KR20140012110A - 자동차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서 사용하기 위한 플라스틱 성형물 - Google Patents
자동차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서 사용하기 위한 플라스틱 성형물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20140012110A KR20140012110A KR1020137025292A KR20137025292A KR20140012110A KR 20140012110 A KR20140012110 A KR 20140012110A KR 1020137025292 A KR1020137025292 A KR 1020137025292A KR 20137025292 A KR20137025292 A KR 20137025292A KR 20140012110 A KR20140012110 A KR 20140012110A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- window
- impact modifier
- weight
- windows
- shell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 7
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims description 7
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/18—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at the vehicle rear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/584—Scratch resistance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/712—Weather resistant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
본 발명은 고분자량을 갖는 충격 개질된 폴리메타크릴레이트로 이루어진 코팅된 성형물의, 승용차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 고분자량을 갖는 충격 개질된 폴리메틸메타크릴레이트 중합체로 이루어진 코팅된 성형물의, 승용차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서의 용도에 관한 것이다.
충격 개질된 폴리(메트)아크릴레이트 성형 조성물은 공지되어 있고, 에보닉 룀 게엠베하(Evonik Roehm GmbH)에 의해, 예를 들어 등급명 플렉시글라스(PLEXIGLAS)®zkBR, 플렉시글라스®zkHC, 플렉시글라스®zkHT, 플렉시글라스®zkHF, 및 플렉시글라스®zk로 시판되고 있다. 상기 성형 조성물은 가정용 물품, 램프 커버, 위생 용품 또는 루핑(roofing) 물질로서 사용되는 생성물의 압출 또는 사출 성형에 사용된다. 팜플렛 "Schlagzaehe PLEXIGLAS®-Formmassen" [Impact-modified PLEXIGLAS® moulding compositions] (Roehm GmbH & Co. KG) (No. 10/1001/06003 (d))는 다른 특성, 예컨대 비캣(Vicat) 연화점 (B/50) (ISO 306), 및 샤르피(Charpy) 충격 및 샤르피 저온 충격 강도 (ISO 179)에 대한 정보를 제공한다.
폴리(메트)아크릴레이트의 성형물은 또한 (메트)아크릴레이트, 또한 적절한 경우 다른 단량체 및 보조제의 중합에 의해 셀 (-캐스팅) 방법으로 제조될 수 있다. 플렉시글라스®GS 등급으로서 상업적으로 입수가능한, 셀 캐스트 방법에 의해 얻어진 중합체는 압출 또는 사출 성형에 사용되는 중합체에 비해 보다 고분자량을 나타낸다. 캐스트 방법에 의해 제조된 중합체는 압출 또는 사출 성형에 의해 추가로 가공될 수 없다. 대신에 캐스팅된 시트에 사용되는 성형 방법은 기계처리(machining) 또는 열성형이다.
상기에 언급된 플렉시글라스® 등급과 유사한 품질의 것이 또한 다른 제조사에 의해 제공된다. 하기 표 1은 플렉시글라스®GS 및 플렉시글라스®XT의 특성을 비교한 것이다.
표 1:
지금까지, 캐스팅 폴리메틸메타크릴레이트의 성형물 및 압출 폴리메틸메타크릴레이트의 성형물 둘 다 승용차용 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서 사용될 수 있지 않았다. 자동차 및 트럭에서의 윈도우로서 폴리메틸메타크릴레이트 성형물을 사용하기 위한 시도가 부족하지 않았지만, 자동차 산업의 내충격성, 소음 진동, 및 승온에서의 헤이즈 수준에 대한 강력한 요건이 아직 충족되지 않았다. 따라서, 유리로부터 제조된 윈도우가 거의 유일하게 사용되고 있다.
플라스틱 윈도우의 사용은 유리 윈도우에 비해 최대 50%의 중량 절약을 제공할 수 있기 때문에, 이러한 응용 분야에서 윈도우를 위한 신규한 플라스틱 물질이 여전히 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 유리 윈도우에 비해 상당한 중량 절약을 갖는 자동차 및/또는 유틸리티 차량을 위한 새로운 윈도우를 제공하는 것이었다.
