane coupling agent, a condensation initiator, and water (deionized water).

한 구체예에서 상기 실란커플링제는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필(메틸)디에톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 베타-(3,4-에폭시싸이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 및 N-프로필트리메톡시실란중 하나 이상 포함할 수 있다.In one embodiment, the silane coupling agent is selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, beta - (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, Methoxysilane, and N-propyltrimethoxysilane.

한 구체예에서 상기 축합개시제는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 및 N-메틸에탄올아민 중 하나 이상 포함할 수 있다.In one embodiment, the condensation initiator is selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, N, N-dimethylethanolamine, N- Methyldiethanolamine, and N-methylethanolamine.

한 구체예에서 상기 탈이온수는 실란중합물과 반응개시제의 전체중량에 대하여 30~70 중량% 사용할 수 있다. 상기 조건에서 축합물 제조가 용이할 수 있다.In one embodiment, the deionized water may be used in an amount of 30 to 70% by weight based on the total weight of the silane polymer and the reaction initiator. The condensation product can be easily produced under the above conditions.

한 구체예에서 상기 실란 축합물은 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 5~25 중량% 포함된다. 상기 실란 축합물을 5 중량% 미만으로 포함시, 본 발명의 방청 코팅층의 기계적 강도 및 조성물의 저장 안정성이 저하되며, 25 중량%를 초과하여 포함시 본 발명의 방청성이 저하될 수 있다.In one embodiment, the silane condensate is included in an amount of 5 to 25% by weight based on the total weight of the composition. When the silane condensate is contained in an amount of less than 5% by weight, the mechanical strength and storage stability of the composition of the rust-preventive coating layer of the present invention are deteriorated. When the silane condensate is contained in an amount exceeding 25% by weight, the rust-

희토류 산화물Rare earth oxide

상기 희토류 산화물은 본 발명의 방청 코팅층의 부착성 및 기계적 강도를 더욱 향상시키는 목적으로 포함된다. 한 구체예에서 상기 희토류 산화물은 산화세륨(CeO2), 산화유로퓸(Eu2O3), 산화이트륨(Y2O3), 산화란타늄(La2O3), 산화네오디뮴(Nd2O3), 산화프라세오디뮴(Pr6O11) 및 산화가돌리늄(Gd2O3) 중 하나 이상 포함할 수 있다. 예를 들면, 산화이트륨 및 산화유로퓸을 포함할 수 있다.The rare earth oxides are included for the purpose of further improving the adhesion and mechanical strength of the rust-preventive coating layer of the present invention. The rare earth oxide is cerium oxide (CeO 2), europium oxide (Eu 2 O 3). In one embodiment, Yttrium oxide (Y 2 O 3), lanthanum oxide (La 2 O 3), neodymium (Nd 2 O 3) oxide , Praseodymium oxide (Pr 6 O 11 ), and gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ). For example, yttrium oxide and europium oxide.

한 구체예에서 상기 희토류 산화물은 산화이트륨 및 산화유로퓸을 1:2~1:5 중량비로 포함할 수 있다. 상기 중량비로 포함시, 본 발명의 방청 코팅층의 금속 기재에 대한 부착성과, 기계적 강도가 우수할 수 있다.In one embodiment, the rare earth oxide may include yttrium oxide and europium oxide in a weight ratio of 1: 2 to 1: 5. When included in the weight ratio, the adhesion of the rust-preventive coating layer to the metal substrate of the present invention and mechanical strength can be excellent.

한 구체예에서 상기 희토류 산화물은 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 0.1~10 중량% 포함된다. 상기 희토류 산화물을 0.1 중량% 미만으로 포함시, 본 발명의 부착성 및 기계적 강도가 저하되며, 10 중량%를 초과하여 포함시 본 발명의 방청성이 저하될 수 있다.In one embodiment, the rare earth oxide is included in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the rust-preventive coating composition. When the rare earth oxide is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the adhesion and mechanical strength of the present invention are lowered. When the rare earth oxide is contained in an amount exceeding 10% by weight, the rust resistance of the present invention may be deteriorated.

water

상기 물은 본 발명에서 조성물 구성 성분의 혼합성 및 작업성을 부여하는 목적으로 포함된다. 상기 물은 탈이온수를 사용할 수 있다.The water is included in the present invention for the purpose of imparting the mixing property and workability of the composition components. The water may be deionized water.

