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KR102732185B1 - 양면 점착 테이프 - Google Patents

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KR102732185B1
KR102732185B1 KR1020217000704A KR20217000704A KR102732185B1 KR 102732185 B1 KR102732185 B1 KR 102732185B1 KR 1020217000704 A KR1020217000704 A KR 1020217000704A KR 20217000704 A KR20217000704 A KR 20217000704A KR 102732185 B1 KR102732185 B1 KR 102732185B1
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sided adhesive
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히로유키 가타오카
도모야 가와모토
야스시 이시도
사토시 도이
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 갖고, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 우수하며, 또한, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양면에 각각 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프로서, 상기 발포체 기재와 상기 제 1 점착제층의 사이, 및, 상기 발포체 기재와 상기 제 2 점착제층의 사이에, 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상인 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 각각 갖고, 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방은, 인장 탄성률이 50 MPa 이하인, 양면 점착 테이프이다.

Description

양면 점착 테이프
본 발명은, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 갖고, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 우수하며, 또한, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 양면 점착 테이프에 관한 것이다.
휴대 전화, 휴대 정보 단말 (Personal Digital Assistants, PDA) 등의 휴대 전자 기기에 있어서는, 조립을 위해서 양면 점착 테이프가 사용되고 있다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2). 또, 차재용 패널 등의 차재용 전자 기기 부품을 차량 본체에 고정시키는 용도에도 양면 점착 테이프가 사용되고 있다.
일본 공개특허공보 2009-242541호 일본 공개특허공보 2009-258274호
휴대 전자 기기 부품, 차재용 전자 기기 부품 등의 고정에 사용되는 양면 점착 테이프에는, 높은 점착력이 요구된다. 또한, 최근, 휴대 전자 기기, 차재용 전자 기기 등은, 고기능화에 수반하여 형상이 보다 복잡화되는 경향이 있기 때문에 단차, 모서리, 비평면부 등에 양면 점착 테이프를 첩부하여 사용하는 경우가 있다. 이와 같은 경우, 양면 점착 테이프를 변형시킨 상태에서 고정시키기 때문에, 원래의 형상으로 되돌아가려고 하는 힘, 즉, 복원력이나 반발력이 작용하여, 시간의 경과와 함께 양면 점착 테이프가 박리되는 경우가 있었다. 특히, 부품을 변형시킨 상태에서 고정시키는 경우, 부품 자체가 원래의 형상으로 되돌아가려고 함으로써, 양면 점착 테이프에 복원력이나 반발력이 가해져, 고정이 불충분하거나, 양면 점착 테이프가 박리되거나 하는 경우가 있었다. 이와 같은 복원력이나 반발력에 의한 박리를 방지하기 위해서는, 양면 점착 테이프에 우수한 응력 완화성이 요구된다. 또, 양면 점착 테이프에는 내충격성이 요구되는 경우도 있다.
우수한 응력 완화성을 갖고, 내충격성도 우수한 양면 점착 테이프로서, 발포체 기재를 사용한 양면 점착 테이프가 알려져 있다. 그러나, 종래의 발포체 기재를 사용한 양면 점착 테이프에서는, 가고정의 용도에 사용한 경우나, 어떠한 사정으로 첩합 (貼合) 후에 박리하고자 하는 경우에, 박리시에 발포체 기재가 균열되어 버려, 피착체에 잔류물이 남아 버리는 경우가 있어, 리워크성이 열등한 경우가 있다. 특히 양면 점착 테이프에 있어서는, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 요구되고 있다.
또, 양면 점착 테이프는, 통상은 롤상으로 권취한 상태에서 제공되고, 그 롤상체로부터 권출 (卷出) 하여 사용된다. 이 때, 양면 점착 테이프가 충분히 유연하지 않으면, 롤상으로 권취할 때의 취급성이 저하되거나, 권취하였을 때에 주름이나 접힘이 발생하거나 하는 경우가 있다.
본 발명은, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 갖고, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 우수하며, 또한, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양면에 각각 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프로서, 상기 발포체 기재와 상기 제 1 점착제층의 사이, 및, 상기 발포체 기재와 상기 제 2 점착제층의 사이에, 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상인 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 각각 갖고, 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방은, 인장 탄성률이 50 MPa 이하인, 양면 점착 테이프이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자들은, 발포체 기재와 그 발포체 기재의 양면에 각각 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프에 있어서, 발포체 기재와 제 1 점착제층의 사이, 및, 발포체 기재와 제 2 점착제층의 사이에, 인장 파단점 응력이 일정 이상인 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 각각 배치하였다. 본 발명자들은, 이와 같은 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 배치함으로써, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있는 발포체 기재를 채용하면서, 양 점착면에 우수한 리워크성을 발휘할 수 있는 것을 알아냈다. 본 발명자들은, 더욱 예의 검토한 결과, 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방의 인장 탄성률을 일정 이하로 함으로써, 양 점착면에 있어서의 리워크성을 확보하면서, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능하게 할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
도 1 에, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 일례를 나타내는 모식도를 나타냈다. 도 1 의 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프 (1) 는, 발포체 기재 (2) 의 양면에 제 1 점착제층 (31) 과 제 2 점착제층 (32) 을 갖는다. 그리고, 발포체 기재 (2) 와 제 1 점착제층 (31) 의 사이에 제 1 수지층 (41) 이 배치되어 있고, 발포체 기재 (2) 와 제 2 점착제층 (32) 의 사이에 제 2 수지층 (42) 이 배치되어 있다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 발포체 기재와 그 발포체 기재의 양면에 각각 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층을 갖는다.
상기 발포체 기재를 사용함으로써, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있다. 상기 발포체 기재는, 연속 기포 구조를 가지고 있어도 되고 독립 기포 구조를 가지고 있어도 되지만, 연속 기포 구조를 갖는 것이 바람직하다. 연속 기포 구조를 갖는 발포체 기재를 사용함으로써, 보다 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있다. 상기 발포체 기재는, 단층 구조여도 되고 다층 구조여도 된다.
상기 발포체 기재는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리우레탄 발포체, 폴리올레핀 발포체, 고무계 수지 발포체, 아크릴 발포체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 연속 기포 구조를 형성하기 쉽고, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있는 점에서, 폴리우레탄 발포체 또는 폴리올레핀 발포체가 바람직하다.
상기 발포체 기재의 밀도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.03 g/㎤, 바람직한 상한은 0.8 g/㎤ 이다. 상기 발포체 기재의 밀도를 이 범위 내로 함으로써, 양면 점착 테이프의 강도를 유지하면서, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있다. 양면 점착 테이프의 강도, 응력 완화성 및 내충격성의 관점에서, 상기 기재의 보다 바람직한 하한은 0.04 g/㎤, 보다 바람직한 상한은 0.7 g/㎤ 이고, 더욱 바람직한 하한은 0.05 g/㎤, 더욱 바람직한 상한은 0.6 g/㎤ 이며, 특히 바람직한 하한은 0.06 g/㎤, 특히 바람직한 상한은 0.5 g/㎤ 이다.
또한, 밀도는, JIS K 6767 에 준거하여 전자 비중계 (예를 들어, 미라쥬사 제조, 「ED120T」) 를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 발포체 기재의 25 ％ 압축 강도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 kPa, 바람직한 상한은 100 kPa 이다. 상기 발포체 기재의 25 ％ 압축 강도를 이 범위 내로 함으로써, 양면 점착 테이프의 강도를 유지하면서, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있다. 양면 점착 테이프의 강도, 응력 완화성 및 내충격성을 더욱 향상시키는 관점에서, 상기 기재의 25 ％ 압축 강도의 보다 바람직한 하한은 3 kPa, 보다 바람직한 상한은 80 kPa 이며, 더욱 바람직한 하한은 5 kPa, 더욱 바람직한 상한은 70 kPa 이다.