본 발명의 특별한 목적은, 자동차 및 유틸리티 차량용 중량 절약 후방 윈도우를 제공하는 것이었다. 상기 후방 윈도우는 특히, 후방 윈도우 서리제거 장치가 작동하는 경우에 도달되는 바와 같은 승온에서의 헤이즈에 대한 요건을 충족시켜야 한다.
신규한 윈도우의 제조는 주요한 변형 없이 기존의 기계장치 상에서 가능하여야 한다.
명시적으로 언급되지 않은 추가의 목적은 본 발명의 전체적 문맥으로부터 용이하게 도출될 수 있다.
하나 이상의 내마모성 및/또는 내후성 코팅으로 코팅된, 매우 고분자량을 갖는 충격 개질된 폴리메틸메타크릴레이트 기재 매트릭스 중합체를 포함하는 코팅된 플라스틱 성형물이 승용차 또는 유틸리티 차량에서 윈도우로서 사용될 수 있다는 것이 발견되었다.
본 발명의 플라스틱 성형물은, 이들이 승온에서의 헤이즈 요건을 충족시키기 때문에 특히 후방 윈도우 또는 전방 윈도우로서 사용될 수 있다.
본 발명의 윈도우는 자동차 산업의 충격 시험 및 소음 진동과 관련하여 특이사항을 갖는다.
내스크래치성 및 내후성 코팅은 장기간 사용 후에도 우수한 가시성을 보장한다.
본 발명의 윈도우는, 이들이 착색되기 용이하기 때문에 파노라마식 루프 윈도우로서 사용될 수도 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 코팅된 플라스틱 성형물을 포함하는 승용차 또는 유틸리티 차량용 윈도우이며,
여기서 플라스틱 성형물은, 750,000 g/mol 이상의 분자량을 가지며 충격 개질제를 포함하는 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체로부터 제조되며,
또한 여기서 플라스틱 성형물은 하나 이상의 내마모성 및/또는 내후성 코팅으로 코팅된다.
본 발명을 상세하게 기재하기 전에, 중요 용어를 정의한다.
용어 "승용차" 및 "자동차"는 동의어로 사용된다. 이들은, 소형 자동차로부터 대형 자동차, 예컨대 SUV 또는 픽업 트럭까지 모든 공지된 유형의 자동차를 포함한다.
용어 "유틸리티 차량"은 모든 종류의 육상 이동 유틸리티 차량, 예컨대 트럭, 버스, 건설 차량, 농업 및 삼림업 장비 및 모든 관련 차량을 포함한다.
용어 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 뿐만 아니라 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물 또는 블렌드를 포함한다.
본 발명의 플라스틱 성형물의 매트릭스 중합체는 캐스트 방법, 바람직하게는 셀 캐스팅 또는 연속 캐스팅 방법에 의해 얻어지는 매우 고분자량을 갖는 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체이다. 상기 중합체는, 그의 훨씬 더 높은 분자량으로 인해 압출 또는 사출 성형에 사용되는 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체와 상이하다. 압출 또는 사출 성형에 사용되는 중합체 및 또한 압출 또는 사출 성형에 의해 얻어지는 성형물은, 다량의 충격 개질제가 첨가된 경우에도 자동차 또는 유틸리티 차량용 윈도우에 사용될 수 없다. 따라서, 본 발명의 매트릭스 중합체는 750,000 g/mol 이상, 바람직하게는 1,000,000 g/mol 이상, 특히 바람직하게는 1,500,000 g/mol 초과, 매우 특히 바람직하게는 2,000,000 g/mol 초과, 또한 특히 바람직하게는 2,500,000 g/mol 내지 6,000,000 g/mol의 분자량을 갖는다.