첨가제additive

본 발명의 한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 첨가제는 분산제, 요변제, 가소제, 소포제, 증점제, 침강방지제, 산화방지제, 광안정제, 습윤제, 중합제 및 안료 중에서 하나 이상 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the anti-corrosive coating composition may further comprise additives. In one embodiment, the additive may include at least one of a dispersant, a thixotropic agent, a plasticizer, a defoamer, a thickener, an anti-settling agent, an antioxidant, a light stabilizer, a wetting agent, a polymerizer and a pigment.

한 구체예에서 상기 첨가제는 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 0.1~15 중량% 포함될 수 있다. In one embodiment, the additive may be included in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the total weight of the rust-preventive coating composition.

한 구체예에서 상기 분산제로 가능한 제품으로는, Dispex CX-4320(BASF사), 및 SN-DLSPERSANT 5029(SAN-NOPCO사) 등을 사용할 수 있다.In one embodiment, Dispex CX-4320 (BASF) and SN-DLSPERSANT 5029 (SAN-NOPCO) can be used as the dispersant.

한 구체예에서 상기 소포제로는 Foamaster NDW(BASF사) 및 TEGO TWIN-4100(EVONIK사) 등의 제품을 사용할 수 있다.In one embodiment, Foamaster NDW (BASF) and TEGO TWIN-4100 (EVONIK) can be used as the antifoaming agent.

한 구체예에서 상기 증점제로는 히드록실에틸셀룰로오스, 폴리아크릴산중합체, 폴리우레탄 등을 포함할 수 있다.In one embodiment, the thickening agent may include hydroxylethyl cellulose, polyacrylic acid polymer, polyurethane, and the like.

한 구체예에서 상기 침강방지제로는 벤토나이트, 라포나이트, 잔탄검, 폴리에틸렌왁스, 개질 및 비개질 건식 실리카 등을 포함할 수 있다.In one embodiment, the sedimentation inhibitor may include bentonite, laponite, xanthan gum, polyethylene wax, modified and unmodified dry silica, and the like.

한 구체예에서 상기 습윤제로는 FA-4431(BASF사) 및 TEGO 750W (EVONIK사) 등의 제품을 사용할 수 있다.In one embodiment, FA-4431 (BASF) and TEGO 750W (EVONIK) can be used as the wetting agent.

본 발명의 실시예에 따른 방청 도료 조성물은 수용성이고 VOC가 거의 없어서 쾌적한 작업 환경이 가능한 장점이 있다. 본 발명의 실시예에 따른 방청 도료 조성물은 1액형 상온 저장 타입으로 제공 가능할 수 있다. The anti-corrosive coating composition according to an embodiment of the present invention is advantageous in that it is water-soluble and has little VOC so that a pleasant working environment can be obtained. The anti-corrosive coating composition according to an embodiment of the present invention may be provided as a one-pack type room temperature storage type.

본 발명의 방청 도료 조성물은 방청성, 기재와의 부착성이 우수하며, 크롬(Cr), 수은(Hg) 및 납(Pb) 등의 성분을 함유하지 않아 친환경성이 우수하며, 상온 저장 안정성 및 작업성이 우수하고, 방청 코팅층 형성시 내화학성, 내수성, 내열성, 및 강성 등의 기계적 물성이 우수할 수 있다.The anticorrosive coating composition of the present invention is excellent in anticorrosive properties and adhesion to substrates and is excellent in environmental friendliness because it does not contain components such as chromium (Cr), mercury (Hg) and lead (Pb) And excellent mechanical properties such as chemical resistance, water resistance, heat resistance, and rigidity can be obtained when a rust-preventive coating layer is formed.

