[go: up one dir, main page]

SK278662B6 - Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52 - Google Patents

Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52 Download PDF

Info

Publication number
SK278662B6
SK278662B6 SK134693A SK134693A SK278662B6 SK 278662 B6 SK278662 B6 SK 278662B6 SK 134693 A SK134693 A SK 134693A SK 134693 A SK134693 A SK 134693A SK 278662 B6 SK278662 B6 SK 278662B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
oxide
weight percent
glass
crystal
dioxide
Prior art date
Application number
SK134693A
Other languages
English (en)
Other versions
SK134693A3 (en
Inventor
Miroslav Rada
Ladislav Prof Ing Sasek
Ladislav Ing Sasek
Original Assignee
Miroslav Rada
Sasek Ladislav, Prof., Ing.
Sasek Ladislav, Ing.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=5464766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK278662(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Miroslav Rada, Sasek Ladislav, Prof., Ing., Sasek Ladislav, Ing. filed Critical Miroslav Rada
Publication of SK134693A3 publication Critical patent/SK134693A3/sk
Publication of SK278662B6 publication Critical patent/SK278662B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

Vynález sa týka krištáľového bezolovnatého skla s indexom lomu vyšším ako 1,52, určeného na ručnú a strojovú výrobu úžitkového skla, hlavne luxusného cha- 5 rakteru, s vysokým leskom a svetelnou priepustnosťou. Sklo obsahuje oxid kremičitý, hlinitý, zirkoničitý, hafničitý, titaničitý, vápenatý, horečnatý, zinočnatý, draselný, sodný, antimonitý, železitý, sírany, chloridy a aspoň jednu zložku zo skupiny, zahŕňajúcej oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy mangánu a zlúčeniny selénu.
Doterajší stav techniky
Pri výrobkoch z tzv. lacného krištáľového skla, pri ktorých je akcentovaná nízka cena, sa index lomu pohybuje okolo hodnoty 1,51 a oxid bárnatý a olovnatý, ako uvádza napr. Smrček A. v časopise Sklár a keramik 38, 286 (1988), používajú len niektorí výrobcovia a v menších množstvách. Skupina špeciálneho krištáľového skla predstavuje už výrobky ušľachtilejšie, v ktorých sa sleduje index lomu, ktorý sa má pohybovať okolo hodnoty 1,52. Toho je možné dosiahnuť prídavkom oxidu bámatého, zinočnatého, prípadne v menších množstvách i olovnatého, ako je uvedené napr. v patente SRN č. 2839645 z roku 1987, podľa ktorého také sklo obsahuje v hmotn. % 65 až 75 oxidu kremičitého, 0,1 až 2 hlinitého, 2 až 12 vápenatého, 0 až 8 horečnatého, 7 až 15 sodného, 0 až 10 draselného, 0 až 3 lítneho, 1 až 6 bárnatého, 0,2 až 3 zinočnatého, 0 až 10 olovnatého a 0,2 až 5 titaničitého. Tento vynález svojím chemickým zložením, okrem obsahu oxidu titaničitého, pokrýva väčšinu vyrábaných krištáľových skiel, okrem olovnatého a vysoko olovnatého krištáľového skla s obsahom oxidu olovnatého vyšším alebo rovným 24 % hmotn. Je potrebné uviesť tiež zverejnenú japonskú patentovú prihlášku č. 61270234 z roku 1986, týkajúcu sa síce skiel na fluorescenčné lampy, ale v zložení obdobnom krištáľovým sklám, Sklá podľa tohto vynálezu obsahujú v hmotn. % 65 až 75 oxidu kremičitého, 1 až 2,5 hlinitého, 0,001 až 0,02 železitého, 10 až 18 sodného, 0 až 2 draselného, pričom suma oxidu sodného a draselného je v rozmedzí 10 až 18, 1 až 10 oxidu vápenatého, 0,5 až 6 horečnatého, pričom suma oxidu vápenatého a horečnatého sa pohybuje v rozmedzí 2 až 15, 0,1 až 2 oxidu bárnatého, 1 až 3 boritého a 0,2 až 2 oxidu antimonitého, pričom suma oxidu bárnatého, boritého a antimonitého je v rozmedzí 1,4 až 6 % hmotn.
