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KR20220123173A - A heterostructured (SmCoO3/rGO) material and a method of manufacture thereof - Google Patents

A heterostructured (SmCoO3/rGO) material and a method of manufacture thereof Download PDF

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KR20220123173A
KR20220123173A KR1020210068885A KR20210068885A KR20220123173A KR 20220123173 A KR20220123173 A KR 20220123173A KR 1020210068885 A KR1020210068885 A KR 1020210068885A KR 20210068885 A KR20210068885 A KR 20210068885A KR 20220123173 A KR20220123173 A KR 20220123173A
Authority
KR
South Korea
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smcoo
rgo
heterostructured
graphene oxide
improved
Prior art date
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Ceased
Application number
KR1020210068885A
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Korean (ko)
Inventor
유바쿠마 알.
쥐.라비
엠.이삭프랭클린
홍순익
벨로타필라이 다얄란
Original Assignee
충남대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 충남대학교산학협력단 filed Critical 충남대학교산학협력단
Publication of KR20220123173A publication Critical patent/KR20220123173A/en
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Abstract

The present invention provides an ingenious method for preparing a SmCoO_3/rGO material with an improved heterogeneous structure using a solvothermal method. First, graphene oxide is prepared through improved hummer technology, and the prepared graphene oxide is subjected to a hydrothermal process at about 120℃ for 5 hours to prepare a uniform solution of reduced graphene oxide (rGO). In addition, samarium cobalt oxide (SmCoO_3) is synthesized by mixing samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate, and urea at a ratio of 1:2:8 and dissolving the same in 80 mL of a mixed solution of deionized water and ethanol. Then, 0.2 g of rGO is dispersed in SmCoO_3 to create a uniform solution of SmCoO_3/rGO. Further, the solution is calcined in an autoclave to form a SmCoO_3/rGO material with a heterogeneous structure. Accordingly, provided is a method of designing an improved electrode material for a supercapacitor.

Description

이종 구조를 갖는(SmCoO3/rGO) 재료 및 그 제조 방법{A heterostructured (SmCoO3/rGO) material and a method of manufacture thereof}A heterostructured (SmCoO3/rGO) material and a method of manufacture thereof

본 발명은 슈퍼 커패시터 분야에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 개선된 SmCoO3/rGO(samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide) 전극 재료를 합성하여 하이브리드 슈퍼 커패시터 소자를 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to the field of supercapacitors. More particularly, the present invention relates to a method for manufacturing a hybrid supercapacitor device by synthesizing an improved SmCoO 3 /rGO (samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide) electrode material.

최근 에너지 기반 재료의 기술 발전은 에너지 저장 분야를 미래 연구를 위한 유망한 분야의 하나로 하고 있다. 일부 에너지 구동 기술 요구 사항들에도 불구하고 커패시터와 배터리 같은 저장 장치는 그 지배력을 잃고 있다. 배터리는 우수한 에너지 밀도를 제공하는 반면 커패시터는 고품질의 전력 밀도를 제공하지만, 그럼에도 불구하고, 대조적으로 배터리의 전력 밀도과 커패시터의 에너지 밀도는 낮다. 이러한 상황에서 슈퍼 커패시터는, 그들의 고유한 능력 덕분에, 상기 2 가지 장점이 결합되어 있으므로 아주 중요한 것으로 입증되어 오고 있다. The recent technological development of energy-based materials has made the energy storage field one of the promising fields for future research. Despite some energy-driven technology requirements, storage devices such as capacitors and batteries are losing dominance. Batteries provide good energy density whereas capacitors provide high quality power density, but nevertheless, in contrast, the power density of batteries and the energy density of capacitors are low. In this context, supercapacitors, thanks to their unique capabilities, have proven to be very important as these two advantages combine.

슈퍼 커패시터는 배터리와 연료 전지에 필요한 높은 전력 밀도, 긴 수명, 우수한 충,방전시간 등의 장점을 가진 잘 알려진 에너지-저감 디바이스이다. 최근, 복합재 기반 슈퍼 커패시터는 보다 환경친화적이고 에너지 절약 용도에서 보다 유능한 후보자로서 보다 많은 관심을 끌고 있다. 탄소질 재료는 그들의 에너지-저감 정전기 메커니즘 때문에, 상대적으로 매우 긴 사이클 동안 낮은 비용을 유지하는 것으로 조사되어 오고 있다. 더욱이, 전이 금속 산화물 계열의 원소는 탄소 기반 재료의 원소들에 비해 매력적이며 슈퍼 커패시터 응용 분야에서 효과적인 전극 재료로 간주되는데, 이는 전기 화학 에너지의 고효율 저장을 담보할 수 있다. 그러나 희토류 (RE) 금속 산화물은 그들의 뛰어난 전기 화학적 산화 환원 특성, 저렴한 비용 및 높은 환경 안전성 때문에 연구에 있어서 매우 중요하다. 희토류(RE)는 다양한 원자가가 있으며, 그 중 RE3+ 이온이 가장 일반적인 3가 이온이다. 희토류 산화물(REO)의 사용에는 산-염기 반응과 산화 환원 반응이라는 두 가지 고유한 화학 공정이 사용된다. 희토류 산화물은 우수한 산화 환원 특성으로 인해 슈도 커패시터에 대한 최적의 후보로 여겨진다. 희토류 산화물(REO) 그룹의 사마륨은 다양한 산화 상태 (Sm3+, Sm2+, Sm1+)를 가지고 있다. Supercapacitors are well-known energy-saving devices with advantages such as high power density, long lifespan, and excellent charge and discharge times required for batteries and fuel cells. Recently, composite-based supercapacitors have attracted more attention as more environmentally friendly and more capable candidates for energy saving applications. Carbonaceous materials have been investigated because of their energy-saving electrostatic mechanism, maintaining low cost for relatively very long cycles. Moreover, the elements of the transition metal oxide series are attractive compared to those of carbon-based materials and are considered effective electrode materials for supercapacitor applications, which can ensure high-efficiency storage of electrochemical energy. However, rare earth (RE) metal oxides are very important for research because of their excellent electrochemical redox properties, low cost and high environmental safety. Rare earths (RE) have various valences, among which the RE 3+ ion is the most common trivalent ion. Two unique chemical processes are used in the use of rare earth oxides (REOs): acid-base reactions and redox reactions. Rare earth oxides are considered the best candidates for pseudo capacitors due to their excellent redox properties. Samarium of the rare earth oxide (REO) group has various oxidation states (Sm 3+ , Sm 2+ , Sm 1+ ).

오늘날 나노 구조 금속 산화물은 슈퍼 커패시터 및 태양 전지 기반 응용 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. 일반적으로 이원계 및 삼원계 금속 산화물은 산화 환원 반응으로부터 고용량과 같은 탁월한 특성으로 인해 우수한 전극 재료로 여겨지고 있다. MnCo2O4, NiCo2O4, CoMn2O4 및 SmCoO3는 일부 유형의 이원계 금속 산화물이다. 여기에서 SmCoO3는 우수한 물리 화학적 및 전기 화학적 특성으로 인해 이러한 다양한 유형의 이원계 금속 산화물에서 탁월한 특성을 나타낸다. 사마륨(Sm)의 가장 중요한 특징은 높은 저장 용량이다. 그 결과, 코발트는 더 높은 산화 전위를 제공하고 사마륨은 더 많은 전자를 저장할 수 있다. 희토류(RE) 금속은 큰 표면적, 작은 크기 및 계면 효과를 제공하는 몇 가지 독특한 특성을 가지고 있기 때문에, 희토류(RE) 원소와 전이 금속 산화물과의 협력 효과는 전기 화학 분야에서 집중적으로 연구되어 오고 있다. Today, nanostructured metal oxides are widely used in supercapacitor and solar cell based applications. In general, binary and ternary metal oxides are considered excellent electrode materials due to their excellent properties such as high capacity from redox reactions. MnCo 2 O 4 , NiCo 2 O 4 , CoMn 2 O 4 and SmCoO 3 are some types of binary metal oxides. Here, SmCoO 3 exhibits excellent properties in these various types of binary metal oxides due to its excellent physicochemical and electrochemical properties. The most important characteristic of samarium (Sm) is its high storage capacity. As a result, cobalt provides a higher oxidation potential and samarium can store more electrons. Because rare earth (RE) metals have several unique properties that provide large surface area, small size and interfacial effect, the cooperative effect of rare earth (RE) elements with transition metal oxides has been intensively studied in the field of electrochemistry. .