방청 도료 조성물을 이용한 방청 코팅층 형성 방법Method for forming a rust-preventive coating layer using a rust-preventive coating composition

본 발명의 다른 관점은 상기 방청 도료 조성물을 이용한 방청 코팅층 형성 방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 방청 코팅층 형성 방법은 어느 한 항에 따른 방청 도료 조성물을 기재 표면에 도포하는 단계; 및 상기 도포된 상기 방청 도료 조성물을 경화시켜 방청 코팅층을 형성하는 단계;를 포함한다. 한 구체예에서 상기 경화는, 10~50℃의 온도 범위에서 이루어질 수 있다. 한 구체예에서 상기 방청 코팅층의 두께는 0.01~5mm일 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명 방청 코팅층의 기계적 강도, 부착성 및 방청성이 우수할 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a method for forming a rust-preventive coating layer using the rust-preventive coating composition. In one embodiment, the method for forming a rust-preventive coating layer comprises: applying a rust-preventive coating composition according to any one of the preceding claims to a substrate surface; And curing the applied anti-corrosive coating composition to form a rust-preventive coating layer. In one embodiment, the curing may be performed at a temperature ranging from 10 to 50 < 0 > C. In one embodiment, the thickness of the rust-preventive coating layer may be between 0.01 and 5 mm. Within the above range, the rust-preventive coating layer of the present invention can be excellent in mechanical strength, adhesion and rust prevention.

한 구체예에서 상기 방청 도료 조성물은, DIP-SPIN, DIP-DRAIN 및 SPRAY 등의 공정을 이용하여 상기 기재 표면에 도포될 수 있다.In one embodiment, the anti-corrosive coating composition can be applied to the surface of the substrate using processes such as DIP-SPIN, DIP-DRAIN, and SPRAY.

본 발명의 실시예에 따른 방청 도료 조성물은 자동차, 전기 전자, 건설, 선박 등의 금속 구조물의 방청 코팅층 형성에 사용될 수 있다. 특히 자동차 차체, 자동차 내부 부품, 교량 및 그 구조물, 선박의 내/외장재, 가로등, 스틸하우스, 강관, 주철관, 철 구조물, 가전제품 부품 소재, 파이프 등 배관 시설의 방청을 위해 사용될 수 있다.The rust-preventive coating composition according to an embodiment of the present invention can be used for forming a rust-preventive coating layer of a metal structure such as automobile, electric / electronic, construction, ship, and the like. It can be used for the prevention of piping facilities such as automobile body, automobile interior parts, bridges and structures, vessel interior / exterior materials, street lamps, steel houses, steel pipes, cast iron pipes, steel structures,

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the structure and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

실시예Example  And 비교예Comparative Example

하기 실시예 및 비교예에 사용된 성분은 하기와 같다.The components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A1) 가용성 규산염 중합체: 반응기에 탈이온수 및 중합개시제(N,N-디메틸에탄올아민)를 1:1 중량비로 서서히 투입하고 교반하여, 24 시간 동안 방치하여 중합개시제 혼합물을 제조하였다. SiO2 및 Na2O의 몰비가 4.1:1인 소듐실리케이트 90g을 계량 투입하고 교반하면서, SiO2 및 Li2O의 몰비가 4.8:1인 리튬실리케이트 20g을 계량 투입하고 SiO2 및 K2O의 몰비가 4.1:1인 포타슘실리케이트 90g을 1 시간에 걸쳐 서서히 투입하여 균일하게 교반하였다. 혼합된 가용성 규산염 혼합물에, 상기의 방법에 따라 수득된 중합개시제 혼합물 30g을 1 시간 동안 서서히 투입하여, 규산염 조성물을 제조한 다음, 상기 규산염 조성물을 90℃의 온도에서 6 시간 동안 중합시킨 후, 24 시간 동안 방치하여 가용성 규산염 중합물을 수득하였다.(A1) Soluble Silicate Polymer: Deionized water and a polymerization initiator (N, N-dimethylethanolamine) were slowly added to the reactor at a weight ratio of 1: 1, stirred, and left standing for 24 hours to prepare a polymerization initiator mixture. 20 g of lithium silicate with a molar ratio of SiO 2 and Li 2 O of 4.8: 1 were metered in and metered in and 90 g of sodium silicate with a molar ratio of SiO 2 and Na 2 O of 4.1: 1 were metered in and stirred to form SiO 2 and K 2 O 90 g of potassium silicate having a molar ratio of 4.1: 1 was gradually added over 1 hour and stirred uniformly. 30 g of the polymerization initiator mixture obtained according to the above method was gradually added to the mixed soluble silicate mixture for 1 hour to prepare a silicate composition and then the silicate composition was polymerized at a temperature of 90 캜 for 6 hours, Lt; / RTI > for a time to obtain a soluble silicate polymer.