또한, 25 ％ 압축 강도는, JIS K 6254 에 준거하여 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 발포체 기재의 전단 저장 탄성률은 특별히 한정되지 않지만, 동적 점탄성 장치에 의해 측정하고 기준 온도 23 ℃ 에서 합성된 마스터 커브에 있어서의 주파수 1.0 × 10-4 ∼ 1.0 × 10-5 Hz 영역에서의 전단 저장 탄성률의 최대치가 1.0 × 105 Pa 이하인 것이 바람직하다. 상기 주파수 영역은, 양면 점착 테이프에 복원력이나 반발력이 가해졌을 때에 발생하는 저속으로의 박리 응력에 대응한 주파수이다. 상기 주파수 영역에서의 전단 저장 탄성률의 최대치가 1.0 × 105 Pa 이하이면, 양면 점착 테이프에 복원력이나 반발력이 가해졌을 때의 응력을 상기 발포체 기재에 의해 완화시켜, 점착제층에 잘 전달되지 않게 하기 때문에, 양면 점착 테이프의 응력 완화성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.
또한, 전단 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정 장치 (예를 들어, 아이티 계측사 제조의 DVA-200 등) 를 사용하여 승온 속도를 5 ℃/min 으로 하여 -60 ℃ ∼ 250 ℃ 의 범위에서 측정할 수 있다. 전단 저장 탄성률을 측정할 때에는, 측정 중에 시료의 어긋남을 억제하기 위해, 상기 기재의 양측에 점착제를 도포하고 측정을 실시한다. 이와 같은 점착제는 특별히 한정되지 않지만, 상기 기재의 양측에 도포된 점착제의 두께가 상기 기재의 두께의 15 ％ 이하가 되도록 조정하여 측정을 실시한다. 점착제의 두께를 상기 기재의 두께의 15 ％ 이하로 함으로써, 점착제의 영향을 최대한 배제하고 상기 기재의 전단 저장 탄성률을 측정할 수 있다.
상기 발포체 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 100 ㎛, 바람직한 상한은 2900 ㎛ 이다. 상기 발포체 기재의 두께를 이 범위 내로 함으로써, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프를 휴대 전자 기기 부품, 차재용 전자 기기 부품 등의 고정에 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 부품 등의 고정에 보다 바람직하게 사용할 수 있는 관점에서, 상기 발포체 기재의 두께의 보다 바람직한 하한은 200 ㎛, 보다 바람직한 상한은 2500 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 250 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 2000 ㎛, 특히 바람직한 하한은 300 ㎛, 특히 바람직한 상한은 1500 ㎛ 이다.
상기 제 1 점착제층과 제 2 점착제층 (이하, 양자를 합쳐 간단히 「점착제층」이라고도 한다) 은 동일한 조성이어도 되고, 각각 상이한 조성이어도 된다. 상기 점착제층은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 아크릴 점착제층, 고무계 점착제층, 우레탄 점착제층, 실리콘계 점착제층 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 광, 열, 수분 등에 대해 비교적 안정적이며, 다양한 피착체에 접착이 가능한 (피착체 선택성이 낮은) 점에서, 아크릴 공중합체를 함유하는 아크릴 점착제층이 바람직하다.
상기 아크릴 점착제층을 구성하는 아크릴 공중합체는, 초기의 택이 향상되기 때문에 저온시의 첩부 용이함이 양호해지는 관점에서, 부틸아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물을 공중합하여 얻어지는 것이 바람직하다. 부틸아크릴레이트와 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유하는 모노머 혼합물을 공중합하여 얻어지는 것이 보다 바람직하다.
전체 모노머 혼합물에서 차지하는 상기 부틸아크릴레이트의 함유량의 바람직한 하한은 40 중량％, 바람직한 상한은 80 중량％ 이다. 상기 부틸아크릴레이트의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 높은 점착력과 택성을 양립할 수 있다.
전체 모노머 혼합물에서 차지하는 상기 2-에틸헥실아크릴레이트의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량％, 바람직한 상한은 100 중량％, 보다 바람직한 하한은 30 중량％, 보다 바람직한 상한은 80 중량％, 더욱 바람직한 하한은 50 중량％, 더욱 바람직한 상한은 60 중량％ 이다. 상기 2-에틸헥실아크릴레이트의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 높은 점착력을 발휘할 수 있다.
상기 모노머 혼합물은, 필요에 따라 부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트 이외의 공중합 가능한 다른 중합성 모노머를 함유하고 있어도 된다. 상기 공중합 가능한 다른 중합성 모노머로서, 예를 들어, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르, 알킬기의 탄소수가 13 ∼ 18 인 (메트)아크릴산알킬에스테르, 관능성 모노머 등을 들 수 있다.
상기 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필 등을 들 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수가 13 ∼ 18 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서, 예를 들어, 메타크릴산트리데실, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 상기 관능성 모노머로서, 예를 들어, (메트)아크릴산하이드록시알킬, 글리세린디메타크릴레이트, (메트)아크릴산글리시딜, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트, (메트)아크릴산, 이타콘산, 무수 말레산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 등을 들 수 있다.
상기 모노머 혼합물을 공중합하여 상기 아크릴 공중합체를 얻으려면, 상기 모노머 혼합물을, 중합 개시제의 존재하에서 라디칼 반응시키면 된다. 상기 모노머 혼합물을 라디칼 반응시키는 방법, 즉, 중합 방법으로는, 종래 공지된 방법이 이용되고, 예를 들어, 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 (定溫) 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다.
상기 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 바람직한 하한이 40 만, 바람직한 상한이 150 만이다. 상기 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량을 이 범위 내로 함으로써, 높은 점착력을 발휘할 수 있다. 점착력의 추가적인 향상의 관점에서, 상기 중량 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 50 만, 보다 바람직한 상한은 140 만이다.
또한, 중량 평균 분자량 (Mw) 이란, GPC (Gel Permeation Chromatography : 겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
상기 아크릴 공중합체의 수 평균 분자량 (Mn) 에 대한 중량 평균 분자량 (Mw) 의 비 (Mw/Mn) 는, 바람직한 상한이 10.0 이다. Mw/Mn 이 10.0 이하이면, 저분자 성분의 비율이 억제되어, 상기 점착제층이 고온하에서 연화되고, 벌크 강도가 낮아져 접착 강도가 저하되는 것이 억제된다. 동일한 관점에서, Mw/Mn 의 보다 바람직한 상한은 5.0 이고, 더욱 바람직한 상한은 3.0 이다.
상기 점착제층은, 점착 부여 수지를 함유해도 된다.
상기 점착 부여 수지로서, 예를 들어, 로진 에스테르계 수지, 수소 첨가 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 지환족 포화 탄화수소계 수지, C5 계 석유 수지, C9 계 석유 수지, C5-C9 공중합계 석유 수지 등을 들 수 있다. 이들 점착 부여 수지는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 점착 부여 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 점착제층의 주성분이 되는 수지 (예를 들어, 아크릴 공중합체) 100 중량부에 대한 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 60 중량부이다. 상기 점착 부여 수지의 함유량이 10 중량부 이상이면, 상기 점착제층의 점착력의 저하를 억제할 수 있다. 상기 점착 부여 수지의 함유량이 60 중량부 이하이면, 상기 점착제층이 단단해지는 것에 의한 점착력 또는 택성의 저하를 억제할 수 있다.
상기 점착제층은, 가교제가 첨가됨으로써 상기 점착제층을 구성하는 수지 (예를 들어, 상기 아크릴 공중합체, 상기 점착 부여 수지 등) 의 주사슬 사이에 가교 구조가 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 상기 점착제층에 이소시아네이트계 가교제가 첨가됨으로써, 이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기와 상기 점착제층을 구성하는 수지 (예를 들어, 상기 아크릴 공중합체, 상기 점착 부여 수지 등) 중의 알코올 성 수산기가 반응하여, 상기 점착제층의 가교가 느슨해진다. 따라서, 상기 점착제층은, 단속적으로 가해지는 박리 응력을 분산시킬 수 있어, 양면 점착 테이프의 점착력이 보다 향상된다.
상기 가교제의 첨가량은, 상기 점착제층의 주성분이 되는 수지 (예를 들어, 상기 아크릴 공중합체) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 10 중량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 7 중량부가 보다 바람직하다.
상기 점착제층의 가교도는, 큰 전단 방향의 부하가 가해진 경우에 있어서의 피착체로부터의 박리를 억제하는 관점에서, 5 ∼ 70 중량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 60 중량％ 가 보다 바람직하며, 15 ∼ 50 중량％ 가 특히 바람직하다. 또한, 점착제층의 가교도는, 점착제층을 W1 (g) 채취하고, 이 점착제층을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지하여 불용해분을 200 메시의 철망으로 여과하고, 철망 상의 잔류물을 진공 건조시켜 건조 잔류물의 중량 W2 (g) 를 측정하고, 하기 식에 의해 산출한다.