본 발명의 플라스틱 성형물은 충격 개질제를 포함한다. 따라서, 이들은 충격 개질되지 않은 통상적인 고분자량 (셀)캐스트 중합체와 상이하다. 본 발명자들은, 고분자량 단독으로는 자동차 산업의 요건을 충족시키기에 충분하지 않다는 것을 발견하였다. 하기 실시예에서 입증되는 바와 같이, 캐스트 방법에 의해 얻어지는 통상적인 성형물은 "머리모형(Headform)" 시험을 통과하지 못하였다. 단지 충분히 고분자량을 갖는 충격 개질된 중합체만이 탁월한 결과를 나타내었다.
본 발명의 성형물은 ,충격 개질제 또는 충격 개질제-함유 폴리메틸메타크릴레이트를 메틸메타크릴레이트 또는 초기 중합이 수행된 메틸메타크릴레이트 (시럽) 중에 용해시키고, 이어서 용액을 셀 내에 또는 강철 벨트들 사이에 붓고, 이를 자체 공지된 방법에 의해 중합시킴으로써 얻어질 수 있다. 캐스팅 방법은, 예를 들어 문헌 ["Kunststoff-Handbuch" [Plastics handbook], Vol. IX, p. 15, Carl Hanser Verlag, 1975] 또는 ["Ullmanns Enzyclopaedie der technischen Chemie" [Ullmann's encyclopaedia of industrial chemistry], Vol. 19, p. 22, 4th Edition, Verlag Chemie (198)]에 기재되어 있다.
이들 방법에 의해, 자체 공지된 플렉시글라스®GS 성형물과 같은 통상적인 캐스트 중합체의 특성을 가지면서 증가된 충격 강도, 탁월한 내후성 및 내노화성, 내약품성 및 고온수 내성, 광학적 휘도 및 우수한 성형성을 갖는 성형물이 얻어진다.
본 발명의 윈도우에서 화학적 및 물리적 충격에 대한 내성을 더욱 향상시키기 위해, 본 발명의 성형물을 하나 이상의 코팅으로 코팅한다. 의도된 용도에 따라, 내마모성 및/또는 내후성을 향상시키는 코팅를 본 발명의 성형물의 외부 표면에 적용한다. 캐스트 생성물 자체가 우수한 기계적 및 화학적 내성을 나타내는 경우에도, 특히 윈도우가 윈도우 표면의 손상 없이 클리닝 및 아이스 스크레이핑을 가능하게 하기 위해서는 내마모성 코팅이 중요하다.
본 발명의 성형물에 적용되는 코팅은 내스크래치성, 내마모성, 내후성, UV 보호 등과 같은 다양한 특성을 조합할 수 있다.
원칙적으로, 원하는 특성을 갖고 PMMA-시트 상에 코팅되기에 적합한, 당업계에 공지된 모든 코팅가 사용될 수 있다. 바람직한 내마모성 코팅는, 예를 들어 DE 3134777에 기재되어 있다. 사용될 수 있는 추가의 코팅는 DE 4319199, DE 19507174, DE 10002059에 개시되어 있다.
본 발명의 방법에 사용되는 매트릭스 물질은 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체이다. 폴리메틸메타크릴레이트 기재라는 것은, 주성분이 메틸메타크릴레이트임을 의미한다.
본 발명의 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체는, 매트릭스 캐스트 용액 (매트릭스 시럽, 각각)의 중량을 기준으로 하여, 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 70 내지 99 중량%, 특별히 바람직하게는 75 내지 97 중량%, 또한 훨씬 더 바람직하게는 80 내지 95 중량%의 메틸메타크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물의 캐스트 중합에 의해 얻어질 수 있다. 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트와 공중합성 다른 (메트)아크릴레이트 또는 (알킬)(메트)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 단량체는 당업계에 공지되어 있다.
단량체 혼합물은, 캐스트 용액 (시럽, 각각)의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 또한 특히 바람직하게는 0 내지 3 중량%의 불포화 카르복실산을 추가로 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 불포화 카르복실산의 바람직한 예는 메타크릴산 및 아크릴산이다.