(A2) 가용성 규산염 중합체: 상기 가용성 규산염 혼합물에 콜로이달 실리카 90g을 투입하고 교반하면서, 상기 중합개시제 혼합물 40g을 투입한 것을 제외하고, 상기 (A1)과 동일한 방법으로 가용성 규산염 중합체(A2)를 제조하였다.(A2) Soluble Silicate Polymer: A soluble silicate polymer (A2) was prepared in the same manner as in the above (A1) except that 90 g of colloidal silica was added to the soluble silicate mixture and 40 g of the polymerization initiator mixture was added thereto while stirring. Respectively.

(A3) 가용성 규산염 중합체: SiO2 및 Na2O의 몰비가 4.1:1인 소듐실리케이트 90g에 상기 중합개시제 혼합물 10g을 투입한 것을 제외하고, 상기 (A1)과 동일한 방법으로 가용성 규산염 중합체(A3)를 제조하였다.(A3) Soluble Silicate Polymer A soluble silicate polymer (A3) was prepared in the same manner as in (A1) except that 10 g of the polymerization initiator mixture was added to 90 g of sodium silicate having a molar ratio of SiO 2 and Na 2 O of 4.1: .

(A4) 가용성 규산염 혼합물: SiO2 및 Na2O의 몰비가 4.1:1인 소듐실리케이트 90g과, SiO2 및 Li2O의 몰비가 4.8:1인 리튬실리케이트 20g과, SiO2 및 K2O의 몰비가 4.1:1인 포타슘실리케이트 90g 포함하는 가용성 규산염 혼합물을 제조하였다.(A4) Soluble silicate mixture: 90 g of sodium silicate having a molar ratio of SiO 2 and Na 2 O of 4.1: 1, 20 g of lithium silicate having a molar ratio of SiO 2 and Li 2 O of 4.8: 1, and 20 g of potassium silicate having a molar ratio of SiO 2 and K 2 O of 4.1: Lt; RTI ID = 0.0 > 90g < / RTI > silicate.

(B) 알코올을 사용하였다.(B) alcohol was used.

(C) 금속 혼합물: (C1) 알루미늄 플레이크를 사용하였다. (C2) 아연 플레이크를 사용하였다. (C3) 산화 게르마늄을 사용하였다.(C) Metal mixture: (C1) aluminum flake was used. (C2) zinc flakes were used. (C3) germanium oxide were used.

(D) 실란 축합물: 반응기에 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 90g 투입하고 교반하면서, 축합개시제(N,N-디메틸에탄올아민) 10g을 투입하고 0.1 시간 동안 교반하였다. 그 다음에 탈이온수 100g을 투입하고 3시간 교반하여 축합시킨 후, 48 시간 동안 방치하여 실란 축합물을 제조하였다.(D) Silane condensate: 90 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to the reactor, and 10 g of a condensation initiator (N, N-dimethylethanolamine) was added thereto while stirring, and the mixture was stirred for 0.1 hour. Then, 100 g of deionized water was added and the mixture was stirred for 3 hours for condensation. The mixture was allowed to stand for 48 hours to prepare a silane condensate.

(E) 희토류 산화물: (E1) 산화이트륨을 사용하였다. (E2) 산화유로퓸을 사용하였다.(E) Rare earth oxide: (E1) Yttrium oxide was used. (E2) europium oxide was used.

(F) 물: 탈이온수를 사용하였다.(F) Water: Deionized water was used.

(G) 첨가제: (G1) 분산제를 사용하였다. (G2) 습윤제를 사용하였다. (G3) 소포제를 사용하였다. (G4) 레벨링제를 사용하였다. (G5) 침강방지제를 사용하였다. (G6) 증점제를 사용하였다.(G) Additive: (G1) Dispersant was used. (G2) wetting agent was used. (G3) defoamer was used. (G4) leveling agent was used. (G5) anti-settling agent was used. (G6) thickener was used.