가교도 (중량％) ＝ 100 × W2/W1
상기 점착제층은, 점착력을 향상시킬 목적에서, 실란 커플링제를 함유해도 된다. 상기 실란 커플링제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 에폭시실란 류, 아크릴실란류, 메타크릴실란류, 아미노실란류, 이소시아네이트실란류 등을 들 수 있다.
상기 점착제층은, 차광성을 부여할 목적에서, 착색재를 함유해도 된다. 상기 착색재는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 산화티탄 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비교적 저렴하고 화학적으로 안정적인 점에서, 카본 블랙이 바람직하다.
상기 점착제층은, 필요에 따라, 무기 미립자, 도전 미립자, 산화 방지제, 발포제, 유기 충전제, 무기 충전제 등의 종래 공지된 미립자 및 첨가제를 함유해도 된다.
상기 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 편면의 점착제층의 두께의 바람직한 하한은 0.01 mm, 바람직한 상한은 0.1 mm 이다. 상기 점착제층의 두께를 이 범위 내로 함으로써, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프를 휴대 전자 기기 부품, 차재용 전자 기기 부품 등의 고정에 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 부품 등의 고정에 보다 바람직하게 사용할 수 있는 관점에서, 상기 점착제층의 두께의 보다 바람직한 하한은 0.015 mm, 보다 바람직한 상한은 0.09 mm 이다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 상기 발포체 기재와 제 1 점착제층의 사이, 및, 상기 발포체 기재와 제 2 점착제층의 사이에, 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 각각 갖는다 (이하, 양자를 합쳐서 간단히 「수지층」이라고도 한다). 즉, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 상기 발포체 기재와 제 1 점착제층의 사이에 제 1 수지층을 가지며, 또한, 상기 발포체 기재와 제 2 점착제층의 사이에 제 2 수지층을 갖는다. 상기 수지층을 가짐으로써, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 발휘할 수 있는 상기 발포체 기재를 채용하면서, 박리시에는 상기 발포체 기재가 균열되거나 하지 않고, 피착체에 잔류물을 남기지 않고 박리할 수 있고, 양 점착면에 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다. 또한, 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방의 인장 탄성률을 일정 이하로 함으로써, 양 점착면에 있어서의 리워크성을 확보하면서, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능하게 할 수 있다.
상기 수지층은, 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상이다. 즉, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 상기 발포체 기재와 제 1 점착제층의 사이에 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상인 제 1 수지층을 가지며, 또한, 상기 발포체 기재와 제 2 점착제층의 사이에 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상인 제 2 수지층을 갖는다. 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상인 수지층을 사용함으로써, 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다. 리워크성을 더욱 높이는 관점에서, 상기 수지층의 인장 파단점 응력은 5 MPa 이상인 것이 바람직하고, 11.5 MPa 이상인 것이 보다 바람직하며, 15 MPa 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수지층의 인장 파단점 응력의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로는 200 MPa 정도가 상한이다.
상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방은, 인장 탄성률이 50 MPa 이하이다. 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방을, 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 유연한 수지층으로 함으로써, 양면 점착 테이프 전체의 유연성을 확보하여, 양면 점착 테이프를 롤상으로 권취하는 것이 용이해져, 취급성이 현격히 향상되고, 권취시에 주름이나 접힘이 생기는 경우가 없다.
또한, 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층은, 양방의 인장 탄성률이 50 MPa 이하여도 되고, 일방만의 인장 탄성률이 50 MPa 이하이고, 타방의 인장 탄성률이 50 MPa 를 초과해도 된다. 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 양방의 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 경우, 양면 점착 테이프는 특히 유연성이 우수한 것이 된다.
상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 일방만의 인장 탄성률이 50 MPa 이하이고, 타방의 인장 탄성률이 50 MPa 를 초과하는 경우, 양면 점착 테이프는 적당한 경도를 갖기 때문에, 취급이 용이해져, 예를 들어 날붙이를 사용하여 절단하는 것이 용이해진다. 이 경우, 인장 탄성률이 50 MPa 를 초과하는 타방의 수지층의 인장 탄성률은 500 MPa 이상인 것이 바람직하고, 1000 MPa 이상인 것이 보다 바람직하며, 1500 MPa 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 인장 탄성률의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 10 MPa 이상이 바람직하고, 20 MPa 이상이 보다 바람직하다.
상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방 (이하, 「인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층」이라고도 한다) 은, 인장 파단점 신장이 400 ％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층의 인장 파단점 신장이 400 ％ 이상임으로써, 보다 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다. 리워크성을 보다 높이는 관점에서, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층의 인장 파단점 신장은 450 ％ 이상인 것이 바람직하고, 500 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층의 인장 파단점 신장의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로는 1500 ％ 정도가 상한이다.
또한, 본 명세서에 있어서 인장 파단점 응력, 인장 파단점 신장 및 인장 탄성률은, 수지층의 기계 특성을 의미하고, JIS K 7161 에 준하는 방법에 의해 측정할 수 있다.
구체적으로는 예를 들어, 코분시 케이키사 제조의 타발날 「인장 1 호형 덤벨상」 등을 사용하여, 상기 수지층을 덤벨상으로 타발하여 시험편을 제작한다. 얻어진 시험편을, 예를 들어 시마즈 제작소사 제조 「오토그래프 AGS-X」 등을 사용하여, 인장 속도 100 mm/min 으로 측정하고 시험편을 파단시킨다. 시험편이 파단되었을 때의 단위 면적당의 파단 강도로부터 인장 파단 응력을 산출한다. 시험편이 파단되었을 때의 신장으로부터, 「(파단시 파지구 간 거리/초기 파지구 간 거리) × 100」으로 인장 파단점 신장을 산출한다. 1 ∼ 3 ％ 의 변형 간의 인장 강도의 기울기로부터 인장 탄성률을 산출한다.
상기 수지층을 구성하는 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리염화비닐, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 폴리이미드, 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착 테이프가 유연성이 우수한 점에서, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리에스테르계 수지가 바람직하다. 폴리에스테르계 수지 중에서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다.
상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층은, 응력 완화성, 내충격성 및 리워크성을 더욱 높이는 관점에서, 열 가소성 엘라스토머를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 열 가소성 엘라스토머는, 스티렌계 (공)중합체, 올레핀계 (공)중합체, 염화비닐계 (공)중합체, 폴리에테르에스테르계 트리블록계 (공)중합체, 폴리에스테르계 (공)중합체, 우레탄계 (공)중합체, 아미드계 (공)중합체 또는 아크릴계 (공)중합체여도 된다. 그 중에서도, 탄성체로서의 강도, 신장, 유연성, 자기 점착성을 발휘할 수 있고, 우수한 리워크성을 발휘하면서, 수지층과 발포체 기재의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있는 관점에서, 상기 열 가소성 엘라스토머가 아크릴계 (공)중합체, 스티렌계 (공)중합체 또는 올레핀계 (공)중합체인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 (공)중합체 또는 스티렌계 (공)중합체인 것이 보다 바람직하고, 스티렌계 (공)중합체인 것이 더욱 바람직하다.
상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층에 있어서의 상기 열 가소성 엘라스토머의 함유량은, 바람직하게는 70 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 95 중량％ 이상이고, 100 중량％ 여도 되고, 통상 100 중량％ 이하이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 있어서, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층은, 응력 완화성, 내충격성 및 리워크성을 더욱 높이는 관점에서, 블록 공중합체를 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층이 상기 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체로 이루어지는 것은, 그 수지층의 시차 주사 열량 측정 (DSC) 을 실시하였을 때에, 23 ℃ 를 경계로 상하에 각각 1 개 이상의 피크가 관찰됨으로써 확인할 수 있다.