캐스트 용액 (시럽, 각각)의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0 내지 1.5 중량%, 또한 특히 바람직하게는 0 내지 1 중량%의 가교제를 단량체 혼합물에 첨가하여 성형물의 기계적 및 광학 특성을 개선시키는 것이 추가로 유익할 수 있다. 가교제로서 사용될 수 있는 화합물의 바람직한 예는 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트 및 트리알릴 시아누레이트이다.
단량체 혼합물은 안정화제 및 다른 통상적인 첨가제, 예를 들어 개시제, 이형제 및 조절제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 보조제는 당업자에게 공지되어 있다.
안정화제로서 사용될 수 있는 화합물의 예는 벤조트리아졸, HALS 생성물 또는 입체 장애 페놀, 및 상기에 언급된 성분들의 혼합물이다. HALS 화합물은, 예를 들어 JP3047856A에 기재된 바와 같은 입체 장애 아민이다. 이들 장애 아민 광 안정화제는 방사선 노출 동안 형성되는 자유 라디칼을 포획한다.
조절제로서 사용되는 화합물의 예는 카르보시클릭 조절제, 황-함유 조절제, γ-테르핀 및 테르피놀이다.
사용되는 개시제는 상업적으로 입수가능한 자유-라디칼 개시제 중 임의의 것, 예컨대 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)을 포함할 수 있다.
마지막으로, 단량체 혼합물은 성형 캐스트 용액 (성형 시럽, 각각)의 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 35 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 또한 특히 바람직하게는 5 내지 25 중량%의 양의 충격 개질 첨가제를 포함한다.
사용가능한 충격 개질제에는 특별한 제한이 없다. 당업계에 공지되어 있고 상업적으로 입수가능한, 코어-쉘 I 뿐만 아니라 코어-쉘 I-쉘 II 충격 개질제, 또는 이들 둘의 혼합물이 사용될 수 있다.
그러나, 본 발명자들은, 하기 조성을 갖는 코어-쉘 I-쉘 II 충격 개질제를 사용하는 경우에 매우 우수한 결과가 달성될 수 있다는 것을 발견하였다.
상기에 언급된 충격 개질제를 제조하기 위한 단량체 혼합물은 통상적인 첨가제, 예를 들어 개시제, 조절제, 유화제 등을 추가로 포함할 수 있다.
충격 개질제 (코어 또는 쉘 I 또는 쉘 II)에 사용될 수 있는 가교제의 예는 디(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 및 알릴 (메트)아크릴레이트이다. 또한, 가교제 성분들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 코어 : 쉘 I : 쉘 II 비율은 바람직하게는 20 내지 30 : 30 내지 50 : 20 내지 40 중량%이다. 충격 개질제의 예 및 이들의 제법은 EP 0 828 772, 또는 US 3,793,402 또는 US 4,690,986에 기재되어 있다.
충격 개질제는 순수한 분말 형태로 뿐만 아니라 마스터 배치의 형태로 사용하는 것이 가능하다.
마스터 배치에 사용되는 기초 조성물은 상업적으로 입수가능한 플렉시글라스® 성형 조성물, 예컨대 플렉시글라스®7H 또는 플렉시글라스®6N 또는 플렉시글라스®7N일 수 있다. 이들 성형 조성물은 에보닉 룀 게엠베하에 의해 시판된다.
마스터 배치는 통상적인 용융 응고/배합 방법에 의해 제조될 수 있다. 마스터 배치 중 충격 개질제의 양은 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 하여 10 내지 50 중량%일 수 있다.
본 발명의 플라스틱 성형물 및/또는 마스터 배치를 위한 매트릭스 물질에 대한 매우 바람직한 조성의 일례를 하기 표 2에 나타내었다 (하기에 언급된 모든 성분의 합은 100 중량%임).
표 2:
본 발명의 윈도우의 플라스틱 성형물의 매우 바람직한 조성을 표 3에 나타내었다 (모든 성분의 합은 100 중량%임).
