KR102140408B1 - Eco-friendly LPM furniture with excellent antibacterial and adhesive properties, and method of manufacturing thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 a) 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 요소 함침지를 제조하는 단계; b) 상기 요소 함침지를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조하는 단계; 및 c) 상기 LPM 함침지를 가구재의 표면에 적층한 후 열압 성형하여 LPM 가구를 제조하는 단계;를 포함하는 친환경 LPM 가구의 제조방법, 및 이로부터 제조된 친환경 LPM 가구에 관한 것이다.The present invention comprises the steps of: a) impregnating the base paper with a primary impregnating composition comprising urea resin and a primary solvent, followed by drying to prepare urea impregnated paper; b) preparing an LPM impregnated paper by impregnating the urea impregnated paper with a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and a secondary solvent, followed by drying; And c) manufacturing the LPM furniture by laminating the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material and then thermoforming it, thereby manufacturing a green LPM furniture, and an eco-friendly LPM furniture manufactured therefrom.
Description
본 발명은 항균성 및 접착성이 우수한 친환경 LPM 가구 및 이의 제조방법 에 관한 것이다.The present invention relates to an eco-friendly LPM furniture excellent in antibacterial and adhesive properties and a method for manufacturing the same.
일반적으로 가구의 마감에 사용되는 표면소재는 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 주종을 이루고 있다.In general, surface materials used for finishing furniture are mainly polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), and polyethylene terephthalate (PET).
최근에는 친환경가구 제작에 대한 관심이 높아지면서 가구 마감에 사용되는 표면재에 접착제를 사용하지 않고 열을 가하여 접착시키는 LPM(low pressure melamine) 함침지가 사용되고 있다.Recently, as interest in manufacturing eco-friendly furniture has increased, low pressure melamine (LPM) impregnated paper is used to apply heat to a surface material used for furniture finishing without using an adhesive.
즉, 상기 LPM 표면재는 모양지를 부착할 때 별도의 접착제를 사용하지 않고, 열압을 가할 때 모양지에 포함된 수지를 접착제로 사용하여 부착하는 방식으로, 별도의 접착제를 사용하지 않아 보다 친환경적이고, 내구성 및 내연성이 시트지 마감방식에 비해 월등히 뛰어나 표면의 스크래치가 거의 발생하지 않고 열에 강하다는 장점이 있다.That is, the LPM surface material does not use a separate adhesive when attaching the shape paper, and attaches the resin contained in the shape paper as an adhesive when applying heat pressure. And it has the advantage of being excellent in flame retardancy compared to the sheet paper finishing method, and hardly generates scratches on the surface and is resistant to heat.
이와 유사한 선행문헌으로는 대한민국 등록특허공보 제10-1220515호가 제시되어 있다.Korean Patent Registration No. 10-1220515 is proposed as a similar prior literature.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 항균성, 항균 지속성 및 접착력을 향상시킨 친환경 LPM 가구 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide an eco-friendly LPM furniture with improved antimicrobial properties, antimicrobial persistence and adhesion, and a method for manufacturing the same.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 a) 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 요소 함침지를 제조하는 단계; b) 상기 요소 함침지를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조하는 단계; 및 c) 상기 LPM 함침지를 가구재의 표면에 적층한 후 열압 성형하여 LPM 가구를 제조하는 단계;를 포함하는 친환경 LPM 가구의 제조방법에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object is a) impregnated with the primary impregnating composition containing the urea resin and the primary solvent, followed by drying to prepare the urea impregnated paper; b) preparing an LPM impregnated paper by impregnating the urea impregnated paper with a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and a secondary solvent, followed by drying; And c) manufacturing the LPM furniture by laminating the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material, followed by thermo-press molding to produce the LPM furniture.
상기 일 양태에 있어, 상기 키토산은 키토산 올리고머 및 고분자량 키토산으로 이루어진 것일 수 있다. 이때, 상기 키토산 올리고머의 중량평균분자량은 5,000 내지 10,000 g/mol이며, 상기 고분자량 키토산의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000 g/mol일 수 있다. 또한, 상기 키토산은 키토산 100 중량% 중 키토산 올리고머 5 내지 30 중량% 및 고분자량 키토산 70 내지 95 중량%로 이루어지는 것일 수 있다.In one embodiment, the chitosan may be made of chitosan oligomer and high molecular weight chitosan. At this time, the weight average molecular weight of the chitosan oligomer is 5,000 to 10,000 g/mol, and the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan may be 200,000 to 500,000 g/mol. In addition, the chitosan may be made of 5 to 30% by weight of chitosan oligomer and 70 to 95% by weight of high molecular weight chitosan among 100% by weight of chitosan.
상기 일 양태에 있어, 상기 2차 함침 조성물은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 1 내지 5 중량부, 아연피리치온 0.1 내지 3 중량부, 키토산 20 내지 100 중량부 및 2차 용매 30 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment, the secondary impregnating composition is 1 to 5 parts by weight of metal oxide particles, 0.1 to 3 parts by weight of zinc pyrithione, 20 to 100 parts by weight of chitosan, and 30 to 2 parts of secondary solvent relative to 100 parts by weight of melamine resin It may be to include 200 parts by weight.
상기 일 양태에 있어, 상기 금속산화물 입자는 산화구리(I)(Cu2O), 산화구리(II)(CuO) 또는 이들의 혼합물일 수 있다.In one embodiment, the metal oxide particles may be copper (I) oxide (Cu 2 O), copper (II) oxide (CuO), or a mixture thereof.
상기 일 양태에 있어, 상기 열압 성형은 150 내지 200℃의 온도 및 0.5 내지 10 ㎫의 압력으로 수행되는 것일 수 있다.In one aspect, the thermo-pressure molding may be performed at a temperature of 150 to 200°C and a pressure of 0.5 to 10 MPa.
또한, 본 발명의 다른 일 양태는 LPM 함침지를 가구재의 표면에 접착시킨 LPM 가구로, 상기 LPM 함침지는, 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 요소 함침지;를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 것인, 친환경 LPM 가구에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention is an LPM furniture in which LPM impregnated paper is adhered to the surface of a furniture material, wherein the LPM impregnated paper is prepared by impregnating the primary impregnating composition comprising urea resin and a primary solvent and then drying it. Urea impregnated paper; is manufactured by impregnating a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan, and a secondary solvent, followed by drying, and relates to an eco-friendly LPM furniture.
본 발명에 따른 친환경 LPM 가구의 제조방법은 원지를 1차 함침 조성물에 함침하여 건조시킨 후, 항균성을 가진 2차 함침 조성물에 함침 및 건조하여 LPM 함침지를 제조하고, 이 LPM 함침지를 가구재의 표면에 낮은 압력으로 열압 성형하여 LPM 가구를 제조함에 따라 우수한 항균성 및 항균 지속성을 가지도록 할 수 있으며, 뛰어난 접착성을 부여하여 쉽게 박리되지 않도록 할 수 있다.The method of manufacturing eco-friendly LPM furniture according to the present invention is to impregnate the primary impregnating composition and dry it, and then impregnating and drying the secondary impregnating composition having antimicrobial properties to produce an LPM impregnated paper, and the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material. As the LPM furniture is manufactured by thermoforming at low pressure, it can have excellent antimicrobial properties and antimicrobial persistence, and can be easily peeled off by providing excellent adhesion.
도 1은 본 발명에 따른 친환경 LPM 가구 제조 공정을 단계별로 나타낸 공정 흐름도이다.1 is a process flow diagram showing step by step the manufacturing process of the environment-friendly LPM furniture according to the present invention.
이하 본 발명에 따른 항균성 및 접착성이 우수한 친환경 LPM 가구 및 이의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, an eco-friendly LPM furniture having excellent antibacterial and adhesive properties according to the present invention and a method of manufacturing the same will be described in detail. The drawings to be introduced in the following are provided as examples to sufficiently convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. Accordingly, the present invention is not limited to the drawings presented below, but may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated to clarify the spirit of the present invention. At this time, unless there are other definitions in the technical terms and scientific terms to be used, it has the meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the gist of the present invention in the following description and the accompanying drawings. Descriptions of well-known functions and configurations that may be obscured are omitted.
본 발명에서의 LPM 가구는 저압 멜라민(LPM, low pressure melamine) 함침지가 표면재로 사용되어, 가구재의 표면에 LPM 함침지가 접착되어 있는 가구를 의미하는 것일 수 있다.In the LPM furniture of the present invention, low pressure melamine (LPM) impregnated paper may be used as a surface material, and may mean furniture to which LPM impregnated paper is adhered to the surface of the furniture material.
본 발명의 일 양태는 a) 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 요소 함침지를 제조하는 단계; b) 상기 요소 함침지를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조하는 단계; 및 c) 상기 LPM 함침지를 가구재의 표면에 적층한 후 열압 성형하여 LPM 가구를 제조하는 단계;를 포함하는 친환경 LPM 가구의 제조방법에 관한 것이다.An aspect of the present invention comprises the steps of: a) impregnating the base paper with a primary impregnating composition comprising a urea resin and a primary solvent, followed by drying to prepare urea impregnated paper; b) preparing an LPM impregnated paper by impregnating the urea impregnated paper with a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and a secondary solvent, followed by drying; And c) manufacturing the LPM furniture by laminating the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material, followed by thermo-press molding to produce the LPM furniture.
이처럼, 본 발명에 따른 친환경 LPM 가구의 제조방법은 원지를 1차 함침 조성물에 함침하여 건조시킨 후, 항균성을 가진 2차 함침 조성물에 함침 및 건조하여 LPM 함침지를 제조하고, 이 LPM 함침지를 가구재의 표면에 낮은 압력으로 열압 성형하여 LPM 가구를 제조함에 따라 우수한 항균성 및 항균 지속성을 가지도록 할 수 있으며, 뛰어난 접착성을 부여하여 쉽게 박리되지 않도록 할 수 있다.As described above, the method of manufacturing eco-friendly LPM furniture according to the present invention is impregnated with the primary impregnating composition and dried, followed by impregnating and drying the secondary impregnating composition having antimicrobial properties to produce LPM impregnated paper, and the LPM impregnated paper As the LPM furniture is manufactured by thermoforming with a low pressure on the surface, it can have excellent antimicrobial properties and antimicrobial persistence, and can be easily peeled off by providing excellent adhesion.
이하, 본 발명에 따른 친환경 LPM 가구 제조방법의 각 단계에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each step of the eco-friendly LPM furniture manufacturing method according to the present invention will be described in more detail.
먼저, a) 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 요소 함침지를 제조하는 단계를 수행할 수 있다.First, a) may be performed by impregnating the primary impregnating composition containing the urea resin and the primary solvent, followed by drying to prepare the urea impregnated paper.
본 발명의 일 예에 있어, 상기 원지는 당업계에서 통상적으로 사용하는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 일 예로 아무 인쇄되지 않은 무지, 원하는 색상 또는 무늬가 인쇄된 모양지 등일 수 있으며, 원지의 무게는 70 내지 80 g/㎡일 수 있다.In an example of the present invention, the base paper may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and for example, it may be any unprinted plain fabric, a desired color or pattern printed shape paper, and the like. The weight can be from 70 to 80 g/m2.
본 발명의 일 예에 있어, 상기 1차 함침 조성물은 원지에 요소 수지를 함침시키기 위한 것으로, 상기 1차 함침 조성물은 요소 수지 100 중량부에 대하여 1차 용매 30 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 보다 좋게는 요소 수지 100 중량부에 대하여 1차 용매 50 내지 100 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 이와 같은 범위에서 원지에 요소 수지가 잘 함침될 수 있으며, 이후 접착 효과가 우수할 수 있다.In one example of the present invention, the primary impregnation composition is for impregnating urea resin in the base paper, and the primary impregnation composition may include 30 to 200 parts by weight of the primary solvent with respect to 100 parts by weight of urea resin, , More preferably, it may include 50 to 100 parts by weight of the primary solvent with respect to 100 parts by weight of the urea resin. In this range, the urea resin can be impregnated well into the base paper, and the adhesive effect can be excellent afterwards.
상기 요소 수지는 요소와 포름알데히드의 반응에 의해 제조되는 열경화성 수지로, 당업계에서 통상적으로 사용하는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 일 예로 상기 요소 수지는 요소와 포름알데히드의 반응에 의해 제조된 중합체이거나, 일부 중합되어 중합도가 낮은 예비중합체(prepolymer)이거나 또는 단량체 조성물일 수 있으며, 구체적으로 상기 요소 수지는 요소 1 몰에 대해서 포름알데히드 1 내지 3몰을 반응시킨 것을 수 있다.The urea resin is a thermosetting resin produced by the reaction of urea and formaldehyde, and can be used without particular limitation, as long as it is commonly used in the art. As an example, the urea resin may be a polymer prepared by the reaction of urea and formaldehyde, or may be a partially polymerized prepolymer or a monomer composition to be partially polymerized, and specifically, the urea resin may form with respect to 1 mole of urea. It is possible to react 1 to 3 moles of aldehyde.
상기 1차 용매는 요소 수지를 용해시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 일 예로 물일 수 있다. The primary solvent may be used without particular limitation as long as it can dissolve urea resin, and may be water as a specific example.
본 발명의 일 예에 있어, a)단계는 1차 함침 조성물에 원지가 완전히 잠기도록 함침한 후 건조시켜 요소 함침지를 제조할 수 있으며, 이때 건조는 적외선, 열풍 또는 드라이 오븐 등을 이용하여 수행될 수 있다.In an example of the present invention, step a) may be performed by impregnating the primary impregnation composition so that the base paper is completely immersed, and then drying the urea impregnated paper, wherein drying is performed using infrared rays, hot air or a dry oven. Can.
다음으로, 요소 함침지가 제조되면, b) 상기 요소 함침지를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조하는 단계를 수행할 수 있다.Next, when the urea impregnated paper is prepared, b) the urea impregnated paper is impregnated into a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and a secondary solvent, followed by drying to prepare an LPM impregnated paper. Steps can be performed.
이처럼, 항균성을 가진 2차 함침 조성물에 상기 요소 함침지를 함침하고 건조하여 LPM 함침지를 제조하고, 이 LPM 함침지를 이용하여 LPM 가구를 제조함에 따라 우수한 항균성 및 항균 지속성을 가지도록 할 수 있으며, 뛰어난 접착성을 부여하여 쉽게 박리되지 않도록 할 수 있다.As described above, by impregnating and drying the urea impregnated paper in a secondary impregnating composition having antibacterial properties, an LPM impregnated paper is prepared, and as the LPM furniture is manufactured using the LPM impregnated paper, excellent antibacterial and antibacterial persistence can be achieved, and excellent adhesion It can be imparted to prevent easy peeling.
이를 위해서는 상기 2차 함침 조성물의 각 구성 성분의 함량을 적절하게 조절하여 주는 것이 중요하며, 구체적인 일 예시로 상기 2차 함침 조성물은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 1 내지 5 중량부, 아연피리치온 0.1 내지 3 중량부, 키토산 20 내지 100 중량부 및 2차 용매 30 내지 200 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 보다 좋게는 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 1.5 내지 3 중량부, 아연피리치온 0.5 내지 1.5 중량부, 키토산 30 내지 80 중량부 및 2차 용매 50 내지 100 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 이와 같은 범위에서 요소 함침지에 2차 함침 조성물이 효과적으로 스며들 수 있을 뿐만 아니라 이후 별도의 접착제를 사용하지 않아도 고온 저압 성형에 의해 LPM 함침지가 가구재의 표면에 잘 접착될 수 있으며, LPM 가구의 항균 효과가 우수할 수 있다.To this end, it is important to appropriately adjust the content of each component of the secondary impregnating composition, and as a specific example, the secondary impregnating composition is 1 to 5 parts by weight of metal oxide particles, zinc based on 100 parts by weight of melamine resin It may be one containing 0.1 to 3 parts by weight of pyrithione, 20 to 100 parts by weight of chitosan, and 30 to 200 parts by weight of a secondary solvent. More preferably, the metal oxide particles may be 1.5 to 3 parts by weight, 0.5 to 1.5 parts by weight of zinc pyrithione, 30 to 80 parts by weight of chitosan, and 50 to 100 parts by weight of the secondary solvent with respect to 100 parts by weight of the melamine resin. In this range, not only can the secondary impregnating composition effectively permeate the urea impregnated paper, but also the LPM impregnated paper can be well adhered to the surface of the furniture material by high temperature and low pressure molding without using a separate adhesive, and the antibacterial effect of the LPM furniture Can be excellent.
상기 멜라민 수지는 멜라민과 포름알데히드의 반응에 의해 제조되는 열경화성 수지로, 당업계에서 통상적으로 사용하는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 일 예로 상기 멜라민 수지는 멜라민과 포름알데히드의 반응에 의해 제조된 중합체이거나, 일부 중합되어 중합도가 낮은 예비중합체(prepolymer)이거나 또는 단량체 조성물일 수 있으며, 구체적으로 상기 멜라민 수지는 멜라민 1 몰에 대해서 포름알데히드 4 내지 6몰을 반응시킨 것을 수 있다.The melamine resin is a thermosetting resin prepared by the reaction of melamine and formaldehyde, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art. For example, the melamine resin may be a polymer prepared by the reaction of melamine and formaldehyde, or may be partially polymerized to form a prepolymer having a low polymerization degree or a monomer composition, and specifically, the melamine resin may be formed with respect to 1 mol of melamine. It is possible to react 4 to 6 moles of aldehyde.
상기 금속산화물 입자는 항균성을 가진 금속산화물 입자라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으나, 바람직하게는 산화구리(I)(Cu2O), 산화구리(II)(CuO) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 특히 항균 활성 및 항바이러스 활성이 높은 산화구리(I)를 사용하는 것이 가장 바람직한데, 산화구리(I)는 산화구리(II)보다 구리 이온을 용출하기 쉽기 때문에, 용출된 구리 이온이 미생물이나 바이러스와 접촉함으로써 효소나 단백질과 결합해 활성을 저하시켜, 미생물 및 바이러스의 대사 기능을 저해하는 것이 쉬울 수 있다. 또한 용출된 구리 이온의 촉매 작용에 의해서 공기 중의 산소를 활성 산소화해, 미생물 및 바이러스의 유기물을 분해하는 것이 쉬울 수 있다.The metal oxide particles may be used without particular limitation as long as they are metal oxide particles having antimicrobial properties. Preferably, the metal oxide particles may be copper oxide (I)(Cu 2 O), copper(II) oxide (CuO), or a mixture thereof. In particular, it is most preferable to use copper oxide (I) having high antibacterial activity and antiviral activity. Copper (I) oxide is easier to elute copper ions than copper (II), so the eluted copper ions are microorganisms or viruses. It may be easy to inhibit the metabolic function of microorganisms and viruses by lowering activity by binding with enzymes or proteins by contacting with. In addition, it may be easy to deoxidize microorganisms and viruses by oxygenating oxygen in the air by catalytic action of the eluted copper ions.
상기 금속산화물 입자는 평균 입자크기가 1 ㎚ 내지 50 ㎛일 수 있으며, 보다 좋게는 0.1 내지 10 ㎛일 수 있다. 평균 입자크기가 1 ㎚ 미만일 경우 입자가 서로 응집될 수 있으며, 50 ㎛를 초과할 경우 단위면적당 표면적이 작아져 항균성을 충분히 발휘할 수 없고, LPM 함침지의 탁도가 높아지거나 얼룩이 생길 수 있어 원하는 색상 및 디자인을 구현하기가 힘들기 때문에 상기 범위를 벗어나지 않는 것이 바람직하다.The metal oxide particles may have an average particle size of 1 nm to 50 μm, and more preferably 0.1 to 10 μm. If the average particle size is less than 1 nm, the particles may aggregate, and if it exceeds 50 μm, the surface area per unit area may be small, so that the antimicrobial properties cannot be sufficiently exhibited, and the turbidity or stain of the LPM impregnated paper may be increased, resulting in desired color and design. Since it is difficult to implement it, it is preferable not to fall outside the above range.
한편, 상기 금속산화물 입자는 표면 전처리된 것일 수 있다. 표면 전처리를 통해 금속산화물 입자의 표면에 수불용성인 피막을 형성하여, 산화 및 변색을 방지하고, 윤활성 및 분산성을 향상시키며, 멜라민 수지와의 결합 특성을 향상시킬 수 있다.Meanwhile, the metal oxide particles may be surface-pretreated. By forming a water-insoluble film on the surface of the metal oxide particles through surface pre-treatment, it is possible to prevent oxidation and discoloration, improve lubricity and dispersibility, and improve bonding properties with melamine resin.
구체적으로, 상기 금속산화물 입자는 인산 화합물, 크롬 화합물 또는 이들의 혼합물을 포함하는 표면 전처리 용액으로 표면 전처리될 수 있으며, 바람직하게는 인체 및 환경에 유해성이 적은 인산 화합물 용액으로 표면 전처리될 수 있다. 일 예로, 상기 인산 화합물은 용매 상에서 인산 이온을 형성할 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않으나, 인산, 폴리인산, 인산 유도체 및 아인산 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 보다 구체적이며, 비 한정적인 일 예로 인산암모늄, 인산칼륨, 인산나트륨 및 인산칼슘 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 인산 화합물은 금속산화물 입자의 표면에 인산 금속염을 형성함으로써 피막을 형성하게 된다.Specifically, the metal oxide particles may be surface-pretreated with a surface treatment solution containing a phosphoric acid compound, a chromium compound, or a mixture thereof, and preferably surface-treated with a solution of a phosphoric acid compound having less harmful to the human body and the environment. For example, the phosphoric acid compound is not particularly limited as long as it can form phosphate ions on a solvent, but may be any one or two or more selected from the group consisting of phosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric acid derivatives and phosphorous acid, and more specifically, As a non-limiting example, it may be any one or two or more selected from the group consisting of ammonium phosphate, potassium phosphate, sodium phosphate and calcium phosphate. Such a phosphate compound forms a film by forming a metal phosphate salt on the surface of the metal oxide particles.
상기 표면 전처리 용액은 3 내지 20 중량%의 농도를 갖는 것을 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 용매는 증류수, 유기용매 또는 이들의 혼합 용매일 수 있으며, 바람직하게는 유기용매일 수 있다.The surface pretreatment solution may be used having a concentration of 3 to 20% by weight, wherein the solvent used may be distilled water, an organic solvent or a mixed solvent thereof, preferably an organic solvent.
상기 유기용매의 종류는 통상 사용되는 것일 수 있으며, 구체적인 일 예로, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 등의 알코올류; 셀루솔부, 부틸 셀루솔부 등의 에테르류; 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등의 에스터류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 및 N-디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게는 방향족 탄화수소류, 알코올류 또는 이들의 혼합 용매를 사용할 수 있으나, 이는 일 예시일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The type of the organic solvent may be one that is commonly used, and specific examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, and isobutanol; Ethers such as cellosol part and butyl cellosol part; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate and amyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; And amides such as N-dimethylformamide and dimethylacetamide; It may be any one or two or more selected from the group consisting of, and the like, preferably, aromatic hydrocarbons, alcohols or a mixed solvent thereof may be used, but this is only an example and the present invention is not limited thereto.
또한, 표면 전처리 시 표면 전처리 용액 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 5 내지 30 중량부 투입하여 50 내지 150 rpm의 속도로 5 내지 60분간 교반하여 표면 전처리된 금속산화물 입자를 수득할 수 있으며, 이후 증류수를 이용하여 세척하고, 60 내지 90℃에서 12 내지 24시간 건조할 수 있다.In addition, during the surface pretreatment, 5 to 30 parts by weight of metal oxide particles may be added to 100 parts by weight of the surface pretreatment solution, followed by stirring at a rate of 50 to 150 rpm for 5 to 60 minutes to obtain surface pretreated metal oxide particles, and thereafter distilled water It can be washed using, and dried at 60 to 90 ℃ for 12 to 24 hours.
상기 아연피리치온(Zn-pyrithione)은 2차 함침 조성물의 항균 특성 및 항박테리아 특성을 더욱 향상시키기 위한 것으로, 아연피리치온은 물에 분산시킨 현탁액으로 사용할 수 있으며, 일반적으로 48 중량% 현탁액 상태로 제품화되어 판매되고 있으나, 아연피리치온(100%)을 사용할 수도 있다.The zinc pyrithione (Zn-pyrithione) is intended to further improve the antibacterial and antibacterial properties of the secondary impregnating composition, and zinc pyrithione can be used as a suspension dispersed in water, and is generally 48% by weight suspension It is commercialized and sold in a state, but zinc pyrithione (100%) may be used.
상기 키토산은 2차 함침 조성물의 접착성을 향상시킴과 동시에 항균성을 더욱 향상시키기 위한 것으로, 바람직하게는 키토산 올리고머 및 고분자량 키토산으로 이루어진 것일 수 있다. 상기 키토산 올리고머 및 고분자량 키토산을 혼합하여 사용함으로써 접착성과 항균성을 더욱 크게 증가시킬 수 있다.The chitosan is to improve the adhesion of the secondary impregnating composition and at the same time to further improve the antimicrobial properties, it may be preferably made of chitosan oligomer and high molecular weight chitosan. By mixing and using the chitosan oligomer and high molecular weight chitosan, adhesion and antibacterial properties can be further increased.
바람직한 일 예시로, 상기 키토산 올리고머의 중량평균분자량은 5,000 내지 10,000 g/mol이며, 상기 고분자량 키토산의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000 g/mol일 수 있다. 키토산 올리고머의 중량평균분자량이 너무 작을 경우 함침 공정 시 키토산 올리고머가 함침지에 잘 함침되지 않을 수 있으며, 중량평균분자량이 너무 클 경우 항균성이 다소 저하될 수 있다. 또한, 고분자량 키토산의 중량평균분자량이 너무 작을 경우 접착성이 다소 저하될 수 있으며, 고분자량 키토산의 중량평균분자량이 너무 클 경우 용매에 용해시키는 것이 어려울 수 있다.As a preferred example, the weight average molecular weight of the chitosan oligomer is 5,000 to 10,000 g/mol, and the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan may be 200,000 to 500,000 g/mol. If the weight average molecular weight of the chitosan oligomer is too small, the chitosan oligomer may not be impregnated well in the impregnated paper during the impregnation process, and if the weight average molecular weight is too large, the antimicrobial properties may be somewhat reduced. In addition, if the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan is too small, adhesiveness may be deteriorated, and if the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan is too large, it may be difficult to dissolve in the solvent.
또한, 바람직한 일 예시로, 상기 키토산은 키토산 100 중량% 중 키토산 올리고머 5 내지 30 중량% 및 고분자량 키토산 70 내지 95 중량%로 이루어지는 것일 수 있으며, 보다 좋게는 키토산 올리고머 10 내지 20 중량% 및 고분자량 키토산 80 내지 90 중량%로 이루어진 것일 수 있다. 이와 같은 범위에서 항균성 및 접착성을 최대화할 수 있다.In addition, as a preferred example, the chitosan may be made of 5 to 30% by weight of chitosan oligomer and 70 to 95% by weight of high molecular weight chitosan in 100% by weight of chitosan, more preferably 10 to 20% by weight of chitosan and high molecular weight Chitosan may be made of 80 to 90% by weight. In this range, it is possible to maximize antibacterial and adhesive properties.
상기 2차 용매는 멜라민 수지 및 키토산을 용해시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적인 일 예로 물일 수 있다.The secondary solvent may be used without particular limitation as long as it can dissolve melamine resin and chitosan, and water may be used as a specific example.
또한, 상기 2차 함침 조성물은 본 발명의 목적을 헤치지 않는 범위 내에서 추가 성분을 더 포함할 수 있다.In addition, the secondary impregnating composition may further include additional components within a range not impairing the object of the present invention.
본 발명의 일 예에 있어, 상기 2차 함침 조성물은 아연피리치온의 용해도를 높이기 위하여 중량평균분자량 200 내지 800 g/mol인 폴리에틸렌글리콜을 더 포함할 수 있으며, 보다 좋게는 300 내지 600 g/mol 폴리에틸렌글리콜을 더 포함할 수 있다. 이와 같은 중량평균분자량을 가진 폴리에틸렌글리콜을 사용함으로써 아연피리치온을 효과적으로 용해시켜 2차 함침 조성물 내 아연피리치온의 함량을 보다 높일 수 있으며, 이를 통해 보다 우수한 항균 특성 및 항박테리아 특성을 확보할 수 있다.In one example of the present invention, the secondary impregnating composition may further include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 800 g/mol to increase the solubility of zinc pyrithione, more preferably 300 to 600 g/ mol polyethylene glycol may be further included. By using polyethylene glycol having such a weight average molecular weight, zinc pyrithione can be effectively dissolved, thereby increasing the content of zinc pyrithione in the secondary impregnation composition, thereby securing better antibacterial and antibacterial properties. Can.
본 발명의 일 예에 있어, 상기 2차 함침 조성물은 LPM 함침지의 접착력을 더욱 향상시키기 위하여 디이소시아네이트계 단량체를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로 디이소시아네이트계 단량체는 지방족 디이소시아네이트계 단량체일 수 있으며, 더욱 구체적으로 부탄디이소시아네이트, 펜탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 디이소시아네이트계 단량체는 멜라민 수지 또는 요소 수지와 반응하여 LPM 함침지의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있으면서도, 지방족기에 의해 LPM 함침지의 유연성을 증가시킬 수 있다.In one example of the present invention, the secondary impregnating composition may further include a diisocyanate-based monomer in order to further improve the adhesion of the LPM impregnated paper. More specifically, the diisocyanate-based monomer may be an aliphatic diisocyanate-based monomer, and more specifically, any one selected from the group consisting of butane diisocyanate, pentane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. It may be one or two or more. The diisocyanate-based monomer may react with melamine resin or urea resin to further improve the adhesion of the LPM-impregnated paper, while increasing the flexibility of the LPM-impregnated paper by an aliphatic group.
상기 디이소시아네이트계 단량체의 첨가량은 특별히 한정되진 않지만, 상기 2차 함침 조성물은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 디이소시아네이트계 단량체 5 내지 20 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 이와 같은 범위에서 LPM 함침지를 가구재의 표면에 접착할 시 더욱 우수한 접착력 및 유연성을 확보할 수 있어 좋다.The amount of the diisocyanate-based monomer added is not particularly limited, but the secondary impregnating composition may include 5 to 20 parts by weight of the diisocyanate-based monomer based on 100 parts by weight of the melamine resin. In this range, when bonding the LPM impregnated paper to the surface of the furniture material, it is possible to secure more excellent adhesion and flexibility.
이 외에도 상기 2차 함침 조성물은 당업계에서 통상적으로 첨가하는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가제는 경화제, 이형제, 분산제, 침강방지제, 산화방지제, 소포제, 난연제 및 자외선 안정제 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.In addition to this, the secondary impregnation composition may further include an additive that is conventionally added in the art, and the additive is selected from the group consisting of a curing agent, a release agent, a dispersant, an anti-settling agent, an antioxidant, an antifoaming agent, a flame retardant, and an ultraviolet stabilizer. Can be more than one.
본 발명의 일 예에 있어, b)단계는 2차 함침 조성물에 요소 함침지가 완전히 잠기도록 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조할 수 있으며, 이때 건조는 적외선, 열풍 또는 드라이 오븐 등을 이용하여 수행될 수 있다.In an example of the present invention, step b) may be performed by impregnating the secondary impregnating composition so that the immersion impregnated paper is completely submerged, and then drying the LPM impregnated paper, where drying is performed using infrared rays, hot air, or a dry oven. Can be.
다음으로, LPM 함침지가 제조되면, c) 상기 LPM 함침지를 가구재의 표면에 적층한 후 열압 성형하여 LPM 가구를 제조하는 단계를 수행할 수 있다.Next, when the LPM impregnated paper is manufactured, c) laminating the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material, followed by thermo-press molding to produce an LPM furniture.
보다 상세하게, 상기 열압 성형은 150 내지 200℃의 온도 및 0.5 내지 10 ㎫의 압력으로 수행될 수 있다. 이와 같은 온도 및 압력 범위에서 LPM 함침지가 가구재의 표면에 잘 접착되어 LPM 함침지와 가구재와 효과적으로 일체화될 수 있으며, 쉽게 박리되지 않을 수 있다. 아울러, 2차 함침 조성물에 함침시켜 제조된 LPM 함침지를 가구재의 표면에 접착함에 따라 우수한 항균성 및 항균 지속성을 가질 수 있다.In more detail, the thermoforming may be performed at a temperature of 150 to 200°C and a pressure of 0.5 to 10 MPa. In such a temperature and pressure range, the LPM impregnated paper is well adhered to the surface of the furniture material and can be effectively integrated with the LPM impregnated paper and the furniture material, and may not be easily peeled off. In addition, as the LPM impregnated paper prepared by impregnating the secondary impregnating composition adheres to the surface of the furniture material, it may have excellent antibacterial and antibacterial persistence.
이때, 상기 가구재는 목재, 철재, 플라스틱재 또는 이들이 조합된 것일 수 있다. 바람직하게는 상기 가구재는 목재일 수 있으며, 보다 구체적인 일 예시로 상기 목재는 슬라브, 제제목, 집성목, 합판, 중밀도 섬유판(MDF, medium density fiberboard) 또는 파티클보드(PB, particle board) 등일 수 있다.At this time, the furniture material may be wood, iron, plastic, or a combination of these. Preferably, the furniture material may be wood, and as a more specific example, the wood may be slab, lumber, aggregate wood, plywood, medium density fiberboard (MDF) or particle board (PB). .
아울러, 상기 LPM 가구는 통상적으로 사용 가능한 용도라면 특별히 그 용도를 한정하지 않으며, 예를 들어 LPM 함침지로 마감 처리된 가구를 모두 지칭하는 것일 수 있고, 보다 상세하게 일부 영역이 LPM 함침지로 마감 처리된 가구 및 전 영역이 LPM 함침지로 마감 처리된 가구 등일 수 있다. 보다 구체적으로 예를 들면 책상, 의자, 테이블, 책장, 장식장, 서랍장, 신발장, 티비다이, 침대, 화장대, 옷장, 이불장, 장롱, 식탁, 선반장, 사무용 책상, 사무용 의자, 사무용 사물함, 사무용 파일 서랍, 파티션, 교실용 책상, 교실용 걸상, 교탁, 청소도구함 또는 칸막이형열람대 등으로 활용할 수 있다. 아울러, 상기 LPM 가구는 한 자리에 두고 사용하거는 형태이거나 또는 바퀴가 구비된 이동형일 수 있다.In addition, the LPM furniture is not limited in particular if the use can be used in general, for example, may refer to all of the furniture finished with LPM impregnated paper, in more detail, some areas are finished with LPM impregnated paper Furniture and all areas may be furniture finished with LPM impregnated paper. More specifically, for example, desks, chairs, tables, bookcases, cabinets, chests of drawers, shoe racks, TVdais, beds, dressing tables, closets, futons, cupboards, dining tables, shelves, office desks, office chairs, office lockers, office file drawers It can be used as a partition, classroom desk, classroom stool, school table, cleaning tool box, or partitioning table. In addition, the LPM furniture may be used in a single place or may be a mobile type equipped with wheels.
또한, 본 발명의 다른 일 양태는 전술한 친환경 LPM 가구의 제조방법으로부터 제조된 친환경 LPM 가구에 관한 것으로, 상세하게 LPM 함침지를 가구재의 표면에 접착시킨 LPM 가구로, 상기 LPM 함침지는, 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 요소 함침지;를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 것인, LPM 가구에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention relates to eco-friendly LPM furniture manufactured from the above-described method of manufacturing eco-friendly LPM furniture, and in detail is LPM furniture in which LPM impregnated paper is adhered to a surface of a furniture material, wherein the LPM impregnated paper is an element of base paper. Urea impregnated paper prepared by impregnating a primary impregnating composition comprising a resin and a primary solvent and drying it; to a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and secondary solvent It relates to LPM furniture, which is produced by impregnation and drying.
이때, 각 구성성분의 함량은 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략한다.At this time, since the content of each component is the same as described above, duplicate description is omitted.
이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 항균성 및 접착성이 우수한 친환경 LPM 가구 및 이의 제조방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.Hereinafter, an eco-friendly LPM furniture having excellent antibacterial and adhesive properties according to the present invention and an manufacturing method thereof will be described in more detail through examples. However, the following examples are only one reference for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.In addition, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terms used in the description herein are for the purpose of effectively describing specific embodiments and are not intended to limit the present invention. In addition, the unit of the additive not specifically described in the specification may be weight%.
[실시예 1][Example 1]
1) 요소 함침지 제조: 요소 수지 100 중량부 및 물 50 중량부를 혼합하여 1차 함침 조성물을 제조하였다. 상기 1차 함침 조성물에 흰색의 원지(75 g/㎡)를 함침한 후 적외선 장치로 건조하여 요소 함침지를 제조하였다.1) Preparation of urea impregnated paper: A primary impregnating composition was prepared by mixing 100 parts by weight of urea resin and 50 parts by weight of water. The primary impregnating composition was impregnated with white paper (75 g/m 2) and then dried with an infrared device to prepare urea impregnated paper.
2) LPM 함침지 제조: 멜라민 수지 100 중량부, 아산화구리 입자 2.5 중량부, 아연피리치온 1 중량부, 키토산 올리고머(중량평균분자량(Mw) 8,000 g/mol) 10 중량부, 고분자량 키토산(중량평균분자량(Mw) 350,000 g/mol) 40 중량부 및 물 100 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조하였다. 상기 2차 함침 조성물에 상기 요소 함침지를 함침하고 적외선 장치로 건조하여 LPM 함침지를 제조하였다.2) Preparation of LPM impregnated paper: 100 parts by weight of melamine resin, 2.5 parts by weight of copper oxide particles, 1 part by weight of zinc pyrithione, 10 parts by weight of chitosan oligomer (weight average molecular weight (Mw) 8,000 g/mol), high molecular weight chitosan ( A second impregnation composition was prepared by mixing 40 parts by weight of weight average molecular weight (Mw) 350,000 g/mol and 100 parts by weight of water. The secondary impregnating composition was impregnated with the urea impregnated paper and dried with an infrared device to prepare an LPM impregnated paper.
이때, 상기 아산화구리(Cu2O) 입자는 다음과 같이 표면 전처리하여 사용하였다. 디메틸포름아미드(DMF) 100 중량부에 대하여 아산화구리(평균 입자크기 20 ㎚) 10 중량부 및 인산암모늄 5 중량부를 혼합하고 30분간 교반하여 아산화구리 입자를 전처리하였다. 이후, 증류수로 세척하고 80℃에서 12 시간 건조하였다.At this time, the cuprous oxide (Cu 2 O) particles were used by surface pretreatment as follows. 10 parts by weight of copper oxide (average particle size 20 nm) and 5 parts by weight of ammonium phosphate with respect to 100 parts by weight of dimethylformamide (DMF) were mixed and stirred for 30 minutes to pretreat copper oxide particles. Then, it was washed with distilled water and dried at 80° C. for 12 hours.
3) 열압 성형: LPM 함침지를 중밀도 섬유판(MDF, medium density fiberboard)의 표면에 적층한 후 180℃ 및 3 ㎫의 조건으로 열압 성형하여 LPM 가구 시편을 제조하였다.3) Thermoforming: LPM impregnated paper was laminated on the surface of a medium density fiberboard (MDF) and then thermopress-molded under conditions of 180° C. and 3 MPa to prepare an LPM furniture specimen.
[실시예 2][Example 2]
중량평균분자량이 2,000 g/mol인 키토산 올리고머를 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a chitosan oligomer having a weight average molecular weight of 2,000 g/mol was used differently.
[실시예 3][Example 3]
중량평균분자량이 5,000 g/mol인 키토산 올리고머를 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a chitosan oligomer having a weight average molecular weight of 5,000 g/mol was used differently.
[실시예 4][Example 4]
중량평균분자량이 10,000 g/mol인 키토산 올리고머를 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a chitosan oligomer having a weight average molecular weight of 10,000 g/mol was used differently.
[실시예 5][Example 5]
중량평균분자량이 15,000 g/mol인 키토산 올리고머를 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a chitosan oligomer having a weight average molecular weight of 15,000 g/mol was used differently.
[실시예 6][Example 6]
중량평균분자량이 100,000 g/mol인 고분자량 키토산을 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a high molecular weight chitosan having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol was used differently.
[실시예 7][Example 7]
중량평균분자량이 200,000 g/mol인 고분자량 키토산을 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a high molecular weight chitosan having a weight average molecular weight of 200,000 g/mol was used differently.
[실시예 8][Example 8]
중량평균분자량이 500,000 g/mol인 고분자량 키토산을 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a high molecular weight chitosan having a weight average molecular weight of 500,000 g/mol was used differently.
[실시예 9][Example 9]
중량평균분자량이 1,000,000 g/mol인 고분자량 키토산을 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except that a high molecular weight chitosan having a weight average molecular weight of 1,000,000 g/mol was used differently.
[실시예 10][Example 10]
키토산 올리고머 2 중량부 및 고분자량 키토산 8 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of chitosan oligomer and 8 parts by weight of high molecular weight chitosan were used differently.
[실시예 11][Example 11]
키토산 올리고머 6 중량부 및 고분자량 키토산 24 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight of chitosan oligomer and 24 parts by weight of high molecular weight chitosan were used differently.
[실시예 12][Example 12]
키토산 올리고머 16 중량부 및 고분자량 키토산 64 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that the chitosan oligomer was used in 16 parts by weight and high molecular weight chitosan in 64 parts by weight.
[실시예 13][Example 13]
키토산 올리고머 30 중량부 및 고분자량 키토산 120 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of chitosan oligomer and 120 parts by weight of high molecular weight chitosan were used differently.
[실시예 14][Example 14]
키토산 올리고머 1 중량부 및 고분자량 키토산 49 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that the chitosan oligomer was used in 1 part by weight and high molecular weight chitosan in 49 parts by weight.
[실시예 15][Example 15]
키토산 올리고머 15 중량부 및 고분자량 키토산 35 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of chitosan oligomer and 35 parts by weight of high molecular weight chitosan were used differently.
[실시예 16][Example 16]
키토산 올리고머 25 중량부 및 고분자량 키토산 25 중량부로 달리 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All the processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that the chitosan oligomer was used in 25 parts by weight and high molecular weight chitosan in 25 parts by weight.
[비교예 1][Comparative Example 1]
요소 수지 100 중량부 및 물 50 중량부를 혼합하여 1차 함침 조성물을 제조하였다. 상기 1차 함침 조성물에 흰색의 원지를 함침한 후 적외선 장치로 건조하여 요소 함침지를 제조하였다.A primary impregnation composition was prepared by mixing 100 parts by weight of urea resin and 50 parts by weight of water. The primary impregnating composition was impregnated with white base paper and then dried with an infrared device to prepare urea impregnated paper.
다음으로, 멜라민 수지 100 중량부 및 물 50 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조하였다. 상기 2차 함침 조성물에 요소 함침지를 함침하고 적외선 장치로 건조하여 LPM 함침지를 제조하였다. 이후 LPM 함침지를 중밀도 섬유판(MDF, medium density fiberboard)의 표면에 적층한 후 180℃ 및 3 ㎫의 조건으로 열압 성형하여 LPM 가구 시편을 제조하였다.Next, a second impregnation composition was prepared by mixing 100 parts by weight of melamine resin and 50 parts by weight of water. The secondary impregnating composition was impregnated with urea impregnated paper and dried with an infrared device to prepare LPM impregnated paper. Thereafter, the LPM impregnated paper was laminated on the surface of a medium density fiberboard (MDF), and then thermopress-molded under conditions of 180° C. and 3 MPa to prepare an LPM furniture specimen.
[비교예 2][Comparative Example 2]
멜라민 수지 100 중량부에 대하여 아산화구리 입자 2.5 중량부 및 물 50 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조한 것 외 모든 공정을 비교예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a secondary impregnating composition was prepared by mixing 2.5 parts by weight of copper oxide particles and 50 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of melamine resin.
[비교예 3][Comparative Example 3]
멜라민 수지 100 중량부에 대하여 아연피리치온 1 중량부 및 물 50 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조한 것 외 모든 공정을 비교예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a second impregnation composition was prepared by mixing 1 part by weight of zinc pyrithione and 50 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of melamine resin.
[비교예 4][Comparative Example 4]
멜라민 수지 100 중량부에 대하여 키토산 올리고머(중량평균분자량 8,000 g/mol) 50 중량부 및 물 100 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조한 것 외 모든 공정을 비교예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a second impregnation composition was prepared by mixing 50 parts by weight of chitosan oligomer (weight average molecular weight of 8,000 g/mol) and 100 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of melamine resin.
[비교예 5][Comparative Example 5]
멜라민 수지 100 중량부에 대하여 고분자량 키토산(중량평균분자량 350,000 g/mol) 50 중량부 및 물 100 중량부를 혼합하여 2차 함침 조성물을 제조한 것 외 모든 공정을 비교예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a second impregnation composition was prepared by mixing 50 parts by weight of high molecular weight chitosan (weight average molecular weight 350,000 g/mol) and 100 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of melamine resin.
[특성 평가][Characteristic evaluation]
1) 항균성 평가:1) Antibacterial evaluation:
KCL-FIR-1003:2018 방법으로 항균성을 실험하였다. 상세하게, 대장균 (Escherichia coli ATCC 8739) 3.7×105 CFU/㎖ 및 황색포도상구균(staphylococos aureus ATCC 6538P) 3.4×105 CFU/㎖을 각각 초기농도(A0, CFU/㎖)로 접종하고, 37.0 ±0.2℃에서 24 시간 동안 방치한 후의 농도(A1, CFU/㎖)를 확인하였으며, 그로부터 세균 감소율(%)을 산출하여 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 대조군으로는 무처리군(A1, CFU/㎖)을 준비하였다. 또한, 상기 세균 감소율은 (A0-A1)/A0×100으로 산출하였다.Antibacterial activity was tested by the KCL-FIR-1003:2018 method. Specifically, E. coli ( Escherichia coli ATCC 8739) 3.7×10 5 CFU/mL and Staphylococos aureus ATCC 6538P 3.4×10 5 CFU/mL were inoculated at initial concentrations (A 0 , CFU/mL), respectively. The concentration (A 1 , CFU/mL) after standing at 37.0±0.2° C. for 24 hours was confirmed, and the bacterial reduction rate (%) was calculated therefrom, and the results are shown in Table 1 below. As a control group, an untreated group (A 1 , CFU/mL) was prepared. In addition, the bacterial reduction rate was calculated as (A 0 -A 1 )/A 0 ×100.
2) 접착성 평가:2) Adhesion evaluation:
실시예 1 내지 16, 및 비교예 1 내지 4로부터 각각 제조된 LPM 가구 시편의 LPM 표면재 상에 커터로 0.5 ㎝ 간격으로 종횡 각각 10개의 라인을 그어 100개의 정사각형 컷팅 라인을 긋는다. 컷팅 라인은 MDF 목재 시편에 도달할 수 있을 정도로 충분히 깊게 한다. 이후, 셀로판 테이프(NICHIBAN, 폭 24 ㎜)를 정사각형 컷팅 라인에 붙이고 완전히 밀착시킨 후, 순간적으로 떼어낸다. 이후, LPM 표면재층에서 떼어진 정사각형 모눈의 수를 육안으로 세어 접착성을 평가하되, 90개 미만인 경우 불량(X), 90 이상 95개 미만 접착되어 있는 경우 보통(△), 95 이상 98개 미만 접착되어 있는 경우 양호(○), 98개 이상 접착되어 있는 경우 우수(◎)로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.On the LPM surface material of the LPM furniture specimens prepared from Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4, 10 lines were respectively drawn at 0.5 cm intervals with a cutter to draw 100 square cutting lines. The cutting line is deep enough to reach the MDF wood specimen. Thereafter, a cellophane tape (NICHIBAN, width 24 mm) is attached to a square cutting line, completely adhered, and then immediately removed. Subsequently, the number of square grids separated from the LPM surface material layer was visually counted to evaluate adhesion, but if less than 90, bad (X), if more than 90 and less than 95, normal (△), and more than 95 and less than 98 It was evaluated as good (○) when adhered and excellent (◎) when more than 98 were adhered, and the results are shown in Table 1 below.
3) 외관 평가:3) Appearance evaluation:
실시예 1 내지 16, 및 비교예 1 내지 4로부터 각각 제조된 LPM 가구 시편의 외관을 육안으로 평가하였다. 평가는 오렌지필 현상이 눈에 띄게 발생한 경우 x, 오렌지필 현상이 미약하게 발생한 경우 △, 외관이 우수한 경우 ◎로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. The appearance of the LPM furniture specimens prepared from Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4, respectively, was visually evaluated. The evaluation was evaluated as x when the orange peel phenomenon was noticeable, △ when the orange peel phenomenon was weak, and ◎ when the appearance was excellent, and the results are shown in Table 1 below.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 2차 함침 조성물을 이용하여 제조된 LPM 함침지를 제조하고, 이를 가구재 표면에 접착시켜 LPM 가구를 제조한 경우, 우수한 항균성, 접착성 및 외관 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, when the LPM impregnated paper prepared by using the secondary impregnating composition according to the present invention is prepared and adhered to the surface of a furniture material to produce LPM furniture, it exhibits excellent antibacterial, adhesive and appearance properties Could confirm.
보다 상세하게, 키토산 올리고머와 고분자량 키토산의 중량평균분자량을 달리하여 실험한 실시예 1 내지 9를 대비하여 보면,In more detail, in comparison to Examples 1 to 9, in which the weight average molecular weight of chitosan oligomer and high molecular weight chitosan were varied,
적정 중량평균분자량을 가진 키토산 올리고머와 고분자량 키토산을 사용한 실시예 1, 3, 4, 7 및 8의 경우 항균성이 매우 우수할 뿐만 아니라 접착성 및 외관 특성이 매우 우수하였다.In the case of Examples 1, 3, 4, 7 and 8 using chitosan oligomers having an appropriate weight average molecular weight and high molecular weight chitosan, the antibacterial property was very excellent, and the adhesion and appearance characteristics were excellent.
반면, 키토산 올리고머의 중량평균분자량이 너무 작았던 실시예 2의 경우 함침 시 키토산 올리고머가 많이 손실되어 항균성이 다소 떨어지는 특성을 보였다. 반대로, 키토산 올리고머의 중량평균분자량이 너무 컸던 실시예 5의 경우 항균 작용이 다소 저하되어 이 또한 항균성이 다로 떨어지는 특성을 보였다.On the other hand, in the case of Example 2, in which the weight average molecular weight of the chitosan oligomer was too small, chitosan oligomer was lost a lot when impregnated, and thus the antimicrobial properties were slightly lowered. Conversely, in the case of Example 5, in which the weight average molecular weight of the chitosan oligomer was too large, the antimicrobial activity was slightly lowered, and this also showed the antibacterial properties.
고분자량 키토산의 중량평균분자량이 너무 작았던 실시예 6의 경우 접착성이 저하되었으며, 고분자량 키토산의 중량평균분자량이 너무 컸던 실시예 9의 경우 물이 고분자량 키토산이 쉽게 용해되지 않아 오렌지필 현상이 심하게 나타났으며, 접착성 또한 저하되었다.In the case of Example 6, in which the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan was too small, the adhesiveness was decreased, and in Example 9, where the weight average molecular weight of the high molecular weight chitosan was too large, the water did not readily dissolve in the high molecular weight chitosan, resulting in an orange peel phenomenon. This appeared severely, and the adhesion was also lowered.
또한, 키토산 올리고머와 고분자량 키토산의 비율은 같되, 키토산의 함량을 달리하여 실험한 실시예 1 및 10 내지 13을 대비하여 보면,In addition, the ratio of chitosan oligomer and high molecular weight chitosan is the same, but in contrast to Examples 1 and 10 to 13 tested by varying the content of chitosan,
적정 함량으로 키토산을 첨가한 실시예 1, 11 및 12의 경우 항균성이 매우 우수할 뿐만 아니라 접착성 및 외관 특성이 매우 우수하였다.In the case of Examples 1, 11 and 12 in which chitosan was added at an appropriate content, not only the antibacterial property was very excellent, but also the adhesion and the appearance properties were excellent.
반면, 키토산을 너무 소량 첨가한 실시예 10의 경우 항균성 및 접착성이 모두 저하되었으며, 키토산을 너무 과량 첨가한 실시예 13의 경우 항균성은 우수하였으나 오렌지필이 발생하는 단점이 있었다.On the other hand, in the case of Example 10 in which a small amount of chitosan was added, both the antimicrobial properties and the adhesiveness were deteriorated. In the case of Example 13 in which too much chitosan was added, the antibacterial property was excellent, but there was a disadvantage in that an orange peel occurred.
또한, 키토산의 함량은 같되, 키토산 올리고머와 고분자량 키토산의 비율을 달리하여 실험한 실시예 1 및 14 내지 16을 대비하여 보면,In addition, the content of chitosan is the same, as compared with Examples 1 and 14 to 16, which were experimented by varying the ratio of chitosan oligomer and high molecular weight chitosan,
적정 비율로 키토산 올리고머와 고분자량 키토산을 혼합한 실시예 1 및 15의 경우 항균성이 매우 우수할 뿐만 아니라 접착성 및 외관 특성이 매우 우수하였다.In the case of Examples 1 and 15 in which chitosan oligomer and high molecular weight chitosan were mixed in an appropriate ratio, not only the antibacterial property was very excellent, but also the adhesion and appearance characteristics were excellent.
반면, 실시예 1과 동일 함량의 키토산을 사용했음에도 불구하고, 키토산 올리고머의 비율을 너무 낮게 한 실시예 14의 경우 항균성이 저하되었으며, 고분자량 올리고머의 비율을 너무 낮게 한 실시예 16의 경우 접착성이 저하되었다.On the other hand, in spite of using the same amount of chitosan as in Example 1, in the case of Example 14 in which the proportion of chitosan oligomer was too low, the antimicrobial property was lowered, and in Example 16 in which the proportion of high molecular weight oligomer was too low, adhesiveness It was lowered.
한편, 아산화구리, 아연피리치온 및 키토산이 모두 첨가되지 않은 비교예 1과, 아산화구리만이 첨가된 비교예 2, 아연피리치온만이 첨가된 비교예 3과, 키토산 올리고머만이 첨가된 비교예 4, 고분자량 키토산만이 첨가된 비교예 4 모두 항균성이 다소 떨어졌다.On the other hand, Comparative Example 1 in which all of copper oxide, zinc pyrithione and chitosan were not added, Comparative Example 2 in which only copper suboxide was added, Comparative Example 3 in which only zinc pyrithione was added, and only chitosan oligomer was added In Comparative Example 4 and Comparative Example 4 in which only high molecular weight chitosan was added, the antimicrobial properties were slightly inferior.
이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described through specific matters and limited embodiments as described above, it is provided only to help a more comprehensive understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention pertains Those skilled in the art can make various modifications and variations from these descriptions.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Accordingly, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and should not be determined, and all claims that are equivalent or equivalent to the scope of the claims as well as the claims described below belong to the scope of the spirit of the invention. .
Claims (8)
b) 상기 요소 함침지를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 LPM 함침지를 제조하는 단계; 및
c) 상기 LPM 함침지를 가구재의 표면에 적층한 후 열압 성형하여 LPM 가구를 제조하는 단계;
를 포함하며,
상기 2차 함침 조성물은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 1.5 내지 3 중량부, 아연피리치온 0.5 내지 1.5 중량부, 키토산 30 내지 80 중량부 및 2차 용매 50 내지 200 중량부를 포함하고,
상기 키토산은 키토산 100 중량% 중 키토산 올리고머 10 내지 20 중량% 및 고분자량 키토산 80 내지 90 중량%로 이루어지고,
상기 키토산 올리고머의 중량평균분자량은 5,000 내지 10,000 g/mol이며,
상기 고분자량 키토산의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000 g/mol인, 친환경 LPM 가구의 제조방법.a) impregnating the primary paper with a primary impregnating composition comprising urea resin and a primary solvent, followed by drying to prepare urea impregnated paper;
b) preparing an LPM impregnated paper by impregnating the urea impregnated paper with a secondary impregnating composition comprising melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and a secondary solvent, followed by drying; And
c) manufacturing the LPM furniture by laminating the LPM impregnated paper on the surface of the furniture material and then thermoforming it;
It includes,
The secondary impregnating composition comprises 1.5 to 3 parts by weight of metal oxide particles, 0.5 to 1.5 parts by weight of zinc pyrithione, 30 to 80 parts by weight of chitosan, and 50 to 200 parts by weight of secondary solvent, based on 100 parts by weight of melamine resin,
The chitosan is composed of 10 to 20% by weight of chitosan oligomer and 80 to 90% by weight of high molecular weight chitosan in 100% by weight of chitosan,
The chitosan oligomer has a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000 g/mol,
The high molecular weight chitosan has a weight average molecular weight of 200,000 to 500,000 g/mol, a method of manufacturing eco-friendly LPM furniture.
상기 금속산화물 입자는 산화구리(I)(Cu2O), 산화구리(II)(CuO) 또는 이들의 혼합물인, 친환경 LPM 가구의 제조방법.According to claim 1,
The metal oxide particles are copper oxide (I) (Cu 2 O), copper (II) oxide (CuO) or a mixture thereof, a method for manufacturing eco-friendly LPM furniture.
상기 열압 성형은 150 내지 200℃의 온도 및 0.5 내지 10 ㎫의 압력으로 수행되는 것인, 친환경 LPM 가구의 제조방법.According to claim 1,
The thermoforming is carried out at a temperature of 150 to 200 ℃ and a pressure of 0.5 to 10 ㎫, a method of manufacturing eco-friendly LPM furniture.
상기 LPM 함침지는, 원지를 요소 수지 및 1차 용매를 포함하는 1차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 요소 함침지;를 멜라민 수지, 금속산화물 입자, 아연피리치온, 키토산 및 2차 용매를 포함하는 2차 함침 조성물에 함침한 후 건조시켜 제조된 것이며,
상기 2차 함침 조성물은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 금속산화물 입자 1.5 내지 3 중량부, 아연피리치온 0.5 내지 1.5 중량부, 키토산 30 내지 80 중량부 및 2차 용매 50 내지 200 중량부를 포함하고,
상기 키토산은 키토산 100 중량% 중 키토산 올리고머 10 내지 20 중량% 및 고분자량 키토산 80 내지 90 중량%로 이루어지고,
상기 키토산 올리고머의 중량평균분자량은 5,000 내지 10,000 g/mol이며,
상기 고분자량 키토산의 중량평균분자량은 200,000 내지 500,000 g/mol인, 친환경 LPM 가구.LPM furniture with LPM impregnated paper adhered to the surface of furniture materials,
The LPM impregnated paper, urea impregnated paper prepared by impregnating the base paper with a primary impregnating composition comprising a urea resin and a primary solvent; and drying the melamine resin, metal oxide particles, zinc pyrithione, chitosan and secondary solvent It is prepared by impregnating the secondary impregnating composition containing and drying it,
The secondary impregnating composition comprises 1.5 to 3 parts by weight of metal oxide particles, 0.5 to 1.5 parts by weight of zinc pyrithione, 30 to 80 parts by weight of chitosan, and 50 to 200 parts by weight of secondary solvent, based on 100 parts by weight of melamine resin,
The chitosan is composed of 10 to 20% by weight of chitosan oligomer and 80 to 90% by weight of high molecular weight chitosan in 100% by weight of chitosan,
The chitosan oligomer has a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000 g/mol,
The high molecular weight chitosan has a weight average molecular weight of 200,000 to 500,000 g/mol, an eco-friendly LPM furniture.
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