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KR20020059365A - 살진균제 - Google Patents

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KR20020059365A
KR20020059365A KR1020027002072A KR20027002072A KR20020059365A KR 20020059365 A KR20020059365 A KR 20020059365A KR 1020027002072 A KR1020027002072 A KR 1020027002072A KR 20027002072 A KR20027002072 A KR 20027002072A KR 20020059365 A KR20020059365 A KR 20020059365A
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쿠크트래씨
하디데이비드
모로네이브라이언
토마스피터스탠리
스틸레크리스리차드
브리그스지오프리고워
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바이세르트, 리펠
아벤티스 크롭사이언스 게엠베하
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Priority claimed from GBGB9919500.0A external-priority patent/GB9919500D0/en
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물, 및 식물병원체성 살진균제로서의 이들의 용도에 관한 것이다:
[화학식 I]
[식중 A1, R1, R2및 Y는 명세서에 기술된 바와 같다].

Description

살진균제 {FUNGICIDES}
본 발명은 살진균제 활성을 갖는 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 첫번째 국면에서, 하기 화학식 I의 화합물, 이의 착물 및 염의 식물병원체성 살진균제로서의 용도가 제공된다:
[식중 A1은 하나 이상이 할로알킬인 4 개 이하의 기로 각각 치환될 수 있는 2-피리딜 또는 이의 N-옥시드이고,
Y는 화학식 D 또는 E이고:
-L-A2-
-L1-A3-
A2는 각각 치환될 수 있는 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴이고,
A3는 각각 치환될 수 있는 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴, 또는 아실이고;
L은 목록 -N(R5)C(=X)N(R6)-, -N(R5)C(=X)CH(R3)-, -CH(R3)N(R5)CH(R4)-, -CH(R3)N(R5)C(=X)-, -N(R3)CH(R4)C(=X)- 및 -O-N(R5)C(=X)-로부터 선택되는 3-원자 링커이고; 여기서 A1은 링커 L의 좌측에 부착되고;
L1은 목록 -N(R9)C(=X)-X1-CH(R7)-, -N(R9)C(=X)CH(R7)CH(R8)-, -N(R9)C(=X)C(R7)=C(R8)-, -N(R9)C(R7)=C(R8)-C(=X)-, -N(R9)C(R7)=C(R8)-SO2-, -N(R9)C(=X)C(R7)(R8)-SO2- 및 -N(R9)C(=X)C(R7)(R8)-X1-로부터 선택된 4-원자 링커이고; 여기서 A1은 링커 L1의 좌측에 부착되고;
R1, R2, R3, R4, R7및 R8은 동일하거나 상이할 수 있고, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb또는 임의 치환된 아미노이고;
R5및 R6은 동일하거나 상이할 수 있고, Rb, 시아노 또는 니트로이거나; 임의의 R1, R3또는 R5기는, 상호연결 원자와 함께, 임의의 R2, R4또는 R6을 갖는 3-, 4-, 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있거나, 또는 임의의 R1, R2, R3, R4, R5또는 R6은, 상호연결 원자와 함께, A2를 갖는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있거나;
R1과 R2, 또는 R7과 R8은, 상호연결 원자와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고;
Rb는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴, 또는 수소 또는 아실이고;
X는 산소 또는 황이고;
X1은 산소, 황 또는 -N(R9)-이고;
R9는 Rb, 시아노 또는 니트로이거나, 또는 R9와 A3, R1, R2, R7또는 R8은, 상호연결 원자와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다].
2-피리딜 기 (A1)에 대한 바람직한 치환체는 할로겐, 히드록시, 시아노, 니트로, SF5, 트리알킬실릴, 임의 치환된 아미노, 아실, 또는 기 -Ra, -ORa또는 -SRa, 또는 기 -C(Ra)=N-Q이며, 식중 Q는 -Ra, -ORa, -SRa또는 임의 치환된 아미노이고, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나; 또는 2 개의 인접한 치환체는, 그들이 부착된 원자와 함께, 3 개 이하의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 임의 치환된 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게는, 2-피리딜 기는 3 및/또는 5 위치에서 치환된다.
바람직한 화합물은 하나 이상의 하기 특징이 존재하는 것들이다:
식중,
A2가 임의 치환된 페닐, 임의 치환된 헤테로시클릴, 임의 치환된 시클로헥실 또는 임의 치환된 시클로프로필이거나;
A3가 임의 치환된 페닐, 임의 치환된 헤테로시클릴 또는 아실이거나;
R1, R2, R3, R4, R7및 R8가 수소, 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 페닐, 시아노, 아실 또는 할로겐이거나 (더욱 바람직하게는 R1및 R2가 수소이거나);
R5및 R6이 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이거나;
R7및 R8이 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이거나;
R9가 수소 또는 임의 치환된 알킬이거나;
2-피리딜 기 (A1)가 알콕시, 알킬, 시아노, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐 또는 트리플루오로메틸 (바람직하게는 염소 또는 트리플루오로메틸)로 치환됨.
다수의 화학식 I의 화합물은 신규이다. 따라서, 추가적인 양상에 따라, 본 발명은 하기와 같은 화학식 I의 화합물을 제공한다:
식중,
Y는 -L-A2-이고;
L은 -NHC(=X)NH-이고;
A2는 할로겐, 할로알킬, 페녹시, 알콕시, 알킬, CN, NO2, SO2-(N-테트라히드로피리디닐), 알킬티오, 아실, 페닐술포닐, 디알킬아미노, 알킬술포닐, 벤질술포닐, S(할로겐으로 치환된 페닐)로 임의 치환된 페닐이거나;
A2는 시클로알킬; 또는 NO2로 임의 치환된 나프틸이거나; 또는
L은 -NHC(=O)CH(R3)-이고;
R3는 수소, 알킬, 페닐, 할로겐 또는 아실옥시이고;
A2는 할로겐, NO2또는 알콕시로 임의 치환된 페닐; 또는 티에닐; 또는 이미다졸릴; 또는 알콕시로 치환된 피롤리닐이거나; 또는
L은 -CH(R3)N(R5)CH2-이고;
R3는 N-알킬카르바모일 또는 알콕시카르보닐이고;
R5는 수소 또는 아실이고;
A2는 알킬, 알콕시, 할로겐, NO2, 할로알킬 또는 페녹시로 임의 치환된 페닐; 또는 나프틸이거나; 또는
L은 -CH(R3)NHC(=O)-이고;
R3는 N-알킬카르바모일 또는 알콕시카르보닐이고;
A2는 알콕시, 할로겐, NO2, 할로알킬, 페녹시 또는 페닐로 임의 치환된 페닐; 또는 시클로알킬이거나; 또는
L은 -O-NHC(=O)-이고, A2는 알킬로 치환된 페닐이거나;
또는
Y는 -L1-A3-이고;
L1은 -NHC(=O)(CH2)2-이고, A3는 알킬로 치환된 페닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=S)NHCH2-이고, A3는 페닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=O)CH(알킬)S-이고, A3는 페닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=O)OCH2-, -NHC(=O)(CH2)2-, -NHC(=O)NHCH2-, -NHC(=S)NHCH2-, -N(알킬)C(=O)CH2O- 또는 -NHC(=O)CH2O-이고;
R1은 수소이고;
R2는 수소 또는 알콕시카르보닐이고;
A3는 할로겐, 알킬, 페닐, OH, 알콕시 또는 알콕시카르보닐로 임의 치환된페닐; 또는 플루오레닐; 또는 할로겐 또는 할로알킬로 임의 치환된 피리딜; 또는 알킬로 치환된 티아디아졸릴; 또는 할로겐 또는 할로겐으로 치환된 페닐로 임의 치환된 벤조티아졸릴; 또는 할로알킬로 치환된 퀴놀리닐; 또는 알킬 또는 페닐로 치환된 트리아졸릴; 또는 알킬 또는 시클로알킬로 치환된 테트라졸릴; 또는 알킬로 치환된 피리미디닐; 또는 벤즈옥사졸릴; 또는 알킬로 치환된 이미다졸릴; 또는 알킬 및 메틸렌으로 치환된 티아졸리닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=O)CH(R8)N(R9)-이고;
R1은 수소이고;
R2는 수소 또는 알킬이고;
R8및 R9는 각각 수소 또는 알킬이고;
A3는 알킬로 임의 치환된 벤조일; 또는 벤질옥시카르보닐; 또는 알콕시카르보닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=O)CH(알킬)SO2-이고;
R1및 R2는 각각 수소이고;
A3는 페닐이거나; 또는
L1은 -NHC(=O)CH2X1- (식중 X1및 A3는 할로겐으로 치환된 2-옥소-벤즈티아졸릴 고리를 형성한다)이고;
R1및 R2는 각각 수소임.
본 발명에는 하기에 구체적으로 예시되는 임의의 화합물 또한 포함된다.