본 발명의 더욱 바람직한 실시양태에 있어서, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층은, 트리블록 공중합체를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 특히, 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 트리블록 공중합체를 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 트리블록 공중합체를 사용함으로써, 탄성체로서의 강도, 신장, 유연성, 자기 점착성을 발휘할 수 있고, 우수한 리워크성을 발휘하면서, 수지층과 발포체 기재의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층은, 응력 완화성, 내충격성 및 리워크성을 더욱 높이는 관점에서, 디블록 공중합체와 트리블록 공중합체를 함유하는, 즉, 디블록 공중합체와 트리블록 공중합체의 혼합물로 이루어지는 것도 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 있어서는, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층에 있어서의 트리블록 공중합체의 함유량은, 응력 완화성, 내충격성 및 리워크성을 더욱 높이는 관점에서, 60 중량％ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 70 중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 중량％ 이상이고, 100 중량％ 여도 되고, 통상 100 중량％ 이하이다.
상기 블록 공중합체가 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체인 경우, 하드 세그먼트의 비율은, 10 중량％ 이상, 50 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 하드 세그먼트의 비율은, 12 중량％ 이상, 45 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 14 중량％ 이상, 40 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 35 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 세그먼트의 비율을 이 범위 내로 함으로써, 상기 수지층의 상기 발포체 기재, 특히 폴리우레탄 발포체 또는 폴리올레핀 발포체로 이루어지는 발포체 기재에 대한 밀착성이 향상된다.
상기 블록 공중합체가 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체인 경우, 하드 세그먼트의 분자량은 5 만 이상인 것이 바람직하고, 5.3 만 이상인 것이 보다 바람직하며, 5.5 만 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 블록 공중합체에 있어서의 하드 세그먼트의 분자량은 10 만 이하인 것이 바람직하고, 7.5 만 이하인 것이 보다 바람직하며, 7 만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 하드 세그먼트의 분자량을 이 범위 내로 하면, 특히 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다.
상기 블록 공중합체가 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체인 경우, 소프트 세그먼트의 비율은, 50 중량％ 이상, 90 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 55 중량％ 이상, 88 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 중량％ 이상, 86 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 65 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 소프트 세그먼트의 비율을 이 범위 내로 함으로써, 상기 수지층의 상기 발포체 기재, 특히 폴리우레탄 발포체 또는 폴리올레핀 발포체로 이루어지는 발포체 기재에 대한 밀착성이 향상된다.
상기 블록 공중합체가 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트를 갖는 블록 공중합체인 경우, 소프트 세그먼트의 분자량은 10 만 이상인 것이 바람직하고, 13 만 이상인 것이 보다 바람직하며, 15 만 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 블록 공중합체에 있어서의 소프트 세그먼트의 분자량은 50 만 이하인 것이 바람직하고, 40 만 이하인 것이 보다 바람직하며, 38 만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 소프트 세그먼트의 분자량을 이 범위 내로 하면, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층이 높은 택성을 발휘하여, 상기 발포체 기재, 특히 폴리우레탄 발포체 또는 폴리올레핀 발포체로 이루어지는 발포체 기재에 대한 밀착성이 향상된다.
상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층이 상기 블록 공중합체를 함유하는 경우, 상기 블록 공중합체의 단면을 원자간력 현미경 (AFM) 으로 관찰하였을 때에, 스피어상의 상분리 구조를 관찰할 수 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 스피어상의 상분리 구조를 관찰할 수 있는 것은, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층이 마이크로 상분리 구조를 갖는 것을 의미하여, 수지층이 유연성과 강도를 양립할 수 있고, 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다.
상기 블록 공중합체로는, 예를 들어, 스티렌계 블록 공중합체, 아크릴계 블록 공중합체, 폴리에테르에스테르계 블록 공중합체, 우레탄계 블록 공중합체, 염화비닐계 블록 공중합체, 아미드계 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 수지층의 인장 파단점 응력, 인장 탄성률을 용이하게 조정할 수 있음과 함께, 충분한 택성을 발휘하여 상기 발포체 기재에 대한 적층이 용이한 점에서, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체가 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 스티렌과 (메트)아크릴산알킬에스테르의 블록 공중합체이다. 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 스티렌에서 유래하는 블록과, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 블록을 갖는다. 또한 통상은, 상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체에 있어서, 스티렌에서 유래하는 블록이 하드 세그먼트를 구성하고, (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 블록이 소프트 세그먼트를 구성한다. 즉, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 스티렌에서 유래하는 블록을 포함하며, 또한, 소프트 세그먼트를 구성하는 성분으로서 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 블록을 포함하는, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체가 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 스티렌을 함유한다. 이로써, 수지층의 인장 파단점 응력을 4 MPa 이상, 또한, 인장 탄성률을 50 MPa 이하로 용이하게 조정할 수 있다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 전체에 있어서의 스티렌의 비율은 5 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 8 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 12 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 전체에 있어서의 스티렌의 비율은, 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체의 하드 세그먼트에 있어서의 스티렌의 비율은 70 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 80 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체에 있어서의 스티렌의 비율을 이 범위 내로 함으로써, 수지층의 인장 파단점 응력을 4 MPa 이상, 또한, 인장 탄성률을 50 MPa 이하로 보다 용이하게 조정할 수 있다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서, 스티렌 이외의 성분을 함유해도 된다.
상기 스티렌 이외의 성분으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다.
또, 예를 들어, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용할 수 있다. 예를 들어, (메트)아크릴산 등의 카르복실기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 글리시딜기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. 예를 들어, 하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, 이소프로필(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 아미드기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. (메트)아크릴로니트릴 등의 니트릴기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다.
또한, 예를 들어, 아세트산비닐 등의 카르복실산비닐이나, 아크릴로니트릴, 스티렌 등의 일반적인 (메트)아크릴 공중합체에 사용되고 있는 각종의 모노머도 사용할 수 있다.
상기 스티렌 이외의 성분으로는, 그 중에서도, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 카르복실기를 갖는 모노머를, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 함유함으로써, 상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는 가교제에 의해 가교 가능해진다. 이로써, 예를 들어, 가교 전의 스티렌-아크릴계 블록 공중합체를 상기 발포체 기재 상에 도공한 후, 가교시킴으로써 소기의 인장 파단점 응력, 인장 탄성률을 만족하는 수지층을 형성하는 것이 가능해지는 점에서, 제조성이 향상된다.
상기 스티렌 이외의 성분으로서 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하는 경우, 하드 세그먼트에 있어서의 카르복실기를 갖는 모노머의 비율은 10 중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 가교제로는 특별히 한정되지 않고, 이소시아네이트계 가교제 등의 일반적인 것을 사용할 수 있다.
상기 스티렌 이외의 성분으로는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 함유해도 된다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 함유함으로써, 수지층과 발포체 기재의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
상기 스티렌 이외의 성분으로서 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 함유하는 경우, 하드 세그먼트에 있어서의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 비율은 0.1 중량％ 이상인 것이 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 소프트 세그먼트를 구성하는 성분으로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유한다. 이로써, 수지층의 인장 파단점 응력을 4 MPa 이상, 또한, 인장 탄성률을 50 MPa 이하로 용이하게 조정할 수 있다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 상기 하드 세그먼트를 구성하는 스티렌 이외의 성분으로서 기재한 각종의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 인장 탄성률이 50 MPa 이하인 수지층에 높은 택성을 부여할 수 있는 점에서, n-부틸(메트)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체의 소프트 세그먼트에 있어서의 n-부틸(메트)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트의 비율은 10 중량％ 이상인 것이 바람직하다. 20 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 40 중량％ 이상인 것이 특히 바람직하고, 100 중량％ 여도 된다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 추가로, 수지층의 인장 파단 응력과 파단 신장률을 향상시키는 점에서, 메틸(메트)아크릴레이트 또는 에틸(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체의 소프트 세그먼트에 있어서의 메틸(메트)아크릴레이트 또는 에틸(메트)아크릴레이트의 비율은 10 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 20 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 30 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 40 중량％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 80 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 70 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하며, 60 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 수지층은, 착색되어 있어도 된다. 상기 수지층을 착색함으로써, 양면 점착 테이프에 차광성을 부여할 수 있다.