복합 재료로 사마륨(Sm)을 선택하는 중요한 목적은 그의 높은 저장 용량 때문이다. Sm3+ 이온은 큰 이온 반경을 가지며 Sm-O의 강한 결합력은 안정적인 결정 격자를 형성하여 양극재료를 얻을 수 있게 한다. Sm3+ 양이온 고품질 전자 전도도는 더 나은 전하 수송 및 삽입 프로세스를 가능하게 할 수 있다. 사마륨(Sm) 구성 부품은 결정 구조를 안정화하고 보다 나은 형태를 제공하며, 개선된 사이클 수명을 갖는 보다 나은 배터리 성능을 제공한다. 최근에는 탄소계 재료로 장식된 금속 산화물에 기반한 전극 재료에 대한 경향이 계속되고 있다.An important purpose of choosing samarium (Sm) as a composite material is its high storage capacity. Sm 3+ ions have a large ionic radius, and the strong bonding force of Sm-O forms a stable crystal lattice, making it possible to obtain anode materials. The Sm 3+ cation high-quality electronic conductivity may enable better charge transport and insertion processes. Samarium (Sm) components stabilize the crystal structure, provide better morphology, and provide better battery performance with improved cycle life. In recent years, the trend towards electrode materials based on metal oxides decorated with carbon-based materials continues.

요즘에는 탄소 재료와 같은 환원된 그래핀 산화물(rGOs)가 이러한 나노 재료와 결합되어 그 표면적을 늘리고 그래핀 층을 형성한다. 따라서 rGO가 SmCoO3와 함께 분산되면 전극을 통한 전해질의 확산이 촉진되며, 이는 상기 재료의 내부 저항을 크게 감소시킨다. 잘 합성 된 이종 구조체는 전극의 성능을 높이는 데 중요한 역할을 한다. Nowadays, reduced graphene oxides (rGOs), such as carbon materials, are combined with these nanomaterials to increase their surface area and form graphene layers. Therefore, when rGO is dispersed with SmCoO 3 , diffusion of the electrolyte through the electrode is promoted, which greatly reduces the internal resistance of the material. A well-synthesized heterostructure plays an important role in enhancing the performance of the electrode.

따라서, 전술 한 검토에 비추어 볼 때, 더 나은 전기 화학적 특성을 갖는 개선된 전극 재료를 제조하는 방법에 대한 오랜 요구가 있으며, 이에 의해 슈퍼 커패시터 기반 에너지 저장 장치에서 더 나은 대체 재료로서 역할을 하게 한다. Therefore, in light of the above review, there is a long-standing need for a method to fabricate improved electrode materials with better electrochemical properties, thereby serving as better alternative materials in supercapacitor-based energy storage devices. .

본 발명의 주요 목적은 슈퍼 커패시터를 위한 개선된 전극 재료를 설계하는 방법을 제공하는 것이다.The main object of the present invention is to provide a method for designing an improved electrode material for a supercapacitor.

본 발명의 또 다른 목적은 이종 구조의 꽃 모양의 SmCoO3/rGO 전극 재료를 합성하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for synthesizing a heterostructured flower-shaped SmCoO 3 /rGO electrode material.

본 발명의 또 다른 목적은 전극 재료의 물리 화학적 특성을 계산하기 위한 기본적인 특성화 기술을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a basic characterization technique for calculating the physicochemical properties of electrode materials.

본 발명의 또 다른 목적은 전극 재료를 합성하기 위한 용매 열 방법을 이용하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method using a solvothermal method for synthesizing an electrode material.

본 발명의 또 다른 목적은 하이브리드 2 전극 SmCoO3/rGO//AC(AC- 2 전극 디바이스 제조를 위해 사용되는 활성탄) 어셈블리를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC (activated carbon used for AC-2 electrode device fabrication) assembly.

본 발명은 용매열 방법으로 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물(SmCoO3/rGO)재료를 합성하는 방법을 제시한다. 먼저, 그래핀 산화물이 개량된 험머 기술을 통하여 마련된다. 이어, 그로부터 얻어지는 그래핀 산화물을 약 120℃에서 5시간 동안 수열 공정(hydrothermal process)을 거침으로써 환원된 그래핀 산화물(rGO) 균일 용액을 생성한다. 또한, 사마륨 코발트 산화물의 합성은 사마륨 (III) 니트레이트, 코발트 니트레이트 헥사하이드레이트 및 우레아를 1:2:8의 비율로 혼합하고 이를 탈 이온수 및 에탄올 혼합 용액 80 mL에 용해시킨다. 더욱이, 제조된 rGO 0.2g을 SmCoO3에 분산시켜 SmCoO3/rGO 균일 용액을 생산한다.The present invention presents a method for synthesizing a samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide (SmCoO 3 /rGO) material by a solvothermal method. First, graphene oxide is prepared through the improved Hummer technology. Then, a reduced graphene oxide (rGO) homogeneous solution is generated by subjecting the graphene oxide obtained therefrom to a hydrothermal process at about 120° C. for 5 hours. In addition, for the synthesis of samarium cobalt oxide, samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate and urea are mixed in a ratio of 1:2:8 and dissolved in 80 mL of a mixed solution of deionized water and ethanol. Furthermore, 0.2 g of the prepared rGO was dispersed in SmCoO 3 to produce a homogeneous SmCoO 3 /rGO solution.

이어, 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리를 제조하기 위하여, SmCoO3/rGO 재료에 대하여 정성적 및 정량적 검사를 수행하는 특성화 처리를 행하며, 여기에서 SmCoO3/rGO는 음극으로 사용되고 활성탄은 양극으로 사용된다. 활성재료(SmCoO3/rGO)로 코팅된 니켈 폼이 전류 콜렉터로 사용된다. 상기 활성재료 2mg을 양극용 Ni 폼의 1cm×1cm 면적에 코팅하고, 상기 활성재료 5mg을 음극용 Ni 폼의 1cm×1cm 면적에 코팅한다. 또한, 수산화 칼륨 (KOH) 수 방울이 활성재료가 코팅된 양극 및 음극의 Ni 폼 전극 양자에 부어진다. 수산화 칼륨 전해액에 담그진 와트만 여과지가 상기 양극과 음극 사이에 삽입된다. 마지막으로, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리가 양극, 분리막 및 음극의 배열을 단단히 패킹됨으로써 제조된다. Then, to fabricate a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly, the SmCoO 3 /rGO material is subjected to a characterization process to perform qualitative and quantitative tests, in which SmCoO 3 /rGO is used as the cathode and activated carbon. is used as an anode. A nickel foam coated with an active material (SmCoO 3 /rGO) is used as the current collector. 2 mg of the active material is coated on an area of 1 cm × 1 cm of Ni foam for a positive electrode, and 5 mg of the active material is coated on an area of 1 cm × 1 cm of Ni foam for a negative electrode. Also, a few drops of potassium hydroxide (KOH) are poured onto both the Ni foam electrodes of the positive and negative electrodes coated with the active material. A Whatman filter paper immersed in potassium hydroxide electrolyte is inserted between the anode and the cathode. Finally, the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly is fabricated by tightly packing an array of anode, separator and cathode.