임의의 알킬 기는 선형 또는 분지형일 수 있고, 탄소수가 바람직하게는 1 내지 10, 특히 1 내지 7, 특별히 1 내지 5이다.
임의의 알케닐 또는 알키닐 기는 선형 또는 분지형일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2 내지 7이고, 3 개 이하의 공액될 수 있는 2중 또는 3중 결합을 함유할 수 있으며, 예를 들어 비닐, 알릴, 부타디에틸 또는 프로파르길이다.
임의의 카르보시클릴 기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 3 내지 8 개의 고리-원자를 함유할 수 있다. 바람직한 포화 카르보시클릴 기는 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다. 바람직한 불포화 카르보시클릴 기는 3 개 이하의 2중 결합을 함유한다. 바람직한 방향족 카르보시클릴 기는 페닐이다. 용어 카르보시클릭은 유사하게 해석되어야 한다. 또한, 용어 카르보시클릴에는 카르보시클릴기의 임의의 융합 조합물, 예를 들어 나프틸, 페난트릴, 인다닐 및 인데닐이 포함된다.
임의의 헤테로시클릴 기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 5 내지 7 고리 원자를 함유할 수 있고, 상기 고리 원자 중 4 개 이하는 질소, 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자일 수 있다. 헤테로시클릴 기의 예는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸릴, 디옥소라닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴,이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 피라졸릴, 피라졸리닐, 피라졸리디닐, 이속사졸릴, 이소티아졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 피라닐, 피리딜, 피페리디닐, 디옥사닐, 모르폴리노, 디티아닐, 티오모르폴리노, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피페라지닐, 술포라닐, 테트라졸릴, 트리아지닐, 아제피닐, 옥사제피닐, 티아제피닐, 디아제피닐 및 티아졸리닐이다. 부가적으로, 용어 헤테로시클릴에는 융합 헤테로시클릴 기, 예를 들어 벤즈이미다졸릴, 벤즈옥사졸릴, 이미다조피리디닐, 벤즈옥사지닐, 벤조티아지닐, 옥사졸로피리디닐, 벤조푸라닐, 퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 디히드로퀴나졸리닐, 벤조티아졸릴, 프탈이미도, 벤조푸라닐, 벤조디아제피닐, 인돌릴 및 이소인돌릴이 포함된다. 용어 헤테로시클릭은 유사하게 해석되어야 한다.
치환되는 경우, 임의의 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴 기는, 동일하거나 상이할 수 있고 하기 목록으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다: 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 임의 치환된 카르보시클릴; 임의 치환된 헤테로시클릴; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa및 -Si(Ra)3(식중 Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이다). 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴 기의 경우, 하기의 것들이 목록에 추가로 포함된다: 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기에 대한 바람직한 치환체는 각각 탄소수가 1 내지 5인 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐이다. 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴 기에 대한 바람직한 치환체는 각각 탄소수가 1 내지 5인 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐이다.
임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴 기 내의 임의의 알킬기 또는 임의의 불포화 고리-탄소의 경우, 목록에는 임의 치환된 아미노, Ra또는 -ORa로 치환될 수 있는, 옥소 또는 이미노와 같은 2가 기가 포함된다. 바람직한 기는 옥소, 이미노, 알킬이미노, 옥시미노, 알킬옥시미노 또는 히드라조노이다.
임의의 아미노 기는, 치환되고 적절한 경우, 동일하거나 상이할 수 있고 하기 목록으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있다: 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 아미노, -ORa및 아실 기. 대안적으로, 2 개의 치환체는, 이들이 부착된 질소와 함께, 치환될 수 있으며 다른 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로시클릴 기, 바람직하게는 5 내지 7-원 헤테로시클릴 기, 예를 들어 모르폴리노, 티오모르폴리노 또는 피페리디닐을 형성할 수 있다.
용어 아실에는 황 및 인-함유 산뿐만 아니라 카르복실산의 잔기가 포함된다. 전형적으로, 잔기에는 하기 화학식이 적용된다: -C(=Xa)Rc, -S(O)pRc및 -P(=Xa)(ORa)(ORa) (식중, 적절한 Xa는 O 또는 S이며, Rc는 Ra, -ORa, -SRa, 임의 치환된 아미노 또는 아실에 대해 정의된 대로이고; p는 1 또는 2이다). 바람직한기는 -C(=O)Rd, -C(=S)Rd및 -S(O)pRd(식중, Rd는 각각 치환될 수 있는 알킬, C1내지 C5알콕시, C1내지 C5알킬티오, 페닐, 헤테로시클릴 또는 아미노이다)이다.
용어 "염"은 이의 양이온 또는 음이온이 공지되어 있고 농업 또는 원예업 용도를 위한 염의 형성에 대해 당업계에서 허용되는 염을 의미한다. 적절한 염기와의 염에는 알칼리 금속 (예를 들어, 나트륨 및 칼륨), 알칼리 토금속 (예를 들어, 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민 (예를 들어, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 옥틸아민, 모르폴린 및 디옥틸메틸아민) 염이 포함된다. 예를 들어 아미노 기를 함유하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된, 적절한 산 부가염에는 예를 들어 히드로클로라이드, 술페이트, 포스페이트 및 니트레이트와 같은 무기 산과의 염, 및 예를 들어 아세트산과 같은 유기 산과의 염이 포함된다.
본 발명의 화합물의 착물은 일반적으로 화학식 MAn2(식중, M은 2가 금속 양이온, 예를 들어 구리, 망간, 코발트, 니켈, 철 또는 아연이며, An은 음이온, 예를 들어 클로라이드, 니트레이트 또는 술페이트이다)의 염으로부터 형성된다.
본 발명의 화합물이 E 또는 Z 이성질체로 존재하는 경우, 본 발명에는 개별적인 이성질체뿐만 아니라 이들의 혼합물도 포함된다.
본 발명의 화합물이 토토머 이성질체로 존재하는 경우, 본 발명에는 개별적인 토토머뿐만 아니라 이들의 혼합물도 포함된다.
본 발명의 화합물이 광학 이성질체로 존재하는 경우 (예를 들어, R1및 R2가상이한 경우), 본 발명에는 개별적인 이성질체뿐만 아니라 이들의 혼합물도 포함된다.
본 발명의 화합물은, 특히 식물의 진균병, 예를 들어 흰가루병, 특히 곡류 흰가루병 (에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis)) 및 덩굴 노균병 (플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)), 벼 도열병 (피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae)), 곡물 눈점무늬병 (슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides)), 벼잎짚무늬마름병 (펠리쿨라리아 사사키이 (Pellicularia sasakii)), 잿빛 곰팡이병 (보트라이티스 시네레아 (Botrytis cinerea)), 모잘록병 (리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani)), 밀 갈색 녹병 (푸키니아 레콘디타 (Puccinia recondita)), 늦토마토 또는 감자 마름병 (파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)), 사과 검은별무늬병 (벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis)), 및 밀껍질마름병 (렙토스파에리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum))에 대한, 살진균제로서의 활성을 갖는다. 화합물이 활성일 수 있는 다른 진균류에는 기타 흰가루병균류, 기타 녹병균류, 및 불완전균류, 자낭균류, 조균류 및 담자균류 기원의 기타 일반적인 병원체가 포함된다.
따라서, 본 발명은 식물병원체성 진균류와 같은 진균류 해충으로 감염되었거나 감염되기 쉬운 장소에서의 식물병원체성 진균류와 같은 진균류 해충의 퇴치 방법으로, 상기 장소에 화학식 I의 화합물 또는 이의 착물 또는 염을 적용하는 것을 포함하는 방법을 또한 제공한다.
또한 본 발명은 농업용으로 허용되는 희석제 또는 담체와의 부가혼합물로 화학식 I의 화합물 또는 이의 착물 또는 염을 함유하는 농업용 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 물론 2 이상의 본 발명의 화합물을 함유할 수 있다.
부가적으로, 조성물은 하나 이상의 부가적인 활성 성분, 예를 들어 식물 성장 제어, 제초, 살진균, 살충, 살진드기, 항미생물 또는 항세균 성질을 갖는 것으로 공지된 화합물을 함유할 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 화합물은 다른 활성 성분과 연속적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물 내의 희석제 또는 담체는 계면활성제와 임의 배합된 고체 또는 액체, 예를 들어 분산제, 유화제 또는 습윤화제일 수 있다. 적합한 계면활성제에는 음이온성 화합물 예컨대 카르복실레이트, 예를 들어 장쇄 지방산의 금속 카르복실레이트; N-아실사르코시네이트; 인산과 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 페놀 에톡실레이트의 모노- 또는 디- 에스테르, 또는 이러한 에스테르의 염; 지방 알콜 술페이트 예컨대 소듐 도데실 술페이트, 소듐 옥타데실 술페이트 또는 소듐 세틸 술페이트; 에톡실화 지방 알콜 술페이트; 에톡실화 알킬페놀 술페이트; 리그닌 술포네이트; 페트롤륨 술포네이트; 알킬-아릴 술포네이트 예컨대 알킬-벤젠 술포네이트 또는 저급 알킬나프탈렌 술포네이트, 예를 들어 부틸-나프탈렌 술포네이트; 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물의 염; 술폰화 페놀-포름알데히드 축합물의 염; 또는 더 복합적인 술포네이트 예컨대 아미드 술포네이트, 예를 들어 올레산과 N-메틸 타우린의 술폰화 축합물; 디알킬 술포숙시네이트, 예를 들어 디옥틸 숙시네이트의 소듐 술포네이트; 알킬 글리코시드 및 알킬폴리글리코시드 물질의 산 유도체 및 이들의 금속 염, 예를 들어 알킬 폴리글리코시드 시트레이트 또는 타르트레이트 물질; 또는 시트르산의 모노-, 디- 및 트리-알킬 에스테르 및 그의 금속염이 포함된다.