Na výrobky luxusného charakteru, zdobené prevažne brúsom, sa používa olovnatý a vysoko olovnatý krištáľ, pri ktorom sa vyžaduje index lomu vyšší alebo rovný hodnote 1,545. V súčasnom čase je preferovaná hygienická nezávadnosť skiel, najmä čo do obsahu olova a bária vo výluhu, dôležitá je tiež otázka čistoty ovzdušia a odpadových vôd. Vzhľadom na to, že pri týchto špeciálnych krištáľových sklách sa dosahuje zvýšenie indexu lomu na požadovanú hodnotu prevažne zvýšeným obsahom oxidu olovnatého a bámatého, vyvolávajú spomenuté hygienické požiadavky ťažko riešiteľné problémy vo výrobe týchto skiel.
Tieto nevýhody zlepšuje riešenie podľa zverejnenej československej prihlášky vynálezu č. 1344-91, korešpondujúcej s európskou patentovou prihláškou 92909183.3, podľa ktorého navrhnuté chemické zloženie krištáľových bezolovnatých skiel obsahuje v hmotn. % 50 až 65 oxidu kremičitého, 0,1 až 10 hlinitého, 0,5 až 17 zirkoničitého, 10 až 22 draselného a/alebo sodného, 2 až 10 vápenatého a/alebo horečnatého a 0,01 až 0,025 železitého. Jednotlivo alebo v kombinácii 0,1 až 10 % hmotn. oxidu bámatého, zinočnatého, boritého a litného a stopy až 1 % hmotn. oxidu antimonitého. Ďalšími modifikátormi sú jednotlivo alebo v kombinácii v rozmedzí stopy až 1 % hmotn. oxid titaničitý· a cíničitý.
Zloženie bezolovnatého zinočnatokremičitého krištáľového skla je uvedené taktiež v zverejnenej patentovej prihláške EP č. 91121730.5 z roku 1991. Sklo podľa tejto prihlášky obsahuje v hmotn. % 65 až 70 oxidu kremičitého, 6 až 9 vápenatého, 4 až 12 draselného, 4 až 12 sodné15 ho, 0,5 až 5 boritého, 4 až 7 zinočnatého, 0,1 až 1 antimonitého a 1 až 6 zirkoničitého a/alebo titaničitého.
Oxid zirkoničitý podľa zverejnenej japonskej patentovej prihlášky č. 63147843 z roku 1988 môže byť zložkou aj chemicky odolného skla, ktorého zloženie v 20 hmotn. % je nasledovné: 63 až 67 oxidu kremičitého, 4 až 4,8 boritého, 4 až 5,5 hlinitého, 0 až 4 titaničitého, 2,5 až 3,6 horečnatého, 4,7 až 8,7 vápenatého, 0 až 5 bámatého, 7,5 až 13,9 sodného, 0 až 2 draselného, pričom suma oxidu sodného a draselného leží v rozmedzí 8 25 až 15,5, 0 až 1 oxidu železitého a 0 až 5 zirkoničitého.
Ďalšiu skupinu tvoria vynálezy, kde vedľa oxidu zirkoničitého vystupuje aj oxid strontnatý. Do tejto kategórie patria podľa patentu USA č, 4065317 z roku 1977 sklá s vysokou chemickou odolnosťou, vhodné na far30 maceutické účely, vedecké a biologické odbory. Zloženie týchto skiel je nasledovné (v mol. %): 75 až 82 oxidu kremičitého, 2 až 8 zirkoničitého, 1 až 5 hlinitého, 2 až 10 sodného, 2 až 10 draselného, 2 až 10 vápenatého, 2 až 10 strontnatého, 2 až 10 bámatého, bez oxidu bori35 tého. Podľa európskej patentovej prihlášky č. 405579 z roku 1991 je oxid strontnatý tiež súčasťou obalového skla v zložení (v hmotn. %): 45 až 70 oxidu kremičitého, 5 až 16 oxidu zirkoničitého, 10 až 30 oxidov alkalických kovov, nad 12 oxidov dvojmocných kovov a nad 5 oxi40 dov trojmocných kovov, pričom pod alkalickými kovmi sa rozumie sodík, draslík alebo lítium, pod dvojmocnými kovmi horčík, vápnik, stroncium, zinok alebo bárium a pod trojmocnými kovmi hliník, železo alebo bór. Oxid strontnatý je súčasťou obalového skla aj v patente ZSSR 45 č. 330119 z roku 1972. Zloženie je uvedené nasledovné (v hmotn. %): 68 až 73 oxidu kremičitého, 1,8 až 4,5 hlinitého, 0,02 až 1,5 železitého, 0,5 až 4 horečnatého, 4 až 9,5 vápenatého, 2 až 5,2 strontnatého, 11 až 13 sodného, 0,5 až 2 draselného a 0,2 až 2 zirkoničitého.