표 3:
표 3에 따른 성분들의 혼합물을 바람직하게는 캐스팅 방법에 의해 중합시키고, 이어서 생성된 생성물을 내마모성 및/또는 내후성 코팅으로 코팅한다.
본 발명에 따른 윈도우는 바람직하게는 2 내지 25 mm, 특히 바람직하게는 2 내지 15 mm, 매우 특히 바람직하게는 2 내지 10 mm, 또한 특별히 바람직하게는 3 내지 7 mm의 두께를 갖는다. 청구된 범위 미만의 두께는 불충분한 기계적 특성을 초래한다. 상기 범위 초과의 두께는 쓸모없는 추가 중량 및 추가 비용을 초래한다. 이는 또한 증가된 제조 문제를 내포한다.
상기에서 언급된 바와 같이, 본 발명의 윈도우는 자동차 및 다른 차량의 전방, 측방 및 후방 윈도우로서 사용될 수 있다. 따라서, 이들은 바람직하게는 투명하고/하거나 무색이다. 그러나, 플라스틱 물질을 임의의 원하는 색상으로 착색시키는 것이 매우 용이하게 가능하다. 이는 측방, 후방 윈도우 및 루프 윈도우에 있어 특히 바람직할 수 있다.
본 발명의 윈도우가 AST DIN EN ISO 13803에 따라 측정시 60℃에서 5.5 미만, 또한 40℃에서 2.0 미만, 또한 실온 (23℃)에서 1 미만의 헤이즈 값을 나타내는 것이 추가로 매우 바람직하다. 이는 가열 유닛을 갖는 후방 또는 전방 윈도우에 있어 특히 중요하고, 이는 본 발명의 윈도우가 또한 세계의 매우 흐린 지역에서 적당하게 사용되는 자동차 및 트럭에 사용될 수 있도록 보장한다.
특히 전방 및 후방 윈도우에 있어서는, 92% 이상의 본 발명의 윈도우의 광 투과율이 바람직하다.
하기에 개시되는 실시예는 본 발명의 이해를 증진시키도록 의도된 것이며, 이는 어떠한 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
실시예
치수 2100 × 1290 × 4.0 mm의 시트를 유리 플레이트 사이에서의 통상적인 셀 캐스팅 방법에 의해 제조하였다.
사용된 본 발명의 조성물은 80 중량%의 메틸메타크릴레이트 및 하기 조성을 갖는 20 중량%의 충격 개질제 혼합물 (마스터 배치)로부터 제조된 혼합물이었다:
마스터 배치를 기준으로 하여, 63.254 중량%의, 에보닉 룀 게엠베하로부터 입수가능한 플렉시글라스®Y7N,
마스터 배치를 기준으로 하여, 36.746 중량%의, 코어-쉘 I-쉘 II 구조를 갖는 충격 개질제
코어: 충격 개질제를 기준으로 하여, 23 중량%의, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 알릴메타크릴레이트 (중량비 95.7 대 4.0 대 0.3 중량%)로부터 제조된 공중합체
쉘 I: 충격 개질제를 기준으로 하여, 47 중량%의, 부틸 아크릴레이트, 스티렌 및 알릴메타크릴레이트 (중량비 81.2 대 17.5 대 1.3 중량%)로부터 제조된 공중합체
쉘 II: 충격 개질제를 기준으로 하여, 30 중량%의, 96 중량%의 메틸메타크릴레이트 및 4 중량%의 에틸 아크릴레이트로부터 제조된 공중합체.
이어서, 얻어진 시트를 내마모성 코팅으로 코팅하였다.
비교 실시예 1로서 충격 개질제를 갖지 않는 상업적으로 입수가능한 중합체 시트 플렉시글라스®GS 233 (캐스트 방법에 의해 에보닉 룀 게엠베하에 의해 제조됨), 비교 실시예 2로서 상업적으로 입수가능한 압출된 아크릴 시트 (아크릴라이트(Acrylite FF), 비교 실시예 3으로서 폴리카르보네이트 시트, 비교 실시예 4로서 적층된, 또한 비교 실시예 5로서 템퍼링된(tempered) 유리 시트를 시험하였다.