실시예Example 1~ 1 ~ 3및3 and 비교예Comparative Example 1~5 1-5

방청 도료 조성물 제조: 반응용기에 하기 표 1에 따른 탈이온수(F)를 투입하여 교반하면서, 침강방지제(G5), 증점제(G6) 및 알코올(B)을 투입하여 분산 및 팽윤 되도록 교반하여 페이스트 혼합물을 제조하였다. 그 다음에 상기 가용성 규산염 중합체(A)를 하기 표 1 함량으로 투입하여 교반하고, 그 다음에 실란 축합물(D)을 투입한 다음, 분산제(G1), 습윤제(G2), 소포제(G3) 및 레벨링제(G4)를 투입하여 교반하였다. 그 다음에, 하기 표 1에 따른 금속 혼합물(C) 및 희토류 산화물(E)을 투입하여 3시간 동안 교반하여 방청 도료 조성물을 제조하였다.(G5), a thickener (G6) and an alcohol (B) were added to the reaction vessel while stirring and stirring to disperse and swell the reaction mixture to prepare a paste mixture . Then, the soluble silicate polymer (A) was added and stirred at the content shown in the following Table 1, and then the silane condensate (D) was added thereto. Then, the dispersant (G1), the wetting agent (G2), the defoaming agent The leveling agent (G4) was added and stirred. Then, the metal mixture (C) and the rare earth oxide (E) according to the following Table 1 were charged and stirred for 3 hours to prepare a rust preventive paint composition.

Figure 112017091648976-pat00008
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실험예Experimental Example

상기 실시예 1~3 및 비교예 1~5의 방청 도료 조성물을 냉연 강판에 도포한 다음, 건조하여 방청 코팅층을 형성하였다. 구체적으로, 냉간압연 강판을 유기용제(Xylene)로 1차 세정한 다음, 알칼리 탈지제로 2차 세정하여 준비한 시험용 냉간압연강판 페널에, 에어 스프레이를 이용하여 실시예 1~3 및 비교예 1~5의 도료 조성물을 각각 도포하여 실온(10℃의 분위기 하에서 도포 및 자연건조) 및 상온의 실온(25℃의 분위기 하에서 도포및 자연건조)에서 각각 도포 및 건조하여 7일간 방치하여 방청 코팅층이 형성된 시험편을 각각 제조하였으며, 상기 시편에 대하여 하기와 같은 시험법을 실시한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The anti-corrosive coating compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were applied to a cold-rolled steel sheet and then dried to form a rust-preventive coating layer. Specifically, the cold-rolled steel sheet was subjected to first cleaning with an organic solvent (Xylene), followed by second cleaning with an alkaline degreasing agent, and then to a cold-rolled steel sheet panel for test, to which Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 (Coating and natural drying in an atmosphere of 10 캜) and room temperature (coating and natural drying in an atmosphere of 25 캜), respectively, and left for 7 days to prepare a test piece having a rust-preventive coating layer And the test pieces were subjected to the following test methods. The results are shown in Table 2 below.

(1) 저장 안정성 시험: 실시예 1~3 및 비교예 1~5의 조성물을 180일 동안 실내 방치 후, 점도를 측정하였다. 상기 점도는, FORD CUP #No.4 내부의 조성물을 20℃ 조건에서 외부로 흘러나올 때까지 걸리는 시간(sec)을 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.(1) Storage stability test: The compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were left to stand for 180 days, and then their viscosities were measured. The viscosity was measured by measuring the time (sec) required for the composition inside FORD CUP # 4 to flow out from the condition of 20 ° C, and the results are shown in Table 2 below.

(2) 방청성(내식성) 시험(염수분무 폭로시험): 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~5의 시편을 KS D 9502에 따라 5 중량% 농도의 NaCl 수용액이 35℃로 분사되는 솔트스프레이에 넣어 폭로시켜 1,000 시간 경과 후의 도막 상태를 조사하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.(2) Anticorrosion test (saline spray exposure test): The test pieces of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were sprayed with a 5% by weight NaCl aqueous solution at 35 占 폚 according to KS D 9502 , And the state of the coating film after 1,000 hours was examined. The results are shown in Table 3 below.