비이온성 계면활성제에는 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 아미드 또는 지방-알킬- 또는 알케닐-치환 페놀과 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드의 축합 생성물; 다가 알콜 에테르의 지방산 에스테르, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르; 이같은 에스테르와 에틸렌 옥시드의 축합 생성물, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 알킬 글리코시드, 알킬 폴리글리코시드 물질; 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 아세틸렌계 글리콜 예컨대 2,4,7,9-테트라메틸-5-데킨-4,7-디올, 에톡실화 아세틸렌계 글리콜; 아크릴 기재 그라프트 공중합체; 알콕실화 실록산 계면활성제; 또는 이미다졸린 유형 계면활성제, 예를 들어 1-히드록시에틸-2-알킬이미다졸린이 포함된다.
양이온성 계면활성제의 예로는, 예를 들어, 지방족 모노-, 디- 또는 폴리아민 예컨대 아세테이트, 나프테네이트 또는 올레에이트; 산소-함유 아민 예컨대 아민 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬아민 또는 폴리옥시프로필렌 알킬아민; 카르복실산과 디- 또는 폴리아민의 축합으로 제조된 아미드-결합 아민; 또는 4차 암모늄 염이 포함된다.
본 발명의 조성물은, 농약용 제형물에 대해 당업계에 공지된 임의의 형태, 예를 들어, 용액, 에어로졸, 분산액, 수성 에멀션, 마이크로에멀션, 분산성 농축물, 산포분말, 종자 드레싱, 훈증제, 스모크, 분산성 분말, 유화성 농축물, 과립 또는 함침 스트립의 형태를 취할 수 있다. 또한, 이는 직접 적용을 위한 적합한형태, 또는 적용 전 적정량의 물 또는 다른 희석제로 희석할 필요가 있는 1차 조성물 또는 농축물로서 적합한 형태일 수 있다.
분산성 농축물은 하나 이상의 계면활성 및/또는 중합체성 물질과 함께 하나 이상의 수혼화성 또는 반-수혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다. 제형물을 물에 첨가하면 활성 성분이 결정화되므로, 계면활성제 및/또는 중합체에 의해 공정을 제어하여 미세 분산액이 생성되어야 한다.
산포분말은 고체 미분 희석제, 예를 들어 카올린과 균질하게 혼합되고 분쇄된 본 발명의 화합물을 함유한다.
유화성 농축물은 유화제의 존재 하에 물을 첨가하면 에멀션 또는 미세에멀션을 형성하는 수-비혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다.
과립형 고체는 산포분말에 사용될 수 있는 것과 유사한 희석제와 배합된 본 발명의 화합물을 함유하지만, 혼합물이 공지된 방법으로 과립화된다. 대안적으로, 이는 예비-형성 과립형 담체, 예를 들어, 백토 (Fuller's earth), 아타풀가이트 (attapulgite), 실리카 또는 석회석 조립 상에 흡수되거나 코팅된 활성 성분을 함유한다.
습윤성 분말, 과립 또는 입자는 일반적으로 적절한 계면활성제 및 비활성 분말 희석제 예컨대 점토 또는 규조토와의 부가혼합물로 활성 성분을 함유한다.
또다른 적합한 농축물은 화합물을 물 또는 기타 액체, 계면활성제 및 현탁제와 함께 분쇄함으로써 형성되는 유동성 현탁액 농축물이다.
본 발명의 조성물 내의 활성 성분의 농도는, 식물에 적용할 경우, 바람직하게는 0.0001 내지 1.0 중량%, 특히 0.0001 내지 0.01 중량%의 범위이다. 1차 조성물에서는, 활성 성분의 양은 광범위하게 변할 수 있으며, 예를 들어, 조성물의 5 내지 95 중량%일 수 있다.
일반적으로 본 발명은 종자, 식물 또는 그들의 재배지에 적용된다. 따라서, 화합물을 조파(條播) 전, 조파 시 또는 조파 후에 토양에 직접 적용할 수 있어, 토양 내의 활성 화합물의 존재가 종자를 공격할 수 있는 진균류의 성장을 방제할 수 있다. 토양을 직접 처리하는 경우, 활성 화합물이 토양과 균질하게 혼합되도록 하는 임의의 방식, 예를 들어 분무, 고체 형태 과립의 살포, 또는 종자와 동일한 구멍에 삽입함으로써 조파와 동시에 활성 성분을 적용함에 의해 활성 화합물을 적용할 수 있다. 적합한 적용률은 헥타아르 당 5 내지 1,000 g, 더욱 바람직하게는 헥타아르 당 10 내지 500 g 이다.
대안적으로, 진균류가 식물 상에 나타나기 시작할 때 또는 진균류가 출현하기 전에 보호 분량으로, 예를 들어, 분무 또는 산포에 의해 활성 화합물을 식물에 직접 적용할 수 있다. 두 경우 모두에서, 바람직한 적용 모드는 잎 분무에 의한 것이다. 식물 성장의 초기 단계에 진균류의 우수한 방제를 수득하는 것이 중요한데, 이는 이 시기가 식물이 가장 심하게 피해를 입을 수 있는 시기이기 때문이다. 분무물 또는 산포물은 필요하다면 예비- 또는 후-출현 제초제를 함유할 수 있다. 때때로, 심기 전 또는 심는 동안, 예를 들어, 적절한 액체 또는 고체 조성물에 뿌리를 침지시킴으로써, 식물의 뿌리, 구근, 덩이줄기 또는 기타 성장 부분을 처리하는 것이 실행가능하다. 활성 화합물을 식물에 직접 적용하는 경우, 적합한 적용률은 헥타아르 당 0.025 내지 5 kg, 바람직하게는 헥타아르 당 0.05 내지 1 kg이다.
부가적으로, 본 발명의 화합물을 수확된 과일, 식물 또는 종자에 적용하여 보관 동안의 감염을 방지할 수 있다.
부가적으로, 본 발명의 화합물을 항진균 및/또는 항제초와 같은 특성을 나타내도록 유전적으로 개질된 식물 또는 이의 일부에 적용할 수 있다.
부가적으로, 본 발명의 화합물을 삼림 또는 공중 보건 적용에서 진균류 만연을 처리하는데 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물들은 다양한 방식의 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 화학식 I의 신규 화합물의 제조를 위한 이같은 공정은 본 발명의 특징을 구성한다.
화학식 Ia의 화합물, 즉 Y는 화학식 D이고 L은 -N(R5)C(=X)NH-인 화학식 I의 화합물은 반응식 1에 따라 화학식 II의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 화학식 III의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 바람직한 염기는 트리에틸아민이다.
화학식 Ib의 화합물, 즉 Y는 화학식 D이고 L은 -N(R5)C(=O)CH(R3)-인 화학식 I의 화합물은 반응식 2에 따라 화학식 IV의 화합물을 화학식 II의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 다양한 방법, 예를 들어, 포스포릴 클로라이드 또는 옥살릴 클로라이드와 같은 시약을 사용하여 화학식 IV의 산 클로라이드를 생성시킨 후 II를 첨가하는 것을 화학자가 이용할 수 있다. 대안적으로, 카르보닐 디이미다졸 (CDI)를 사용하여 II의 첨가 전에 화학식 IV의 화합물을 활성화시킬 수 있다.
화학식 Ic 및 Id의 화합물, 즉 Y는 화학식 D이고, L은 -CH(R3)-N(R5)-W-이고, W는 -C(=X)- 또는 -CH(R4)-, R3는 각각 알콕시카르보닐 또는 카르바모일인 화학식 I의 화합물은 숙련된 화학자에게 공지된 다양한 방법에 의해 제조할 수 있다. 특히, 화학식 Ic 또는 Id의 화합물을 반응식 3에 따라 화학식 V의 고체 지지 시약으로부터 제조할 수 있으며, 반응식 3에서은 메리필드 (Merrifield) 수지를 나타낸다.
화학식 Ie의 화합물, 즉 Y는 화학식 D이고 L은 -CH(R3)N(R5)C(=X)-인 화학식 I의 화합물은 반응식 4에 따라 화학식 VI의 화합물을 화학식 VII의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 If의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)C(=X)-L2- (식중 L2는 -CH(R7)CH(R8)-, -C(R8)(R7)-X1- 또는 -C(R7)=C(R8)-이다)인 화학식 I의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 염기의 존재 하에 화학식 IX의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 5에 따라 제조할 수 있으며, 반응식 5에서 Q1은 할로겐, 바람직하게는 염소와 같은 이탈기이다. 바람직한 염기는 트리에틸아민이다. 화학식 IX의 화합물은 단리되거나 원위치에서 생성될 수 있다.
화학식 Ig의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)C(=X)-NH-CH(R7)-인 화학식 I의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 화학식 X의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 6에 따라 제조할 수 있다. 바람직한 염기는 트리에틸아민이다.
화학식 Ih의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)C(=X)-C(R7)(R8)-X1- (식중 R7및 R8은 모두 수소가 아니고, X는 산소이다)인 화학식 I의 화합물 또한 화학식 XI의 화합물 (식중 Q1은 이탈기, 바람직하게는 브롬이다)을 적절한 염기, 바람직하게는 포타슘 tert-부톡시드의 존재 하에 A2-X1-H와 반응시킴으로써 반응식 7에 따라 제조할 수 있다.
화학식 Ii의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)C(R7)=C(R8)-C(=X)- (식중 R7은 수소가 아님)인 화학식 I의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 아세트산 나트륨과 같은 적절한 염기의 존재 하에 화학식 XII의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 8에 따라 제조할 수 있다.
화학식 Ij의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)CH=C(R8)-C(=X)-인 화학식 I의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 아세트산 나트륨과 같은 적절한 염기의 존재 하에 화학식 XIII의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 9에 따라 제조할 수 있다.
화학식 Ik의 화합물, 즉 Y는 화학식 E이고 L1은 -N(R9)C(=X)O-C(H)(R7)-인 화학식 I의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 히드로클로라이드 염을 트리에틸아민과 같은 적절한 염기의 존재 하에 화학식 XIV의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 10에 따라 제조할 수 있다.
화학식 I의 화합물의 집합물 또한 수동적으로, 자동적으로 또는 반-자동적으로 유사한 방식으로 제조할 수 있다. 이러한 유사한 제조를 생성물 또는 중간체의 반응 절차, 반응 마무리 또는 정제에 적용할 수 있다. 이같은 절차의 재검토에 대해서는 [S.H. DeWitt, "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, pp. 69-70] 참조.
또한, 화학식 I의 화합물을 반응물이 합성 수지에 결합된 고체-지지 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들어, [Barry A. Bunin, "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998] 및 ["The tea-bag method" (Houghten, US 4,631,211; Houghten 등, Proc. Natl. Acad. Sci. 1985, 82, 5131-5135)] 참조.
본원에 기술된 방법의 제조로 라이브러리로 불리는 물질 집합물의 형태로 화학식 I의 화합물이 산출된다. 본 발명은 또한 둘 이상의 화학식 I의 화합물을 함유하는 라이브러리에 관한 것이다.
이어서 화학식 V의 중간체를 반응식 11에 묘사된 것과 유사한 방법에 의해 화학식 XV의 화합물로부터 제조할 수 있다. 화학식 Va의 화합물은 XV를 트리에틸아민과 같은 적절한 염기의 존재 하에 화학식 XVI의 화합물로 처리함으로써 제조할 수 있다. 화학식 Vb의 화합물은 화학식 XVII의 화합물, 소듐 시아노보로히드라이드 및 아세트산으로의 처리에 이어서 화학식 XVIII의 화합물 및 트리에틸아민과의 반응에 의해 화학식 XVa의 화합물로부터 제조할 수 있다.
화학식 XV의 화합물은 반응식 12와 유사한 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
화학식 VIII의 중간체는 국제 출원 PCT/GB/99/00304에 기술된 방법에 의해제조할 수 있다.
화학식 IX의 중간체는 숙련된 화학자에게 공지된 방법에 의해 상응하는 카르복실산으로부터 제조할 수 있다.
화학식 XI의 중간체는 트리에틸아민과 같은 적절한 염기의 존재 하의 화학식 VIII의 화합물을 카르보닐 디이미다졸 (CDI)의 존재 하에 화학식 XIX의 화합물과 반응시킴으로써 반응식 13에 따라 제조할 수 있다.
다른 방법들은 당업계의 숙련된 화학자에게 명백할 것이고, 출발 물질 및 중간체의 제조 방법도 마찬가지일 것이다.
본 발명은 하기 실시예에서 예증된다. 단리된 신규 화합물의 구조는1H NMR (CDCl3중에서) 및/또는 다른 적절한 분석에 의해 확인하였다.
실시예 1
N-(2-클로로페닐)-N'-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]티오우레아
(화합물 30)
건조 테트라히드로푸란 (10 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (0.12 g) 및 2-클로로페닐이소티오시아네이트 (0.09 g)의 현탁액에 10 방울의 트리에틸아민을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 용매를 진공에서 증발에 의해 제거하고, 잔류물을 에틸 아세테이트로 추출하여 2M 염산으로 세정하였다. 층을 분리시키고, 유기 상을 건조 증발시켜 표제 생성물 (m.p. (융점) 126 ℃)을 수득하였다. .
하기 화학식 Im의 화합물 (표 A 참조), 즉 Y는 화학식 D이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1및 R2는 수소이고, L은 -NHC(=X)NH-인 화학식 I의 화합물을 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 2
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-니트로페닐아세트아미드
(화합물 108)
실온의 건조 톨루엔 (5 ㎖) 내의 2-니트로페닐아세트산 (0.36 g)의 교반 현탁액에 포스포릴 클로라이드 (0.37 g)를 첨가하고, 하룻밤 동안 계속 교반하였다. 동시에 아민 용액을 제조하였다. 트리에틸아민 (1.23 g) 및 건조 톨루엔 (5 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (0.49 g)를 실온에서 한 시간 동안 교반한 후, 여과하였다. 고체를 건조 톨루엔으로 세정하고, 배합된 여액을 빙냉시키면서 상기 산 클로라이드의 현탁액에 적가하였다. 첨가 후, 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 디클로로메탄을 첨가하고, 혼합물을 물로 세정하였다. 수성 층을 분리하고, 디클로로메탄으로 재추출하였다. 배합된 유기 추출물을 포화 중탄산나트륨 용액, 이어서 염수, 이어서 건조 (MgSO4)로 세정하고, 용매를 제거하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트/경유 (b.p. (비점) 40-60 ℃)로 용출하는 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물 (m.p. 123-4 ℃)을 수득하였다.
하기 화학식 In의 화합물 (표 B 참조), 즉 Y는 화학식 D이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1및 R2는 수소이고, L은 -NHC(=O)CH(R3)-인 화학식 I의 화합물을 실시예 2의 방법과 유사한 방법에 의해 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 B 내의 화합물들의1H N.M.R. 데이타가 하기에 제시된다.
화합물 101
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 3.9 (2H, s), 4.7 (2H, d), 7.0 (2H, d), 7.1 (1H, br.s), 7.3 (2H, m), 7.9 (1H, s) 및 8.7 (1H, s);
화합물 102
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 0.9 (3H, t), 1.9 (1H, m), 2.25 (1H, m), 3.4 (1H, t), 4.7 (2H, qd), 6.9 (1H, bs), 7.2-7.4 (5H, m), 7.9 (1H, s), 8.65 (1H, s);
화합물 103
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 2.25 (3H, s), 4.75 (2H, d), 6.2 (1H, s), 7.4 (3H, m), 7.5 (2H, m), 7.7 (1H, bs), 8.0 (1H, s), 8.75 (1H, s);
화합물 104
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 3.65 (2H, s), 3.8 (3H, s), 3.9 (3H, s), 4.7 (2H, d), 6.8-7.0 (3H, m), 7.1 (1H, bs), 7.9 (1H, s), 8.75 (1H, s); 및
화합물 105
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 4.8 (2H, d), 5.1 (1H, s), 7.1-7.4 (1H, m), 7.9 (1H, s) 및 8.65 (1H, s).
실시예 3
메틸-2-[(2-클로로벤질)아미노]-3-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]프로파노에이트
(화합물 218)
메탄올 (4 ㎖) 및 테트라히드로푸란 (12 ㎖) 내의 하기 단계 h)로부터의 생성물의 혼합물에 메탄올 내의 1M 소듐 메톡시드 (4 방울)를 첨가하고, 혼합물을 3일 동안 65 ℃에서 가열하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (5 ㎖)의 메탄올, 디클로로메탄 및 메탄올로 세정하였다. 배합된 여액을 증발시켜 표제 생성물을 수득하였다.1H N.M.R. δ(ppm) 8.63 (1H, s), 7.89 (1H, s), 7.15-7.35 (4H, m), 3.92 (3H, m), 3.74 (3H, s), 3.42 (2H, d).