상기 수지층을 착색하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 수지층을 구성하는 수지에 카본 블랙, 산화티탄 등의 입자 또는 미세한 기포를 혼련하는 방법, 상기 수지층의 표면에 잉크를 도포하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 수지층은, 필요에 따라, 무기 미립자, 도전 미립자, 가소제, 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 발포제, 유기 충전제, 무기 충전제 등의 종래 공지된 미립자 및 첨가제를 함유해도 된다. 또, 상기 제 1 수지층 및 제 2 수지층의 적어도 일방을 구성하는 수지가 열 가소성 엘라스토머로 이루어지는 경우, 수지로서 상기 열 가소성 엘라스토머 이외의 수지를 함유해도 된다.
상기 수지층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 5 ㎛, 바람직한 상한은 100 ㎛ 이다. 상기 수지층의 두께를 이 범위 내로 함으로써, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는 보다 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다. 리워크성을 보다 높이는 관점에서, 상기 수지층의 두께의 보다 바람직한 하한은 10 ㎛, 보다 바람직한 상한은 70 ㎛ 이다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 필요에 따라, 상기 발포체 기재, 상기 점착제층 및 상기 수지층 이외의 다른 층을 가져도 된다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.2 mm, 바람직한 상한은 3 mm 이다. 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 두께를 이 범위 내로 함으로써, 양면 점착 테이프가 복원력이나 반발력에 견디지 못하고 박리되는 것을 방지하여, 충분한 접착이나 고정을 실현하면서 우수한 리워크성을 발휘할 수 있다. 양면 테이프의 박리 억제 및 리워크성의 추가적인 향상의 관점에서, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 두께의 보다 바람직한 하한은 0.3 mm, 보다 바람직한 상한은 2.8 mm 이다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 제조 방법으로서, 예를 들어, 이하와 같은 방법을 들 수 있다. 먼저, 상기 발포체 기재와 제 1 수지층의 적층체를 제조하고, 이 적층체에 제 2 수지층을 적층하고, 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층으로 이루어지는 적층체를 형성한다.
여기서, 상기 수지층을 구성하는 수지로서 상기 스티렌-아크릴계 블록 공중합체를 사용한 경우에는, 수지층에 택성이 있는 점에서, 용이하게 수지층과 발포체 기재를 적층시킬 수 있다. 또, 가온시킨 라미네이터에 의해 수지층과 발포체 기재를 압착함으로써 밀착성을 향상시킬 수도 있다. 또, 기재 원료를 발포시켜 발포체 기재를 얻는 공정시에 수지층을 끼워넣음으로써 보다 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또, 수지층으로서 사용하는 수지 시트의 표면, 또는, 발포체 기재에 표면 처리 (예를 들어, 플라즈마 처리나 코로나 처리 등) 를 실시하는 것에 의해서도, 수지층과 발포체 기재의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 수지층에 자기 점착성이 없는 경우에는, 접착제층을 발포체 기재와 수지층의 사이에 형성하여 적층시켜도 된다. 수지층의 폴리머 사슬을 반응점이 되는 수산기나 산기로 수식함으로써, 수지층과 발포체 기재의 밀착성을 향상시킬 수도 있다.
이어서, 상기 점착제층을 형성하는 점착제 용액을 조제하여, 그 점착제 용액을 이형 필름의 이형 처리면에 도포하고, 용액 중의 용제를 완전히 건조 제거시켜 제 1 점착제층을 형성한다. 이 제 1 점착제층을 상기 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층으로 이루어지는 적층체의 제 1 수지층측의 표면에, 제 1 점착제층이 제 1 수지층측에 대향한 상태로 중첩시킨다. 한편, 상기 이형 필름과는 별도의 이형 필름을 준비하고, 이 이형 필름의 이형 처리면에 점착제 용액을 도포하고, 용액 중의 용제를 완전히 건조 제거시킴으로써, 이형 필름의 표면에 제 2 점착제층이 형성된 적층 필름을 제작한다. 얻어진 적층 필름을 상기 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층으로 이루어지는 적층체의 제 2 수지층측의 표면에, 제 2 점착제층이 제 2 수지층측에 대향한 상태로 중첩시켜, 제 1 점착제층/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층으로 이루어지는 적층체를 얻는다. 그리고, 얻어진 적층체를 고무 롤러 등에 의해 가압함으로써, 제 1 점착제층/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층을 가지며, 또한, 양 점착제층의 표면이 이형 필름으로 덮인 양면 점착 테이프를 얻을 수 있다. 또, 롤에 권취할 때에는 제 2 점착제층에 접하는 이형 필름을 벗겨내고, 제 2 점착제층을 내측에 권취할 수 있다. 이 때, 제 1 점착제층에 접하는 이형 필름은 양면 이형 처리되어 있는 것이 필요시된다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 용도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 휴대 전자 기기 부품, 차재용 전자 기기 부품 등의 고정에 사용된다. 이들 용도에 있어서의 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 장방형, 액자상, 원형, 타원형, 도너츠형 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 복원력이나 반발력과 같은 저속으로의 박리 응력이 가해진 상태에서의 접착 신뢰성이 우수한 점에서, 단차, 모서리, 비평면부 등에 첩부되거나, 부품을 변형시킨 상태에서 고정시키기 위해 사용되거나 하는 것이 바람직하다. 한편, 리워크성이 우수한 점에서, 가고정의 용도에도 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 어떠한 사정으로 첩합 후에 박리하고자 하는 경우라도, 박리시에 발포체 기재가 균열되어 피착체에 잔류물이 남는 경우도 없다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프는, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 점에서, 통상은 롤상으로 권취한 상태에서 보관하고, 그 롤상체로부터 권출하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프가 사용되는 물품으로서, 예를 들어, TV, 모니터, 휴대 전자 기기 등에 사용되는 플랫 패널 디스플레이, 휴대 전자 기기의 카메라 모듈, 휴대 전자 기기의 내부 부재, 차량용 내장, 가전 (예를 들어, TV, 에어컨, 냉장고 등) 의 내외장 등을 들 수 있다. 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 피착체로서, 예를 들어, 휴대 전자 기기의 사이드 패널, 배면 패널, 각종 명판 (銘板), 가식 (加飾) 필름, 장식 필름 등을 들 수 있다.
본 발명에 의하면, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 갖고, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 우수하며, 또한, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 일 실시양태에 관련된 양면 점착 테이프의 일례를 나타내는 모식도이다.
이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(연쇄 이동제 (RAFT 제) 의 제조)
1,6-헥산디티올 0.902 g 과, 이황화탄소 1.83 g 과, 디메틸포름아미드 11 ㎖ 를 2 구 플라스크에 투입하고, 25 ℃ 에서 교반하였다. 이것에, 트리에틸아민 2.49 g 을 15 분에 걸쳐 적하하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 이어서, 메틸-α-브로모페닐아세트산 2.75 g 을 15 분에 걸쳐 적하하고, 25 ℃ 에서 4 시간 교반하였다. 그 후, 반응액에 추출 용매 (n-헥산 : 아세트산에틸 ＝ 50 : 50) 100 ㎖ 와 물 50 ㎖ 를 첨가하여 분액 추출하였다. 1 회째와 2 회째의 분액 추출로 얻어진 유기층을 혼합하고, 1M 염산 50 ㎖, 물 50 ㎖, 포화 식염수 50 ㎖ 로 순서대로 세정하였다. 세정 후의 유기층에 황산나트륨을 첨가하여 건조시킨 후, 황산나트륨을 여과하고, 여과액을 이베퍼레이터로 농축시켜, 유기 용매를 제거하였다. 얻어진 농축물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 RAFT 제를 얻었다.
(스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 의 조제)
스티렌 (St) 84 g 과, 아크릴산2-하이드록시에틸 (HEA) 3 g 과, 아크릴산 (AAc) 13 g 과, RAFT 제 1.6 g 과, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) (ABN-E) 0.35 g 을 반응기에 투입하고, 반응기 내를 질소 가스로 치환하면서 85 ℃ 로 승온하였다. 그 후, 85 ℃ 에서 6 시간 교반하여 중합 반응을 실시하였다 (제 1 단계 반응).
제 1 단계 반응 종료 후, 플라스크 내에 n-헥산 4000 g 을 투입하고, 교반하여 반응물을 침전시킨 후, 미반응의 모노머 (St, HEA, AAc) 및 RAFT 제를 여과 분리하고, 반응물을 70 ℃ 에서 감압 건조시켜 공중합체 (하드 세그먼트 A) 를 얻었다.