(3) 접착성 및 층간밀착성 시험: ASTM D 3359 시험 방법에 따라, 상기 실시예 및 비교예 시편 표면에 칼로 흠집을 내고, 흡집이 난 부위가 고르게 부착되도록 셀로판 테이프를 밀착시킨 다음, 상기 셀로판 테이프를 박리시켜 흠집이 생긴 부위의 도막박리 상태를 육안으로 비교하여 5B 내지 0B로 구분하여 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 이때, 상기 5B는 박리가 전혀 없는 상태를 나타내고 0B는 완전히 박리된 상태를 나타낸다.(3) Adhesiveness and Interlayer Adhesion Test According to the ASTM D 3359 test method, scratches were made on the surface of the specimens of the Examples and Comparative Examples by a knife, the cellophane tape was closely adhered so that the untreated portions were evenly adhered, Was peeled off, and the peeled-off state of the area where the scratches were formed was visually compared and classified into 5B to 0B. The results are shown in Table 4 below. At this time, the 5B shows no peeling at all and 0B shows the completely peeled.

(4) 내수성 시험: 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~5의 시편을 청수에 1,000 시간 동안 침지한 다음, 발청, 부풀음 및 박리 등을 육안으로 관찰하여, ◎: 매우 우수 ○: 양호, △: 보통, 및 X: 불량의 4 단계로 구분하여 판정하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.(4) Water resistance test: The specimens of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were immersed in fresh water for 1,000 hours, followed by visual observation of blooming, swelling, peeling and the like. ?: Normal, and X: defective. The results are shown in Table 4 below.

Figure 112017057968029-pat00002
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Figure 112017057968029-pat00003
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Figure 112017057968029-pat00004
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도 1은 상기 실시예 1, 실시예 2 및 상기 비교예 5 시편에 대하여, 방청성 테스트 전과, 방청성 테스트 후 1000 시간이 경과한 시점에서의 시편 표면 사진과, 상기 방청 코팅층을 제거한 기재 표면의 표면을 관찰한 결과를 비교한 사진이다. 상기 도 1을 참조하면, 본 발명의 방청 코팅층 형성시, 상기 비교예 1 시편에 비해 방청 효과가 월등히 우수함을 알 수 있었다. Fig. 1 is a graph showing a surface photograph of a specimen after the rustproofing test and 1000 hours after the rustproofing test, and the surface of the substrate surface from which the rust-preventive coating layer was removed, with respect to the specimens of Example 1, Example 2 and Comparative Example 5 It is a photograph comparing observation result. Referring to FIG. 1, it was found that the anti-corrosive effect of the rust-preventive coating layer of the present invention is much better than that of the comparative example 1.

도 2 및 도 3은 본 발명의 실시예 2에 따른 방청 도료 조성물과 관련한 제품 추천서이다. 2 and 3 are product recommendation documents related to the anticorrosive coating composition according to Example 2 of the present invention.

또한, 상기 표 2 내지 표 4의 결과를 참조하면, 본 발명의 실시예 1~3은 비교예 1~5에 비하여 부착성, 내수성이 우수함을 알 수 있었다.In addition, referring to the results of Tables 2 to 4, it can be seen that Examples 1 to 3 of the present invention are superior in adhesiveness and water resistance as compared with Comparative Examples 1 to 5.

특히, 상기 시험 결과에서와 같이 본 발명의 실시예에 따른 방청 도료 조성물의 경우 6개월 이상 변화가 거의 없이 저장안정성이 우수하여, 일정시간 경과시 끓음 현상 또는 겔화 현상이 발생하는 문제점을 해결할 수 있었으며, 염수 분무 시험 1000 시간 이상 기준을 통과하여 방청성이 우수하였고, 본 발명의 실시예에 따른 도료 조성물은 은색(메탈릭 실버)의 비전해성 박막 코팅으로 금속 표면에서 녹을 방지하는 수용성 방청 도료로 사용될 수 있음을 알 수 있었다.In particular, as shown in the test results, the anti-corrosive coating composition according to the present invention is excellent in storage stability with little change for more than 6 months and can solve the problem of boiling or gelation at a certain time , And brine spray test. The coating composition according to the embodiment of the present invention can be used as a water-soluble anticorrosive paint for preventing rust from metal surface by silver (metallic silver) non-electrolytic thin film coating. And it was found.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (10)