출발 물질의 제조
N-(tert-부톡시카르보닐)글리신 세슘 염
물 (250 ㎖) 내의 N-(tert-부톡시카르보닐)글리신 (42.0 g)의 혼합물에 세슘 카르보네이트 (39.1 g)를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 10 분 동안 교반하였다. 톨루엔과의 공비 증류에 의해 물을 제거하여, 표제 화합물을 수득하였다.
고체 지지체에의 부착
메리필드 수지 (61.2 g)를 건조 디메틸포름아미드 (350 ㎖)에서 팽윤시켰다. 단계 a)로부터의 생성물 (75.5 g)에 이어서 더 많은 건조 디메틸포름아미드 (250 ㎖)를 첨가하고, 혼합물을 65 ℃에서 하룻밤 동안 교반하였다. 냉각하면서, 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (400 ㎖)의 디메틸포름아미드, 디메틸포름아미드/물 (1:1), 물, 디클로로메탄, 메탄올, 디클로로메탄 및 마지막으로 메탄올 (×2)로 세정하였다. 고체를 하룻밤 동안 진공 오븐에서 건조시켰다.
트리플루오로아세트산으로의 처리
건조 디클로로메탄 (660 ㎖) 내에 팽윤된 단계 b)로부터의 생성물 (76.2 g)의 혼합물에 트리플루오로아세트산 (220 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5.5시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (400 ㎖)의 디클로로메탄 (×2), 메탄올, 디클로로메탄 및 메탄올 (×2)로 세정하였다. 수지를 하룻밤 동안 건조시켰다.
벤조페논 이민으로의 처리
건조 디클로로메탄 (650 ㎖)내에 팽윤된 단계 c)로부터의 생성물 (76.6 g)의 혼합물에 디클로로메탄 (100 ㎖) 내의 벤조페논 이민 (61 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 하룻밤 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (400 ㎖)의 디클로로메탄, 20 % 수성 테트라히드로푸란 (×2), 테트라히드로푸란, 디클로로메탄, 메탄올, 디클로로메탄 및 메탄올 (×2)로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조시켰다.
이민의 친전자성 치환
N-메틸피롤리디논 (250 ㎖)내에 팽윤된 단계 d)로부터의 생성물 (40.4 g)의 혼합물에 포스파진 염기 P(1)-tert-Bu-트리스(테트라메틸렌) (38 ㎖)를 첨가하였다. 이어서 3-클로로-2-클로로메틸-5-트리플루오로메틸피리딘 (42.4 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (200 ㎖)의 N-메틸피롤리디논 (×2), 디클로로메탄 (×2), 메탄올, 디클로로메탄 및 메탄올 (×2)로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조시켰다.
이민의 아민 히드로클로라이드로의 전환
테트라히드로푸란 (750 ㎖)내에 팽윤된 단계 e)로부터의 생성물 (52.1 g)의혼합물에 2M 염산 (250 ㎖)을 첨가하였다. 혼합물을 4 시간 동안 교반한 후, 여과하였다. 고체를 연속적으로 약간 (250 ㎖)의 테트라히드로푸란 (×2), 디클로로메탄 (×2), 메탄올, 디클로로메탄, 메탄올 및 디에틸 에테르로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조시켰다.
아민으로의 전환
디클로로메탄 내의 10 % 트리에틸아민 내의 단계 f)로부터의 생성물의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 디클로로메탄 내의 5 % 트리에틸아민 내에서 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 다시 여과하고, 고체를 디클로로메탄 내에서 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간의 메탄올, 디클로로메탄, 메탄올 및 디에틸 에테르 (×2)로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 교반하였다.
1차 아민의 2차 아민으로의 전환
트리메틸오르토포르메이트 (90 ㎖) 내의 단계 g)로부터의 생성물 (4.2 mmol)의 혼합물을 2-클로로벤즈알데히드 (42 mmol)로 처리하고, 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 이어서, 소듐 시아노보로히드라이드 (42 mmol)에 이어서 아세트산 (1.3 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간의 수성 테트라히드로푸란, 테트라히드로푸란, 메탄올, 디클로로메탄, 메탄올, 디클로로메탄, 메탄올 및 디에틸 에테르 (×2)로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조시켰다.
하기 화학식 Ip의 화합물 (표 C 참조), 즉 Y는 화학식 D이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1및 R2는 수소이고, L은 -CH(R3)N(R5)CH2-인 화학식 I의 화합물을 실시예 3의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 4
메틸-2-브로모벤조일아미노-3-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)프로피오네이트 (화합물 321)
건조 디클로로메탄 내의 실시예 3 단계 g)로부터의 생성물의 혼합물에 트리에틸아민을 첨가하고, 용액을 15 분 동안 교반하였다. 건조 디클로로메탄 내의 2-브로모벤조일 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (125 ㎖)의 디클로로메탄 (×2), 메탄올, 디클로로메탄, 메탄올, 디클로로메탄 (×2), 메탄올 및 디에틸 에테르 (×2)로 세정하였다. 고체를 진공 오븐에서 하룻밤 동안 건조시켰다. 테트라히드로푸란 (12 ㎖) 및 메탄올 (4 ㎖) 내의 이러한 고체에 메탄올 내의 1M 소듐 메톡시드 (4 방울)을 첨가하고, 혼합물을 65 ℃에서 3 일 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고체를 연속적으로 약간 (5 ㎖)의 메탄올, 디클로로메탄 및 메탄올로 세정하였다. 배합된 여액을 증발시켜 표제 생성물을 수득하였다.1H N.M.R δ(ppm) 8.62 (s), 7.31 (s), 7.56 (2H, m), 7.37 (m), 7.29 (m), 5.40 (m), 3.76 (3H, s) 및 3.71 (2H, m).
하기 화학식 Iq의 화합물 (표 D 참조), 즉 Y는 화학식 D이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1및 R2는 수소이고, L은 -CH(R3)NHC(=O)-인 화학식 I의 화합물을 실시예 4의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 5
N-[2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)에틸]-2,6-디클로로벤즈아미드
(화합물 401)
10 ℃의 건조 디클로로메탄 내의 2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)에틸암모늄 클로라이드 (0.2 g)의 현탁액에 2,6-디클로로벤조일 클로라이드 (0.13 ㎖)를 첨가하고, 이어서 건조 트리에틸아민 (0.3 ㎖)을 적가하였다. 혼합물을 교반하면서 22 ℃로 18 시간에 걸쳐 가온시켰다. 혼합물을 플래시 실리카 상으로 증발시켰다. 경유 (b.p. 40-60 ℃) 내의 20-50 % 디에틸 에테르로 용출하는 실리카에서의 크로마토그래피로 표제 화합물 (m.p. 103-5 ℃)을 수득하였다.
출발 물질의 제조
2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)에틸암모늄 클로라이드
에탄올 (10 ㎖) 내의 실시예 6으로부터의 생성물 (1.0 g)의 용액에 히드라진 히드레이트 (0.15 ㎖)를 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 3 시간 동안 가열하였다. 진한 염산 (1 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 1 시간 동안 가열하여 여과할 수 있는 침전물을 수득하였다. 혼합물을 10 ℃로 냉각시키고, 여과한 후, 진공에서 건조 증발시켰다. 잔류물을 물 (10 ㎖)에 용해시킨 후, 2M 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH 10 초과로 염기화시켰다. 수용액을 에테르 (3 ×15 ㎖)로 추출하고, 배합된 추출물을 염수 (2 ×10 ㎖)로 세정하였다. 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 여액을 디에틸 에테르 내의 6M 염화수소 (5 ㎖)로 산성화시키고, 건조증발시켰다. 고체 잔류물을 에틸 에테르로 연마하고, 여과하고, 진공에서 건조시켜, 표제 화합물(m.p. 188-92 ℃)을 수득하였다.
실시예 6
2-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]에틸}-1,3-이소인돌린디온
(화합물 402)
빙초산 (50 ㎖) 내의 실시예 7로부터의 생성물 (5.63 g)의 용액에 48 % 브롬화수소 용액 (10 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 120 ℃에서 2 시간 동안 가열하였다. 냉 혼합물을 진공에서 증발시키고, 물 (100 ㎖)과 디클로로메탄 (100 ㎖) 사이에 분배시켰다. 수성 층을 분리하고, 디클로로메탄 (2 ×10 ㎖)으로 추출하였다. 배합된 추출물을 물 (2 ×200 ㎖)로 세정하고, 건조시키고 (MgSO4), 플래시 실리카 상으로 증발시켰다. 경유 (b.p. 40-60 ℃) 내의 3-30 % 디에틸 에테르로 용출하는 실리카에서의 크로마토그래피로 표제 화합물 (m.p. 147-8 ℃)을 수득하였다.
실시예 7
디에틸 2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-2-[(1,3-디옥소-2,3-디히드로-1H-2-이소인돌릴)메틸]말로네이트
(화합물 403)
0 ℃의 건조 디메틸포름아미드 (20 ㎖) 내의 60 % 수소화나트륨 (0.65 g)의 현탁액에 건조 디메틸포름아미드 (10 ㎖) 내의 디에틸-2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)말로네이트 (5 g)의 용액을 첨가하고, 혼합물을 15 분 동안 교반하였다. 건조 디메틸포름아미드 (10 ㎖) 내의 N-브로모메틸프탈이미드 (3.55 g)의 용액을 적가하고, 혼합물을 교반하면서 22 ℃로 18 시간에 걸쳐 가온시켰다. 빙초산 (1 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 냉수 (500 ㎖)에 부었다. 수용액을 디에틸 에테르 (3 ×150 ㎖)로 추출하고, 배합된 추출물을 물로 세정하였다 (3 ×100 ㎖). 유기 추출물울 건조시키고 (MgSO4), 증발시켜 조 생성물을 수득하였다. 디에틸 에테르/경유 (b.p. 40-60 ℃) (1:1)로 연마하여 표제 화합물 (m.p. 159-61 ℃)을 수득하였다.
출발 물질의 제조
디에틸-2-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)말로네이트
0 ℃의 건조 디메틸포름아미드 (50 ㎖) 내의 미네랄 오일 (5.28 g) 내의 60 % 수소화나트륨의 현탁액에 건조 디메틸포름아미드 (25 ㎖) 내의 디에틸 말로네이트 (10 ㎖)의 용액을 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 교반하였다. 건조 디메틸포름아미드 (10 ㎖) 내의 2,3-디클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (9.8 ㎖)의 용액을 적가하고, 혼합물을 교반하면서 22 ℃로 18 시간에 걸쳐 가온시켰다. 디에틸 에테르 (20 ㎖) 내의 아세트산 (7.5 ㎖)을 적가하고, 혼합물을 수소 발생이 종결될 때까지 교반하였다. 혼합물을 디에틸 에테르 (600 ㎖)로 희석한 후, 물 (3 ×200 ㎖)로 세정하였다. 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 플래시 실리카 상으로 증발시켰다. 경유 (b.p. 40-60 ℃) 내의 0-20 % 디에틸 에테르로 용출하는 실리카에서의 크로마토그래피로 표지 화합물을 수득하였다.1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm)1.28 (6H, t, 2 x CH 3CH2), 4.30 (4H, q, 2 ×CH 2CH3), 5.24 (1H, s, CH(CO2Et)2), 7.96 (1H, s, py-H), 8.74 (1H, s, py-H).
실시예 8
화합물 (501)
테트라히드로푸란 (20 ㎖) 내의 0-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸} 히드록실아민 (0.4 g) 및 트리에틸아민 (0.18 g)의 용액에 2,6-디클로로벤조일 클로라이드 (0.37 g)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 시간 동안 실온에서 교반한 후, 용액을 여과하고, 여액을 증발시켰다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트에 재용해시키고, 연속적으로 묽은 염산, 포화 중탄산나트륨 용액 및 물로 세정하였다. 유기 상을 건조시키고, 여과하고, 증발시켜 조 생성물을 수득하고, 이것을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 추가로 정제하여 표제 화합물을 수득하였다.
출발 물질의 제조
O-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸} 히드록실아민
디메틸포름아미드 (50 ㎖) 내의 N-히드록시프탈이미드 (3.55 g)의 용액에 탄산 칼륨 (3.0 g)을 첨가하여 진황색 현탁액을 수득하였고, 이것을 1 시간 동안 교반하였다. 3-클로로-2-클로로메틸-5-트리플루오로메틸피리딘 (5.0 g)을 첨가하고, 반응물을 실온에서 20 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여액을 물에 부었다. 생성된 백색 고체를 여과에 의해 단리하고, 물로 세정하고, 에틸 아세테이트에 재용해시키고, 유기 용액을 건조시키고 증발시켜, 중간체 프탈이미드를 백색 고체로 수득하였다. 프탈이미드 (2.0 g)를 메탄올 (20 ㎖)에 용해시키고, 생성된 용액을 히드라진 히드레이트 (0.42 g)로 처리하였다. 반응물을 19 시간 동안 방치한 후, 환류 하에 3 시간 동안 가열하여 백색 침전물을 수득하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 메탄올 여액을 증발시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르로 처리하고, 재여과하였다. 여액의 증발로 표제 화합물을 녹황색 오일로 수득하였다.
Y는 화학식 D이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1및 R2는 수소이고, L은 -0-NHC(=O)-인 화학식 I의 하기 화합물을 실시예 8의 방법과 유사한 방법에 의해 제조할 수 있다:
화합물 501m.p. 127-9 ℃
및
화합물 502m.p. 108-10 ℃
실시예 9
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-3-(2-톨릴)프로피온아미드
(화합물 602)
테트라히드로푸란 (5 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (1 mmol, 0.247 g)의 혼합물에 실온의 트리에틸아민 (2 mmol, 0.202 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여액을 실온의 테트라히드로푸란 (5 ㎖) 내의 3-(2-톨릴)프로피오닐 클로라이드 (1.1 mmol, 0.2 g)의 용액에 첨가하였다. 실온에서 4 시간 동안 교반한 후, 용매를 증발시키고, 잔류물을 물로 세정하였다. 고체를 여과하고, 디에틸 에테르/경유 (1:20)로 세정하여, 표제 생성물 (m.p. 152-3 ℃)을 수득하였다.
실시예 10
N-벤질-N'-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸티오우레아
(화합물 604)
건조 테트라히드로푸란 (10 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (0.12 g) 및 벤질이소티오시아네이트 (0.11 g)의 혼합물에 트리에틸아민 (10 방울)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 용매를 증발시키고, 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 혼합물을 2M 염산 및 이어서 포화 중탄산나트륨 용액으로 세정하였다. 유기 층을 분리하고 용매를 제거하여, 표제 생성물을 수득하였다.1H N.M.R. δ(ppm) 4.7 (2H, br. s), 4.95 (2H, d), 6.9 (1H, br. s), 7.3-7.55 (6H, m), 7.95 (1H, s) 및 8.58 (1H, s).
실시예 11
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-페닐티오프로판아미드
(화합물 615)
테트라히드로푸란 (5 ㎖) 내의 티오페놀 (55 ㎎) 및 포타슘 tert-부톡시드 (56 ㎎)의 혼합물을 실온에서 30 분 동안 교반하였다. 출발 물질 (하기 참조) (173 ㎎)을 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 교반하면서 65 ℃에서 가열하였다. 냉각시, 혼합물이 증발되고, 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 표제 생성물을 수득하였다.1H N.M.R. δ(ppm) 1.6 (3h, d), 3.9 (1H, q), 4.67 (2H, d), 7.25 (3H, m), 7.38 (2H, m), 7.9 (1H, s), 8.0 (1H, br. s) 및 8.7 (1H, s).
출발 물질의 제조
N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]-2-브로모프로피온아미드
실온에서 30 분 동안 교반된 트리에틸아민 (0.41 g) 및 테트라히드로푸란 (5 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (1.0 g)의 혼합물에 마찬가지로 실온에서 30 분 동안 교반된 테트라히드로푸란 (5 ㎖) 내의 카르보닐디이미다졸 (0.65 g) 및 2-브로모프로피온 산 (0.62 g)의 혼합물을 첨가하였다. 배합된 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반한 후, 용매를 제거하였다. 잔류물을 디에틸 에테르와 물 사이에 분배시키고, 층을 분리시켰다. 유기 상을 건조시키고 (MgSO4), 용매를 제거하여, 표제 생성물을 수득하였다.
실시예 12
3-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아미노)-1-페닐부트-2-에논
(화합물 610)
건조 테트라히드로푸란 (20 ㎖) 내의 (3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아민 히드로클로라이드 (2.5 g)의 현탁액에 무수 아세트산 나트륨 (1.64 g) 및 벤조일 아세톤 (1.62 g)을 첨가하였다. 현탁액을 20 ℃에서 18 시간 동안 교반한 후, 50 ℃에서 4 시간 동안 가열하였다. 혼합물을 증발시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배시켰다. 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 여과하고, 증발시켜 고체를 수득하였다. 고체를 디에틸 에테르로 연마하고, 여과하고, 디에틸 에테르로 세정하여 표제 화합물 (m.p. 123-5 ℃)을 수득하였다.
실시예 13
3-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸아미노-1-(2,6-디클로로페닐)프로페논
(화합물 612)
벤조일 아세톤을 1-(2,6-디클로로페닐)-3-히드록시프로페논 (하기 참조)으로 대체하여 실시예 4와 유사한 방식으로 표제 화합물을 제조하였다. 디에틸 에테르/경유 (b.p. 40-60 ℃) (1:1) 내의 2 % 트리에틸아민으로 용출하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여 E 및 Z 이성질체의 혼합물을 수득하였다.1H N.M.R. δ(ppm) 4.54 (2H, m, py-CH 2), 4.76 (2H, m, py-CH 2), 5.24 (1H, m,HNCH=CH), 5.60 (1H, m, HNCH=CH), 6.72 (1H, br. s, NH), 7.02-7.35 (8H, m, 2 ×HNCH=CH-, 6 ×Ar-H), 7.42 (1H, br. s, NH), 7.96 (2H, d, 2 ×py-H), 8.7 (1H, s, py-H), 8.86 (1H, s, py-H) 및 10.5 (4H, br. s. 2 ×N+H2Cl).
출발 물질의 제조
1-(2,6-디히드로페닐)-3-디메틸아미노프로페논
건조 디메틸포름아미드 디메틸 아세탈 (10 ㎖) 내의 2,6-디클로로아세토페논 (2 g)의 용액에 피리디늄 4-톨루엔 술포네이트 (0.2 g)를 첨가하였다. 혼합물을 90 분 동안 질소 하에 교반하고 환류 가열하였다. 디메틸포름아미드 디메틸아세탈/메탄올의 공비혼합물을 질소 하에 증류시켜 박층 크로마토그래피에 의한 2,6-디클로로아세토페논의 손실을 완전하게 하였다. 냉 혼합물을 증발시켜 고체를 수득하였다. 고체를 경유 (b.p. 40-60 ℃) 내의 10 % 디에틸 에테르로 연마하고, 여과하고, 동일물로 세정하여, 표제 화합물 (m.p. 98-100 ℃)을 수득하였다.
1-(2,6-디클로로페닐)-3-히드록시프로페논
아세톤 (20 ㎖) 및 물 (2 ㎖) 내의 단계 a)로부터의 생성물 (1.2 g)의 용액에 건조 Amberlyst 15 수지 (2 g)를 첨가하고, 혼합물을 18 시간 동안 질소 하에 교반하면서 환류시켰다. 용액을 진공 여과하고, 여액을 증발시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르 (50 ㎖)에 용해시키고, 건조시켰다 (MgSO4). 여액을 실리카 겔 (10 g)에 예비 흡수시키고, 경유 (b.p. 40-60 ℃) 내의 20 내지 30 % 디에틸 에테르로 용출하는 실리카 겔 크로마토그래피 구배에 의해 정제하여, 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 14
(9-플루오레닐메틸) N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)메틸]카르바메이트
(화합물 601)
출발 물질 (하기 참조) (1.97 g), 디옥산 (40 ㎖), 물 (20 ㎖) 및 진한 염산 (10 ㎖)의 혼합물을 48 시간 동안 환류시켰다. 냉각 시, 디에틸 에테르 (100 ㎖)를 첨가하고, 층이 분리되었다. 유기 층을 물 (50 ㎖)로 세정하고, 건조시키고 (MgSO4), 용매를 제거하여 고체를 수득하고, 이를 톨루엔으로부터 재결정화시켰다. m.p. 159-61 ℃.
출발 물질의 제조
(9-플루오레닐메틸) N-[(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)-α-에톡시카르보닐메틸]카르바메이트
트리에틸아민 (0.85 ㎖) 및 디클로로메탄 (25 ㎖) 내의 3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜-α-에톡시카르보닐메틸 암모늄 클로라이드 (1.91 g)의 혼합물에 N-(9-플루오레닐메톡시카르보닐옥시)숙신이미드 (2.02 g)를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 90 분 동안 교반하였다. 이어서 물 (15 ㎖)을 첨가하여 층을 분리시켰다. 수성 상을 디클로로메탄으로 추출하고, 배합된 유기 층을 건조시키고 (MgSO4), 용매를 제거하였다. 잔류물을 디에틸 에테르/경유 (b.p. 40-60 ℃)로 용출하는 실리카 겔 크로마토그래피 구배로 정제하여 표제 화합물을 수득하였다.
하기 화학식 Ir의 화합물 (표 E 참조), 즉 Y는 화학식 E이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1은 수소인 화학식 I의 화합물을 상기 실시예의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
화합물 603
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 4.4 (2H, s), 4.7 (2H, s), 7.2-7.4 (5H, m), 7.9 (1H, s) 및 8.65 (1H, s);
화합물 626
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.55 (3H, d), 4.75 (3H, m), 6.8 (2H, d), 7.2 (2H, d), 7.7 (1H, br. s), 7.85 (1H, s) 및 8.6 (1H, s);
화합물 628
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.55 (3H, d), 2.3 (3H, s), 4.75 (3H, m), 6.65 (1H, m), 6.8 (1H, s), 7.2 (1H, m), 7.7 (1H, br. s), 7.85 (1H, s) 및 8.6 (1H, s);
화합물 637
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.65 (3H, d), 4.6 (2H, d), 4.65 (1H, q), 7.25-7.45 (3H, m), 7.75 (1H, s), 7.8 (1H, s), 7.9 (1H, d) 및 8.3 (1H, br. s);
화합물 638
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.55 (3H, d), 2.4 (3H, s), 4.3 (1H, q), 4.7 (2H, q), 7.3- 7.5 (5H, m), 7.8 (1H, s), 8.15 (1H, s) 및 8.4 (1H, br. s);
화합물 639
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.6 (3H, d), 2.6 (3H, s), 4.6 (1H, q), 4.65 (2H, s), 7.85 (1H, s), 8.1 (1H, br. s) 및 8.65 (1H);
화합물 640
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.15-2.0 (13H, m), 4.0-4.1 (1H, m), 4.6 (2H, s), 7.8 (1H, s), 8.0 (1H, br. s) 및 8.6 (1H, s);
화합물 641
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.25 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.5 (3H, d), 4.45 (1H, q), 4.75 (2H, qd), 5.05 (2H, d), 7.85 (1H, s), 8.15 (1H, br. s) 및 8.6 (1H, s);
화합물 644
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.6 (3H, d), 4.5-4.75 (3H, m), 7.0 (1H, t), 7.1 (1H, m), 7.4 (1H, m), 7.8 (1H, s), 8.4 (1H, d), 8.55 (1H, s) 및 8.7 (1H, br. s);
화합물 649
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.5 (3H, d), 3.5 (3H, s), 4.15 (1H, q), 4.6 (2H, qd), 6.8 (1H, s), 7.0 (1H, s), 7.8 (1H, s), 8.65 (1H, s) 및 8.75 (1H, br. s); 및
화합물 652
1H N.M.R. (CDCl3) δ(ppm) 1.6 (3H, d), 2.65 (3H, s), 4.65 (3H, m), 7.8 (1H, m), 8.15 (1H, br. s) 및 8.6 (1H, s).
하기 화학식 Is의 화합물 (표 F 참조), 즉 Y는 화학식 E이고, A1은 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, R1은 수소이고, L1은 -NHC(=O)CH(R8)N(R9)-인 화학식 I의 화합물을 상기 실시예의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
화합물 801m.p. 148 ℃
및
화합물 802m.p. 185 ℃
시험예
화합물들을 하나 이상의 하기 질병에 대한 활성에 대해 평가하였다:
파이토프토라 인페스탄스: 늦토마토 마름병
플라스모파라 비티콜라: 덩굴 노균병
에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시 (f. sp. tritici): 밀 흰가루병
피리쿨라리아 오리자에: 벼 도열병
렙토스파에리아 노도룸: 밀껍질마름병
습윤화제를 함유하는 원하는 농도의 화합물의 수용액 또는 분산액을, 적절하게, 분무에 의해 또는 시험 작물의 줄기 기저부를 적셔서 적용하였다. 소정의 시간 후, 적절하게 화합물의 적용 전 또는 후에 식물 또는 식물의 일부에 적절한 시험 병원체를 접종하고, 식물 성장 및 질환 발달을 유지하기에 적절한 제어 환경 조건 하에서 유지시켰다. 적절한 시간 후, 식물의 영향받은 부분의 감염도를 시각적으로 추정하였다. 화합물을 1 내지 3의 점수로 평가하였다: 1은 방제가 되지 않았거나 거의 되지 않음, 2는 중간 정도의 방제, 3은 양호한 방제 내지 전체적인 방제. 500 ppm (w/v) 이하의 농도에서, 하기 화합물들은 특정 진균류에 대해 2 이상의 점수를 받았다.
파이토프토라 인페스탄스: 31 및 105-7.
플라스모파라 비티콜라: 50, 55, 104, 105, 201, 215, 221, 222, 224, 225, 227, 230, 232, 233, 234, 235, 328 및 606.
에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시: 4, 25, 26, 39, 40, 44, 101, 201, 214, 304, 305, 306, 308, 310, 312, 313, 603, 606 및 642.
피리쿨라리아 오리자에: 111, 112, 306, 312, 606, 624, 645, 650 및 701.
렙토스파에리아 노도룸: 13, 105, 107, 108, 201, 229, 232, 238, 317, 336 및 626

Claims (8)

  1. 화학식 I의 화합물, 이의 착물 및 염의 식물병원체성 살진균제로서의 용도:
    [화학식 I]
    [식중 A1은 하나 이상이 할로알킬인 4 개 이하의 기로 각각 치환될 수 있는 2-피리딜 또는 이의 N-옥시드이고,
    Y는 화학식 D 또는 E이고:
    [화학식 D]
    -L-A2-
    [화학식 E]
    -L1-A3-
    A2는 각각 치환될 수 있는 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴이고,
    A3는 각각 치환될 수 있는 헤테로시클릴 또는 카르보시클릴, 또는 아실이고;
    L은 목록 -N(R5)C(=X)N(R6)-, -N(R5)C(=X)CH(R3)-, -CH(R3)N(R5)CH(R4)-, -CH(R3)N(R5)C(=X)-, -N(R3)CH(R4)C(=X)- 및 -O-N(R5)C(=X)-로부터 선택되는 3-원자 링커이고; 여기서 A1은 링커 L의 좌측에 부착되고;
    L1은 목록 -N(R9)C(=X)-X1-CH(R7)-, -N(R9)C(=X)CH(R7)CH(R8)-, -N(R9)C(=X)C(R7)=C(R8)-, -N(R9)C(R7)=C(R8)-C(=X)-, -N(R9)C(R7)=C(R8)-SO2-, -N(R9)C(=X)C(R7)(R8)-SO2- 및 -N(R9)C(=X)C(R7)(R8)-X1-로부터 선택된 4-원자 링커이고; 여기서 A1은 링커 L1의 좌측에 부착되고;
    R1, R2, R3, R4, R7및 R8은 동일하거나 상이할 수 있고, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb또는 임의 치환된 아미노이고;
    R5및 R6은 동일하거나 상이할 수 있고, Rb, 시아노 또는 니트로이거나; 임의의 R1, R3또는 R5기는, 상호연결 원자와 함께, 임의의 R2, R4또는 R6을 갖는 3-, 4-, 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있거나, 또는 임의의 R1, R2, R3, R4, R5또는 R6은, 상호연결 원자와 함께, A2를 갖는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있거나;
    R1과 R2, 또는 R7과 R8은, 상호연결 원자와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고;
    Rb는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴, 또는 수소 또는 아실이고;
    X는 산소 또는 황이고;
    X1은 산소, 황 또는 -N(R9)-이고;
    R9는 Rb, 시아노 또는 니트로이거나, 또는 R9와 A3, R1, R2, R7또는 R8은, 상호연결 원자와 함께, 치환될 수 있는 3-, 4-, 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다].
  2. 진균류 해충으로 감염되었거나 감염되기 쉬운 장소에서의 진균류 해충의 퇴치 방법으로, 상기 장소에 제 1 항에 정의된 화합물, 또는 이의 착물 또는 염을 적용하는 것을 포함하는 방법.
  3. 식물병원체성 진균류로 감염되었거나 감염되기 쉬운 장소에서의 식물병원체성 진균류의 퇴치 방법으로, 상기 장소에 제 1 항에 정의된 화합물, 또는 이의 착물 또는 염을 적용하는 것을 포함하는 방법.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 화합물을 헥타아르 당 5 내지 1000 g의 적용률로 적용하는 방법.
  5. 하나 이상의 제 1 항에 정의된 화합물, 또는 이의 착물 또는 염을 농업용으로 허용가능한 희석제 또는 담체와의 부가혼합물로 함유하는 살충제 조성물.
  6. 하나 이상의 제 1 항에 정의된 화합물, 또는 이의 착물 또는 염을 농업용으로 허용가능한 희석제 또는 담체와의 부가혼합물로 함유하는 살진균제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 하기 특징이 존재하는 화학식 I의 화합물, 또는 이의 착물 또는 염:
    (a) A2가 임의 치환된 페닐, 임의 치환된 헤테로시클릴, 임의 치환된 시클로헥실 또는 임의 치환된 시클로프로필이거나;
    (b) A3가 임의 치환된 페닐, 임의 치환된 헤테로시클릴 또는 아실이거나;
    (c) R1, R2, R3, R4, R7및 R8가 수소, 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 페닐, 시아노, 아실 또는 할로겐이거나 (더욱 바람직하게는 R1및 R2가 수소이거나);
    (d) R5및 R6이 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이거나;
    (e) R7및 R8이 수소, 임의 치환된 알킬 또는 아실이거나;
    (f) R9가 수소 또는 임의 치환된 알킬이거나;
    (g) 2-피리딜 기 (A1)가 알콕시, 알킬, 시아노, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐 또는 트리플루오로메틸 (바람직하게는 염소 또는 트리플루오로메틸)로 치환됨.
  8. 제 1 항에 있어서, 하기와 같은 화학식 I의 화합물, 또는 이의 착물 또는 염:
    식중,
    Y는 -L-A2-이고;
    (i) L은 -NHC(=X)NH-이고;
    A2는 할로겐, 할로알킬, 페녹시, 알콕시, 알킬, CN, NO2, SO2-(N-테트라히드로피리디닐), 알킬티오, 아실, 페닐술포닐, 디알킬아미노, 알킬술포닐, 벤질술포닐, S(할로겐으로 치환된 페닐)로 임의 치환된 페닐이거나;
    A2는 시클로알킬; 또는 NO2로 임의 치환된 나프틸이거나; 또는
    (ii) L은 -NHC(=O)CH(R3)-이고;
    R3는 수소, 알킬, 페닐, 할로겐 또는 아실옥시이고;
    A2는 할로겐, NO2또는 알콕시로 임의 치환된 페닐; 또는 티에닐; 또는 이미다졸릴; 또는 알콕시로 치환된 피롤리닐이거나; 또는
    (iii) L은 -CH(R3)N(R5)CH2-이고;
    R3는 N-알킬카르바모일 또는 알콕시카르보닐이고;
    R5는 수소 또는 아실이고;
    A2는 알킬, 알콕시, 할로겐, NO2, 할로알킬 또는 페녹시로 임의 치환된 페닐; 또는 나프틸이거나; 또는
    (iv) L은 -CH(R3)NHC(=O)-이고;
    R3는 N-알킬카르바모일 또는 알콕시카르보닐이고;
    A2는 알콕시, 할로겐, NO2, 할로알킬, 페녹시 또는 페닐로 임의 치환된 페닐; 또는 시클로알킬이거나; 또는
    (v) L은 -O-NHC(=O)-이고, A2는 알킬로 치환된 페닐이거나;
    또는
    Y는 -L1-A3-이고;
    (a) L1은 -NHC(=O)(CH2)2-이고, A3는 알킬로 치환된 페닐이거나; 또는
    (b) L1은 -NHC(=S)NHCH2-이고, A3는 페닐이거나; 또는
    (c) L1은 -NHC(=O)CH(알킬)S-이고, A3는 페닐이거나; 또는
    (d) L1은 -NHC(=O)OCH2-, -NHC(=O)(CH2)2-, -NHC(=O)NHCH2-, -NHC(=S)NHCH2-, -N(알킬)C(=O)CH2O- 또는 -NHC(=O)CH2O-이고;
    R1은 수소이고;
    R2는 수소 또는 알콕시카르보닐이고;
    A3는 할로겐, 알킬, 페닐, OH, 알콕시 또는 알콕시카르보닐로 임의 치환된 페닐; 또는 플루오레닐; 또는 할로겐 또는 할로알킬로 임의 치환된 피리딜; 또는 알킬로 치환된 티아디아졸릴; 또는 할로겐 또는 할로겐으로 치환된 페닐로 임의 치환된 벤조티아졸릴; 또는 할로알킬로 치환된 퀴놀리닐; 또는 알킬 또는 페닐로 치환된 트리아졸릴; 또는 알킬 또는 시클로알킬로 치환된 테트라졸릴; 또는 알킬로 치환된 피리미디닐; 또는 벤즈옥사졸릴; 또는 알킬로 치환된 이미다졸릴; 또는 알킬 및 메틸렌으로 치환된 티아졸리닐이거나; 또는
    (e) L1은 -NHC(=O)CH(R8)N(R9)-이고;
    R1은 수소이고;
    R2는 수소 또는 알킬이고;
    R8및 R9는 각각 수소 또는 알킬이고;
    A3는 알킬로 임의 치환된 벤조일; 또는 벤질옥시카르보닐; 또는 알콕시카르보닐이거나; 또는
    (f) L1은 -NHC(=O)CH(알킬)SO2-이고;
    R1및 R2는 각각 수소이고;
    A3는 페닐이거나; 또는
    (g) L1은 -NHC(=O)CH2X1- (식중 X1및 A3는 할로겐으로 치환된 2-옥소-벤즈티아졸릴 고리를 형성한다)이고;
    R1및 R2는 각각 수소임.
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