상술한 바와 같은 구성의 본 발명의 이종구조의 SmCoO3/rGO 전극 재료는 보다 우수한 전기 화학적인 성능을 담보할 수 있다.The heterostructured SmCoO 3 /rGO electrode material of the present invention having the configuration as described above can guarantee better electrochemical performance.

본 발명은 첨부된 도면에 예시되어 있으며, 전체적으로 유사한 참조 문자는 다양한 도면에서 대응하는 부분을 나타낸다.
본 명세서의 실시예는 도면을 참조한 다음 설명으로부터 더 잘 이해 될 것이다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 다양한 샘플을 제조하는 방법(100)을 나타낸다.
도 2는 SmCoO3/rGO 전극재료를 제조하는 방법(200)을 나타낸다.
도 3은 용매열 방법을 사용하여 합성된 rGO, SmCoO3, SmCoO3/rGO 재료들의 XRD 패턴을 나타낸다.
도 4a는 본 발명의 일실시예에 따라 SmCoO3 및 SmCoO3/rGO 재료들의 사이클릭 볼타메트리(cyclic voltammety:CV) 곡선으로부터의 비정전용량을 나타내는 막대 차트를 나타낸다.
도 4b는 본 발명의 일실시예에 따른 SmCoO3 및 SmCoO3/rGO 물질의 정전류 충전/방전(GCD) 곡선으로부터의 비정전용량(specific capacitance)을 나타내는 막대 차트를 나타낸다.
도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 커패시턴스 유지 및 콜럼빅 효율을 나타내는 순환 그래프를 나타낸다.
도 6은 본 발명의 일실시예에 따른 SmCoO3 및 SmCoO3/rGO 재료의 이종 구조화된 형태를 나타낸다.
도 7은 본 발명의 일실시예에 따른 하이브리드 2 전극(two-electrode) SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 갈바노스테이틱 충전/방전 GCD(galvanostatic charge/discharge:GCD) 플롯으로부터 계산된 비정전용량, 에너지 밀도 및 전력 밀도를 보여주는 표를 도시한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention is illustrated in the accompanying drawings, wherein throughout, like reference characters indicate corresponding parts in the various drawings.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Embodiments of the present specification will be better understood from the following description with reference to the drawings.
1 illustrates a method 100 for preparing various samples in accordance with one embodiment of the present invention.
FIG. 2 shows a method 200 for preparing an SmCoO 3 /rGO electrode material.
3 shows the XRD patterns of rGO, SmCoO 3 , SmCoO 3 /rGO materials synthesized using the solvothermal method.
4A shows a bar chart showing specific capacitance from cyclic voltammetry (CV) curves of SmCoO 3 and SmCoO 3 /rGO materials in accordance with an embodiment of the present invention.
4B shows a bar chart showing the specific capacitance from a constant current charge/discharge (GCD) curve of SmCoO 3 and SmCoO 3 /rGO materials according to an embodiment of the present invention.
5 shows a cycle graph showing capacitance retention and Columbic efficiency of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly according to an embodiment of the present invention.
6 shows the heterostructured morphology of SmCoO 3 and SmCoO 3 /rGO materials according to an embodiment of the present invention.
7 is a non-electrostatic calculated from a galvanostatic charge/discharge (GCD) plot of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly according to an embodiment of the present invention; A table showing capacity, energy density and power density is shown.

이하에서의 구현 및 이의 다양한 특징 및 유리한 세부 사항은 이하의 설명에서 첨부된 도면 및/또는 상세한 설명에 기재되어 있는 제한되지 않는 실시예를 참조하여 보다 완전하게 설명된다. 잘 알려진 구성 요소 및 공정 기술에 대한 설명은 본 명세서의 실시예를 불필요하게 모호하게 하지 않도록 하기 위해 생략한다. 여기에서 사용된 예는 단지 여기에서 본 발명의 실시예가 실시될 수 있는 방식의 이해를 용이하게 하고 당업자가 본 명세서의 실시예를 실시 할 수 있도록 하기 위한 것일 뿐이다. 따라서, 상기 실시예들은 본 명세서의 보호 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. The following implementations and their various features and advantageous details are more fully described in the following description with reference to the accompanying drawings and/or non-limiting embodiments set forth in the detailed description. Descriptions of well-known components and process techniques are omitted so as not to unnecessarily obscure the embodiments herein. The examples used herein are merely intended to facilitate an understanding of how embodiments of the present invention may be practiced herein and to enable those skilled in the art to practice the embodiments herein. Accordingly, the above embodiments should not be construed as limiting the protection scope of the present specification.

이하에서 실시예는, 용매열 방법을 이용하여 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물(SmCoO3/rGO)을 제조하는 방법의 세부 사항을 제공하며, 여기에서 균일 용액은 특정 온도 및 시간에서 오토클레이브 내에서 하소된다. 본 발명에 있어서, 상기 전극은 슈퍼 커패시터 응용 전극에서 효과적인 에너지 밀도, 비 용량 및 전력 밀도를 통하여 개선된 전기 화학적 성능을 제공하는 방식으로 제조된다. 개선된 전기 화학적 성능은 상기 전극이 슈퍼 커패시터를 위한 우수한 재료로 작용할 수 있도록 하여주며, 이에 의해, 상기 슈퍼 커패시터 내부의 에너지 저장 성능을 향상시킨다. The examples below provide details of a method for preparing samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide (SmCoO 3 /rGO) using a solvothermal method, wherein the homogeneous solution is at a specific temperature and time. calcined in an autoclave. In the present invention, the electrode is fabricated in a manner that provides improved electrochemical performance through effective energy density, specific capacity and power density in supercapacitor application electrodes. The improved electrochemical performance allows the electrode to act as an excellent material for a supercapacitor, thereby improving the energy storage performance inside the supercapacitor.

본 발명은 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물(SmCoO3/rGO)재료를 합성하는 독창적인 방법을 제공한다. 상기 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물은 이하에서 SmCoO3/rGO로 나타낸다. 먼저, 그래핀 산화물은 개선된 험머 기술(hummers technique)을 통해 마련된다. 이어, 결과로서 얻어진 그래핀 산화물을 약 120℃에서 5 시간 동안 수열 공정을 거치게 함으로써 환원된 그래핀 산화물(rGO) 균일 용액을 생산한다. 상기 그래핀 산화물은 이하에서 rGO로 지칭된다. 또한, 사마륨 코발트 산화물을 합성하는 것은, 사마륨 (III) 니트레이트, 코발트 니트레이트 헥사하이드레이트 및 우레아를 1:2:8의 비율로 혼합하고 이를 탈 이온수 및 에탄올 혼합 용액 80 mL에 용해시킨다. 결과적으로, 균일한 사마륨 코발트 산화물(SmCoO3) 용액이 얻어진다. 상기 사마륨 코발트 산화물은 이하에서 SmCoO3라 한다. 더욱이, 상기 제조된 0.2g의 rGO를 SmCoO3에 분산시켜 SmCoO3/rGO 균일 용액을 생산하는데, SmCoO3/rGO 형성시 암갈색이 나타난다.The present invention provides a novel method for synthesizing a samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide (SmCoO 3 /rGO) material. The samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide is hereinafter referred to as SmCoO 3 /rGO. First, graphene oxide is prepared through an improved hummers technique. Then, a reduced graphene oxide (rGO) homogeneous solution is produced by subjecting the resulting graphene oxide to a hydrothermal process at about 120° C. for 5 hours. The graphene oxide is hereinafter referred to as rGO. In addition, to synthesize samarium cobalt oxide, samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate and urea are mixed in a ratio of 1:2:8 and dissolved in 80 mL of a mixed solution of deionized water and ethanol. As a result, a uniform samarium cobalt oxide (SmCoO 3 ) solution is obtained. The samarium cobalt oxide is referred to as SmCoO 3 hereinafter. Furthermore, 0.2 g of the prepared rGO is dispersed in SmCoO 3 to produce a homogeneous SmCoO 3 /rGO solution, which appears dark brown when SmCoO 3 /rGO is formed.