상기에 언급된 모든 시트를 실온에서 "인테리어 로딩 헤드폼 테스트(Interior Loading Headform Test)"로 시험하였다. 이 시험에서는 상기에 언급된 물질의 26"x26"의 샘플 시트를 사용하였다. 파괴 및 최대 변형까지의 최대 하중을 측정하고, 이를 하기 표 4에 나타내었다.
표 4:
표 4로부터, 본 발명에 따른 아크릴 시트는, 본 발명의 시트가 더 낮은 두께를 갖는 경우에도 다른 아크릴 시트에 비해 최대 하중 용량 및 최대 변형에 있어 매우 큰 개선을 나타낸다는 것이 확인된다.
폴리카르보네이트 시트는 최대 하중 값에 있어 약간 더 불량한 성능을 나타내었다. 그러나, 폴리카르보네이트 시트는 본 발명의 시트에 비해 상당히 더 불량한 내후성을 나타내는 것으로 나타났다.
유리 시트는 가장 불량한 성능을 나타내었다.
결론적으로, 본 발명에 따른 시트는 통상적으로 사용되는 유리 시트에 비해 상당한 중량 절약 및 안전성을 제공한다. 다른 플라스틱 시트와 비교할 때, 본 발명의 시트는 매우 큰 성능 개선을 제공한다. 따라서, 본 발명에 따른 윈도우는 자동차 산업의 강력한 요건을 충족시키는 유일한 플라스틱 윈도우이다.
Claims (10)
- 코팅된 플라스틱 성형물을 포함하며, 여기서
플라스틱 성형물이, 750,000 g/mol 이상의 분자량을 가지며 충격 개질제를 포함하는 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체로 제조된 것, 및
플라스틱 성형물이 하나 이상의 내마모성 및/또는 내후성 코팅으로 코팅된 것
을 특징으로 하는, 승용차 또는 유틸리티 차량용 윈도우. - 제2항에 있어서, 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체 및 충격 개질제를 포함하는 마스터 배치가 제조되고 추가로 가공되어 단계 a)를 위한 중합성 출발 물질이 생성되는 것을 특징으로 하는 윈도우.
- 제3항에 있어서, 마스터 배치가 10 내지 50 중량%의 충격 개질제 및 50 내지 90 중량%의 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체로 이루어진 것을 특징으로 하는 윈도우.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 a)에서 충격 개질제 또는 충격 개질제-함유 폴리메틸메타크릴레이트 기재 중합체를 메틸메타크릴레이트 함유 용액 중에 또는 초기 중합이 수행된 메틸메타크릴레이트 (시럽) 중에 용해시키고, 이어서 생성된 용액 또는 시럽을 셀 내에 또는 강철 벨트들 사이에 붓고, 중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 윈도우.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 충격 개질제가 코어-쉘 또는 코어-쉘 I-쉘 II 충격 개질제인 것을 특징으로 하는 윈도우.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
후방 또는 전방 윈도우인 것, 및/또는
승용차 또는 트럭의 윈도우인 것
을 특징으로 하는 윈도우. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
2 내지 25, 바람직하게는 2 내지 15, 특히 바람직하게는 2 내지 10, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 7 mm의 두께를 갖는 것, 및/또는
투명하고/하거나 무색인 것, 및/또는
착색된 것, 및/또는
60℃에서 5.5 미만, 40℃에서 2.0 미만, 및 실온 (23℃)에서 1 미만의 헤이즈를 갖는 것, 및/또는
92% 이상의 광 투과율을 갖는 것
을 특징으로 하는 윈도우.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161468139P | 2011-03-28 | 2011-03-28 | |
| US61/468,139 | 2011-03-28 | ||
| PCT/EP2012/054185 WO2012130595A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-03-12 | Plastic mouldings for use as windows for cars or utility vehicles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140012110A true KR20140012110A (ko) | 2014-01-29 |
Family
ID=45814512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020137025292A Withdrawn KR20140012110A (ko) | 2011-03-28 | 2012-03-12 | 자동차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서 사용하기 위한 플라스틱 성형물 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140062121A1 (ko) |
| EP (1) | EP2691235A1 (ko) |
| JP (1) | JP2014509669A (ko) |
| KR (1) | KR20140012110A (ko) |
| CN (1) | CN103492180A (ko) |
| AU (1) | AU2012237313A1 (ko) |
| BR (1) | BR112013024826A2 (ko) |
| CA (1) | CA2831453A1 (ko) |
| MX (1) | MX2013011037A (ko) |
| RU (1) | RU2013147679A (ko) |
| SG (1) | SG193435A1 (ko) |
| WO (1) | WO2012130595A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA201307265B (ko) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105073804B (zh) | 2013-03-25 | 2018-01-19 | 赢创罗姆有限公司 | 具有抗冲击性并具有改进的光学性质的pmma |