소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상을 중합하여 제조되는 가용성 규산염 중합체 30~60 중량%;
알코올 0 초과 5 중량% 이하;
알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 포함하는 금속 혼합물 5~35 중량%;
실란 축합물 5~25 중량%;
희토류 산화물 0.1~10 중량%; 및
잔량의 물;을 포함하며,
상기 금속 혼합물은 알루미늄, 아연 및 산화게르마늄을 1:5~10:2~5 중량비로 포함하며,
상기 희토류 산화물은 산화이트륨 및 산화유로퓸을 1:2~1:5 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 방청 도료 조성물.
30 to 60% by weight of a soluble silicate polymer prepared by polymerizing at least one of sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica;
More than 0 to 5% by weight of alcohol;
5 to 35% by weight of a metal mixture comprising aluminum, zinc and germanium oxide;
5 to 25% by weight of silane condensate;
0.1-10 wt% rare earth oxide; And
Water,
Wherein the metal mixture comprises aluminum, zinc and germanium oxide in a weight ratio of 1: 5 to 10: 2 to 5,
Wherein the rare earth oxide comprises yttria and europium in a weight ratio of 1: 2 to 1: 5.
제1항에 있어서, 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트, 리튬실리케이트 및 콜로이달 실리카 중 하나 이상과, 물 및 중합개시제를 포함하는 규산염 조성물을 50~250℃로 가열하는 단계;를 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 방청 도료 조성물.
The method of claim 1, wherein the soluble silicate polymer comprises heating the silicate composition comprising at least one of the sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and colloidal silica, water and a polymerization initiator to 50 to 250 ° C By weight based on the total weight of the composition.
제1항에 있어서, 상기 가용성 규산염 중합체는 상기 콜로이달 실리카와, 상기 소듐실리케이트, 포타슘실리케이트 및 리튬실리케이트중 하나 이상을 1:1.5~1:5 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 방청 도료 조성물.
The anti-corrosive coating composition according to claim 1, wherein the soluble silicate polymer comprises the colloidal silica and at least one of the sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate in a weight ratio of 1: 1.5 to 1: 5.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 실란 축합물은 실란커플링제, 축합개시제 및 탈이온수를 포함하는 제1 혼합물을 이용하여 제조되는 것이며,
상기 실란커플링제는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필(메틸)디에톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 베타-(3,4-에폭시싸이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 및 N-프로필트리메톡시실란중 하나 이상을 포함하는 방청 도료 조성물.
The method of claim 1, wherein the silane condensate is prepared using a first mixture comprising a silane coupling agent, a condensation initiator and deionized water,
The silane coupling agent may be selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, beta - (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, And N-propyltrimethoxysilane.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 방청 도료 조성물 전체중량에 대하여 첨가제를 0.01~15 중량% 더 포함하며,
상기 첨가제는 분산제, 요변제, 가소제, 소포제, 증점제, 침강방지제, 산화방지제, 광안정제, 습윤제, 중합제 및 안료 중에서 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 방청 도료 조성물.
The anticorrosive coating composition according to claim 1, further comprising 0.01 to 15% by weight of an additive based on the total weight of the anti-corrosive coating composition,
Wherein the additive comprises at least one of a dispersant, a thixotropic agent, a plasticizer, a defoamer, a thickener, an anti-settling agent, an antioxidant, a light stabilizer, a wetting agent, a polymerizer and a pigment.
제1항, 제2항, 제3항, 제6항 및 제8항중 어느 한 항에 따른 방청 도료 조성물을 기재 표면에 도포하는 단계; 및
상기 도포된 상기 방청 도료 조성물을 경화시켜 방청 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 방청 코팅층 형성 방법.
Applying an anti-corrosive coating composition according to any one of claims 1, 2, 3, 6 and 8 to a substrate surface; And
And curing the applied anti-corrosive coating composition to form a rust-preventive coating layer.
제9항에 있어서, 상기 방청 코팅층의 두께는 0.01~5mm인 것을 특징으로 하는 방청 코팅층 형성 방법.
The method according to claim 9, wherein the thickness of the rust-preventive coating layer is 0.01 to 5 mm.
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