또한 상기 마련된 rGO, SmCoO3, SmCoO3/rGO 균질 용액을 오토클레이브에서 대략 180℃의 온도에서 12 시간 동안 별개로 유지함으로써 개개의 샘플을 생산한다. 이어, 상기 샘플은 약 400℃에서 3 시간 동안 하소된다. In addition, individual samples were produced by separately maintaining the prepared rGO, SmCoO 3 , SmCoO 3 /rGO homogeneous solution in an autoclave at a temperature of approximately 180° C. for 12 hours. The sample is then calcined at about 400° C. for 3 hours.

SmCoO3 생성하는 평형 화학방정식은 아래와 같다. SmCoO 3 The resulting equilibrium chemical equation is:

Co(NO3)2 + 2Sm(NO3)3 + 8CO(NH2)2 → 2SmCoO3 + 8CO2 + 13N2 + 16H2O Co(NO 3 ) 2 + 2Sm(NO 3 ) 3 + 8CO(NH 2 ) 2 → 2SmCoO 3 + 8CO 2 + 13N 2 + 16H 2 O

본 발명의 일실시예에서, 상기 하소된 SmCoO3/rGO 재료는 전극을 제조하기 위해 사용된다. 상기 하소된 SmCoO3/rGO 재료는 니켈 폼(nickle foam)의 표면에 코팅되며, 여기서 상기 니켈 폼은 각 샘플을 코팅하기 전에 세정된다. In one embodiment of the present invention, the calcined SmCoO 3 /rGO material is used to fabricate the electrode. The calcined SmCoO 3 /rGO material is coated on the surface of a nickel foam, which is cleaned prior to coating each sample.

본 발명에 있어서, (2cm×1cm)의 크기와 1cm2의 코팅 면적을 갖는 니켈 폼과, 2mg의 코팅 샘플(SmCoO3/rGO)이 상기 전극을 제조함에 이용된다. In the present invention, a nickel foam having a size of (2 cm×1 cm) and a coating area of 1 cm 2 and a coating sample of 2 mg (SmCoO 3 /rGO) are used to prepare the electrode.

본 발명의 다른 실시예에서, 상기 하소된 SmCoO3/rGO 재료를 이용하는 전술 한 바와 같은 전극 제조와 유사하게, 다른 전극이 상기 하소된 SmCoO3 재료를 이용하여 마련된다. In another embodiment of the present invention, similar to the electrode fabrication as described above using the calcined SmCoO 3 /rGO material, another electrode is prepared using the calcined SmCoO 3 material.

후속하여, SmCoO3 및 SmCoO3/rGO 전극들은 그 전극들에 대한 정성적 및 정량적 검사를 수행하기 위해 특성화된다. 또한, 특성화된 SmCoO3/rGO 전극은 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 제조를 위해 이용되며, 여기서 SmCoO3/rGO는 음극으로 이용되고 활성탄은 양극으로 이용된다. Subsequently, the SmCoO 3 and SmCoO 3 /rGO electrodes are characterized to perform qualitative and quantitative examination of the electrodes. In addition, the characterized SmCoO 3 /rGO electrode is used for the fabrication of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly, where SmCoO 3 /rGO is used as the cathode and activated carbon is used as the anode.

본 발명에 있어서, 상기 활성탄은 음극 전극으로 작용하며, 상기 SmCoO3/rGO 전극의 전기화학적 특성 및 비정전 용량은 1~6Ag-1의 다양한 전류 밀도하에서 (0V)~(0.5V)의 전위 창(potential window) 내에서 테스트된다.In the present invention, the activated carbon acts as a cathode electrode, and the electrochemical properties and specific capacitance of the SmCoO 3 /rGO electrode have a potential window of (0V) to (0.5V) under various current densities of 1 to 6Ag -1 ( is tested within the potential window).

또한 활성탄과 SmCoO3/rGO의 전위는 각각 -1~0V 및 0~0.6V의 2 전극 어셈블리에 고정된다. 1cm×1cm 면적에 활성재료(SmCoO3/rGO)가 코팅된 2cm x 1cm 크기의 니켈 폼이 전류 콜렉터로 이용된다. 상기 활성재료 2mg을 1cm×1cm 면적의 양극 전극용 Ni폼에 코팅하고, 5mg 활성재료를 1cm×1cm 면적의 음극 전극용 Ni 폼에 코팅한다. 상기 전류 콜렉터(current collector)의 물리적 구조는 슈퍼 커패시터의 에너지 밀도를 향상시키는 데 중요한 역할을 한다. 상기 니켈 폼의 다공성 구조는 보다 나은 기계적 강도를 제공하고 전하 수송을 위한 어떠한 전기 화학 전하 저장 장치에서 전해질의 손쉬운 접근을 가능하게 하여 준다. 더욱이, 수산화 칼륨 (KOH) 수 방울이 상기 활성재료 코팅된 양극 및 음극 NI-폼 전극 양자 모두에 부어진다. In addition, the potentials of activated carbon and SmCoO 3 /rGO are fixed in the two-electrode assembly of -1 to 0 V and 0 to 0.6 V, respectively. A nickel foam with a size of 2 cm x 1 cm coated with an active material (SmCoO 3 /rGO) on an area of 1 cm × 1 cm is used as a current collector. 2 mg of the active material is coated on a Ni foam for a positive electrode having an area of 1 cm×1 cm, and 5 mg of an active material is coated on a Ni foam for a negative electrode with an area of 1 cm×1 cm. The physical structure of the current collector plays an important role in improving the energy density of the supercapacitor. The porous structure of the nickel foam provides better mechanical strength and allows easy access of the electrolyte in any electrochemical charge storage device for charge transport. Furthermore, a few drops of potassium hydroxide (KOH) are poured onto both the active material coated positive and negative NI-foam electrodes.

수산화 칼륨 전해질에 담그진 와트만(Whatman) 여과지는 상기 양극과 상기 음극 사이에 삽입되며, 여기서 와트만 여과지는 비다공성 분리막으로서의 역할을 한다. 상기 여과지의 비다공성 특성은 이온이 상기 전극들의 기공으로 보다 더 잘 확산되도록 하여 준다. 마지막으로, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리는 상기 양극, 분리막 및 음극의 배열을 단단히 패킹함으로써 제조된다. A Whatman filter paper immersed in potassium hydroxide electrolyte is sandwiched between the positive electrode and the negative electrode, where the Whatman filter paper serves as a non-porous separator. The non-porous nature of the filter paper allows better diffusion of ions into the pores of the electrodes. Finally, the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly is fabricated by tightly packing the arrangement of the anode, separator and cathode.

본 발명의 바람직한 실시예에 있어서, 상기 SmCoO3/rGO 샘플은 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 제조에 이용된다. 상기 SmCoO3/rGO 전극은 높은 커패시티브 유지(capacitive retention) 및 콜럼빅 효율(columbic efficiency)을 포함하는 개선된 전기 화학적 성능을 나타내며, 여기에, 커패시티브 유지의 74.28%는 15,000 충전-방전 사이클 후에도 유지된다. In a preferred embodiment of the present invention, the SmCoO 3 /rGO sample is used for the fabrication of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly. The SmCoO 3 /rGO electrode exhibits improved electrochemical performance, including high capacitive retention and columbic efficiency, where 74.28% of capacitive retention is 15,000 charge-discharge. persists after cycle.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리는, 1A/g(전류 밀도)에서 에너지 밀도 52 Wh/Kg , 전력 밀도 752 W/Kg 및 비정전 용량 166 F/g을 나타낸다. In one embodiment of the present invention, the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly has an energy density of 52 Wh/Kg , a power density of 752 W/Kg and a specific capacitance at 1 A/g (current density). 166 F/g.

