RU2141762C1 - Фумигант, фумигантная композиция и способ окуривания - Google Patents
Фумигант, фумигантная композиция и способ окуривания Download PDFInfo
- Publication number
- RU2141762C1 RU2141762C1 RU94035997A RU94035997A RU2141762C1 RU 2141762 C1 RU2141762 C1 RU 2141762C1 RU 94035997 A RU94035997 A RU 94035997A RU 94035997 A RU94035997 A RU 94035997A RU 2141762 C1 RU2141762 C1 RU 2141762C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbonyl sulfide
- pest
- amount
- carbonyl
- fumigant
- Prior art date
Links
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 title abstract 3
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 244
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 43
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 31
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 16
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims abstract description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 claims abstract description 3
- 210000001550 testis Anatomy 0.000 claims description 25
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 10
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 claims description 7
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 claims description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 claims description 4
- 241000382353 Pupa Species 0.000 claims description 4
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 claims description 4
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 claims description 4
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 241001510164 Lepidoglyphus destructor Species 0.000 claims description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 241000726760 Cadra cautella Species 0.000 claims description 2
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 36
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 abstract description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 abstract description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 22
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 22
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 19
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 241001415024 Psocoptera Species 0.000 description 7
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 5
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001250591 Coptotermes acinaciformis Species 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 241001124183 Bactrocera <genus> Species 0.000 description 2
- 241000866592 Cryptotermes domesticus Species 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- 241000204035 Kalotermitidae Species 0.000 description 2
- 241000322707 Liposcelis Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 2
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005436 troposphere Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100273868 Anopheles gambiae CecC gene Proteins 0.000 description 1
- 241000318995 Bostrichidae Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100059604 Ceratitis capitata CEC2 gene Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 241000157278 Dacus <genus> Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- GKXJWSZPLIKUPS-IUNAMMOKSA-N N-[(2Z,6Z)-2,6-bis(hydroxyimino)cyclohexylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C1\CCC\C(=N\O)C1=NO GKXJWSZPLIKUPS-IUNAMMOKSA-N 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255893 Pyralidae Species 0.000 description 1
- 208000010476 Respiratory Paralysis Diseases 0.000 description 1
- 241001509990 Rhinotermitidae Species 0.000 description 1
- 101100385368 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CSG2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001484286 Silvanidae Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000005935 Sulfuryl fluoride Substances 0.000 description 1
- 241000254107 Tenebrionidae Species 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N chloropicrin Chemical compound [O-][N+](=O)C(Cl)(Cl)Cl LFHISGNCFUNFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150115304 cls-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 201000000464 cone-rod dystrophy 2 Diseases 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000004174 sulfur cycle Methods 0.000 description 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 235000020985 whole grains Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D7/00—Compositions for gas-attacks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
- A01M17/00—Apparatus for the destruction of vermin in soil or in foodstuffs
- A01M17/008—Destruction of vermin in foodstuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/04—Carbon disulfide; Carbon monoxide; Carbon dioxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
- A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
- A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B2/721—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B7/152—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O ; Elimination of such other gases
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
- A23B9/16—Preserving with chemicals
- A23B9/18—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
- A23B9/16—Preserving with chemicals
- A23B9/18—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B9/22—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/0271—Vapour phase impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/11—Termite treating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S47/00—Plant husbandry
- Y10S47/10—Physical and chemical treatment of agricultural soils
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
Изобретение относится к дезинфекции пищевых продуктов, почвы, лесоматериалов и помещений от насекомых, клещей, нематод и бактерий. Для борьбы с указанными вредителями используют фумигант, представляющий собой карбонилсульфид и композицию на его основе, содержащую газ-разбавитель. Дезинфекцию продуктов, почвы, помещений осуществляют окуриванием их карбонилсульфидом в течение от 1 ч до 35 дней в концентрации 38 - 460 мг ч/л в зависимости от вредителя и стадии его развития. Карбонилсульфид слабо абсорбируется зерном, обладает более низкой воспламеняемостью, чем известный фумигант -фосфин, не влияет на прорастание семян и его очевидная безопасность для окружающей среды делают карбонилсульфид особенно выгодным в качестве фумиганта при хранении зерна. Его можно также использовать для окуривания других хранящихся продуктов (включая скоропортящиеся продукты), почвы, пиломатериалов и помещений (например, зданий) и таких материалов, которые могут быть инфицированы насекомыми или клещами или могут действовать как источник такого заражения. 3 с. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 20 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к газообразным фумигантам. Более конкретно, оно относится к газообразному карбонилсульфиду (COS), который также называют оксисульфидом углерода, используемому в качестве фумиганта.
Фумиганты широко используют для дезинфекции и защиты от заражения, когда обычно необходимо защитить мелкие материалы (такие, как зерно) и другие хранящиеся продукт /включая скоропортящиеся пищевые продукты и продукты длительного хранения/, пористые объемные материалы (например, почву или лесоматериалы) и помещения (обычно пустые здания). Идеальный фумигант должен быть токсичен для насекомых, клещей, нематод, бактерий, грибков и плесени. Он должен быть эффективен в малых концентрациях. Он должен слабо абсорбироваться материалами, находящимися в зоне окуривания. Он должен обладать низкой токсичностью для млекопитающих и не оставлять никакого остатка или инертного остатка. Кроме того, идеальный фумигант не должен создавать никаких затруднений с точки зрения безопасности при использовании и не должен оказывать вредного воздействия на окуриваемые товары или помещения.
Ни один из фумигантов не удовлетворяют этим "идеальным" критериям. Два фумиганта, которые наиболее часто используют для окуривания зерна, других сыпучих материалов, фруктов и пиломатериалов, являются фосфином и метилбромидом. Фосфин является предпочтительным фумигантом для зернохранилищ и т. п. , так как он эффективен против вредителей зерна и оставляет мало остаточного вещества (которое представляет собой практически безвредный фосфат). Однако фосфин может спонтанно возгораться, если его концентрация превышает относительно низкую величину.
Метилбромид более токсичен для вредителей зерна, нежели фосфин, если его используют для короткого промежутка окуривания, но фосфин более токсичен для вредителей зерна, когда осуществляют длительное окуривание. Метилбромид отличается меньшей воспламеняемостью, нежели фосфин, но последние исследования показали, что метилбромид разрушает озонный слой. Таким образом, возможность применения метилбромида в качестве фумиганта находится в процессе обсуждения после Монреальского соглашения.
Остальные фумиганты, которые обычно использовали против вредителей зерновых, включают акрилонитрил, сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлорпикрин, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, цианистый водород и фтористый сульфурил. Следует отметить, что галоид присутствует в большинстве этих "обычно" фумигантов, и ни один из них не обладает свойствами "идеального" фумиганта.