아크릴산부틸 (BA) 100 g, ABN-E 0.035 g, 및 아세트산에틸 50 g 으로 이루어지는 혼합물 (소프트 세그먼트 B) 과, 앞서 얻어진 공중합체 (하드 세그먼트 A) 를 2 구 플라스크에 투입하고, 플라스크 내를 질소 가스로 치환하면서 85 ℃ 로 승온하였다. 그 후, 85 ℃ 에서 6 시간 교반하여 중합 반응을 실시하여, 하드 세그먼트 A 와 소프트 세그먼트 B 로 이루어지는 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 를 함유하는 반응액을 얻었다.
또한, 혼합물 (소프트 세그먼트 B) 과 하드 세그먼트 A 의 배합량은, 얻어지는 블록 공중합체에 있어서의 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트의 질량 비율이 34/66 이 되는 양으로 하였다. 얻어진 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 에 대해, 전체 설계, 하드 세그먼트 설계, 및 소프트 세그먼트 설계를 표 1 에 나타냈다.
(스티렌-아크릴계 블록 공중합체 B ∼ L 의 조제)
전체 설계, 하드 세그먼트 설계, 및 소프트 세그먼트 설계를 표 1 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 와 마찬가지로 하여, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 B ∼ L 을 함유하는 반응 용액을 얻었다.
얻어진 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 B ∼ L 에 대해, 전체 설계, 하드 세그먼트 설계, 및 소프트 세그먼트 설계를 표 1 에 나타냈다.
(아크릴 중합체의 조제)
2 구 플라스크에 아세트산에틸 52 중량부를 넣고, 반응기 내를 질소 치환한 후, 반응기를 가열하여 환류를 개시하였다. 아세트산에틸이 비등되고 나서, 30 분 후에 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.08 중량부를 투입하였다. 여기에 부틸아크릴레이트 97 중량부, 아크릴산 3 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.1 중량부로 이루어지는 모노머 혼합물을 1 시간 30 분에 걸쳐, 균등하게 또한 서서히 적하하여 반응시켰다. 적하 종료 30 분 후에 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 첨가하여, 추가로 1 시간 중합 반응시키고, 반응기 내에 아세트산에틸을 첨가하여 희석하면서 냉각시킴으로써, 고형분 40 중량％ 의 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다.
얻어진 아크릴 공중합체의 고형분 100 중량부에 대해, 이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄사 제조 상품명 「콜로네이트 L45」) 3.0 중량부를 첨가하고, 교반하여, 점착제 용액을 얻었다.
(아크릴계 블록 공중합체의 조제)
폴리메타크릴산메틸 수지로 이루어지는 하드 세그먼트의 비율이 40 중량％, 폴리아크릴산부틸 수지로 이루어지는 소프트 세그먼트의 비율이 60 중량％, 중량 평균 분자량이 60000, 쿠라레사 제조, LA2270 을 45 중량부에 대해, 아세트산에틸100 중량부를 첨가, 교반하여, 아크릴계 블록 공중합체의 용액을 얻었다.
얻어진 아크릴계 블록 공중합체에 대해, 전체 설계, 하드 세그먼트 설계, 및 소프트 세그먼트 설계를 표 1 에 나타냈다.
Figure 112021002735105-pct00001
(실시예 1)
(1) 제 1 수지층의 준비
제 1 수지층으로서, 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트 (도레이사 제조, X30) 를 준비하였다. JIS K 7161 에 준하는 방법에 의해 측정한 결과, 그 PET 시트는, 인장 파단점 응력이 180 MPa, 인장 파단점 신장이 138 ％, 인장 탄성률이 4360 MPa 였다.
(2) 폴리에틸렌 (PE) 발포체 기재 1 의 제조
폴리올레핀 수지로서 저밀도 폴리에틸렌 (우베 마루젠 폴리에틸렌사 제조 「UBE 폴리에틸렌 F420」, 밀도 0.920 g/㎤) 100 중량부를 사용하였다. 이 폴리에틸렌 수지 100 중량부, 열 분해형 발포제로서의 아조디카르본아미드 8 중량부, 분해 온도 조정제로서의 산화아연 1 중량부 및 산화 방지제로서의 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 0.5 중량부를 압출기에 공급하여 130 ℃ 에서 용융 혼련하여, 두께 약 0.2 mm 의 장척 시트상의 발포체 원단을 압출하였다.
다음으로, 상기 장척 시트상의 발포체 원단을, 그 양면에 가속 전압 500 kV 의 전자선을 4.0 Mrad 조사하여 가교하였다. 가교 후의 발포체 원단을 열풍 및 적외선 히터에 의해 250 ℃ 로 유지된 발포로 내에 연속적으로 이송하여 가열하여 발포시킴과 함께, 발포시키면서 MD 의 연신 배율을 2.5 배, TD 의 연신 배율을 2.5 배로 하여 연신시켰다. 이로써, 두께 800 ㎛ 의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 발포체를 얻었다.
얻어진 PE 발포체 기재 1 의 밀도를, JIS K -6767 에 준거하여 전자 비중계 (미라쥬사 제조, 「ED120T」) 를 사용하여 측정한 결과, 0.07 g/㎤ 였다. 또한, 얻어진 PE 발포체 기재 1 의 25 ％ 압축 강도를, JIS K 6254 에 준거하여 측정함으로써 구한 결과, 55 kPa 였다.
(3) 제 2 수지층의 준비
제 2 수지층으로서, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 의 아세트산에틸 용액에, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 100 중량부에 대해 5 중량부의 가교제를 배합하고, 표면에 이형 처리를 실시한 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트 상에 도공하고, 건조시켜, 두께 50 ㎛ 의 미가교 수지막을 얻었다. 가교제로는, 닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 L45」를 사용하였다.
스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 의 아세트산에틸 용액에, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 A 100 중량부에 대해 5 중량부의 가교제를 배합하고, 표면에 이형 처리를 실시한 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트 상에 도공하고, 건조시켰다. 그 후, 40 ℃, 48 시간 가열하여 열 가교시킴으로써, 두께 50 ㎛ 의 제 2 수지막 측정용 샘플을 얻었다.
가교제로는, 닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 L45」를 사용하였다.
얻어진 제 2 수지막 측정용 샘플에 대해, JIS K 7161 에 준하는 방법에 의해 측정한 결과, 인장 파단점 응력이 9.9 MPa, 인장 파단점 신장이 388 ％, 인장 탄성률이 7.6 MPa 였다.
또, 얻어진 제 2 수지막 측정용 샘플에 대해, 가교도를 측정한 결과, 50 중량％ 였다.
또한, 얻어진 제 2 수지막 측정용 샘플의 표면을 원자간력 현미경 (AFM, 시마즈 제작소사 제조, SPM-9700HT) 으로 관찰한 결과, 실린더상의 상분리 구조를 관찰할 수 있었다.
(4) 점착제 용액의 조제
온도계, 교반기, 냉각관을 구비한 반응기에 아세트산에틸 52 중량부를 넣고, 질소 치환한 후, 반응기를 가열하여 환류를 개시하였다. 아세트산에틸이 비등되고 나서, 30 분 후에 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.08 중량부를 투입하였다. 여기에 부틸아크릴레이트 70 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 27 중량부, 아크릴산 3 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.2 중량부로 이루어지는 모노머 혼합물을 1 시간 30 분에 걸쳐, 균등하게 또한 서서히 적하하여 반응시켰다. 적하 종료 30 분 후에 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 첨가하여, 추가로 5 시간 중합 반응시키고, 반응기 내에 아세트산에틸을 첨가하여 희석하면서 냉각시킴으로써, 고형분 40 중량％ 의 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다.
얻어진 아크릴 공중합체에 대해, 칼럼으로서 Water 사 제조 「2690 Separations Model」을 사용하여 GPC 법에 의해 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 71 만이었다. 수 평균 분자량 (Mn) 에 대한 중량 평균 분자량 (Mw) 의 비 (Mw/Mn) 는 5.5 였다.
얻어진 아크릴 공중합체의 고형분 100 중량부에 대해, 연화점 150 ℃ 의 중합 로진 에스테르 15 중량부, 연화점 145 ℃ 의 테르펜페놀 10 중량부, 연화점 70 ℃ 의 로진 에스테르 10 중량부를 첨가하였다. 또한, 아세트산에틸 (후지 화학 약품사 제조) 30 중량부, 이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄사 제조 상품명 「콜로네이트 L45」) 3.0 중량부를 첨가하고, 교반하여, 점착제 용액을 얻었다.
(5) 양면 점착 테이프의 제조
제 1 수지층의 표면에, 상기 점착제 용액을 도포하고, 100 ℃ 에서 5 분간 건조시킴으로써, 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 형성하였다. 그 점착제층 상에, PE 발포체 기재 1 을 적층하여, 제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재로 이루어지는 적층체를 얻었다.
얻어진 제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재로 이루어지는 적층체의 발포체 기재측에 미가교 수지막을 적층하여, 제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재/미가교 수지막으로 이루어지는 적층체를 형성하였다. 이어서, 40 ℃, 48 시간 가열하여 열 가교시킴으로써, 미가교 수지막을 제 2 수지막으로 하여, 제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재/제 2 수지막으로 이루어지는 적층체를 얻었다.
상기 점착제 용액을 두께 100 ㎛ 의 이형 처리를 실시한 폴리에틸렌 (PE)/상질지/폴리에틸렌 (PE) 으로 이루어지는 이형 라이너의 이형 처리면에 도포하고, 100 ℃ 에서 5 분간 건조시킴으로써, 두께 50 ㎛ 의 제 1 점착제층을 형성하였다.
상기 점착제 용액을 두께 100 ㎛ 의 이형 처리를 실시한 폴리에틸렌 (PE)/상질지/폴리에틸렌 (PE) 으로 이루어지는 이형 라이너의 이형 처리면에 도포하고, 100 ℃ 에서 5 분간 건조시킴으로써, 두께 50 ㎛ 의 제 2 점착제층을 형성하였다.
제 2 점착제층이 형성된 이형 라이너를, 상기 제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재/제 2 수지층으로 이루어지는 적층체의 제 2 수지층측의 표면에, 제 2 점착제층이 제 2 수지층측에 대향한 상태로 중첩하여, 제 1 점착제층 (점착제층)/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층으로 이루어지는 적층체를 얻었다. 그리고, 얻어진 적층체를 고무 롤러에 의해 가압함으로써, 제 1 점착제층/제 1 수지층 (점착제층)/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층을 가지며, 또한, 각 점착제층의 표면이 이형 라이너로 덮인 양면 점착 테이프를 얻었다.
(실시예 2 ∼ 8)
제 2 수지막으로서, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 B ∼ H 를 사용하고, 제 1 및 제 2 점착제층의 두께를 표 2 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
(실시예 9)
(1) 폴리우레탄 (PU) 발포체 기재의 제조
폴리올로서, 폴리올 성분인 폴리프로필렌글리콜 (PPG) (중량 평균 분자량 800) 90 중량부 및 네오펜틸글리콜 (분자량 800) 10 중량부와, 산 성분인 ε-카프로락탐으로 이루어지는 폴리에스테르폴리올 (폴리올 성분/산 성분 배합 비율 (중량비) ＝ 8 : 1) 을 사용하였다.
폴리올의 합계 100 중량부에 아민 촉매 (DABCO LV33, 산쿄 에어 프로덕트사 제조) 를 0.7 중량부, 정포제 (SZ5740M, 도레이·다우코닝사 제조) 를 1 중량부 첨가하고, 교반하였다. 그곳에 폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI, 토소사 제조) 를 이소시아네이트 인덱스 60 이 되도록 조정하고 투입하였다. 그 후, 0.2 g/㎤ 가 되도록 질소 가스와 혼합 교반하여, 미세한 기포가 혼입된 용액을 얻었다. 그 용액을 두께 50 ㎛ 의 PET 세퍼레이터 (닙파사 제조, V-2) 상에 어플리케이터를 사용하여 소정의 두께로 도포하고, 발포체 원료를 반응시켜, 두께 800 ㎛ 의 폴리우레탄 수지로 이루어지는 발포체 (PU 발포체 기재) 를 얻었다.
얻어진 PU 발포체 기재의 밀도를, JIS K-6767 에 준거하여 전자 비중계 (미라쥬사 제조, 「ED120T」) 를 사용하여 측정한 결과, 0.48 g/㎤ 였다. 또한, 얻어진 PU 발포체 기재의 25 ％ 압축 강도를, JIS K 6254 에 준거하여 측정함으로써 구한 결과, 33 kPa 였다.
(2) 양면 점착 테이프의 제조
제 2 수지층으로서, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 I 의 아세트산에틸 용액에, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 I 100 중량부에 대해 5 중량부의 가교제를 배합하고, 표면에 이형 처리를 실시한 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트 상에 도공하고, 건조시켜, 두께 50 ㎛ 의 미가교 수지막을 얻었다. 가교제로는, 닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 L45」를 사용하였다.
얻어진 제 1 수지층/발포체 기재로 이루어지는 적층체의 발포체 기재측에 미가교 수지막을 적층하여, 제 1 수지층/발포체 기재/미가교 수지막으로 이루어지는 적층체를 형성하였다. 이어서, 40 ℃, 48 시간 가열하여 열 가교시킴으로써, 미가교 수지막을 제 2 수지막으로 하여, 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지막으로 이루어지는 적층체를 얻었다.
얻어진 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지막으로 이루어지는 적층체를 사용하고, 제 1 및 제 2 점착제층의 두께를 표 2 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 제 1 점착제층/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층을 가지며, 또한, 각 점착제층의 표면이 이형 라이너로 덮인 양면 점착 테이프를 얻었다.
(실시예 10)
제 1 수지층 및 제 2 수지층으로서, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 J 의 아세트산에틸 용액에, 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 J 100 중량부에 대해 5 중량부의 가교제를 배합하고, 표면에 이형 처리를 실시한 두께 50 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트 상에 도공하고, 건조시켜, 두께 50 ㎛ 의 미가교 수지막을 얻었다. 가교제로는, 닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 L45」를 사용하였다.
실시예 9 와 동일한 방법에 의해 얻어진 발포체 기재의 양측에 미가교 수지막을 적층하여, 미가교 수지막/발포체 기재/미가교 수지막으로 이루어지는 적층체를 형성하였다. 이어서, 40 ℃, 48 시간 가열하여 열 가교시킴으로써, 미가교 수지막을 제 1 수지막, 제 2 수지막으로 하여, 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지막으로 이루어지는 적층체를 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지막으로 이루어지는 적층체를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 제 1 점착제층/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층을 가지며, 또한, 각 점착제층의 표면이 이형 라이너로 덮인 양면 점착 테이프를 얻었다.
(실시예 11)
폴리올레핀 수지로서 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 (엑슨 케미컬사 제조 「Exact3027」, 밀도 0.900 g/㎤) 70 중량부, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미컬사 제조 「어피니티 KC8852」, 밀도 0.875 g/㎤, 융점 (DSC 법) Tm : 66 ℃) 30 중량부를 사용하였다. 또한, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 (다우 케미컬사 제조 「어피니티 KC8852」) 은, 메탈로센 화합물의 중합 촉매를 사용하여 얻어진 에틸렌-1-옥텐 공중합체였다. 또, 발포제의 중량부를 7 중량부로 변경하였다. 또한, MD 의 연신 배율을 2.0 배, TD 의 연신 배율을 2.0 배로 변경하였다.
상기 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께 800 ㎛ 의 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 발포체를 얻었다.
얻어진 PE 발포체 기재 2 의 밀도를, JIS K -6767 에 준거하여 전자 비중계 (미라쥬사 제조, 「ED120T」) 를 사용하여 측정한 결과, 0.13 g/㎤ 였다. 또한, 얻어진 PE 발포체 기재 1 의 25 ％ 압축 강도를, JIS K 6254 에 준거하여 측정함으로써 구한 결과, 91 kPa 였다.