본 발명에서, Wh/Kg는 특정 에너지에 대한 킬로그램 당 와트 시간이고, 여기서 에너지 밀도는 상기 슈퍼 커패시터가 그 질량에 대하여 저장하는 에너지의 양을 나타낸다. F/g는 비정전 용량의 패러드/그램이고, A/g는 전력 밀도의 암페어/그램이며, 여기서 상기 전력 밀도는 그 질량과 관련하여 상기 슈퍼 커패시터에 의해 발생된 전력의 양을 나타낸다. In the present invention, Wh/Kg is watt-hour per kilogram for a particular energy, where energy density represents the amount of energy the supercapacitor stores with respect to its mass. F/g is farad/gram of specific capacitance, and A/g is ampere/gram of power density, where the power density represents the amount of power generated by the supercapacitor in relation to its mass.

이하, 도면을 참조하면, 유사한 참조 문자가 도면 전체에서 일관되게 대응하는 기술 특징을 나타내고 있으며, 바람직한 실시예들에서 제시되어 있다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Referring now to the drawings, like reference characters consistently indicate corresponding technical features throughout the drawings and are presented in preferred embodiments.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 다양한 샘플을 제조하는 방법 (100)을 예시한다.1 illustrates a method 100 for preparing various samples in accordance with one embodiment of the present invention.

단계 102에서, 다양한 샘플을 제조하는 프로세스가 시작된다. 그래핀 산화물이 개량된 험머 기술을 통해 제조되며 단계 104에서 설명되어 있다.At step 102, the process of making the various samples begins. Graphene oxide is prepared via an advanced Hummer technique and is described in step 104.

또한 단계 106에서, 결과로서 얻어진 그래핀 산화물에 대하여 약 120℃에서 5시간 동안 수열공정을 거침으로써 환원된 그래핀 산화물(rGO)의 균일 용액을 생산한다. 더욱이, 단계 108에 나타난 바와 같이, 사마륨(III) 니트레이트(nitrate), 코발트 니트레이트 헥사하이드레이트, 및 우레아를 1:2:8의 비율로 혼합하고 이를 탈이온수 및 에탄올 혼합용액 80mL에 용해시켜 사마륨 코발트 산화물(SmCoO3)의 균일 용액을 마련한다. Also in step 106, a homogeneous solution of reduced graphene oxide (rGO) is produced by subjecting the resultant graphene oxide to a hydrothermal process at about 120° C. for 5 hours. Furthermore, as shown in step 108, samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate, and urea were mixed in a ratio of 1:2:8 and dissolved in 80 mL of a mixed solution of deionized water and ethanol to dissolve samarium A homogeneous solution of cobalt oxide (SmCoO 3 ) is prepared.

단계 110에서,상기 마련된 rGO 0.2g을 SmCoO3에 분산시켜 SmCoO3/rGO 균일 용액을 생성하며, SmCoO3/rGO 형성 시 암갈색이 나타난다. 또한 단계 112에 나타난 바와 같이, 상기 마련된 rGO, SmCoO3 및 SmCoO3/rGO 균일 용액들은 약 180℃에서 12 시간 동안 유지되는 오토 클레이브 내부에 별개로 보관함으로써 각각의 샘플들을 제조한다. 최종적으로, 단계 114에서, 상기 샘플들은 대략 400℃에서 3 시간 동안 하소 처리된다. In step 110, 0.2 g of the prepared rGO is dispersed in SmCoO 3 to form a homogeneous SmCoO 3 /rGO solution, and dark brown appears when SmCoO 3 /rGO is formed. Also, as shown in step 112, the prepared rGO, SmCoO 3 and SmCoO 3 /rGO homogeneous solutions were separately stored in an autoclave maintained at about 180° C. for 12 hours to prepare each sample. Finally, in step 114, the samples are calcined at approximately 400° C. for 3 hours.

도 2는 SmCoO3/rGO 전극재료를 제조하는 방법(200)을 나타내고 있다. 단계 202에서, SmCoO3/rGO 전극재료를 제조하는 방법이 제조 시스템 내부에서 개시된다. SmCoO3/rGO 전극을 제조하기 위하여 구비된 상기 마련된 하소된 SmCoO3/rGO 재료가 단계 204에서 설명된다. FIG. 2 shows a method 200 for preparing an SmCoO 3 /rGO electrode material. In step 202, a method for fabricating the SmCoO 3 /rGO electrode material is initiated within the fabrication system. The prepared calcined SmCoO 3 /rGO material prepared for making the SmCoO 3 /rGO electrode is described in step 204 .

또한, 단계 306에서 니켈 폼 재료가 세정된다. 상기 하소된 SmCoO3/rGO 샘플이 단계 208에 나타난 바와 같이, 상기 니켈 폼의 표면에 코팅된다. Also, in step 306 the nickel foam material is cleaned. The calcined SmCoO 3 /rGO sample is coated on the surface of the nickel foam, as shown in step 208.

본 발명에 있어서, (2×1 cm) 크기 및 1cm2의 코팅 면적을 갖는 니켈 폼과, 2mg의 코팅 샘플 (SmCoO3/rGO)이 이종 구조의 SmCoO3/rGO 전극을 생산함에 이용된다. In the present invention, a nickel foam having a size of (2×1 cm) and a coating area of 1 cm 2 and a coating sample of 2 mg (SmCoO 3 /rGO) are used to produce a heterostructured SmCoO 3 /rGO electrode.

본 발명에 있어서, 상기 마련된 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 재료들은 이종 구조 형태를 나타낸다. SmCoO3 재료는 사마륨의 경우 공 형상의 구조를 나타내고, 코발트 산화물의 경우 붉은 털로 덮힌 꽃과 같은 구조를 나타내며, SmCoO3/rGO는 혼합된 공, 막대 및 꽃과 같은 구조를 갖는 시트(sheet)와 같은 형태를 나타낸다. 상기 이종 구조의 이원계 금속 산화물은 슈퍼 커패시터 전극으로 널리 사용되며, 우수한 전기 화학적 성능을 제공한다, 이종 구조의 이원계 금속 산화물은 많은 산화 환원 활성도를 가지며, 그 안정성과 전도도는 하이브리드화(hybridization) 동안 더욱 증가한다. 이것은 확산 경로를 단축시키고 제품의 표면적을 향상시킨다. 다른 크기들은 이온 수송에 의해 보다 나은 산화 환원 활성도를 제공한다. In the present invention, the prepared SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 materials exhibit a heterogeneous structure. The SmCoO 3 material exhibits a spherical structure in the case of samarium, and a red hair-covered flower-like structure in the case of cobalt oxide . show the same shape. The binary metal oxide of the heterostructure is widely used as a supercapacitor electrode and provides excellent electrochemical performance. The binary metal oxide of the heterostructure has a lot of redox activity, and its stability and conductivity are further improved during hybridization. increases This shortens the diffusion path and improves the surface area of the product. Other sizes provide better redox activity by ion transport.

또한 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 전극들의 비정전용량, 에너지 밀도 및 전력 밀도가 다양한 형식을 사용하여 평가되며, 상기 합성된 rGO, SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 샘플은 그에 대한 다양한 특성을 연구하기 위해 특성화 처리된다. 이러한 분석으로 부터, SmCoO3/rGO 샘플은 개선된 비정전용량, 에너지 밀도 및 전력 밀도를 나타내며, 이에 따라, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 제조를 위해 고려된다.In addition, the specific capacitance, energy density and power density of SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 electrodes were evaluated using various formats, and the synthesized rGO, SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 samples were characterized to study their various properties. processed From this analysis, the SmCoO 3 /rGO sample exhibits improved specific capacitance, energy density and power density, and is therefore considered for the fabrication of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly.

본 발명에 있어서, SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 샘플들의 비정전 용량은 아래의 수학식 1-2를 통하여 계산된다. In the present invention, the specific capacitance of the SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 samples is calculated through Equation 1-2 below.

[수학식 1][Equation 1]

CV로부터의 비정전용량 : Specific capacitance from CV:

Figure pat00001
Figure pat00001

[수학식 2][Equation 2]

GCD로부터의 비정전용량:Specific capacitance from GCD:

Figure pat00002
Figure pat00002

상술한 바와 같은 수학식 1 및 수학식 2에서, integral Idv는 integral CV 곡선 면적이고, Δt는 방전 시간(초), dv는 적용된 전위창(V), v는 스캔 속도(mV / s), m은 상기 준비된 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 샘플의 활성 질량(밀리그램)이다. In Equations 1 and 2 as described above, integral Idv is the integral CV curve area, Δt is the discharge time (sec), dv is the applied potential window (V), v is the scan rate (mV / s), m is the active mass (in milligrams) of the prepared SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 samples.

CV (Cyclic Voltammetry) 전기-화학적 기술에 대해서는 0-0.6V의 전위 범위, 1-6Ag-1의 전류 밀도, 그리고 GCD (galvonastatic charge discharge)의 경우 0-0.5V의 전위 범위에서 다양한 스캔 속도가 사용된다. 상기 CV 기술은 샘플에서 발생하는 전류를 측정하고, 상기 기술은 작업 전극의 전위를 순환시킴으로써 수행되며, 결과적인 전류를 측정한다. 상기 결과적으로 측정된 전류 밀도는 SmCoO3 재료와 비교하여 SmCoO3/rGO 재료에서의 우수한 방전 시간과 가장 높은 용량을 나타낸다. 더욱이, 1A/g 전류 밀도에서 GCD로부터 계산된 비정전용량은 SmCoO3 재료의 경우 20.69 mAh/g, SmCoO3/rGO 재료의 경우 30.83 mAh/g를 나타낸다. Various scan rates are used in the potential range of 0-0.6 V for CV (Cyclic Voltammetry) electro-chemical technique, current density of 1-6 Ag -1 , and potential range of 0-0.5 V for galvonastatic charge discharge (GCD). do. The CV technique measures the current generated in the sample, the technique is performed by cycling the potential of the working electrode, and the resulting current is measured. The resulting measured current density shows the superior discharge time and highest capacity in the SmCoO 3 /rGO material compared to the SmCoO 3 material. Moreover, the specific capacitances calculated from GCD at 1 A/g current density show 20.69 mAh/g for SmCoO 3 material and 30.83 mAh/g for SmCoO 3 /rGO material.

SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 재료의 다양한 특성화 연구에 따라, SmCoO3/rGO 재료는 보다 우수한 성능을 나타냈으며, 이에 의해, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 제조를 위해 고려된다. SmCoO3/rGO 재료는 음극으로 사용되며, 활성탄은 양극으로 사용된다. According to various characterization studies of SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 materials, SmCoO 3 /rGO material showed better performance, thereby for the fabrication of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly. are considered A SmCoO 3 /rGO material is used as the cathode, and activated carbon is used as the anode.

또한 활성탄과 SmCoO3/rGO 전위는 각각 -1~0V 및 0~0.6V로 2 전극(two electrode) 어셈블리에 고정된다. 1cm×1cm 면적에 활성재료(SmCoO3/rGO)이 코팅된 2 x 1cm 크기의 니켈 폼이 전류 콜렉터로 이용된다. 상기 활성재료 2mg을 양극용 Ni 폼 1cm×1cm 면적에 코팅하고, 상기 활성재료 5mg을 음극용 Ni 폼 1cm×1cm 면적에 코팅한다. 더욱이, 수산화 칼륨(KOH) 수 방울이 상기 활성재료로 코팅된 양극 및 음극 NI 폼 전극 양자에 부어진다. 수산화 칼륨 전해액에 담그진 와트만 여과지가 상기 양극과 음극 사이에 삽입된다. 최종적으로, 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리는 상기 양극, 분리막 및 음극의 배열을 단단히 패킹함으로써 제조된다. In addition, the activated carbon and SmCoO 3 /rGO potentials were fixed to the two electrode assembly at -1 to 0 V and 0 to 0.6 V, respectively. A nickel foam with a size of 2 x 1 cm coated with an active material (SmCoO 3 /rGO) on an area of 1 cm × 1 cm is used as a current collector. 2 mg of the active material is coated on an area of 1 cm × 1 cm of Ni foam for a positive electrode, and 5 mg of the active material is coated on an area of 1 cm × 1 cm of Ni foam for a negative electrode. Furthermore, a few drops of potassium hydroxide (KOH) are poured onto both the positive and negative NI foam electrodes coated with the active material. A Whatman filter paper immersed in potassium hydroxide electrolyte is inserted between the anode and the cathode. Finally, a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly is fabricated by tightly packing the arrangement of the anode, separator and cathode.

본 발명의 일실시예에서, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 비 에너지는(specific energy)는 아래 수학식 3을 사용하여 계산된다. In an embodiment of the present invention, the specific energy of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly is calculated using Equation 3 below.

[수학식 3][Equation 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

전술한 바와 같은 수학식 3에서, E는 Wh/kg 단위의 비 에너지 (에너지 밀도), C는 F/g 단위의 ASC 비정전 용량이며,

Figure pat00004
는 전압(V) 단위의 전위 창이다. 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리는 1A/g 전류 밀도에서, 52 Wh/Kg 에너지 밀도, 752 W/Kg 전력 밀도 및 166 F/g 비정전용량을 제공한다. In Equation 3 as described above, E is specific energy (energy density) in units of Wh/kg, C is ASC specific capacitance in units of F/g,
Figure pat00004
is the potential window in voltage (V). The hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly provides 52 Wh/Kg energy density, 752 W/Kg power density and 166 F/g specific capacitance at 1 A/g current density.

본 발명에 있어서, 상기 SmCoO3/rGO 샘플의 전력 밀도는 아래 수학식 4을 이용하여 계산된다. In the present invention, the power density of the SmCoO 3 /rGO sample is calculated using Equation 4 below.

[수학식 4][Equation 4]

Figure pat00005
Figure pat00005

전술한 수학식 4에서, P는 전력 밀도(W/kg)이고

Figure pat00006
는 방전 시간(초)이다. 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리는 752 W/kg의 전력 밀도를 제공한다. In Equation 4 above, P is the power density (W/kg) and
Figure pat00006
is the discharge time in seconds. The hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly provides a power density of 752 W/kg.

더욱이, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리는 높은 커패시티브 유지 및 컬럼빅 효율을 포함하는 개선된 전기 화학적 성능을 나타내며, 여기에서 커패시티브 유지 74.28%는 15,000회 충전-방전 사이클 후에도 유지된다. Moreover, the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly exhibits improved electrochemical performance including high capacitive retention and Columbic efficiency, where 74.28% capacitive retention is 15,000 charges. - Remains even after a discharge cycle.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따라 용매열 방법을 이용하여 얻어진 상기 합성된 rGO, SmCoO3, SmCoO3/rGO 물질의 XRD 패턴을 나타낸다. XRD 패턴은 표준 JCPDS 카드 번호 75-0282와 관련된다. 상기 XRD 패턴은, rGO의 24.27(002), 42.62(100), 그리고 SmCoO3의 격자면에 부여된 23.72(100), 33.77(110), 41.67(111), 48.42(200), 60.42(211), 71.02(220),의 2q에서 2개의 특징적인 피크를 보이는데, SmCoO3/rGO의 경우 Pm3m (221) 공간 그룹의 입방 구조을 나타낸다. (002)에 있는 작은 피크는 SmCoO3/rGO의 rGO를 나타낸다. Figure 3 shows the XRD pattern of the synthesized rGO, SmCoO 3 , SmCoO 3 /rGO material obtained using the solvothermal method according to an embodiment of the present invention. The XRD pattern is related to the standard JCPDS card number 75-0282. The XRD patterns are 24.27 (002), 42.62 (100) of rGO, and 23.72 (100), 33.77 (110), 41.67 (111), 48.42 (200), 60.42 (211) given to the lattice plane of SmCoO 3 . , 71.02(220), show two characteristic peaks at 2q, indicating the cubic structure of the Pm3m(221) space group in the case of SmCoO 3 /rGO. The small peak in (002) represents rGO of SmCoO 3 /rGO.

도 4a는 본 발명의 일실시예에 따른 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 재료들에 대한 사이클릭 볼타메트리(CV) 곡선으로부터의 비정전 용량을 나타내는 막대 차트를 도시한다.4A shows a bar chart representing specific capacitance from cyclic voltammetry (CV) curves for SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 materials according to an embodiment of the present invention.

도 4b는 본 발명의 일실시예에 따른 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 재료들에 대한 갈바노스테이틱 충전/방전(GCD) 곡선으로부터의 비정전 용량를 나타내는 막대 차트를 도시한다.4B shows a bar chart representing specific capacitance from galvanostatic charge/discharge (GCD) curves for SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 materials according to an embodiment of the present invention.

도 4a와 4b 양자에서, SmCoO3/rGO 재료는 SmCoO3 재료에 비해 보다 높은 비정전 용량값을 나타낸다. In both FIGS. 4a and 4b , the SmCoO 3 /rGO material exhibits higher specific capacitance values compared to the SmCoO 3 material.

도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 커패시턴스 유지 및 컬럼빅 효율을 나타내는 순환 그래프를 나타낸다. 15,000회 충전-방전 사이클을 완료한 후에도 74.28% 용량이 유지되고 GCD 프로파일로부터 98.26 % 콜롬빅 효율이 유지된다. 5 is a cyclic graph showing capacitance retention and Columbic efficiency of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly according to an embodiment of the present invention. After completing 15,000 charge-discharge cycles, 74.28% capacity is maintained and 98.26% Colombic efficiency is maintained from the GCD profile.

도 6은 본 발명의 일실시예에 따른 SmCoO3/rGO 및 SmCoO3 재료의 이종 구조 형태를 나타낸다. 도 6a는 사마륨에서 공 형상 구조와 산화 코발트에서 붉은 털이 덮힌 꽃과 같은 구조를 나타내는 SmCoO3 재료를 나타내며, 도 6b는 혼합된 공, 막대 및 꽃과 같은 구조를 갖는 시트와 같은 형태를 나타내는 SmCoO3/rGO 재료를 나타내고 있다. 전술한 이종 구조 재료는 우수한 전기 화학적 성능을 제공한다. 이종 구조는 전해질 침투를 돕고 전극/전해질 접촉 면적을 증가시켜 전체 셀 비대칭 고체 디바이스의 전기 화학적 성능을 향상시킨다. 더욱이, 상기 SmCoO3/rGO 재료에서 의 이종 구조의 존재는 투과 전자 현미경(TEM) 이미지 분석(도면에 도시되지 않음)에서 확인된다. rGO로 장식된 SmCoO3를 사용하는 상기 이종 구조 배열은 분자 흡수를 촉진하고, 배터리 유형 패러데이 반응을 위해 전극 전해질 인터페이스에서 보다 더 많은 표면 사이트를 생성하고, 이온 수송을 개선하고, 슈퍼 커패시터 애플리케이션에서 더 큰 효율성을 제공한다. 더욱이, 이들 유형의 날카로운-단부의 나노 플라워는 전기화학 반응 중에 이온에 매우 민감하지만 줄기와 같은 모든 날카로운 바늘은 산화 환원 반응에 적극적으로 기여하고 높은 활성도와 견고성에 이주 유리하다. 6 shows the heterostructure morphology of SmCoO 3 /rGO and SmCoO 3 materials according to an embodiment of the present invention. 6a shows a SmCoO 3 material exhibiting a spherical structure in samarium and a flower-like structure covered with red hairs in cobalt oxide, and FIG. 6b shows a SmCoO 3 material exhibiting a sheet-like morphology with mixed ball, rod and flower-like structures . /rGO represents the material. The heterostructure materials described above provide excellent electrochemical performance. The heterostructure aids electrolyte penetration and increases the electrode/electrolyte contact area to improve the electrochemical performance of whole-cell asymmetric solid-state devices. Moreover, the presence of heterostructures in the SmCoO 3 /rGO material is confirmed by transmission electron microscopy (TEM) image analysis (not shown in the figure). The heterostructure arrangement using rGO-decorated SmCoO 3 promotes molecular absorption, creates more surface sites at the electrode-electrolyte interface for battery-type Faraday reactions, improves ion transport, and is more useful in supercapacitor applications. It provides great efficiency. Moreover, while these types of sharp-ended nanoflowers are very sensitive to ions during electrochemical reactions, all sharp needles, such as stems, actively contribute to redox reactions and favor migration with high activity and robustness.

도 7은 본 발명의 실시예에 따른 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 1.5(V) 전위 창에서 갈바노스테이틱 충전/방전 GCD 플롯에서 계산된 에너지 밀도 및 전력 밀도를 나타내는 표를 보여준다. 7 shows the calculated energy density and power density in a galvanostatic charge/discharge GCD plot in a 1.5 (V) potential window of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly according to an embodiment of the present invention. show the table

상기 전위 창은 방전 시간(초)에 대하여 플롯되어 있다. 비정전 용량, 에너지 밀도 및 전력 밀도는 1, 2, 3, 4, 5 및 10 암페어의 전류 값에 대해 계산된다. The potential window is plotted against discharge time in seconds. Specific capacitance, energy density and power density are calculated for current values of 1, 2, 3, 4, 5 and 10 amps.

유익하게도, 상기 합성 방법, 원소 조성 및 유도된 고유한 구조는, 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료의 개선된 개선된 비정전 용량 및 전기 화학 반응을 확보함에 도움이 된다. Advantageously, the above synthesis method, elemental composition and derived unique structure help to secure improved specific capacitance and electrochemical reaction of heterostructured SmCoO 3 /rGO material.

추가적인 이점은 분자 흡수를 촉진하고, 배터리 유형 패러데이 반응을 위해 전극 전해질 인터페이스에서 더 많은 표면 사이트를 생성하고, 이온 수송을 개선하고, 슈퍼 커패시터 응용 분야에서 더 큰 효율성을 제공하는 rGO 장식된 SmCoO3 재료의 이종 구조 배열에 있다. Additional advantages are the rGO-decorated SmCoO 3 material that promotes molecular absorption, creates more surface sites at the electrode-electrolyte interface for battery-type Faraday reactions, improves ion transport, and provides greater efficiency in supercapacitor applications. in the heterogeneous structure of

보다 바람직하게는, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리의 개선된 전기 화학적 성능은, CV 및 GCD 곡선으로부터 1 A/g에서 166 F/g의 높은 비정전 용량, 52 Wh/kg의 에너지 밀도 및 752 W/Kg의 전력 밀도를 나타낸다. 더욱이, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 슈퍼 커패시터 어셈블리는 15,000 회 충전-방전주기에서 74.28 % 용량의 특성을 보유한다. More preferably, the improved electrochemical performance of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly is a high specific capacitance of 166 F/g at 1 A/g, 52 Wh/g from the CV and GCD curves. It represents an energy density of kg and a power density of 752 W/Kg. Moreover, the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC supercapacitor assembly possesses a characteristic of 74.28% capacity at 15,000 charge-discharge cycles.

여기에서 상술한 구체적인 실시예들에 대한 설명은, 다른 사람들이 현재의 지식을 응용하여 일반적인 개념으로부터 벗어남이 없이 그러한 구체적인 실시예들을 다양한 적용을 위하여 개조 및/또는 개량할 수 있을 정도로 충분하게 본 실시예들에 대하여 일반적인 특징을 개시하고 있으며, 따라서 이러한 개조 및 개량들은 상기 개시된 실시예의 균등의 범위 및 의미내에 들어간다 할 것이며 그 범위 및 의미내로 이해됨이 의도된다 할 것이다. 여기에서 사용된 어법 또는 용어는 설명을 위한 것으로서 이에 제한되지 않음을 이해되어야 한다. 따라서 여기에서의 실시예들이 바람직한 실시예로 설명되어 왔지만, 본 발명에 속하는 기술분야의 통상의 기술자는 여기에서의 실시예들이 기술된 바와 같은 실시예들의 범위와 정신 내에서 개조를 통하여 실시될 수 있음을 이해하여야 할 것이다.The description of the specific embodiments set forth herein is sufficient to enable others to adapt and/or improve the specific embodiments for various applications without departing from the general concept by applying their present knowledge. With respect to the examples, general features are disclosed, and therefore, such modifications and improvements are intended to fall within the scope and meaning of equivalents of the disclosed embodiments, and to be understood within the scope and meaning of the disclosed embodiments. It is to be understood that the phraseology or terminology used herein is for the purpose of description and not limitation. Accordingly, although the embodiments herein have been described as preferred embodiments, those skilled in the art to which the present invention pertains can practice the embodiments herein with modifications within the scope and spirit of the described embodiments. It should be understood that there is

Claims (9)

개량된 험머 기술을 통하여 그래핀 산화물을 마련하고,
환원된 그래핀 산화물(rGO) 균일 용액을 마련하고,
사마륨 (III) 니트레이트, 코발트 니트레이트 헥사하이드레이트 및 우레아를 혼합함으로써 사마륨 코발트 산화물(SmCoO3)의 균일 용액을 합성하고,
상기 그래핀 산화물(rGO)을 상기 사마륨 코발트 산화물(SmCoO3)에 분산시킴으로써 SmCoO3/rGO 균일 용액을 생산하고,
상기 균일한 SmCoO3/rGO 용액을 오토클레이브에 유지함으로써 SmCoO3/rGO 재료를 형성하고,
상기 오토클레이브에 유지된 SmCoO3/rGO 재료를 하소함으로써 이종 구조의 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물(SmCoO3/rGO)를 형성하고,
상기 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 특성화함으로써 전기 화학적인 특성들을 평가하고, 그리고
개선된 전기 화학적인 특성들을 나타내는 상기 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 결정하는, 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
Graphene oxide is prepared through the improved Hummer technology,
Prepare a reduced graphene oxide (rGO) homogeneous solution,
A homogeneous solution of samarium cobalt oxide (SmCoO 3 ) is synthesized by mixing samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate and urea,
By dispersing the graphene oxide (rGO) in the samarium cobalt oxide (SmCoO 3 ) to produce a SmCoO 3 /rGO homogeneous solution,
forming a SmCoO 3 /rGO material by maintaining the uniform SmCoO 3 /rGO solution in an autoclave;
calcining the SmCoO 3 /rGO material held in the autoclave to form a heterostructured samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide (SmCoO 3 /rGO);
to evaluate the electrochemical properties by characterizing the heterostructured SmCoO 3 /rGO material, and
A method for fabricating an improved heterostructured SmCoO 3 /rGO material, wherein the heterostructured SmCoO 3 /rGO material exhibits improved electrochemical properties.
제 1항에 있어서, 사마륨 (III) 니트레이트, 코발트 니트레이트 헥사하이드레이트 및 우레아를 1:2:8의 비율로 혼합하고 이를 탈 이온수 및 에탄올 혼합 용액 80 mL에 용해시키는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The improved heterogeneous compound according to claim 1, wherein samarium (III) nitrate, cobalt nitrate hexahydrate and urea are mixed in a ratio of 1:2:8 and dissolved in 80 mL of a mixed solution of deionized water and ethanol. Methods for making structured SmCoO 3 /rGO materials.
제 1항에 있어서, 상기 그래핀 산화물을 대략 120℃에서 5 시간 동안 수열 공정을 거침으로써 환원된 그래핀 산화물(rGO)의 균일 용액을 마련하는 것을 특징로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The improved heterogeneous SmCoO 3 /rGO of claim 1 , wherein a homogeneous solution of reduced graphene oxide (rGO) is prepared by subjecting the graphene oxide to a hydrothermal process at approximately 120° C. for 5 hours. How to make the material.
제 1항에 있어서, 0.2g의 환원된 그래핀 산화물(rGO)을 사마륨 코발트 산화물(SmCoO3)에 분산시켜 상기 사마륨 코발트 산화물-장식된 환원된 그래핀 산화물(SmCoO3/rGO)의 균일 용액을 마련하는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The method of claim 1, wherein 0.2 g of reduced graphene oxide (rGO) is dispersed in samarium cobalt oxide (SmCoO 3 ) to prepare a homogeneous solution of the samarium cobalt oxide-decorated reduced graphene oxide (SmCoO 3 /rGO). A method for preparing an improved heterostructured SmCoO 3 /rGO material, comprising:
제 1항에 있어서, 상기 균일한 SmCoO3/rGO 용액은 대략 180℃에서 12 시간 동안 오토클레이브 내에서 유지되는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The method of claim 1 , wherein the homogeneous SmCoO 3 /rGO solution is maintained in an autoclave at approximately 180° C. for 12 hours.
제 5 항에 있어서, 상기 오토클레이브에서 SmCoO3/rGO 재료에 대한 하소를 대략 400℃에서 3 시간 동안 진행함으로써 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 형성하는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
6. The improved heterostructured SmCoO 3 according to claim 5, wherein the heterostructured SmCoO 3 /rGO material is formed by calcining the SmCoO 3 /rGO material in the autoclave at approximately 400° C. for 3 hours. How to make /rGO material.
제 1항에 있어서, 상기 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료에 대한 특성화는 보다 나은 전기 화학적 특성을 나타내는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The method of claim 1 , wherein the characterization of the heterostructured SmCoO 3 /rGO material reveals better electrochemical properties.
제 1항에 있어서, 상기 이종 구조을 SmCoO3/rGO 재료는 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 제조에 이용되는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The method of claim 1 , wherein the heterostructured SmCoO 3 /rGO material is used for the fabrication of a hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly . .
제 8항에 있어서, 상기 하이브리드 2-전극 SmCoO3/rGO//AC 어셈블리의 전기 화학적 특성은, 1 A/g 전류 밀도에서 52 Wh/Kg의 높은 에너지 밀도, 752 W/Kg의 높은 전력 밀도 및 166 F/g 높은 비정전용량, 그리고 5000 사이클 동안 74.28 % 용량을 보유하는 것을 특징으로 하는 개선된 이종 구조의 SmCoO3/rGO 재료를 제조하는 방법.
The electrochemical properties of the hybrid two-electrode SmCoO 3 /rGO//AC assembly according to claim 8, wherein the high energy density of 52 Wh/Kg at 1 A/g current density, the high power density of 752 W/Kg and A method for preparing an improved heterostructured SmCoO 3 /rGO material, characterized in that it has a high specific capacitance of 166 F/g, and a capacity of 74.28% for 5000 cycles.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115497745A (en) * 2022-09-23 2022-12-20 安阳师范学院 Flower-like multi-level structured core-shell nickel cobaltate-manganese cobaltate electrode material and preparation method thereof

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