В работе В.И. Вашкова "Дезинфекция, дезинсекция и дератизация", М., Медгиз, 1956 раскрываются газообразные и парообразные средства, применяемые для дезинсекции и дератизации.
В течение многих лет происходят поиски новых фумигантов, и нет сомнения в том, что всегда будет необходимость в усовершенствованных фумигантах.
Основной целью настоящего изобретения является создание нового фумиганта, обладающего таким свойствами, которые сделали бы его ценной альтернативой обычным фумигантам, в частности, для борьбы с насекомыми, клещами и плесенью.
Этих целей можно достичь, используя в качестве фумиганта карбонилсульфид.
Карбонилсульфид является хорошо известным соединением. В условиях STP (стандартные температура и давление) он является газом, температура кипения которого -50,2oC. Он бесцветен, воспламеняется (но не столь же легко, как фосфин) и растворим в воде. Его растворимость в воде составляет 1,4 г/л при 25oC по сравнению с растворимостями в воде 13,4 г/л и 2,2 г/л для метилбромида и дисульфида углерода соответственно (указано, что фосфин умеренно растворим в воде). Находясь в водном растворе, он медленно разлагается. Коммерческий карбонилсульфид обычно поставляют в сжиженной форме в цилиндрах при давлении около 160 пси (11,25 кг/см2). Однако он существует в природе, являясь основным серусодержащим соединением в атмосфере (где он равномерно распределен в тропосфере и нижних слоях тропосферы, где его концентрация достигает 1,3 мкг/м3), и составляет часть естественных серных потоков в почвах и болотах. Карбонилсульфид образуется также при анаэробном разложении навоза и компоста и присутствует в большинстве продуктов пиролиза и в продуктах переработки нефти.
В результате его роли в серном цикле, его присутствия в продуктах пиролиза и его использования в качестве химического сырья карбонилсульфид был подробно исследован, и его свойства и возможности применения хорошо известны. Однако тщательное исследование технической литературы и оценочный поиск на основе Dialog - компьютера (проведенного в области CAB Abstracts 1972-1991, Biosis Previews 1969-1991, Life Sciences Collection 1978-1991, Agricola 1970-1991, Agris International 1974-1991, European Directory of Agrochemical Products and Oceanic Abstracts 1964-1991) не выявило использования или предполагаемого использования карбонилсульфида в качестве фумиганта, и не были обнаружены ссылки на токсичность карбонилсульфида для насекомых. Проведенный вручную поиск в Chemical Abstracts вплоть до 1900 года не обнаружил ссылок на карбонилсульфид в качестве фумиганта.
Известно, что карбонилсульфид является газом, токсичным для млекопитающих. В статье Robert J. Ferm, озаглавленной "Химия карбонилсульфида", опубликованной в Chemical Review, т. 57, 1957, p. 621-637, приводятся три ссылки в поддержку утверждения на стр. 627, что "Холоднокровные животные обладают большей устойчивостью по отношению к карбонилсульфиду, нежели теплокровные животные. Мыши и кролики гибнут быстро, если дышат воздухом, в котором содержание карбонилсульфида превышает 0,3%.
В современном Matheson Gas Products Catalogue в разделе "Carbonyl sulfide" (стр. 115-117) указано, что (стр. 115):
"Карбонилсульфид действует в основном через нервную систему, причем смерть наступает в основном за счет паралича органов дыхания. У кроликов наблюдается некоторая болезненность после пребывания в течение получаса при концентрации 1300 ppm. Что касается мышей, то гибель наблюдается через 3/4 минуты при концентрации 8900 ppm, через 1,5 минуты при концентрации 2900 ppm и через 35 минут при концентрации 1200 ppm. 60-минутное пребывание при концентрации 900 ppm не вызывает ощутимых результатов".
"Карбонилсульфид действует в основном через нервную систему, причем смерть наступает в основном за счет паралича органов дыхания. У кроликов наблюдается некоторая болезненность после пребывания в течение получаса при концентрации 1300 ppm. Что касается мышей, то гибель наблюдается через 3/4 минуты при концентрации 8900 ppm, через 1,5 минуты при концентрации 2900 ppm и через 35 минут при концентрации 1200 ppm. 60-минутное пребывание при концентрации 900 ppm не вызывает ощутимых результатов".
Однако известно, что газообразные соединения, которые приводят к летальному исходу у людей и мелких млекопитающих, а также у холоднокровных позвоночных, могут оказаться нетоксичными для насекомых, клещей, плесени и т.п. Одним из таких токсичных для млекопитающих газов является окись углерода. Таким образом, было бы некорректно заключить, что карбонилсульфид будет гибельным для насекомых, плесени, клещей и т.п., просто потому, что карбонилсульфид обладает известной токсичностью для млекопитающих.
Вот почему авторы настоящего изобретения с удивлением обнаружили, что карбонилсульфид можно использовать в качестве фумиганта. Однако теперь авторы настоящего изобретения установили, что если карбонилсульфид используют в качестве фумиганта, его можно наносить в неразбавленном виде способом, который позволяет смешивать его с атмосферой внутри подлежащей обработке системы, или его можно вносить в смеси с инертным газом-разбавителем. Газ-разбавитель следует использовать в тех случаях, когда необходимо получить более разбавленный фумигант, или в качестве ингибитора для того, чтобы понизить воспламеняемость карбонилсульфида. Обычно газом-разбавителем является воздух, хотя можно использовать и другие подходящие газы-носители.
Настоящее изобретение охватывает также способ окуривания сыпучих материалов, товаров, пиломатериалов, помещений и почвы, который включает обработку их газообразным карбонилсульфидом.
Далее будут представлены дополнительные подробности, только лишь в качестве примеров при обсуждении характеристик карбонилсульфида в качестве фумиганта, включая те примеры, которые демонстрируют эти характеристики.
Эффективность фумиганта обычно выражают как "произведение СТ", где произведение концентрации на время определяет эффективность, выраженную в мг • ч/л. (Обычно для LC95 или LC99, которые представляют летальные концентрации-дозы- для 95 и 99% соответственно, для той популяции, против которой направлено действие фумиганта). Обычно задается температура, при которой используют фумигант, так как обычно чем выше температура при обработке фумигантом, тем более низкие дозы или концентрации необходимы для достижения нужной эффективности.
В таблице 1 представлены произведения концентрации на время, выраженные в общепринятых единицах LD90, LD95 или LD99 (хотя, строго говоря, эти величины представляют собой L(CxT)90, L(CxT)95 и L(CxT)99), для одиннадцати ранее известных фумигантов, которые все еще используют для борьбы с вредителями зерновых. Данные таблицы 1, относящиеся к восьми видам вредителей зерновых, все взяты из более ранних публикаций.