| KR101903916B1 (ko) | 2014-09-24 | 2018-10-02 | 에보니크 룀 게엠베하 | 개선된 특성 프로파일을 갖는 충격-저항성 몰딩 재료 |
| WO2016174591A1 (en) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Torti Marco | Decorated polymeric material comprising methyl methacrylate for making optical device frames, in particular glass frames and glasses having frames made of such a material |
| FR3053348B1 (fr) | 2016-06-29 | 2020-03-27 | Arkema France | Composition comprenant un polymere a phases multiples et deux polymeres (meth)acryliques differents, son procede de preparation et article la compenant |
| FR3053350B1 (fr) * | 2016-06-29 | 2020-03-27 | Arkema France | Composition liquide ou sirop comprenant un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, sirop pour procede d'impregnation, procede d'impregnation pour un substrat fibreux, procede depolymerisation et article structure obtenu de celui-ci |
| FR3075211B1 (fr) | 2017-12-18 | 2020-11-20 | Arkema France | Composition de polymere (meth)acrylique, son procede de preparation et utilisation |
| FR3075212B1 (fr) | 2017-12-18 | 2020-11-20 | Arkema France | Composition de polymere (meth)acrylique, son procede de preparation et utilisation |
| EP4477682A1 (en) | 2023-06-12 | 2024-12-18 | POLYVANTIS GmbH | Improved process for producing polyalkyl(meth)acrylate semi-finished products including particulate additives |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3793402A (en) | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
| DE3134777A1 (de) | 1981-09-02 | 1983-03-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis |
| JPH0629303B2 (ja) | 1984-05-30 | 1994-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の製造法 |
| JPH0347856A (ja) | 1989-04-18 | 1991-02-28 | Kuraray Co Ltd | 耐光性に優れたメタクリル樹脂 |
| DE4319199A1 (de) | 1993-06-09 | 1994-12-15 | Roehm Gmbh | Kratzfeste antisoiling- und antigraffity-Beschichtung für Formkörper |
| DE19507174A1 (de) | 1995-03-02 | 1996-09-05 | Roehm Gmbh | UV-härtbare Kratzfestlacke mit einpolymerisierendem Verdicker |
| EP0745622A1 (en) * | 1995-05-24 | 1996-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Impact modified (meth)acrylic polymers |
| DE10002059A1 (de) | 2000-01-18 | 2001-07-26 | Roehm Gmbh | Beschichtungszusammensetzung mit beschlagverhindernden Eigenschaften |
| DE10203565C1 (de) * | 2002-01-29 | 2003-07-10 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines schlagzähen Polymethylmethacrylat- Formkörpers und Verwendung des so hergestellten Kunststoffformkörpers |
| EP1879739B1 (en) * | 2005-02-23 | 2017-05-17 | Exatec, LLC. | Plastic panels with uniform weathering characteristics |
| DE102005055793A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
| US20070287028A1 (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Wilfried Hedderich | Self-illuminating glazing panels |
| DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
-
2012
- 2012-03-12 BR BR112013024826A patent/BR112013024826A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-03-12 CA CA2831453A patent/CA2831453A1/en not_active Abandoned
