KR20010034053A

KR20010034053A - 락카아제를 함유하는 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한조성물 및 상기 조성물을 이용하는 염색 방법

Info

Publication number: KR20010034053A
Application number: KR1020007007661A
Authority: KR
Inventors: 랑제라르; 꼬떼레쟝
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1999-01-12
Publication date: 2001-04-25
Anticipated expiration: 2019-01-12
Also published as: EP1041958A1; US6383231B1; DE69932228T2; BR9907165A; RU2204988C2; FR2773476A1; WO1999036046A1; KR100391698B1; JP2002509098A; AU728758B2; FR2773476B1; AU1974299A; CN1217649C; CA2317947A1; ATE332169T1; EP1041958B1; DE69932228D1; CN1293559A; PL341676A1

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유 물질을 위한 적절한 지지체 내에 하기를 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 염색을 위한 즉시 이용가능한 조성물에 관한 것이다:

(a) 하나 이상의 락카아제형의 효소; (b) 아실 이세티오네이트, 아실 타우레이트, 특별한 구조를 갖는 술포숙시네이트, 특별한 구조를 갖는 아실 사르코시네이트, 아실 글루타메이트, 폴리알킬렌화된 카르복실산 에테르 및 그것의 염, 지방 글루카미드 술페이트, 알킬 갈락토시드 유로네이트, 알킬 폴리글루코시드의 음이온성 유도체 및 그것들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제; 및 (c) 하나 이상의 산화 염료.

또한, 본 발명은 상기 혼합물을 이용하는 염색 방법에 관한 것이다.

Description

락카아제를 함유하는 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 조성물 및 상기 조성물을 이용하는 염색 방법 {MIXTURE FOR THE OXIDATION TINTING OF KERATIN FIBRES CONTAINING A LACCASE AND TINTING METHOD USING SAID MIXTURE}

본 발명은 하나 이상의 락카아제(laccase)형 효소, 하나 이상의 특정 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 케라틴 섬유의 염색 조성물 뿐만 아니라, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발의 염색을 위한 상기 조성물의 용도이다.

산화 염료 전구체, 특히 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 통상 산화 베이스로 불리는 복소환식 베이스를 함유하는 염색 조성물로, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하는 것이 공지되어 있다. 산화 염료 전구체 또는 산화 베이스는, 산화 생성물과 배합시, 산화 축합의 방법에 의해 염료 및 착색 화합물을 발생시키는, 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.

상기 산화 베이스로 수득된 색조는, 커플링제, 또는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 복소환식 화합물로부터 선택되는 색변형제와 상기 산화베이스를 배합함에 의해 변화될 수 있다는 것도 또한 공지되어 있다.

산화 베이스 및 커플링제에 이용되는 다양한 분자들은 풍부한 색채 범위가 수득되도록 한다.

또한, 상기 산화 염료에 의해 수득되는 소위 "영구적" 색채는 많은 요구 조건을 만족시켜야 한다. 따라서, 독성학적인 관점에서 결점을 가져서는 안되고, 원하는 강도의 색조를 수득할 수 있어야 하고, 외부 인자(빛, 나쁜 기후 조건, 세척, 퍼머 웨이빙, 발한, 문지름)에 대해 우수한 내성을 나타내야 한다.

또한, 염료는 회색 모발을 커버할 수 있어야 하고, 이에 분별성을 최소화할 수 있어야 한다. 즉, 실제로 모발 끝과 모근 사이에 상이하게 분별(즉, 손상)될 수 있는, 동일한 케라틴 섬유 전반에 걸친, 가능한 색채 차이를 최소화할 수 있도록 해야 한다.

케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소의 존재 하에, 알칼리성 매질에서 수행된다. 그러나, 과산화수소의 존재 하에서의, 알칼리성 매질의 이용은 항상 바람직하지는 않은, 케라틴 섬유의 탈색 뿐만 아니라, 섬유의 상당한 분해를 일으키는 결점을 가진다.

또한, 케라틴 섬유의 산화 염색은 효소계와 같은 과산화수소와는 상이한, 산화계를 이용하여 수행될 수 있다. 이에, 락카아제형의 효소와 배합하여 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물을 이용하여 케라틴 섬유를 염색하는 것이, 특허 US 3,251,742, 특허 출원 FR-A-2,112,549, FR-A-2,694,018, EP-A-0,504,005, WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 및 WO97/19999 에 이미 개시되어 있으며, 상기 조성물은 대기 산소와 접촉하게 된다. 상기 염색 제형물은, 과산화수소의 존재 하에 수행되는 염색에 의해 야기되는 것에 필적하는 케라틴 섬유의 분해를 야기하지 않는 조건 하에 사용되더라도, 섬유를 따라 분포된 색채의 균일성("일치")의 관점 및 색도(명도)와 염색력의 관점 모두에서 여전히 부적절한 색채를 가져온다.

본 발명의 목적은 상기 언급된 문제들을 해결하는 것이다.

본 출원인은 놀랍게도 산화계로서, 하나 이상의 락카아제형의 효소 및, 하기에서 더 상세히 정의될, 하나 이상의 특정 음이온성 계면활성제를 함유하는 신규 조성물로서, 산화 염료(들)(산화 염료 전구체 및/또는 커플링제)의 존재 하에, 케라틴 섬유의 상당한 분해 또는 탈색을 초래하지 않으면서 더욱 균일하고, 더욱 강렬하고, 더욱 염색성 있는 색채를 수득하게 하고, 모발이 받을 수 있는 여러가지 공격적 요소들에 대해 낮은 분별성과 우수한 저항성을 나타내는, 즉시 이용가능한 염색 제형물을 구성할 수 있는 조성물을 발견하였다.

상기 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.

따라서, 본 발명의 첫 번째 주제는 케라틴 섬유를 염색하기 위해 적절한 담체 내에, 하기를 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 인간의 모발의 염색을 위한, 즉시 이용가능한 조성물이다:

(a) 하나 이상의 락카아제형의 효소;

(b) 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제:

(i) 아실 이세티오네이트;

(ii) 아실 타우레이트;

(iii) 하기 화학식 I 의 술포숙시네이트:

(상기 식에서, X₁은 산소 원자, -CONH 라디칼, 라디칼

를 나타내고,

c 는 0 내지 10 이고, 단, 1＜ a+b+c＜ 10 이며,

M 은 H, 암모늄, Na 또는 K 또는 유기 아민 잔기를 나타내며,

R₁은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₁₂-C₃₀지방족 기를 나타내고,

X₁이 산소를 나타내는 경우, c 는 0 인 것으로 이해됨)

(iv) 하기 화학식 II 의 아실 사르코시네이트 :

(상기 식에서,

R₂는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₁₂-C₃₀지방족 기를 나타내고, M 은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 가짐)

(v) 하기 화학식 III 의 아실 글루타메이트 :

(상기 식에서,

R₃는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₃₀지방족 기를 나타내고, M 은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 가짐)

(vi) 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염;

(vii) 지방 글루카미드 술페이트;

(viii) 알킬 갈락토시드 유로네이트;

(ix) 알킬 폴리글루코시드의 음이온성 유도체;

(x) 그것들의 혼합물;

(c) 하나 이상의 산화 염료.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염료 조성물에 사용되는 락카아제(들)는, 특히 식물 기원, 동물 기원, 균류 기원(이스트, 사상균, 곰팡이) 또는 박테리아 기원, 단- 또는 다-세포 기원일 수 있는 유기체의 락카아제로부터 선택될 수 있다. 상기 물질은 생물공학에 의해 수득될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 식물 기원의 락카아제들 중, 예를 들면, 망고(Magnifera indica), 스키누스 몰레(Schinus molle) 또는 플레이오기니움 티모리엔세(Pleiogynium timoriense)의 추출물과 같은 옻나무과(Anacardiaceae)의 추출물, 포도카르파세아에(Podocarpaceae), 로스마리누스(Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 붓꽃(Iris) sp., 커피 (Coffea) sp., 당근(Daucus carrota), 빈카 미노르(Vinca minor), 아보카도(Persea americana), 카타렌투스 로세우스(Catharenthus roseus), 바나나(Musa) sp., 사과(Malus pumila), 은행(Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스(Monotropa hypopithys)(인디안 파이프(Indian pipe)), 칠엽수(Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스(Acer pseudoplatanus), 복숭아(Prunus persica), 피스타시아 팔라에스티나(Pistacia palaestina) 의 추출물에서 발견되는 것과 같은, 특허 출원 FR-A-2,694,018 에 지시된 바와 같은 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 락카아제를 들 수 있다.

본 발명에 따라 이용될 수 있는 생물공학에 의해 임의 수득되는 균류 기원의 락카아제들 중, 특허 출원 FR-A-2,112,549 및 EP-A-504005 에 나와있는 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor), 리족토니아 프락티콜라(Rhizoctonia practicola) 및 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera) 로부터 유도된 락카아제(들), 본 명세서의 일체 내용인, 특허 출원 WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 에 기재된 락카아제(들), 예를 들어, 스키탈리디움(Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스(Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라(Myceliophtora thermophila), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia orizae), 또는 그것들의 변종에서 유래되는 락카아제(들)을 들 수 있다. 또한, 트라마테스 베르시콜로르(Tramates versicolor), 포메스 포멘타리우스(Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레(Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸(Neurospora crassa), 코리올루스 베르시콜(Coriolus versicol), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스(Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스(Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스(Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스(Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나(Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스(Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠(Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스(Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카(Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨(Heterobasidion annosum), 텔레포라 테레스트리스(Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오데스(Cladosporium cladosporiodes), 세레나 유니콜로르(Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스(Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라(Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스(Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스(Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스(Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네(Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스(Dichomitius squalens) 및 그것들의 변종에서 유래하는 것들을 들 수 있다.

생물공학에 의해 임의 수득되는 균류 기원의 락카아제가 바람직하게 선택된다.

그들의 기질들 중 시린갈다진(syringaldazine)을 가진, 본 발명의 락카아제의 효소 활성은 호기성 조건 하에 시린갈다진의 산화로부터 정해질 수 있다. lacu 단위는 30 ℃ 및 pH 5.5 에서 분 당 시린갈다진 1 mmol 의 전환을 촉매하는 효소의 양에 해당한다. 단위 u 는 30 ℃ 및 pH 6.5 에서 기질로 시린갈다진을 사용하여, 530 nm 에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다.

또한, 본 발명의 락카아제의 효소 활성은 파라-페닐렌디아민의 산화로부터 정의될 수 있다. lacu 단위는 30 ℃ 및 pH 5 에서, 기질(64mM)로 파라-페닐렌디아민을 사용하여 496.5 nm 에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다. 본 발명에 있어서, lacu 단위로 효소 활성을 구하는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물에 이용되는 락카아제의 양은, 선택된 락카아제의 성질에 따라 변화한다. 바람직하게, 그 양은 조성물 100 g 당, 0.5 내지 2000 lacu, 또는 1000 내지 4 ×10⁷u 단위, 또는 20 내지 2 ×10⁶lacu 단위로 변화한다.

본 발명에 따른 바람직한 아실 이세티오네이트 및 아실 타우레이트는 하기 화학식 IV 에 해당한다:

R-CH₂-CH₂-SO₃ ^-M⁺

[상기 식에서,

R 은 R'COO 기 또는 R'CONR" (식 중, R' 은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₃₀지방족 기를 나타내고, R" 는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타냄)기를 나타내고, M 은 H, 암모늄, Na 또는 K 또는 유기 아민, 특히 알카놀아민 잔기를 나타냄].

본 발명에 따른 화학식 I 의 술포숙시네이트들 중, 디소디움 라우라미도 MEA 술포숙시네이트, 디소디움 라우라미도 PEG2 술포숙시네이트, 디소디움 PEG5 라우릴시트레이트 술포숙시네이트를 들 수 있다.

본 발명에 따른 폴리옥시알킬화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염은, 바람직하게는 2 내지 50 개의 산화에틸렌기를 포함하는 것들, 및 그것들의 혼합물들이다. 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 또는 염의 형태의 음이온성 계면활성제는 특히, 하기 화학식 V 에 해당하는 것이다:

(상기 식에서,

R₄는 알킬 또는 알킬아릴기를 나타내고, n 은 2 내지 24, 바람직하게는 3 내지 10 에서 변화할 수 있는, 정수 또는 십진수 (평균값)이고, 알킬 라디칼은 대략 C₆-C₂₀을 가지며, 아릴은 바람직하게는 페닐을 나타내고, A 는 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타냄). 화학식 V 의 화합물들의 혼합물, 특히 R₄기들이 상이한 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.

화학식 V 의 화합물은 예를 들어, KAO 사에 의해 상표명 AKYPOS (NP40, NP 70, OP40, OP80, RLM25, RLM38. RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) 또는 SANDOZ 사에 의해 상표명 SANDOPAN (DTC Acid, DTC) 으로 판매된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 글루카미드 술페이트는, 그 내용이 본 설명의 일체 부분을 형성하는 특허 출원 DE 44 43 645 에 기재되어 있는 것들이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 알킬 갈락토시드 유로네이트는, 그 내용이 본 설명의 일체 부분을 형성하는 특허 EP-B-0,701,430 에 기재되어 있는 것들이다.

알킬 폴리글리코시드의 음이온성 유도체는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

- 알킬 폴리글루코시드 술페이트 또는 술포네이트, 또는 그것들의 혼합물;

- 알킬 폴리글루코시드 에테르 카르복실레이트;

- 알킬 폴리글루코시드 술포숙시네이트;

- 알킬 폴리글루코시드 이세티오네이트;

- 알킬 폴리글루코시드 포스페이트.

알킬 폴리글루코시드의 상기 음이온성 유도체들은 특히, 특허 DE 39 18 135, DE 40 21 760, DE 42 39 390, DE 43 36 803, DE 43 37 035 및 특허 US 5 001 114 에 기재되어 있다.

본 발명에 따라서, 하기 음이온성 계면활성제의 사용이 바람직하다:

- 아실 이세티오네이트;

- 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염;

- 알킬 폴리글루코시드의 음이온성 유도체.

본 발명에 따른 염색 조성물은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량 % 내지 20 중량 %, 바람직하게는 0.5 중량 % 내지 15 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 1 중량 % 내지 10 중량 % 일 수 있는 함량으로, 상기 정의된 특정 음이온성 계면활성제를 포함한다.

즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용되는 산화 베이스(들) 및/또는 커플링제들의 성질은 제한적이지 않다.

산화 베이스는 특히 파라-페닐렌디아민, 이중 베이스, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환식 산화 베이스로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민들 중, 특히 하기 화학식 VI 의 화합물, 및 그것의 산 부가염을 들 수 있다:

(상기 식에서,

- R₁은 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬) 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼, 질소-함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;

- R₂는 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬)라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬) 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼 또는, 질소-함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

- R₃는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소 원자와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬)라디칼, 히드록시(C₁-C₄알콕시) 라디칼, 아세틸아미노(C₁-C₄알콕시) 라디칼, 메실아미노(C₁-C₄알콕시) 라디칼 또는 카르바모일아미노(C₁-C₄알콕시) 라디칼을 나타내며;

- R₄는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타냄).

상기 화학식 VI 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, (C₁-C₄)트리알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.

상기 화학식 VI 의 파라-페닐렌디아민들 중, 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

상기 화학식 VI 의 파라-페닐렌디아민들 중, 가장 특히 바람직한 것은, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 그것들의 산 부가염이다.

본 발명에 있어서, "이중 베이스" 는 아미노 및/또는 히드록실기가 수반되는 두 개 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 이용될 수 있는 이중 베이스들 중, 특히 하기 화학식 VII 에 상응하는 화합물, 및 그것의 산 부가염을 들 수 있고:

(상기 식에서,

- Z₁및 Z₂는 동일하거나 상이하고, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 결합절 Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH₂라디칼을 나타내고;

- 결합절 Y 는 하나 이상의 질소-함유기 및/또는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로원자가 중간에 끼거나, 말단에 올 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₆알콕시 라디칼로 임의 치환될 수 있는, C₁-C₁₄의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내고;

- R₅및 R₆는 수소 또는 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬) 라디칼, 아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼 또는 결합절 Y 를 나타내며;

- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁및 R₁₂는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 결합절 Y 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타냄);

상기 화학식 VII 의 화합물은 분자 당 단 하나의 결합절 Y 를 함유하는 것으로 이해된다.

상기 화학식 VII 의 질소-함유기들 중, 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, (C₁-C₄)트리알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 들 수 있다.

상기 화학식 VII 의 이중 베이스들 중, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 그것의 산 부가염을 들 수 있다.

상기 화학식 VII 의 이중 베이스들 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 그것들의 산 부가염들 중의 하나가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 파라-아미노페놀들 중, 특히 하기 화학식 VIII 에 상응하는 화합물, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다:

(상기 식에서,

- R₁₃은 수소 또는 할로겐 원자, C₁-C₄알킬, 모노히드록시(C₁-C₄알킬), (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬, 아미노(C₁-C₄알킬) 또는 히드록시(C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼을 나타내고,

- R₁₄는 수소 또는 할로겐 원자, C₁-C₄알킬, 모노히드록시(C₁-C₄알킬), 폴리히드록시(C₂-C₄알킬), 아미노(C₁-C₄알킬), 시아노(C₁-C₄알킬) 또는 (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타내며,

라디칼 R₁₃또는 R₁₄중 적어도 하나는 수소 원자를 나타내는 것으로 이해됨).

상기 화학식 VIII 의 파라-아미노페놀들 중, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀들 중, 더욱 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 산화 베이스로 사용될 수 있는 복소환식 베이스들 중, 더욱 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

피리딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

피리미딘 유도체들 중, 더욱 특히, 예를 들어, 독일 특허 DE 2,359,399 또는 일본 특허 JP 88-169,571 및 JP 91-333,495 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물들, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

피라졸 유도체들 중, 더욱 특히, 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970 , FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 기재된 화합물들, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 그것들의 산 부가염을 들 수 있다.

피라졸로피리미딘 유도체들 중, 더욱 특히 하기 화학식 IX 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘, 그것의 산 또는 염기 부가염, 및 토토머 평형이 존재할 경우, 그것의 토토머형을 들 수 있다:

(상기 식에서,

- R₁₅, R₁₆, R₁₇및 R₁₈은 동일하거나 상이하고, 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C₁-C₄히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄알킬) 라디칼, C₁-C₄아미노알킬 라디칼 (아민이 아세틸, 우레이도 또는 술포닐 라디칼로 보호되는 것이 가능함), (C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼, 디-[(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼 (디알킬 라디칼이 탄소-함유 고리, 또는 5- 또는 6-원의 복소환을 형성하는 것이 가능함), 히드록시(C₁-C₄)알킬- 또는 디-[히드록시(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼을 나타내고;

- X 라디칼들은 동일하거나 상이하고, 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 아릴 라디칼, C₁-C₄히드록시알킬 라디칼, C₂-C₄폴리히드록시알킬 라디칼, C₁-C₄아미노알킬 라디칼, (C₁-C₄)알킬아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼, 디-[(C₁-C₄)알킬]아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼 (디알킬이 탄소-함유 고리 또는 5- 또는 6-원의 복소환을 형성하는 것이 가능함), 히드록시(C₁-C₄)알킬 또는 디-[히드록시(C₁-C₄)알킬]-아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼, 아미노 라디칼, (C₁-C₄)알킬- 또는 디-[(C₁-C₄)알킬]-아미노 라디칼; 할로겐 원자, 카르복실산 기, 술폰산 기를 나타내며;

- i 는 0, 1, 2 또는 3 이고;

- p 는 0 또는 1 이고;

- q 는 0 또는 1 이며;

- n 은 0 또는 1 이고;

단,

- p + q 의 합은 0 이 아니고;

- p + q 가 2 인 경우, n 이 0 이고, NR₁₅R₁₆및 NR₁₇R₁₈기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 의 위치를 차지하고;

- p + q 가 1 인 경우, n 이 1 이고, NR₁₅R₁₆(또는 NR₁₇R₁₈) 및 OH 기는 (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) 또는 (3,7) 의 위치를 차지함).

상기 화학식 IX 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘이, 질소 원자에 대해 α위치에서 2, 5 또는 7 의 위치들 중 하나에 히드록실기를 포함하게 되는 경우, 예를 들어, 하기 도식으로 나타내지는 토토머의 평형이 존재한다:

상기 화학식 IX 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘들 중, 특히 하기 화합물, 그것의 부가염, 및 토토머 평형이 존재할 경우, 그것의 토토머 형을 들 수 있다:

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;

- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민;

- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올;

- 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올;

- 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올;

- 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올;

- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;

- 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올;

- 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민;

- 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민.

상기 화학식 IX 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 하기 참고에 기재된 합성법에 따라 아미노피라졸로부터 고리화에 의해 제조될 수 있다:

- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY

- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514, 1995.

- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.

- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.

- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.

- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

또한, 상기 화학식 IX 의 피라졸로[1,5-a]피리미딘은 하기 참고에 기재된 합성법에 따라 히드라진으로부터 고리화에 의해 제조될 수 있다:

- A. McKillop 및 R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.

- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.

- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

본 발명에 따른 산화 베이스(들)는, 바람직하게는 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 내지 12 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 6 중량 % 를 나타낸다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용될 수 있는 커플링제(들)는, 통상 산화 염색 조성물에 사용되는 것, 즉 메타-페닐렌-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌의 모노- 또는 폴리히드록실화된 유도체, 세사몰 및 그것의 유도체 및, 복소환식 화합물, 예를 들어, 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 벤조몰폴린 유도체, 세사몰 유도체, 피라졸로아졸 유도체, 피롤로아졸 유도체, 이미다졸로아졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 3,5-피라졸린디온 유도체, 피롤로[3,2-d]옥사졸 유도체, 피라졸로[3,4-d]티아졸 유도체, 티아졸로아졸 S-산화물 유도체, 티아졸로아졸 S,S-이산화물 유도체, 및 그것들의 산 부가염이다.

상기 커플링제는, 특히 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸-피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 및 그것들의 산 부가염들로부터 선택될 수 있다.

상기 커플링제는, 바람직하게는 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0001 내지 10 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 내지 5 중량 % 를 나타낸다.

통상, 본 발명의 염색 조성물의 영역에서 사용될 수 있는 산 부가염(산화 베이스 및 커플링제)은, 특히 염산염, 브롬산염, 황산염 및 주석산염, 유산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.

또한, 본 발명의 염색 조성물은 상기에 정의된 산화 염료에 부가하여, 직접염료를 함유함으로써, 색조의 희미함을 향상시킬 수 있다. 상기 직접염료는, 특히 니트로, 아조 또는 안트라퀴논 염료로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 주제는, 또한, 상기 정의된 즉시 이용가능한 염색 조성물을 이용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하는 방법이다.

상기 방법에 따라서, 상기 정의된 하나 이상의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 원하는 색을 발하기에 충분한 시간 동안 섬유에 적용한 후, 린스하고, 선택적으로는 샴푸로 세척하고, 다시 린스하고 건조시킨다.

케라틴 섬유의 발색을 위해 필요한 시간은 통상 3 내지 60 분, 더욱 더 정확하게는 5 내지 40 분이다.

본 발명의 한 특정 구현예에 따라서, 본 방법은 한편으로는, 염색에 적절한 매질에서, 상기 정의된 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편으로는, 염색에 적절한 매질에서, 하나 이상의 락카아제형의 효소 및 하나 이상의 특정 음이온성 계면활성제를 함유하는 조성물 (B) 를 분리된 형태로 저장한 후, 케라틴 섬유에 혼합물을 적용하기 전, 이용 시에 상기의 것들을 혼합하는 것으로 이루어지는 예비 단계를 포함한다. 본 발명의 한 특정 구현예에 따라서, 음이온성 계면활성제를 조성물 (A) 에 혼입할 수 있다.

본 발명의 또다른 주제는, 첫번째 구획이 상기 정의된 조성물 (A) 를 포함하고, 두번째 구획이 상기 정의된 조성물 (B) 를 포함하는 다구획 장치 또는 염색(키트), 또는 기타의 다구획 포장계이다. 상기 장치에는 본 출원인 명의의 특허 FR-2,586,913 에 기재된 것과 같은, 모발에 원하는 혼합물을 전달할 수 있게 하는 수단이 장착될 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물의 케라틴 섬유를 위해 적절한 매질 (또는 담체) 은 통상 물, 또는 물에 충분히 용해될 수 없는 화합물을 용해시키기 위해서는, 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 예를 들어, 벤질 알코올과 같은 방향족 알코올 뿐만 아니라, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C₁-C₄알칸올, 유사 생성물 및 그것들의 혼합물을 들 수 있다.

상기 용매는, 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량에 대해 대략 1 내지 40 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 대략 5 내지 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 위한 즉시 이용가능한 염색 조성물의 pH 는, 락카아제의 효소 활성이 손상되지 않도록 선택된다. 그것은 통상 대략 4 내지 11, 더욱 바람직하게는 대략 6 내지 9 에서 변화한다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유에 대한 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 또한, 본 발명에 따라 사용되는 것 이외의 음이온성 계면활성제, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그것들의 혼합물, 중합체, 증점제, 항산화제, 본 발명에 따라 이용되는 락카아제와 상이한 효소, 예컨대, 2 개의 전자를 함유하는 퍼옥시다아제 또는 옥시도리덕타아제, 침투제, 금속이온봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 막-형성제, 스크리닝제, 비타민, 보존제 또는 불투명화제와 같은, 염색 조성물에서 통상 사용되는 여러가지 보조제를 포함할 수 있다.

물론, 당 업자들은, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물이 고유하게 갖는 유리한 성질이, 구상된 부가물(들)에 의해 손상되지 않도록, 또는 실질적으로 손상되지 않도록, 상기의 임의의 부가 화합물을 선택하는 것에 신중할 것이다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 선택적으로는 가압된, 액체, 크림, 겔의 형태 또는, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하기 위해 적절한 다른 형태와 같은 여러가지 형태로 제공될 수 있다.

본 발명의 즉시 이용가능한 조성물에서, 산화 염료(들) 및 락카아제(들)는 상기 조성물에 존재하며, 이 조성물은 산화 염료(들)의 시기 이른 산화를 모두 피하기 위해, 기체 산소가 없어야 한다.

이제, 본 발명을 설명하는 구체적인 실시예가 주어진다.

후술 내용 또는 선술 내용에서, 달리 명시되지 않는 한, 백분율은 중량으로 표시된다.

하기 실시예는 어떠한 제한없이, 본 발명을 설명한다.

염색 실시예 1 - 3

하기의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 제조하였다 (g) :

조성물	실시예 1	실시예 2	실시예 3
SIGMA 사에 의해 판매되는, 180 units/mg 을 하유하는, 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera) 로부터 수득된 락카아제	1.8	1.8	1.8
파라-페닐렌디아민	0.254	0.254	0.254
2,4-디아미노페녹시에탄올.2HCl	0.260	0.260	0.260
에탄올	20.000	20.000	20.000
AJINOMOTO 사에 의해 상표명 ACYLGLUTAMATE CT12로 판매되는 30 % 의 활성 물질 (AS) 를 함유하는 수용액 내의 트리에탄올아민 코코일 글루타메이트	4.500(AS)	X	X
PPG 사에 의해 상표명 JORDAPON CI POWDER 로 판매되는 분말의 코코일 이세티오네이트	X	5.000	X
KAO 사에 의해 상표명 AKYPO RLM 100 으로 판매되는 산화에틸렌 10 mol 을 함유하는 라우릴 에테르 카르복실산	X	X	5.000
pH 제 qs pH	6.5	6.5	6.5
탈염수 qs	100	100	100

상기 즉시 이용가능한 염색 조성물을 30 ℃ 에서 40 분 동안 90 % 가 백색인 천연 회색 모발단에 적용한다. 그 후, 모발을 린스하고, 표준 샴푸로 세척한 후, 건조시킨다. 상기 세 가지 경우에서 푸른빛이 도는 회색의 모발단을 수득한다.

상기 기재된 실시예들에서, 180 units/mg 인 1.8 % 의 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera) 락카아제를 I.C.N. 사에 의해 판매되는 100 units/mg 인 1 % 의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia Orizae) 락카아제로 대체할 수 있다.

Claims

케라틴 섬유를 염색하기 위해 적절한 담체 내에, 하기를 포함하는 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 인간의 모발의 염색을 위한 즉시 이용가능한 조성물:

(a) 하나 이상의 락카아제형의 효소;

(b) 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제:

(i) 아실 이세티오네이트;

(ii) 아실 타우레이트;

(iii) 하기 화학식 I 의 술포숙시네이트:

[화학식 I]

(상기 식에서, X₁은 산소 원자, -CONH 라디칼, 라디칼

를 나타내고,

c 는 0 내지 10 이고, 단, 1＜ a+b+c＜ 10 이며,

M 은 H, 암모늄, Na 또는 K 또는 유기 아민 잔기를 나타내며,

R₁은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₁₂-C₃₀지방족 기를 나타내고,

X₁이 산소를 나타내는 경우, c 는 0 인 것으로 이해됨)

(iv) 하기 화학식 II 의 아실 사르코시네이트 :

[화학식 II]

(상기 식에서,

R₂는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₁₂-C₃₀지방족 기를 나타내고, M 은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 가짐)

(v) 하기 화학식 III 의 아실 글루타메이트 :

[화학식 III]

(상기 식에서,

R₃는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₃₀지방족 기를 나타내고, M 은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 가짐)

(vi) 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염;

(vii) 지방 글루카미드 술페이트;

(viii) 알킬 갈락토시드 유로네이트;

(ix) 알킬 폴리글루코시드의 음이온성 유도체;

(x) 그것들의 혼합물;

(c) 하나 이상의 산화 염료.
제 1 항에 있어서, 락카아제(들)가 식물 기원, 동물 기원, 균류 기원, 박테리아 기원의 락카아제들로부터 선택되거나, 생물공학에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 락카아제가 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 것들로부터 선택되는 조성물.
제 3 항에 있어서, 락카아제가 옻나무과(Anacardiaceae) 또는 포도카르파세아에(Podocarpaceae), 로스마리누스(Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 붓꽃(Iris) sp., 커피(Coffea) sp., 당근(Daucus carrota), 빈카 미노르(Vinca minor), 아보카도(Persea americana), 카타렌투스 로세우스(Catharenthus roseus), 바나나(Musa) sp., 사과(Malus pumila), 은행(Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스(Monotropa hypopithys)(인디안 파이프(Indian Pipe)), 칠엽수(Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스(Acer pseudoplatanus), 복숭아(Prunus persica), 피스타시아 팔라에스티나(Pistacia palaestina) 에서 추출되는 것들로부터 선택되는 조성물.
제 2 항에 있어서, 락카아제가 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia orizae), 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라(Rhizoctonia praticola), 루스 베르니시페라(Rhus vernicifera), 스키탈리디움(Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스(Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라(Myceliophtora thermophila), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 트라마테스 베르시콜로르(Tramates versicolor), 포메스 포멘타리우스(Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레(Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸(Neurospora crassa), 코리올루스 베르시콜(Coriolus versicol), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스(Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스(Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스(Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스(Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나(Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스(Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠(Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스(Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카(Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨(Heterobasidion annosum), 텔레포라 텔레스트리스(Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니콜로르(Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스(Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라(Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스(Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스(Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스(Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네(Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스(Dichomitius squalens), 및 그것들의 변종에서 유래하는 것들로부터 선택되는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 락카아제(들)가 조성물 100 g 당 0.5 내지 2000 lacu 또는 1000 내지 4 ×10⁷또는, 20 내지 2 ×10⁶lacu 단위 범위의 양으로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 음이온성 계면활성제가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

- 아실 이세티오네이트;

- 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염;

- 알킬 폴리글루코시드의 음이온성 유도체.
제 1 항에 있어서, 아실 이세티오네이트 및 아실 타우레이트가 하기 화학식 IV 에 해당하는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 IV]

R-CH₂-CH₂-SO₃ ^-M⁺

[상기 식에서,

R 은 R'COO 기 또는 R'CONR" (식 중, R' 은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₃₀지방족 기를 나타내고, R" 는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타냄) 기를 나타내고, M 은 H, 암모늄, Na 또는 K 또는 유기 아민 잔기를 나타냄].
제 1 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 및 그것의 염이 2 내지 50 개의 산화에틸렌기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌화된 에테르 카르복실산 또는 염의 형태가 하기 화학식 V 에 해당하는 조성물:

[화학식 V]

(상기 식에서,

R₄는 알킬 또는 알킬아릴기를 나타내고, n 은 2 내지 24, 바람직하게는 3 내지 10 에서 변화할 수 있는, 정수 또는 십진수 (평균값)이고, 알킬 라디칼은 대략 C₆-C₂₀을 가지며, 아릴은 바람직하게는 페닐을 나타내고, A 는 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타냄).
제 1 항에 있어서, 알킬 폴리글루코시드가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

- 알킬 폴리글루코시드 술페이트 또는 술포네이트, 또는 그것들의 혼합물;

- 알킬 폴리글루코시드 에테르 카르복실레이트;

- 알킬 폴리글루코시드 술포숙시네이트;

- 알킬 폴리글루코시드 이세티오네이트;

- 알킬 폴리글루코시드 포스페이트.
제 1 항 및 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제의 농도가 조성물의 총 중량에 대해 대략 1.0 내지 20 중량 % 에서 변화하고, 바람직하게는 대락 0.5 내지 15 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염료(들)가 산화 베이스 및/또는 커플링제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 산화 베이스가 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 복소환식 베이스, 또한, 그 화합물들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 산화 베이스가 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 12 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 커플링제가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 복소환식 커플링제, 및 그것들의 산 부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항 또는 제 16 항에 있어서, 커플링제가 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 10 중량 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 베이스 및 커플링제의 산 부가염이 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 유산염 및 아세트산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 직접 염료를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 위해 적절한 매질 (또는 담체) 이 물, 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매가 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 40 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 30 중량 % 범위의 비율로 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, pH 가 4 내지 11, 바람직하게는 6 내지 9 에서 변화하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에서 정의된 것들 이외의 계면활성제, 중합체, 항산화제, 락카아제와 상이한 효소, 침투제, 금속이온봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 막-형성제, 스크리닝제, 비타민, 보존제 또는 불투명화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 통상 모발 염색 조성물에 이용되는 하나 이상의 화장품 보조제를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에서 정의된 것과 같은 하나 이상의 즉시 이용가능한 염색 조성물을, 원하는 색을 발하기에 충분한 시간 동안 케라틴 섬유에 적용하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 염색 방법.
제 24 항에 있어서, 한편으로는, 염색에 적절한 매질에서, 제 13 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에서 정의된 것과 같은 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편으로는, 케라틴 섬유에 적절한 매질에서, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에서 정의된 것과 같은 하나 이상의 락카아제형의 효소를 함유하는 조성물 (B) 를 분리된 형태로 저장한 후, 케라틴 섬유에 혼합물을 적용하기 전 이용 시에 상기를 혼합하는 것으로 이루어지는 예비 단계를 포함하고, 조성물 (A) 또는 조성물 (B) 가 제 1 항 및 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 것과 같은 음이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 25 항에 정의된 것과 같은 조성물 (A) 를 함유하는 첫 번째 구획, 및 제 25 항에서 정의된 것과 같은 조성물 (B) 를 함유하는 두 번째 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는, 다구획 장치 또는 염색 "키트".