Было проведено множество экспериментов для демонстрации эффективности карбонилсульфида в качестве фумиганта. Ряд этих экспериментов подробно описывается в нижеследующих примерах. В каждом случае использования карбонилсульфида этот газ получают при взаимодействии тиоцианата калия с серной кислотой по способу A. Stock and E. Kuss, изложенному в Chemische Berichte and deutchen Gesellschaft, vol. 50, 1917, p. 159. Этот способ получения рекомендован R. S. Ferm в его указанной ранее статье в Chemical Review, v. 57, 1957. Получаемый таким образом карбонилсульфид промывают раствором ацетата свинца в воде для удаления сероводорода. Степень чистоты карбонилсульфида определяют, используя GOW - MAC /модель 40-001/ детектор плотности газа, и обычно он имеет степень чистоты от 80% до 90% (объем/объем), причем основной примесью является двуокись углерода. Сероводород или двуокись серы не были обнаружены.
Концентрацию фумиганта в экспериментах определяют с помощью газового хроматографа Шимадзу GC6 с пламенно-ионизационным детектором. Условия в колонке: 20% OV 101 на Gas Chrom Q при температуре колонки 42o и температуре ввода 105oC. Для определения эффективности карбонилсульфида в качестве фумиганта были тестированы следующие виды: Tribolium castaneum (Herbst), (Coleoptera, tenebrionidae),
штамм CTC4; T. confusum (Jacg du Val) (Coleoptera, Curculionidae), штамм CLS2; Phyzopertha dominica (F) (Coleoptera, Bostrichidae), штамм CRD2; Oryzaephilus Surinamensis (L) (Coleoptera, Silvanidae), штамм NOS4; Ephestia cautella (Walker) (Noctudae, Pyralidae), штамм CEC2; Bactrocera tyroni (Froggat),
ранее Dacus tyroni (Diptera, Tephrididae),
собран Wollongong 1989; Liposcelis bastrychophilus; Lepidoglyphus destructor (Schrank); Coptotermes acinaciformis (Froggat) (Isoptera Rhinotermidae); and Cryptotermes domesticus (Haviland, Isoptera, Kalotermitidae).
штамм CTC4; T. confusum (Jacg du Val) (Coleoptera, Curculionidae), штамм CLS2; Phyzopertha dominica (F) (Coleoptera, Bostrichidae), штамм CRD2; Oryzaephilus Surinamensis (L) (Coleoptera, Silvanidae), штамм NOS4; Ephestia cautella (Walker) (Noctudae, Pyralidae), штамм CEC2; Bactrocera tyroni (Froggat),
ранее Dacus tyroni (Diptera, Tephrididae),
собран Wollongong 1989; Liposcelis bastrychophilus; Lepidoglyphus destructor (Schrank); Coptotermes acinaciformis (Froggat) (Isoptera Rhinotermidae); and Cryptotermes domesticus (Haviland, Isoptera, Kalotermitidae).
Пример 1
Тест на эффективность карбонилсульфида для борьбы с насекомыми во внешней стадии в хранилище продуктов
Для тестирования эффективности карбонилсульфида против внешней стадии этих насекомых в хранилищах продуктов используют стеклянные ампулы для сыворотки (флаконы) с объемом приблизительно 120 мл. У ампул имеется крышка, которая позволяет осуществлять инъекцию газа с помощью шприца (клапан Mininert). Флаконы оставляют открытыми при относительной влажности воздуха 55% при температуре проведения биоанализа (обычно 25 или 30oC).
Тест на эффективность карбонилсульфида для борьбы с насекомыми во внешней стадии в хранилище продуктов
Для тестирования эффективности карбонилсульфида против внешней стадии этих насекомых в хранилищах продуктов используют стеклянные ампулы для сыворотки (флаконы) с объемом приблизительно 120 мл. У ампул имеется крышка, которая позволяет осуществлять инъекцию газа с помощью шприца (клапан Mininert). Флаконы оставляют открытыми при относительной влажности воздуха 55% при температуре проведения биоанализа (обычно 25 или 30oC).
Для определения эффективности карбонилсульфида против живых насекомых от 25 до 35 насекомых помещают в каждый флакон, который после этого закрывают крышкой. Затем из каждого флакона отсасывают такое количество воздуха, которое равно объему газа, который необходимо ввести в каждый флакон, и затем вводят тоже самое количество газа. Флаконы выдерживают при постоянной температуре на протяжении биоанализа, что составляет обычно 6 или 24 ч. К концу этого промежутка времени насекомых из каждого флакона или ампулы переносят в соответствующие 60 мл стеклянные сосуды, содержащие по 20 г пшеницы. Насекомые остаются в сосудах с пшеницей в течение 14 дней прежде, чем проводят оценку их смертности. Все анализы повторяют 3 или 4 раза, и они сопровождаются контрольным опытом, в котором во флакон с насекомыми не вводят карбонилсульфид.
При оценке смертности взрослых насекомых рассматривают как погибших, если они не реагируют ни на какие раздражения. Всегда проводят контрольную оценку смертности.
Анализ эффективности карбонилсульфида против куколок насекомых проводят аналогично анализам для взрослых насекомых, за исключением того, что после обработки во флаконе куколок переносят в стеклянные сосуды, содержащие 10 г муки. Гибель куколок оценивают как неспособность куколки превратиться во взрослое насекомое. Биоанализы на куколках повторяют 3 или 4 раза в сопровождении контрольного анализа.
Таким же образом, как для куколок, проводят соответствующие анализы по определению эффективности карбонилсульфида против личинок, за исключением того, что гибель личинок оценивают так же, как и для взрослых насекомых, как неспособность реагировать на какие-либо раздражения. Личинки, которые успешно окукливаются после обработки, считаются выжившими.
Тесты на эффективность карбонилсульфида против яичек насекомых осуществляют для яичек на полосках фильтровальной бумаги. Эти полоски представляют собой 1 x 5 см2, вырезанные из фильтровальной бумаги S and S Rundfilter N 593, 90 мм диаметром, поставляемой Schleicher and Schuell. Яички большинства видов откладываются непосредственно на фильтровальную бумагу после того, как взрослых насекомых помещают на тонкий слой пшеницы, пивных дрожжей и фильтровальной бумаги. В случае Tribolium castaneum (Травяной), яички откладываются на сверхтонкого помола муку и отделяются через сито. Затем яички переносят с помощью волосяной щетки, погруженной в 30% раствор сахарозы, на полоски фильтровальной бумаги, покрытые двусторонней липкой бумагой - "Double Stick Tape", поставляемой как "Scotch brand" (торговая марка) 3M Consumer Products Group.
Взрослых насекомых удаляют через 16 ч на среду. Некоторые яички обрабатывают карбонилсульфидом через 24 ч с момента яйцекладки, и их классифицируют как "яички в возрасте 0-1 день". Остальные яички выдерживают еще 4 дня и получают "яички в возрасте 4-5 дней" прежде, чем их обрабатывают карбонилсульфидом.
Обычно от 20 до 30 яичек бывает расположено на каждой полоске фильтровальной бумаги. Полоски фильтровальной бумаги с расположенными на них яичками помещают в соответствующие стеклянные ампулы (флаконы) того же типа, который был использован для тестирования действия карбонилсульфида на взрослых насекомых, и были обработаны карбонилсульфидом в таких же дозах, как и для взрослых насекомых. После обработки карбонилсульфидом яички помещают в закрытые чашки Петри и хранят при 30oC в течение 7 дней. К концу периода хранения подсчитывают количество вылупившихся и невылупившихся яичек с помощью стереомикроскопа Nicon, снабженного холодным источником света. Те яички, которые остались невылупленными, считают погибшими. Все анализы с яичками проводились трижды при соответствующем контрольном эксперименте (без обработки карбонилсульфидом).
Результаты биоанализа для внешних стадий приведены в таблице 2, где указаны вид, стадия развития насекомого (взрослая особь, куколка, личинка или яички), периода обработки карбонилсульфидом, температуры, при которой проводился биоанализ, значения LC95 (выраженного в мг•ч/л) и минимальной эффективной тестовой дозы. Минимальная эффективная тестовая доза представляет собой минимальную тестовую дозу, которая убивает всех насекомых, представленных в анализах, включая по крайней мере 100 насекомых. Энтомологам будет очевидно, что сравнение результатов таблицы 2 с известными ранее данными, приведенными в таблице 1, демонстрирует сопоставимость эффективности карбонилсульфида против внешних стадий насекомых с эффективностью, достигаемой другими, известными фумигантами.
Представленные в таблице 2 данные ясно показывают эффективность карбонилсульфида против всех внешних стадий насекомых, перечисленных в таблице 2.
Пример 2
Эффективность карбонилсульфида против внешних стадий насекомых в хранилищах продуктов.
Эффективность карбонилсульфида против внешних стадий насекомых в хранилищах продуктов.
В ряде экспериментов взрослым особям вредителей зерновых Rhyzopertha dominica позволяют откладывать яички в течение 4-5 недель на 1000 г пшеницы, в условиях 30oC при содержании влаги 12%. В каждом эксперименте взрослых особей удаляют с пшеницы, которую затем делят на три части, две для дозированной обработки карбонилсульфидом, а одну для использования в качестве контроля. Каждую порцию пшеницы помещают в стеклянный сосуд объемом 1,1 л и этот сосуд закрывают завинчивающейся крышкой, снабженной перегородкой. Через эту перегородку вводят дозы карбонилсульфида в интервале от 8 мг/л до 45 мг/л. После заданного времени анализа (например, после 24 ч) завинчивающуюся крышку заменяют фильтровальной бумагой для доступа воздуха. Затем пшеницу хранят либо при 25oC, либо при 30oC. Развившихся взрослых насекомых подсчитывают с еженедельными интервалами на протяжении от 4 до 5 недель.
Дублирование каждого эксперимента осуществляют, повторяя всю процедуру.
Результаты этой серии экспериментов представлены в таблице 3. Следует отметить, что экспонирование в течение 24 ч при дозе 8 мг/л карбонилсульфида дает, в среднем, 93,4% гибели всех взрослых стадий R. dominica. Наиболее устойчивой стадией является стадия пре-куколки (то есть те насекомые, которые появляются в промежуток 7-14 дней после обработки).
Вторую серию экспериментов проводят таким же образом, но экспонируют пшеницу карбонилсульфиду на протяжении 6 ч, 24 ч и 48 ч, полученные результаты представлены в таблице 4. Следует отметить, что при одной и той же дозе карбонилсульфида увеличение времени экспонирования повышает смертность внешних стадий насекомых, что свидетельствует о том, что токсический эффект карбонилсульфида на насекомых во всем объеме зерна не исчезает быстро за счет абсорбции карбонилсульфида.
Третью серию экспериментов проводят для исследования эффективности карбонилсульфида при борьбе с внешними стадиями вредителей зерна Sitophilus oryzae. Используют ту же процедуру при дозах карбонилсульфида в интервале от 15 мг/л до 91 мг/л, при экспонировании единичной дозы в интервале от 6 ч до 72 ч. Полученные результаты представлены в таблицах 5, 6 и 7.
Четвертую серию экспериментов проводят, используя процедуру этого примера для определения относительной эффективности карбонилсульфида, сероуглерода и этилформата против внутренних незрелых стадий S. oryzae и R. dominica в целом зерне. Результаты этих серий экспериментов представлены в таблице 8. Совершенно очевидно превосходство карбонилсульфида в качестве агента для борьбы с внутренними стадиями этих вредителей зерна.
Пример 3
Эффективность карбонилсульфида в борьбе с клещами и psocids в хранилищах продуктов
Был проведен ряд анализов для демонстрации эффективности карбонилсульфида против взрослых пшеничных клещей и psocids (вид Liposcelis bostrychophilus).
Эффективность карбонилсульфида в борьбе с клещами и psocids в хранилищах продуктов
Был проведен ряд анализов для демонстрации эффективности карбонилсульфида против взрослых пшеничных клещей и psocids (вид Liposcelis bostrychophilus).
Использовали методику анализа взрослых внешних стадий насекомых, обитающих в хранилищах продуктов, описанную в примере 1, за исключением того, что 3 г пшеницы (содержание влаги 18%) и приблизительно 100 мг пивных дрожжей помещали в стеклянные сосуды перед тем, как туда помещали приблизительно 200 psocids. После экспонирования psocids карбонилсульфиду в течение либо 6, либо 24 ч герметизирующие крышки с сосудов удаляют и спустя 1 ч пребывания на воздухе сосуды закрывают пластиком. Анализ ведут при 25oC, 75% относительной влажности. Количество подвижных клещей считают к концу экспонирования карбонилсульфиду и смертность оценивают после периода выдерживания в 5 дней.
Результаты этих экспериментов с взрослыми psocids и клещами (Lepidoglyphus destructor) представлены в таблице 9 и 10, причем часть информации, полученная из этих данных, включена в таблицу 2.
В отдельном эксперименте, 200 psocids в стеклянном контейнере экспонируют дозу 5 мг/л карбонилсульфида в течение одного часа. К концу этого часа все 200 psocids оказались погибшими.
Пример 4
Эффективность карбонилсульфида в борьбе с плодовой мушкой
Биоанализ влияния карбонилсульфида на внешние незрелые стадии плодовых мушек Квинсленда (Queensland), Bactrocera tyroni (Diptera: Tephritidae) проводят так же, как и анализ незрелых внешних стадий насекомых в примере 1, за исключением того, что (a) при использовании яичек полоски фильтровальной бумаги бывают влажными при обработке яичек дозой карбонилсульфида, и (b) в каждый сосуд добавляют 1 каплю воды для личинок перед добавлением насекомых.
Эффективность карбонилсульфида в борьбе с плодовой мушкой
Биоанализ влияния карбонилсульфида на внешние незрелые стадии плодовых мушек Квинсленда (Queensland), Bactrocera tyroni (Diptera: Tephritidae) проводят так же, как и анализ незрелых внешних стадий насекомых в примере 1, за исключением того, что (a) при использовании яичек полоски фильтровальной бумаги бывают влажными при обработке яичек дозой карбонилсульфида, и (b) в каждый сосуд добавляют 1 каплю воды для личинок перед добавлением насекомых.
Анализы с яичками, питающимися личинками и куколками B. tyroni, проводят при 30oC. Полученные результаты представлены в таблицах 11, 12 и 13 для, соответственно, куколок, поздней стадии личинок и яичек B. tyroni.
Пример 5
Использование карбонилсульфида для борьбы с термитами
Взрослых термитов и нимф видов Coptotermes acinaciformis (froggat) (Isoptera, Rhinotermitidae) и Cryptotermes domesticus (Haviland, Isoptera, Kalotermitidae) экспонируют карбонилсульфиду таким же образом, как и взрослых насекомых в примере 1, за исключением того, что в каждый сосуд помещают влажную фильтровальную бумагу (Ватман N 1, диаметром 4,25 см) перед помещением туда насекомых. Результаты, полученные в этой серии экспериментов с взрослыми и нимфами Coptotermes acinaciformis, представлены в таблицах 14 и 15.
Использование карбонилсульфида для борьбы с термитами
Взрослых термитов и нимф видов Coptotermes acinaciformis (froggat) (Isoptera, Rhinotermitidae) и Cryptotermes domesticus (Haviland, Isoptera, Kalotermitidae) экспонируют карбонилсульфиду таким же образом, как и взрослых насекомых в примере 1, за исключением того, что в каждый сосуд помещают влажную фильтровальную бумагу (Ватман N 1, диаметром 4,25 см) перед помещением туда насекомых. Результаты, полученные в этой серии экспериментов с взрослыми и нимфами Coptotermes acinaciformis, представлены в таблицах 14 и 15.
Пример 6
Влияние карбонилсульфида на прорастание семян
Для исследования того, влияет ли карбонилсульфид на прорастание семян, зерна Австралийской стандартной белой пшеницы и солодового ячменя доводят до 12% и 16% содержания влаги, как указано в способе JSO с воздушным термостатом. Образцы зерен подвергают воздействию карбонилсульфида в течение 24 ч при концентрации карбонилсульфида 0,5% (объем/объем), 1,0% (объем/объем) и 5,0% (объем/объем). При этих концентрациях соответствующие номинальные произведения концентрации на время составили 300 мг•ч/л, 600 мг•ч/л и 3000 мг•ч/л.
Влияние карбонилсульфида на прорастание семян
Для исследования того, влияет ли карбонилсульфид на прорастание семян, зерна Австралийской стандартной белой пшеницы и солодового ячменя доводят до 12% и 16% содержания влаги, как указано в способе JSO с воздушным термостатом. Образцы зерен подвергают воздействию карбонилсульфида в течение 24 ч при концентрации карбонилсульфида 0,5% (объем/объем), 1,0% (объем/объем) и 5,0% (объем/объем). При этих концентрациях соответствующие номинальные произведения концентрации на время составили 300 мг•ч/л, 600 мг•ч/л и 3000 мг•ч/л.
Во всех этих экспериментах не было обнаружено никакого влияния ни на прорастание, ни на рост. В таблице 16 представлены результаты, полученные для пшеницы при 16% влажности.
Пример 7
Сорбирование зерном карбонилсульфида
Исследования сорбции проводили с зернами Австралийской стандартной белой пшеницы и риса Calrose, используя стеклянные ампулы для сыворотки емкостью 120 мл, каждая из которых была снабжена крышкой с клапаном "Mininert" для ввода газа. Содержание влаги в образцах зерна определяли электронометром (Marconi). Затем образцы зерна помещали в ампулы до уровней соответственно 25%, 50% и 95%. Ампулы хранили при 25 ± 1oC. Из ампул откачивали объем воздуха, соответствующий объему дозы фумиганта для каждой ампулы, затем соответствующий объем карбонилсульфида вводили в каждую ампулу. Концентрацию карбонилсульфида определяли в зависимости от промежутка времени и проводили анализ для оценки уменьшения количества карбонилсульфида.
Сорбирование зерном карбонилсульфида
Исследования сорбции проводили с зернами Австралийской стандартной белой пшеницы и риса Calrose, используя стеклянные ампулы для сыворотки емкостью 120 мл, каждая из которых была снабжена крышкой с клапаном "Mininert" для ввода газа. Содержание влаги в образцах зерна определяли электронометром (Marconi). Затем образцы зерна помещали в ампулы до уровней соответственно 25%, 50% и 95%. Ампулы хранили при 25 ± 1oC. Из ампул откачивали объем воздуха, соответствующий объему дозы фумиганта для каждой ампулы, затем соответствующий объем карбонилсульфида вводили в каждую ампулу. Концентрацию карбонилсульфида определяли в зависимости от промежутка времени и проводили анализ для оценки уменьшения количества карбонилсульфида.
В таблице 17 приводится пример необработанных данных, полученных в ходе этих экспериментов. Следует отметить, что для отношения (степени) заполнения 0% (то есть без пшеницы в ампуле), выделено спустя 0,25 часа после введения дозы 98,4% от расчетной введенной дозы. Это очень высокий уровень выделения. Уменьшение концентрации фумиганта в ампулах, не содержащих зерна, при повторных экспериментах спустя 93,9 ч всегда находилось в интервале от 1,2% до 1,5%, что указывает на высокую степень герметичности ампул. Результаты, полученные в экспериментах, соответствуют быстрому начальному поглощению части фумиганта зерном, с последующим уменьшением концентрации фумиганта пропорциональным количеству зерна в ампуле.
Аналогичные эксперименты были проведены с такими фумигантами, как метилбромид и фосфин, для получения сравнительных данных. Полученные результаты представлены на чертеже. Чистый карбонилсульфид поглощается гораздо менее интенсивно, нежели метилбромид, и несколько менее интенсивно, нежели фосфин. Этот результат свидетельствует о том, что карбонилсульфид можно использовать для длительного дымления.
Пример 8
Эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени
В тесте на эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени ряд образцов пшеницы, содержащей 31% влаги (вес/вес) помещают в закрытые контейнеры (стеклянные сосуды). В некоторых контейнерах содержится только образец пшеницы и воздух. В других контейнерах содержится образец пшеницы и воздух, содержащий от 2,5% до 10% (объемных) карбонилсульфида. Все герметизированные контейнеры выдерживают при 35oC в течение 7 дней. После двух дней хранения часть пшеницы в герметизированных контейнерах, в которых фумигант отсутствует, заметно обесцвечивается. Спустя 7 дней вся пшеница в контейнерах без фумиганта обесцвечивается за счет роста на зернах плесени. Однако в тех контейнерах, в которых содержится карбонилсульфид в концентрациях от 4,5% до 10% (объемных), не происходит обесцвечивания.
Эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени
В тесте на эффективность карбонилсульфида в качестве ингибитора плесени ряд образцов пшеницы, содержащей 31% влаги (вес/вес) помещают в закрытые контейнеры (стеклянные сосуды). В некоторых контейнерах содержится только образец пшеницы и воздух. В других контейнерах содержится образец пшеницы и воздух, содержащий от 2,5% до 10% (объемных) карбонилсульфида. Все герметизированные контейнеры выдерживают при 35oC в течение 7 дней. После двух дней хранения часть пшеницы в герметизированных контейнерах, в которых фумигант отсутствует, заметно обесцвечивается. Спустя 7 дней вся пшеница в контейнерах без фумиганта обесцвечивается за счет роста на зернах плесени. Однако в тех контейнерах, в которых содержится карбонилсульфид в концентрациях от 4,5% до 10% (объемных), не происходит обесцвечивания.
Пример 9
Исследование того, как период экспонирования влияет на концентрацию карбонилсульфида
Образцы смешанной культуры Sitophilus oryzae были экспонированы различным концентрациям карбонилсульфида на протяжении промежутков времени от 6 до 168 ч, используя способ примера 2. Результаты этой серии экспериментов представлены в таблице 18. Видно, что карбонилсульфид является эффективным средством для борьбы с насекомыми в широком интервале концентраций и для широкого круга времен экспонирования.
Исследование того, как период экспонирования влияет на концентрацию карбонилсульфида
Образцы смешанной культуры Sitophilus oryzae были экспонированы различным концентрациям карбонилсульфида на протяжении промежутков времени от 6 до 168 ч, используя способ примера 2. Результаты этой серии экспериментов представлены в таблице 18. Видно, что карбонилсульфид является эффективным средством для борьбы с насекомыми в широком интервале концентраций и для широкого круга времен экспонирования.
Пример 10
Исследование применения карбонилсульфида для окуривания почвы
Три образца почвы - обозначенные A, B и C - были взяты из сада с овощами. Образец A был взят из компостной кучи в саду. Влажность образцов A, B и C составляла соответственно 29,4%, 25,8% и 27,1%.
Исследование применения карбонилсульфида для окуривания почвы
Три образца почвы - обозначенные A, B и C - были взяты из сада с овощами. Образец A был взят из компостной кучи в саду. Влажность образцов A, B и C составляла соответственно 29,4%, 25,8% и 27,1%.
Три стеклянные ампулы (сосуда), каждый емкостью 120 мл, примерно наполовину заполнили почвой из каждого из образцов A, B и C. Затем каждую ампулу снабдили клапаном "Mininert". Карбонилсульфид вводили в две из трех ампул, содержащих почву каждого из образцов. Третью ампулу оставляли необработанной для контроля. Кроме того, 1 кг почвы образца В поместили в стеклянный сосуд емкостью 1,8 л, с крышкой с перегородкой, через которую вводили карбонилсульфид.
Все сосуды (то есть ампулы по 120 мл емкостью и сосуд емкостью 1,8 л) хранили при 27oC в течение 20 ч. За это время хранения определяли концентрацию карбонилсульфида в каждом из сосудов. Из этих измерений концентрации карбонилсульфида во время хранения получили следующие результаты:
(a) через две минуты после введения карбонилсульфида концентрация карбонилсульфида составила в среднем 62% от рассчитанной исходной концентрации, что указывает на быстрое поглощение карбонилсульфида влажной почвой,
(b) спустя пять часов после инъекции карбонилсульфида в сосудах содержалось (в среднем) 18% рассчитанной исходной концентрации, и
(c) спустя 20 ч средняя концентрация карбонилсульфида составила 5,9% от исходной расчетной концентрации.
(a) через две минуты после введения карбонилсульфида концентрация карбонилсульфида составила в среднем 62% от рассчитанной исходной концентрации, что указывает на быстрое поглощение карбонилсульфида влажной почвой,
(b) спустя пять часов после инъекции карбонилсульфида в сосудах содержалось (в среднем) 18% рассчитанной исходной концентрации, и
(c) спустя 20 ч средняя концентрация карбонилсульфида составила 5,9% от исходной расчетной концентрации.
К концу периода хранения крышки удаляли и сосуды оставили открытыми на воздухе. Эффективность карбонилсульфида оценивали, сравнивая количество нематод в контрольных сосудах с теми, в которых была окуренная фумигантом почва. Полученные результаты представлены в таблице 19.
Из таблицы 19 следует, что карбонилсульфид эффективно удаляет из почвы нематод.
Пример 11
Оценка карбонилсульфида как фумиганта по сравнению с фосфином и метилбромидом
Во вступлении к этому описанию было указано, что "идеальных" фумигантов не существует. Выбор фумиганта осуществляют, оценивая его преимущества и недостатки. Авторы настоящего изобретения провели сравнение обычно используемых фумигантов-метилбромида и фосфина с карбонилсульфидом с точки зрения токсичности для млекопитающих, токсичности по отношению к насекомым (при кратковременном или длительном экспонировании), безопасности для окружающей среды и воспламеняемости.
Оценка карбонилсульфида как фумиганта по сравнению с фосфином и метилбромидом
Во вступлении к этому описанию было указано, что "идеальных" фумигантов не существует. Выбор фумиганта осуществляют, оценивая его преимущества и недостатки. Авторы настоящего изобретения провели сравнение обычно используемых фумигантов-метилбромида и фосфина с карбонилсульфидом с точки зрения токсичности для млекопитающих, токсичности по отношению к насекомым (при кратковременном или длительном экспонировании), безопасности для окружающей среды и воспламеняемости.
Для каждого из параметров оценка 1 соответствует лучшим значениям, а 3 - худшим. Оценка полученных результатов приведена в таблице A.
Величина токсичности для млекопитающих была основана на значениях TLV, а воспламеняемость оценивали, сравнивая пределы воспламеняемости на воздухе. Метилбромид оценивается как худший с точки зрения безопасности для окружающей среды, так как он влияет на озонный слой, а карбонилсульфид в этой категории расценивается как более предпочтительный, чем фосфин, так как для фосфина нет данных о его вреде для окружающей среды и нет данных о механизмах реакций фосфина в окружающей среде.
Очевидно, что карбонилсульфид является реальной альтернативой метилбромиду и фосфину в качестве фумиганта. Его можно использовать для кратковременного окуривания (что невозможно с фосфином) и для длительного окуривания - вплоть до 35 дней или более (что невозможно с метилбромидом). Кроме того, энтомологам должно быть ясно, что регистрация карбонилсульфида в качестве "нового" фумиганта должна быть недорогой, учитывая интенсивные исследования, уже проведенные для карбонилсульфида.
Claims (9)
1. Применение карбонилсульфида в качестве фумиганта для контроля насекомых, нематод, плесени или клещей.
2. Фумигантная композиция, содержащая активный ингредиент и газ-разбавитель, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента она содержит карбонилсульфид.
3. Фумигантная композиция по п.2, отличающаяся тем, что газ-разбавитель выбирают из группы, состоящей из воздуха, двуокиси углерода и ингибитора воспламенения.
4. Способ окуривания, предусматривающий обработку фумигантов продуктов хранения, пиломатериалов, почвы или помещений, предрасположенных к заражению насекомыми, нематодами, плесенью или клещами, причем указанные продукты хранения включают различные виды зерна и другие продукты длительного хранения, а также фрукты и другие скоропортящиеся продукты, отличающийся тем, что в качестве фумиганта используют карбонилсульфид в эффективном количестве.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что обработку карбонилсульфидом зерна или других продуктов длительного хранения проводят в промежуток времени в интервале от 1 ч до 35 дней в количестве, достаточном для контроля выбранных вредителей продуктов.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что для достижения смертности вредителей 95% (а) если вредитель продуктов является взрослой особью Rhyroppertha dominica, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 38 мг час/л, (b) если вредитель продуктов является взрослой особью Tribolium castaneum, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 82 мг ч/л, (c) если вредитель продуктов является взрослой особью Sitophilus oryzae, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 99 мг ч/л, (d) если вредитель продуктов является взрослой особью Oryzaephilus surinamensis, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 198 мг ч/л, (e) если вредитель зерна является взрослой особью Tribolium confusum, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 111 мг ч/л. (f) если вредитель продуктов является взрослой особью Lepidoglyphus destructor, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 240 мг ч/л, (g) если вредитель является куколкой T.castaneum, то количество карбонилсульфида при 30oC составляет, по крайней мере, 290 мг ч/л, (h) если вредитель является куколкой B.tyroni, то количество карбонилсульфида при 27oC составляет, по крайней мере, 440 мг ч/л, (i) если вредитель является личинкой T.castaneum, то количество карбонилсульфида при 25oC составляет, по крайней мере, 270 мг ч/л, (j) если вредитель является E. cautella, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 410 мг ч/л, (k) если вредитель является личинкой O.surinamensis, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 210 мг ч/л, (l) если вредитель представляет собой яички R.dominica, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 102 мг ч/л, (m) если вредитель представляет собой яички T.castaneum, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 430 мг ч/л, (n) если вредитель представляет собой яички O.surinamensis, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 495 мг ч/л, (o) если вредитель представляет собой яички B.tyroni, то количество карбонилсульфида составляет, по крайней мере, 460 мг ч/л.
7. Способ по п.4, отличающийся тем, что обработку карбонилсульфидом продуктов, представляющих собой фрукты или другие скоропортящиеся продукты, проводят в течение, по крайней мере, 6 ч в количестве, достаточном для контроля за всеми незрелыми стадиями плодовой мушки.
8. Способ по п.4, отличающийся тем, что обработку карбонилсульфидом пиломатериалов, изделий из древесины или деревянных зданий проводят в количестве, достаточном для контроля термитов или других вредителей пиломатериалов.
9. Способ по п.4, отличающийся тем, что обработку почвы карбонилсульфидом проводят в количестве, достаточном для контроля нематод.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPL042692 | 1992-01-15 | ||
| AUPL0426/92 | 1992-01-15 | ||
| PCT/AU1993/000018 WO1993013659A1 (en) | 1992-01-15 | 1993-01-15 | Carbonyl sulphide fumigant and method of fumigation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94035997A RU94035997A (ru) | 1997-05-10 |
| RU2141762C1 true RU2141762C1 (ru) | 1999-11-27 |
Family
ID=3775929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94035997A RU2141762C1 (ru) | 1992-01-15 | 1993-01-15 | Фумигант, фумигантная композиция и способ окуривания |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6203824B1 (ru) |
| EP (1) | EP0643557B1 (ru) |
| JP (1) | JPH07505861A (ru) |
| KR (1) | KR100244369B1 (ru) |
| CN (1) | CN1050733C (ru) |
| AT (1) | ATE146937T1 (ru) |
| AU (1) | AU669505B2 (ru) |
| BG (1) | BG62026B1 (ru) |
| BR (1) | BR9305742A (ru) |
| CA (1) | CA2128206C (ru) |
| CZ (1) | CZ285727B6 (ru) |
| DE (1) | DE69307139T2 (ru) |
| DK (1) | DK0643557T3 (ru) |
| ES (1) | ES2095630T3 (ru) |
| FI (1) | FI108108B (ru) |
| GR (1) | GR3022834T3 (ru) |
| HU (1) | HU219856B (ru) |
| MY (1) | MY109043A (ru) |
| NZ (1) | NZ246521A (ru) |
| OA (1) | OA10069A (ru) |
| PL (1) | PL174536B1 (ru) |
| RO (1) | RO115998B1 (ru) |
| RU (1) | RU2141762C1 (ru) |
| SG (1) | SG73358A1 (ru) |
| SK (1) | SK83094A3 (ru) |
| TW (1) | TW225978B (ru) |
| UA (1) | UA39929C2 (ru) |
| WO (1) | WO1993013659A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506631C2 (de) * | 1995-02-25 | 1997-04-10 | Binker Materialschutz Gmbh | Verfahren und Einrichtung zur Begasung von schädlingsbefallenen Gegenständen oder Vorräten |
| DE19606023C2 (de) * | 1996-02-19 | 1999-10-21 | Binker Materialschutz Gmbh | Verfahren zum Begasen eines Behandlungsraumes mit einem toxischen Behandlungsgas |
| AU730991B2 (en) * | 1996-05-06 | 2001-03-22 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Fumigation composition and method |
| DE19706842C2 (de) * | 1997-02-21 | 1999-01-28 | Binker Materialschutz Gmbh | Inertbegasung mit subletalem Zusatz |
| ES2199893T3 (es) | 1999-10-07 | 2004-03-01 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Fluoruros de acidos carboxilicos como agentes antiparasitarios. |
| DE10110570A1 (de) * | 2001-03-06 | 2002-09-12 | Solvay Fluor & Derivate | Synergistische Schädlingsbekämpfung |
| GB0308283D0 (en) * | 2003-04-10 | 2003-05-14 | Fink Winston D | Manufacture of carbonyl sulphide |
| JP2006076951A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Yashima Sangyo Kk | 木材寄生線虫用くん蒸剤および木材くん蒸方法 |
| ZA200706128B (en) | 2004-12-24 | 2008-12-31 | Commw Scient Ind Res Org | Pesticide compositions and methods |
| US20070154393A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-07-05 | Scharf Michael E | Bioassay for volatile low molecular weight insecticides and methods of use |
| MX359153B (es) * | 2012-10-22 | 2018-09-14 | Procter & Gamble | Cascarilla de plantago afra fumigada con bromuro de metilo. |
| CN106973990B (zh) * | 2016-01-19 | 2019-12-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种用于防治粮食虫霉的熏蒸方法 |
| CN105831116A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-08-10 | 北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种混合熏蒸剂及其熏杀松材线虫的方法 |
| KR102153744B1 (ko) * | 2019-02-20 | 2020-09-08 | 대한민국 | 카보닐 설파이드를 유효성분으로 함유하는 저곡해충 또는 농업해충 훈증방제용 조성물 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4250156A (en) * | 1980-03-19 | 1981-02-10 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Process for preparing carbonyl sulfide |
| DE3926194A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Linde Ag | Verfahren zur schaedlingsbekaempfung in koernigen nahrungsmitteln bei deren aufbewahrung in behaeltern |
| DE19506631C2 (de) * | 1995-02-25 | 1997-04-10 | Binker Materialschutz Gmbh | Verfahren und Einrichtung zur Begasung von schädlingsbefallenen Gegenständen oder Vorräten |
| DE19606023C2 (de) * | 1996-02-19 | 1999-10-21 | Binker Materialschutz Gmbh | Verfahren zum Begasen eines Behandlungsraumes mit einem toxischen Behandlungsgas |
-
1993
- 1993-01-14 MY MYPI93000059A patent/MY109043A/en unknown
- 1993-01-15 DK DK93901970.9T patent/DK0643557T3/da active
- 1993-01-15 CA CA002128206A patent/CA2128206C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 HU HU9402059A patent/HU219856B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 CN CN93101702A patent/CN1050733C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 CZ CZ941707A patent/CZ285727B6/cs unknown
- 1993-01-15 AT AT93901970T patent/ATE146937T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 EP EP93901970A patent/EP0643557B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 RU RU94035997A patent/RU2141762C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 BR BR9305742A patent/BR9305742A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 UA UA94075617A patent/UA39929C2/ru unknown
- 1993-01-15 SG SG1996000848A patent/SG73358A1/en unknown
- 1993-01-15 PL PL93304655A patent/PL174536B1/pl unknown
- 1993-01-15 NZ NZ246521A patent/NZ246521A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 RO RO94-01202A patent/RO115998B1/ro unknown
- 1993-01-15 JP JP5512024A patent/JPH07505861A/ja active Pending
- 1993-01-15 AU AU33389/93A patent/AU669505B2/en not_active Expired
- 1993-01-15 WO PCT/AU1993/000018 patent/WO1993013659A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-15 DE DE69307139T patent/DE69307139T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 KR KR1019940702455A patent/KR100244369B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 ES ES93901970T patent/ES2095630T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 SK SK830-94A patent/SK83094A3/sk unknown
- 1993-02-25 TW TW082102239A patent/TW225978B/zh active
-
1994
- 1994-07-14 BG BG98903A patent/BG62026B1/bg unknown
- 1994-07-14 FI FI943351A patent/FI108108B/fi active
- 1994-07-15 OA OA60538A patent/OA10069A/en unknown
-
1997
- 1997-03-17 GR GR970400509T patent/GR3022834T3/el unknown
- 1997-11-10 US US08/967,073 patent/US6203824B1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Вашков В.И. Дезинфекция, дезинсекция и дератизация. - М.: Медгиз, 1956, с. 357, 360 - 361. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2194390C2 (ru) | Дициановые фумиганты и способ фумигации с использованием дициана | |
| RU2141762C1 (ru) | Фумигант, фумигантная композиция и способ окуривания | |
| Maille et al. | Efficacy of propylene oxide and ethyl formate as fumigants to control Lasioderma serricorne (F.)(Coleoptera: Ptinidae) | |
| Press Jr et al. | Mortality of Tribolium castaneum (Herbst)(Coleoptera, Tenebrionidae) in simulated peanut storages purged with carbon dioxide and nitrogen | |
| US6921545B2 (en) | Synergistic control of pests | |
| Gu | Evaluation of ethyl formate for management of both resistant and susceptible strains of Cryptolestes pusillus and Cryptolestes ferrugineus | |
| Sinclair et al. | Factors affecting the fumigation of food commodities for insect control | |
| US2570917A (en) | Method of fumigation with 1,1-difluoroethylfluosulfonates | |
| US2913366A (en) | Methods of killing insects and fungi with perchloryl fluoride | |
| Calderon | The feasibility of environmental control for the protection of stored grain | |
| McGaughey | Evaluation of dichlorvos for insect control in stored rough rice | |
| US3104200A (en) | N-(alpha-methylacetonitrile)-morpholine as insect fumigant for stored products | |
| AU691934B2 (en) | Cyanogen fumigants and methods of fumigation using cyanogen | |
| Leesch et al. | Potential of two perfluorinated alcohols as fumigants | |
| AU730991B2 (en) | Fumigation composition and method | |
| Suss et al. | Effect of carbon dioxide on Prostephanus truncatus (Horn) | |
| Fiedler et al. | The effect of Lindane vapour on stored product insects | |
| US20100135914A1 (en) | Azeotropic fumigant compositions and methods of controlling pests |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040116 |