발포체 기재로서 PE 발포체 기재 2 를 사용하고, 제 2 수지막으로서 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 K 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 1)
발포체 기재로서 PU 발포체 기재를 사용하고, 제 2 수지막으로서 스티렌-아크릴계 블록 공중합체 L 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 2)
발포체 기재로서 PE 발포체 기재 1 을 사용하고, 제 2 수지막으로서 아크릴 공중합체를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
(비교예 3)
발포체 기재로서 PE 발포체 기재 1 을 사용하고, 제 2 수지막으로서 아크릴계 블록 공중합체를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
(참고예 1)
제 2 수지층으로서, 두께 50 ㎛ 의 스티렌계 트리블록 공중합체 M 으로 이루어지는 시트 (닛폰 제온사 제조, ＃3620) 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 양면 점착 테이프를 얻었다.
또한, 스티렌계 트리블록 공중합체 M 은, (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 블록을 갖고 있지 않다.
(평가)
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 테이프에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타냈다.
(1) 롤 권취성의 평가
얻어진 양면 점착 테이프 (이형 라이너/제 1 점착제층/제 1 수지층/발포체 기재/제 2 수지층/제 2 점착제층) 를 직경 3 인치의 지심 (紙芯) 에, 제 2 점착제층측이 내측이 되도록 감아 롤상체를 얻었다.
얻어진 롤상체의 측면과 표층을 육안으로 관찰하였다. 또한, 롤상체로부터 양면 점착 테이프를 꺼낸 후, 제 2 점착제층측으로부터 육안으로 관찰하여, 이하의 기준에 의해 평가하였다.
○ : 확인한 모든 지점에 주름이나 접힘이 인정되지 않았다.
△ : 확인한 일부의 지점에 주름이나 접힘이 인정되었다.
× : 확인한 모든 지점에 주름이나 접힘이 인정되었다.
(2) 리워크성의 평가
얻어진 양면 점착 테이프를 폭 5 mm × 길이 100 mm, 및, 폭 10 mm × 길이 100 mm 의 크기로 각각 잘라내어, 5 mm 폭 샘플 및 10 mm 폭 샘플을 조제하였다.
얻어진 각 샘플의 제 1 점착제층측의 이형 라이너를 박리하여, 두께 2 mm 의 유리판 (폭 50 mm, 길이 125 mm) 에 제 1 점착제층측을 첩합시키고, 양면 점착 테이프 상에 2 kg 의 고무 롤러를 300 mm/분의 속도로 한번 왕복시킨 후, 23 ℃, 상대 습도 50 ％ 의 환경하에 24 시간 방치하였다. 이어서, 발포체 기재의 층 사이를 벌려, 양면 점착 테이프로부터 제 2 점착제층과 제 2 수지층, 및, 발포체 기재의 일부를 제거한 후, 양면 점착 테이프가 남은 부분을 수평 방향으로부터 30°의 각도 방향으로 300 mm/분의 속도로 잡아당겨, 유리판으로부터 양면 점착 테이프가 남은 부분을 박리하였다. 제 1 점착제층측의 리워크성에 대해, 이하의 기준에 의해 평가하였다. 제 2 점착제층측에 대해서도, 동일한 평가를 실시하였다.
○ : 양면 점착 테이프가 남은 부분을 제거할 수 있었다.
△ : 박리 도중에 양면 점착 테이프의 일부가 파단되었지만, 제거할 수 있었다.
× : 양면 점착 테이프가 남은 부분을 제거할 수 없었다.
(3) 취급성의 평가
얻어진 양면 점착 테이프를 폭 10 mm × 길이 220 mm 의 크기로 잘라내어 샘플을 조제하였다.
얻어진 샘플의 상부 10 mm 를 파지구로 고정시키고, 하부 10 mm 에 클립을 부착하였다. 파지구로부터 클립 간의 거리가 200 mm 가 되도록 각각 고정시켰다. 이어서, 클립에 200 g 의 추를 매달고, 추를 매단 상태에서 1 분간 정치 (靜置) 한 후, 추를 제거하여, 테이프의 신장량을 측정하였다. 양면 점착 테이프의 취급성에 대해, 이하의 기준에 의해 평가하였다.
◎ : 신장량이, 10 mm 미만.
○ : 신장량이, 10 mm 이상.
Figure 112021002735105-pct00002
(4) 앵커성 평가
실시예 5, 9 및 참고예 1 에서 얻어진 양면 점착 테이프에 대해, 이하와 같이 하여 앵커성을 평가하였다.
먼저, 두께 25 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 시트를 2 장 준비하고, 30 mm × 300 mm 의 크기로 재단하였다. 상기 실시예 (참고예) 에서 얻어진 양면 점착 테이프를 25 mm × 200 mm 의 크기로 잘라내고, 준비한 2 장의 PET 시트를 각각 양면 테이프의 양면에 첩합하여, 측정용 시료로 하였다. 또한, 첩합시, 양면 테이프의 일방의 단변과 PET 시트의 일방의 단변이 일치하도록 배치함으로써, 30 mm × 100 mm 의 파지부를 형성하였다. 단변 방향에 있어서는 PET 시트의 중앙에 양면 테이프를 배치하였다.
측정용 시료의 파지부를 쥐고, 양면 테이프에 대해 1000 mm/min 의 속도로 T 자 방향 (90°방향) 으로 박리하였다.
실시예 5 및 9 의 양면 점착 테이프를 사용한 경우에는, 발포체의 층 사이에서 파단되었다. 참고예 1 의 양면 점착 테이프를 사용한 경우에는, 파단되기 전에, 발포체와 적층된 수지 시트층 사이의 계면에서 박리되었다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 우수한 응력 완화성 및 내충격성을 갖고, 양 점착면에 있어서의 리워크성이 우수하며, 또한, 주름이나 접힘의 발생을 억제하면서 용이하게 롤상으로 권취 가능한 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.
1 : 양면 점착 테이프
2 : 발포체 기재
31 : 제 1 점착제층
32 : 제 2 점착제층
41 : 제 1 수지층
42 : 제 2 수지층

Claims (19)

  1. 발포체 기재와, 상기 발포체 기재의 양면에 각각 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프로서,
    상기 발포체 기재와 상기 제 1 점착제층의 사이, 및, 상기 발포체 기재와 상기 제 2 점착제층의 사이에, 인장 파단점 응력이 4 MPa 이상 200 MPa 이하인 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 각각 갖고,
    상기 제 2 수지층은 스티렌-아크릴계 블록 공중합체를 함유하고,
    상기 제 1 수지층은, 인장 탄성률이 50 MPa 를 초과하고 4360 MPa 이하이고,
    상기 제 2 수지층은, 인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인, 양면 점착 테이프.
  2. 제 1 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층은, 인장 파단점 신장이 400 ％ 이상 1500 ％ 이하인, 양면 점착 테이프.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층은, 열 가소성 엘라스토머를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층은, 시차 주사 열량 측정 (DSC) 하였을 때에, 23 ℃ 를 경계로 상하에 각각 1 개 이상의 피크가 관찰되는, 양면 점착 테이프.
  5. 삭제
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층은, 트리블록 공중합체를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  7. 제 6 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층에 있어서의 트리블록 공중합체의 함유량이 60 중량％ 이상인, 양면 점착 테이프.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체에 있어서의 하드 세그먼트의 비율이 10 중량％ 이상, 50 중량％ 이하인, 양면 점착 테이프.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체에 있어서의 하드 세그먼트의 분자량이 5 만 이상 10 만 이하인, 양면 점착 테이프.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체에 있어서의 소프트 세그먼트의 분자량이 10 만 이상 50 만 이하인, 양면 점착 테이프.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인장 탄성률이 4.7 MPa 이상 50 MPa 이하인 제 2 수지층의 단면을 원자간력 현미경 (AFM) 으로 관찰하였을 때에, 스피어상의 상분리 구조를 관찰할 수 있는, 양면 점착 테이프.
  12. 삭제
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 스티렌의 비율이 5 중량％ 이상인, 양면 점착 테이프.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트에 있어서의 스티렌의 비율이 70 중량％ 이상인, 양면 점착 테이프.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트를 구성하는 성분으로서 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 소프트 세그먼트를 구성하는 성분으로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌-아크릴계 블록 공중합체는, 소프트 세그먼트를 구성하는 성분으로서 n-부틸(메트)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트를 함유하는, 양면 점착 테이프.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    발포체 기재는, 폴리우레탄 발포체 또는 폴리올레핀 발포체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.
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