- 2012-03-12 CN CN201280015598.0A patent/CN103492180A/zh active Pending
- 2012-03-12 EP EP12708139.6A patent/EP2691235A1/en not_active Withdrawn
- 2012-03-12 WO PCT/EP2012/054185 patent/WO2012130595A1/en active Application Filing
- 2012-03-12 RU RU2013147679/05A patent/RU2013147679A/ru not_active Application Discontinuation
- 2012-03-12 US US14/008,341 patent/US20140062121A1/en not_active Abandoned
- 2012-03-12 MX MX2013011037A patent/MX2013011037A/es not_active Application Discontinuation
- 2012-03-12 AU AU2012237313A patent/AU2012237313A1/en not_active Abandoned
- 2012-03-12 JP JP2014501518A patent/JP2014509669A/ja active Pending
- 2012-03-12 SG SG2013068788A patent/SG193435A1/en unknown
- 2012-03-12 KR KR1020137025292A patent/KR20140012110A/ko not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-09-27 ZA ZA2013/07265A patent/ZA201307265B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140062121A1 (en) | 2014-03-06 |
| SG193435A1 (en) | 2013-10-30 |
| CA2831453A1 (en) | 2012-10-04 |
| CN103492180A (zh) | 2014-01-01 |
| MX2013011037A (es) | 2013-12-06 |
| ZA201307265B (en) | 2014-06-25 |
| JP2014509669A (ja) | 2014-04-21 |
| WO2012130595A1 (en) | 2012-10-04 |
| BR112013024826A2 (pt) | 2016-12-20 |
| EP2691235A1 (en) | 2014-02-05 |
| RU2013147679A (ru) | 2015-05-10 |
| AU2012237313A1 (en) | 2013-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20140012110A (ko) | 자동차 또는 유틸리티 차량용 윈도우로서 사용하기 위한 플라스틱 성형물 | |
| CN1863863B (zh) | 用于消光注塑部件的聚合物混合物 | |
| JP3142774B2 (ja) | アクリルフィルムおよびこれを用いたアクリル積層射出成型品 | |
| KR100872004B1 (ko) | 내충격성 폴리메틸 메타크릴레이트 및 그 제조방법 | |
| PL203816B1 (pl) | Materiał sanitarny oraz zastosowanie półproduktu płytowego do wytwarzania artykułów sanitarnych | |
| EP2530118B1 (en) | Frosted fluorine film, layered frosted fluorine film, decorative layered frosted fluorine film, layered sheet, molded laminate with same layered thereon, and manufacturing method therefor | |
| US11453770B2 (en) | Resin composition, fluorine-based film, fluorine-based laminated film, and laminated molded body | |
| JPWO2016024592A1 (ja) | 積層フィルム、積層成形品及びその製造方法 | |
| EP2518093B1 (en) | Acrylic resin composition and molded article of acrylic resin | |
| HK1049020B (zh) | 可熔融加工的热塑性组合物 | |
| JP2018193468A (ja) | 樹脂組成物からなるフィルム | |
| Mosley | Acrylic plastics | |
| HK1188186A (en) | Plastic mouldings for use as windows for cars or utility vehicles | |
| JP2006124608A (ja) | 押出しシート用メタクリル樹脂組成物及びその押出しシート製造法 | |
| JP7713305B2 (ja) | メタクリル系樹脂注型板 | |
| KR102256015B1 (ko) | 고점성 아크릴계 수지를 이용한 고경도 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 고경도 시트 | |
| JP2024144104A (ja) | 樹脂組成物、フィルム、積層フィルム、及び成形品 | |
| EP3904090A1 (en) | Base film for decorative film and decorative film including same | |
| HK1139168A (en) | Molded compounds for matt molded pmmi bodies | |
| HK1073318B (en) | Method for producing an impact-resistant polymethylmethacrylate, and corresponding polymethylmethacrylate (pmma) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20130925 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |