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KR102445178B1 - 비오카닌 a 유도체 화합물 및 이를 포함하는 항산화 조성물 - Google Patents

비오카닌 a 유도체 화합물 및 이를 포함하는 항산화 조성물 Download PDF

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KR102445178B1
KR102445178B1 KR1020200065056A KR20200065056A KR102445178B1 KR 102445178 B1 KR102445178 B1 KR 102445178B1 KR 1020200065056 A KR1020200065056 A KR 1020200065056A KR 20200065056 A KR20200065056 A KR 20200065056A KR 102445178 B1 KR102445178 B1 KR 102445178B1
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compound
biokanin
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antioxidant
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김광일
김우식
한정무
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한국원자력연구원
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Abstract

본 발명은 비오카닌 A 유도체 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 항산화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 하기 화학식 (I)로 표현되는 비오카닌 A 유도체 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 항산화 조성물에 관한 것이다.
Figure 112020054883813-pat00010
화학식 (I)

Description

비오카닌 A 유도체 화합물 및 이를 포함하는 항산화 조성물{Biochanin A derivatives and anti-oxidant composition comprising the same}
본 발명은 비오카닌 A 유도체 화합물 및 이를 포함하는 항산화 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 보다 향상된 항산화 활성을 갖는 비오카닌 A 유도체 화합물, 이를 포함하는 화장료 조성물, 건강기능식품 조성물 등의 항산화 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
자유라디칼(free radical)은 이물질, UV 조사 등과 같은 외부적인 요인에 의해 정상 또는 병리적 세포 대사에서 발생한다. 인체가 호흡 및 연소를 위하여 산소를 사용할 때, 산소가 자유라디칼과 쉽게 반응하여 슈퍼옥사이드 라디칼(·O2-), 과산화수소(H2O2), 히드록시 라디칼(·OH), 알킬 라디칼(R0·), 퍼옥시 라디칼(R00·) 등을 포함하는 활성산소종(reactive oxygen species, ROS) 및 퍼옥시니트리트(ONOO-)를 포함하는 활성질소종(reactive nitrogen species, RNS)을 생성한다. 이러한 ROS 및 RNS는 뛰어난 산화제 및 질화제로 작용하여 인체 내의 주요 구성성분들 예를 들어, 지질, 단백질, 핵산 및 DNA를 손상시켜 많은 기관에서 염증이나 병변을 일으킨다. 특히, 현대인의 질병 중 약 90%가 활성산소와 관련이 있다고 알려져 있으며, 예를 들어 과발현된 ROS는 생체내의 세포막, 단백질, DNA 손상 등을 일으켜 암, 당뇨, 고혈압, 비만, 노화 등의 각종 질병을 유발하는 병인으로 알려져 있다.
따라서 기능성 식품, 화장품 및 의약품 산업에서는 이러한 ROS를 제거하기 위하여 갈산 프로필(propyl gallate:PG), 디부틸히드록시아니솔(butylated hydroxyanisole:BHA), 디부틸 히드록시톨루엔(butylated hydroxytoluene:BHT) 등의 합성 항산화제를 사용하여 왔으나, 많은 연구에서 이들 합성 항산화제가 암을 유발하거나, 세포내 독성을 나타내는 등의 부작용을 초래한다고 보고하였다.
이러한 이유로 합성 항산화제보다 더 안전하고 효과적인 천연 항산화제를 찾고자 하는 연구가 지속되어 오고 있으며, 민간요법이나 한방에서 효능이 입증된 육상생물을 이용한 천연 항산화제 연구를 위주로 수행되어 왔다. 예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2017-0091240호는 뽕잎피나무, 소태나무, 신갈나무, 및 이질풀의 추출물을 함유하여 항산화 및 미백 복합기능성을 갖는 조성물을 개시한다.
한편, 비오카닌 A(Biochanin A)는 플라보노이드로써 소염제 역할을 할 수 있는 것으로 알려져 있으나, 이의 유도체에 관한 연구는 미비한 실정이다. 따라서, 이의 유도체로써 우수한 항산화 활성을 갖는 화합물이 제공되는 관련 분야에서 널리 적용될 수 있을 것으로 기대된다.
본 발명의 한 측면은, 항산화 활성이 우수한 비오카닌 A 유도체 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 상기 본 발명의 신규의 비오카닌 A 유도체 화합물을 포함하는 항산화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은, 상기 본 발명의 신규의 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면, 하기 화학식 (I)로 표현되는, 비오카닌 A 유도체 화합물이 제공된다.
Figure 112020054883813-pat00001
화학식 (I)
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 화학식 (I) 화합물을 유효성분으로 포함하는 항산화 조성물이 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 비오카닌 A를 메탄올, 에탄올 또는 이들의 혼합에 용해시켜 비오카닌 A 용액을 제조하는 단계; 및 상기 비오카닌 A 용액에 10 내지 50 kGy 선량으로 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 항산화 활성이 향상된 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 의하면 방사선 조사에 의해 비오카닌 A의 구조 변환을 유도하여 항산화활성이 현저하게 향상된 화합물을 획득할 수 있으며, 본 발명에 의해 항산화 활성이 현저하게 향상된 비오카닌 A 유도체 화합물을 유효 성분으로 포함하는 조성물의 경우 우수한 항산화 활성을 발현할 수 있으므로, 관련 건강기능식품 조성물 및 화장료 조성물 분야에 광범위하게 적용할 수 있다.
도 1은 방사선 조사에 의한 비오카닌 A의 구조변화를 패턴을 HPLC로 분석한 결과이다.
도 2는 방사선 조사 선량에 따른 다양한 농도의 비오카닌 A에 대한 방사선 조사 결과물의 DPPH 라디칼 소거능이 증가하는 경향을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 prep-HPLC를 이용하여, 비오카닌 A에 대한 방사선 조사 결과물(a), Bio AEF1(b) 및 Bio AEF2(c)가 분리정제되어 단리된 결과를 확인한 것이다.
도 4는 정제된 Bio AEF1(화학식 (Ia) 화합물)의 NMR 및 LC-MS 스펙트럼을 나타낸 것으로, 도 4(a)는 1H NMR, 도 4(b)는 C NMR, 도 4(c)는 LC-MS, 그리고 도 4(d)는 2D-NMR 분석 결과이다.
도 5는 정제된 Bio AEF2(화학식 (Ib) 화합물)의 NMR 및 LC-MS 스펙트럼을 나타낸 것으로, 도 5(a)는 1H NMR, 도 5(b)는 C NMR, 도 5(c)는 LC-MS, 그리고 도 5(d)는 2D-NMR 분석 결과이다.
도 6은 비오카닌 A, Bio AEF1 및 Bio AEF2의 함량 증가에 따른 DPPH 자유 라디칼 소거능을 평가한 결과이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의하면, 우수한 항산화 활성을 갖는 비오카닌 A 유도체 화합물이 제공된다.
보다 상세하게, 본 발명의 비오카닌 A 유도체 화합물은 하기 화학식 (I)로 표현되는 것이다.
Figure 112020054883813-pat00002
화학식 (I)
이때, 상기 화학식 (I)에 있어서 점선은 추가 결합의 존재 또는 부존재를 나타낸다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 (I) 화합물은 하기 화학식 (Ia) 화합물 또는 화학식 (Ib) 화합물일 수 있다.
Figure 112020054883813-pat00003
Figure 112020054883813-pat00004
화학식 (Ia) 화학식 (Ib)
이와 같은 본 발명의 상기 화학식 (I)의 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조 방법은 특히 제한되는 것은 아니며, 당업계에 널리 알려진 유기 합성 방법에 의해 합성될 수 있으며, 또는 비오카닌 A에 대한 방사선 조사에 의해 획득되는 것일 수 있으며, 예를 들어 이 경우 상기 방사선 조사는 30 내지 100 kGy, 예를 들어 30 내지 50 kGy의 선량으로 수행되는 것일 수 있다. 상기 방사선을 조사하는 단계는 비오카닌 A을 유기 용매에 용해시켜 비오카닌 A 용액을 제조하는 단계에 후속적으로 비오카닌 A 용액에 대하여 수행될 수 있다. 이때 사용될 수 있는 상기 유기 용매는 에탄올 및 메탄올로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 에탄올을 이용할 수 있다.
보다 상세하게, 비오카닌 A에 대한 방사선 조사에 의해 본 발명의 비오카닌 A 유도체 화합물을 획득하는 방법은, 비오카닌 A를 메탄올, 에탄올 또는 이들의 혼합 용매에 용해시켜 비오카닌 A 용액을 제조하는 단계; 및 상기 비오카닌 A 용액에 30 내지 100 kGy 선량으로 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.
이때, 본 발명에 사용될 수 있는 상기 방사선은 감마선, 전자선 및 X선으로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있으며, 바람직하게는 감마선인 것이다.
또한, 상기 감마선은 코발트(Co)-60, 크립톤(Kr)-85, 스트론튬(Sr)-90, 및 세슘(Cs)-137으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 방사성 동위원소로부터 방출될 수 있으며, 바람직하게는 상기 감마선은 코발트(Co)-60일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 방사선은 비오카닌 A의 구조가 변화되어 향상된 항산화 효과를 나타내는 화합물이 획득될 수 있는 선량 이상, 그리고 비오카닌 A로부터 생성된 방사선 조사 산물이 모두 분해되는 선량 미만으로 조사되는 것으로, 바람직하게는 30 이상 100 kGy 이하의 선량으로 조사되고, 예를 들어 30 이상 50 kGy 이하, 더욱 바람직하게는 40 이상 50 kGy 이하의 선량으로 조사되는 것이다.
상기 방사선이 30 kGy 미만의 선량으로 조사되는 경우에는 방사선 조사에 의해 비오카닌 A의 구조 변화가 불충분하게 수행되어 항산화 효과가 향상된 비오카닌 A 유도체 화합물의 획득이 불충분할 수 있으며, 100 kGy 초과의 선량으로 조사되는 경우에는 방사선에 의해 비오카닌 A 유도체 화합물이 분해되거나 오히려 항산화 효과가 저하되는 화합물로 구조변환 될 수 있어 원하는 향상된 항산화 효과를 갖는 화합물을 획득할 수 없다.
한편, 본 발명에 있어서 상기 방사선을 조사하는 단계는 상온에서 수행될 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 방법에 의하면, 본 발명에 의한 항산화 활성이 향상된 비오카닌 A 유도체 화합물을 획득할 수 있고, 나아가 이를 포함하는, 항산화 조성물을 획득할 수 있다. 이때 항산화 조성물은 화학식 (I) 화합물을 유효성분으로 포함하는 것이다.
예를 들어, 상기 항산화 조성물은 상기 화학식 (Ia) 화합물, 화학식 (Ib) 화합물 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들어 상기 항산화 조성물은 상기 화학식 (Ia) 화합물, 화학식 (Ib) 화합물 또는 이들의 조합을 1 내지 30 mM, 1 내지 20 mM, 또는 2 내지 18 mM 의 함량을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 항산화 조성물은 화학식 (Ia) 화합물을 1 내지 16 mM 포함하거나, 화학식 (Ib) 화합물을 2 내지 16mM 포함하는 항산화 조성물일 수 있다. 본 발명의 화합물을 상기 범위 미만으로 포함하는 경우에는 항산화 활성이 불충분할 수 있으며 상기 범위를 초과하여 포함하는 경우에는 충분히 용해되지 않아 함량 증가에 비례하는 항산화활성 증가 효과를 획득하지 못할 수 있다.
상기 항산화 조성물의 용도는 특히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 항산화 활성을 갖는 화장료 조성물 또는 항산화용 식품 조성물, 예를 들어 건강기능식품일 수 있다.
본 발명의 조성물이 화장품 조성물인 경우 상기 화장품 조성물은 다양한 형태로 제조될 수 있는데, 예컨대, 에멀젼, 로션, 크림(수중유적형, 유중수적형, 다중상), 용액, 현탁액(무수 및 수계), 무수 생성물(오일 및 글리콜계), 젤, 마스크, 팩 또는 분말 등의 제형으로 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물은 그 유효 성분 이외에 화장품 제제에 있어서 수용가능한 담체를 포함할 수 있다.
여기서 "화장품 제제에 있어서 수용가능한 담체"란 화장품 제제에 포함될 수 있는 이미 공지되어 사용되고 있는 화합물 또는 조성물이거나 앞으로 개발될 화합물 또는 조성물로서 피부와의 접촉 시 인체가 적응 가능한 독성 이상의 독성이 없는 것을 말한다. 상기 담체는 본 발명의 조성물에 그것의 전체 중량에 대하여 약 1 중량 % 내지 약 99.99 중량 %, 바람직하게는 조성물의 중량의 약 50 중량% 내지 약 99 중량 %로 포함될 수 있다.
그러나 상기 비율은 화장품의 전술한 바의 제형에 따라 또는 그것의 구체적인 적용 부위(얼굴이나 손)나 그것의 바람직한 적용량 등에 따라 달라지는 것이기 때문에, 상기 비율은 어떠한 측면으로든 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다.
한편, 상기 담체로서는 알코올, 오일, 계면활성제, 지방산, 실리콘 오일, 습윤제, 보습제, 점성 변형제, 유제, 안정제, 자외선 차단제, 발색제, 향료 등이 예시될 수 있다. 상기 담체로서 사용될 수 있는 알코올, 오일, 계면활성제, 지방산, 실리콘 오일, 습윤제, 보습제, 점성 변형제, 유제, 안정제, 자외선 차단제, 발색제, 향료로 사용될 수 있는 화합물 또는 조성물 등은 이미 당업계에 공지되어 있기 때문에 당업자라면 적절한 해당 물질 또는 조성물을 선택하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 조성물이 항산화용 식품 조성물, 예를 들어 건강기능식품인 경우 상기 식품 조성물에는 그 유효 성분 이외에 감미제, 풍미제, 생리활성 성분, 미네랄 등이 포함될 수 있다.
감미제는 식품이 적당한 단맛을 나게 하는 양으로 사용될 수 있으며, 천연의 것이거나 합성된 것일 수 있다. 바람직하게는 천연 감미제를 사용하는 경우인데, 천연 감미제로서는 옥수수 시럽 고형물, 꿀, 수크로오스, 프룩토오스, 락토오스, 말토오스 등의 당 감미제를 들 수 있다.
풍미제는 맛이나 향을 좋게 하기 위하여 사용될 수 있는데, 천연의 것과 합성된 것 모두 사용될 수 있다. 바람직하게는 천연의 것을 사용하는 경우이다. 천연의 것을 사용할 경우에 풍미 이외에 영양 강화의 목적도 병행할 수 있다. 천연 풍미제로서는 사과, 레몬, 감귤, 포도, 딸기, 복숭아 등에서 얻어진 것이거나 녹차잎, 둥굴레, 대잎, 계피, 국화 잎, 자스민 등에서 얻어진 것일 수 있다. 또 인삼(홍삼), 죽순, 알로에 베라, 은행 등에서 얻어진 것을 사용할 수 있다. 천연 풍미제는 액상의 농축액이나 고형상의 추출물일 수 있다. 경우에 따라서 합성 풍미제가 사용될 수 있는데, 합성 풍미제는 에스테르, 알콜, 알데하이드, 테르펜 등이 이용될 수 있다.
생리 활성 물질로서는 카테킨, 에피카테킨, 갈로가테킨, 에피갈로카테킨 등의 카테킨류나, 레티놀, 아스코르브산, 토코페롤, 칼시페롤, 티아민, 리보플라빈 등의 비타민류 등이 사용될 수 있다. 미네랄로서는 칼슘, 마그네슘, 크롬, 코발트, 구리, 불소화물, 게르마늄, 요오드, 철, 리튬, 마그네슘, 망간, 몰리브덴, 인, 칼륨, 셀레늄, 규소, 나트륨, 황, 바나듐, 아연 등이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 식품 조성물은 상기 감미제 등 이외에도 필요에 따라 보존제, 유화제, 산미료, 점증제 등을 포함할 수 있다. 이러한 보존제, 유화제 등은 그것이 첨가되는 용도를 달성할 수 있는 한 극미량으로 첨가되어 사용되는 것이 바람직하다. 극미량이란 수치적으로 표현할 때 식품 조성물 전체 중량을 기준으로 할 때 0.0005중량％ 내지 약 0.5중량％ 범위를 의미한다.
사용될 수 있는 보존제로서는 소듐 소르브산칼슘, 소르브산나트륨, 소르브산칼륨, 벤조산칼슘, 벤조산나트륨, 벤조산칼륨, EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산) 등을 들 수 있다. 사용될 수 있는 유화제로서는 아카시아검, 카르복시메틸셀룰로스, 잔탄검, 펙틴 등을 들 수 있다. 사용될 수 있는 산미료로서는 연산, 말산, 푸마르산, 아디프산, 인산, 글루콘산, 타르타르산, 아스코르브산, 아세트산, 인산 등을 들 수 있다. 이러한 산미료는 맛을 증진시키는 목적 이외에 미생물의 증식을 억제할 목적으로 식품 조성물이 적정 산도로 되도록 첨가될 수 있다. 사용될 수 있는 점증제로서는 현탁화 구현제, 침강제, 겔형성제, 팽화제 등을 들 수 있다.
본 발명의 식품 조성물의 형태는 특히 제한되는 것은 아니며, 액상, 고체상, 기타 유동상 등의 어떠한 형태로 이루어진 식품이라면 모두 포함되는 것으로 의도된다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조
에탄올에 1 mg/mL로 용해된 비오카닌 A(biochanin A)에 대하여 10, 30, 및 50 kGy의 선량으로 감마선 조사한 후, 구조변환 패턴을 HPLC로 분석하였다. 분석결과, 조사선량이 증가함에 따라 비오카닌 A(biochanin A) 피크(peak)의 분해(degradation)가 일어나면서 새로운 피크들이 생성되는 것을 관찰하였다(도 1).
이러한 구조변화가 비오카닌 A의 항산화 활성에 영향을 미치는지 여부를 DPPH 라디칼 소거능 분석을 통해 평가하였다. 각 선량 별로 조사된 비오카닌 A용액을 156, 312 및 625 μg/mL 각 농도 별로 제조한 후, 0.1 mM로 메탄올에 용해된 DPPH(2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl)과 1:1로 반응시켜 암실에서 15분간 반응시켰다. 그 후, 마이크로플레이트 리더(microplate reader)를 이용하여, 517 nm에서 흡광도를 측정하였다.
실험 결과, 도 2에 나타난 바와 같이 방사선 조사 선량이 증가함에 따라, 비오카닌 A의 DPPH 라디칼 소거능이 증가하는 것을 확인하였고, 신규 화합물이 다량 생성된 30 및 50 kGy의 선량에서 매우 효과적으로 항산화 활성이 증가된 것을 확인하였으며, 특히 도 1과 같이 두드러진 두 개의 새로운 피크가 유도되는 것을 확인할 수 있었다. 이들 피크에 해당하는 화합물을 각각 Bio AEF1(화학식 (Ia) 화합물)과 Bio AEF2(화학식 (Ib) 화합물)로 지칭하였다.
2. 비오카닌 A 유도체 화합물의 정제 및 구조 분석
(1) 비오카닌 A 유도체 화합물의 정제
방사선 조사된 비오카닌 A의 항산화활성 증진이 방사선 조사로 유도되는 Bio AEF1 및 Bio AEF2 생성 때문인지 여부를 확인하기 위하여, Bio AEF1 및 Bio AEF2를 prep-HPLC를 이용하여 분리정제하였다. 정제결과 Bio AEF1 및 Bio AEF2는 90% 이상의 순도로 정제된 것을 확인하였다(도 3).
(2) 비오카닌 A 유도체 화합물의 구조 분석
방사선 조사로 생성되는 비오카닌 A의 유도체 화합물인 Bio AEF1 및 Bio AEF2의 구조를 규명하기 위하여, NMR분석과 LC-MS 분석을 진행하였다.
1) Bio AEF1의 양성자(proton) NMR (도 4(a)), 탄소 NMR (도 4(b)), LC-MS를 통한 분자량분석(도 4(c)), 및 2D-NMR(HMQC; 도 4(d))분석을 통해 Bio AEF1의 화학적 구조를 하기 화학식 (Ia) 화합물로 규명하였다.
Figure 112020054883813-pat00005
화학식 (Ia)
2) 이어서, Bio AEF2의 양성자(proton) NMR (도 5(a)), 탄소 NMR (도 5(b)), LC-MS를 통한 분자량분석(도 5(c)), 및 2D-NMR(HMQC; 도 5(d))분석을 통해 Bio AEF2의 화학적 구조를 하기 화학식 (Ib) 화합물로 규명하였다.
Figure 112020054883813-pat00006
화학식 (Ib)
3. 비오카닌 A 유도체 화합물의 항산화 활성 평가
상기에서 획득된 정제된 Bio AEF1 및 Bio AEF2 화합물을 비오카닌 A와 비교하여 DPPH 자유 라디칼 소거능을 평가하였다. 이때, Bio AEF1, Bio AEF2 및 비오카닌 A을 각각 25 mM로 DMSO에 용해한 후, 메탄올에 1, 2, 4, 8 및 16 mM의 농도로 희석하여 시료를 제조하고, DPPH 라디칼 소거능 분석 실험은 상기 1.과 동일한 과정에 의해 수행하였다.
각 화합물의 DPPH 자유 라디칼 소거능 실험 결과, 본 발명의 신규 화합물인 Bio AEF1 및 Bio AEF2는 2 mM의 농도에서 비오카닌 A 보다 뛰어난 항산화 활성을 갖는 것을 확인하였으며(도 6), 특히 비오카닌 A은 4 mM 이상으로 농도를 증가시키는 경우에도 항산화 활성의 증가가 더 이상 이루어지지 않고 오히려 감소하는 반면, 본 발명의 신규한 비오카닌 A 유도체 화합물인 Bio AEF1 및 Bio AEF2는 농도에 비례하여 항산화 활성이 현저하게 향상되는 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 (I)로 표현되는, 비오카닌 A 유도체 화합물:
    Figure 112020054883813-pat00007
    화학식 (I)
    이때, 상기 화학식 (I)에 있어서 점선은 추가 결합의 존재 또는 부존재를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 (I) 화합물은 하기 화학식 (Ia) 화합물 또는 화학식 (Ib) 화합물인, 비오카닌 A 유도체 화합물:
    Figure 112022085726264-pat00008

    화학식 (Ia)
    Figure 112022085726264-pat00023

    화학식 (Ib)
  3. 제1항에 있어서, 화학식 (I) 화합물은 비오카닌 A에 대한 방사선 조사에 의해 획득되는, 비오카닌 A 유도체 화합물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 방사선 조사는 30 내지 50 kGy의 선량으로 수행되는, 비오카닌 A 유도체 화합물.
  5. 제1항의 화학식 (I) 화합물을 유효성분으로 포함하는 항산화 조성물:
    Figure 112022085726264-pat00024
    화학식 (I)
    이때, 상기 화학식 (I)에 있어서 점선은 추가 결합의 존재 또는 부존재를 나타낸다.
  6. 제5항에 있어서, 상기 항산화 조성물은 화학식 (Ia) 화합물, 화학식 (Ib) 화합물 또는 이들의 조합을 포함하는, 항산화 조성물:
    Figure 112022085726264-pat00025
    화학식 (Ia)
    Figure 112022085726264-pat00026
    화학식 (Ib)
  7. 제5항에 있어서, 상기 항산화 조성물은 화학식 (Ia) 화합물을 1 내지 16 mM 포함하는, 항산화 조성물:
    Figure 112022085726264-pat00027

    화학식 (Ia)
  8. 제5항에 있어서, 상기 항산화 조성물은 화학식 (Ib) 화합물을 2 내지 16mM 포함하는, 항산화 조성물:
    Figure 112022085726264-pat00028

    화학식 (Ib)
  9. 제5항에 있어서, 상기 항산화 조성물은 항산화 활성을 갖는 화장료 조성물인, 항산화 조성물.
  10. 제5항에 있어서, 상기 항산화 조성물은 항산화용 건강기능식품인, 항산화 조성물.
  11. 비오카닌 A를 메탄올, 에탄올 또는 이들의 혼합 용매에 용해시켜 비오카닌 A 용액을 제조하는 단계; 및
    상기 비오카닌 A 용액에 30 내지 50 kGy 선량으로 방사선을 조사하는 단계
    를 포함하는, 항산화 활성이 향상된 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 방사선은 감마선, 전자선 및 X선으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, 비오카닌 A 유도체 화합물의 제조 방법.
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