Oxid zirkoničitý je podľa zverejnenej japonskej patentovej prihlášky č. 51055310 z roku 1976 obsiahnutý tiež v hodinových krycích sklách, ktorých zloženie v hmotn. % sa pohybuje v rozmedzí 4 až 10 oxidu hlinitého, 0 až 5 horečnatého, 10 až 20 sodného, 2 až 10 dra55 selného a 0 až 10 boritého. Konkrétne sklo obsahuje (v hmotn. %): 65 oxidu kremičitého, 4 hlinitého, 0,017 železitého, 0,55 titaničitého, 0,7 horečnatého, 3,96 zirkoničitého, 0,65 arzenitého, 10 sodného, 9,5 draselného, 3,62 boritého a 3,92 zinočnatého.
V prehľade uvedené bezolovnaté krištáľové sklá podľa československej patentovej prihlášky č. 1344-91, korešpondujúcej s európskou patentovou prihláškou 92909183.3, sú určené na ručnú a strojovú výrobu úžitkového skla hladkého alebo zdobeného rytím, brúsením 65 a ostatnými dekoračnými technikami. Tieto sklá, dobre leštiteľné hlavne chemicky, sú vhodné najmä na brúse2
SK 278662 Β6 nie diamantovými nástrojmi.
Podstata vynálezu
Podstata tohto vynálezu spočíva v tom, že krištáľové bezolovnaté sklo s indexom lomu vyšším ako 1,52 obsahuje 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu hlinitého, 0,05 až 15 % hmotn. oxidu zirkoničitého, 0,001 až 2,5 % hmotn. oxidu hafničitého, 0,001 až 5 % hmotn. oxidu titaničitého, 2 až 9 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,001 až 6 % hmotn. oxidu horečnatého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu zinočnatého, 0,1 až 10 % hmotn. oxidu draselného, 5 až 16 % hmotn. oxidu sodného, 0,05 až 2,5 hmotn. oxidu antimonitého a celkový obsah železa, vyjadrený ako oxid železitý, je v rozmedzí 0,005 až 0,035 % hmotnostných, pričom toto sklo ďalej obsahuje 0,0001 až 1,25 % hmotn. síranov SO4 2' a chloridov Cľ a 0,000005 až 0,8105 % hmotn. aspoň jednej zložky zo skupiny, zahŕňajúcej oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy mangánu a zlúčeniny selénu. Pritom súčet všetkých týchto uvedených zložiek je minimálne 99,6 % hmotn.
Nečistotami vo výške maximálne 0,4 % hmotn. môžu byť zlúčeniny zanesené najmä bežnými sklárskymi surovinami, ako napríklad oxid strontnatý, olovnatý, kademnatý, meďnatý, arzenitý, praseodymitý, samaritý, chromitý, vanadičitý, uránový, thoričitý, fluoridy, a pod.
Čerenie oxidom antimonitým, resp. antimoničnanmi, bežne vnášanými do kmeňa spolu s dusičnanmi, je zintenzívnené prítomnosťou síranov SO4 2' v množstve 0,0001 až 0,75 % hmotn. a chloridov Cľ v množstve 0,001 až 0,5 % hmotn.
Vysoká svetelná priepustnosť a dokonalá bezfarebnosť je dosiahnutá prítomnosťou aspoň jednej zložky zo skupiny, zahŕňajúcej 0,0001 až 0,2 % hmotn. oxidu erbitého, 0,0001 až 0,2 hmotn. oxidu neodymitého, 0,001 až 0,2 hmotn. oxidu ceričitého, 0,000005 až 0,0005 % hmotn. oxidu kobaltnatého, 0,00001 až 0,005 % hmotn. oxidu nikelnatého, 0,001 až 0,200 % hmotn. oxidu manganičitého, v prepočte vyjadrujúceho oxidy mangánu a 0,00001 až 0,005 % hmotn. selénu, v prepočte vyjadrujúceho zlúčeniny selénu.
Úžitkové a technologické vlastnosti, najmä taviteľnosť, čiastočne i index lomu skla, jeho chemická odolnosť a teplota liquidus, sú výhodne modifikované aspoň jedným oxidom zo skupiny, obsahujúcej 0,05 až 6 % hmotn. oxidu bámatého, 0,001 až 5 % hmotn. oxidu boritého, 0,001 až 1,5 % hmotn. oxidu fosforečného a 0,001 až 1,5 % hmotn. oxidu lítneho.
Ako ďalšie modifikátory môže toto sklo, vzhľadom na index lomu skla, čiastočne strednú disperziu a povrchové napätie, výhodne obsahovať aspoň jeden oxid zo skupiny, zahŕňajúcej 0,05 až 5 % hmotn. oxidu ciničitého, 0,05 až 2 % hmotn. oxidu lanthanitého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu bizmutitého, 0,001 až 0,1 % hmotn. oxidu molybdénového a 0,001 až 0,5 % hmotn. oxidu wolfrámového.
Hlavnými prednosťami tohto typu skla je dobrá brúsiteľnosť a rytie, a to diamantovými, karborundovými, elektritovými a inými nástrojmi, dobrá leštiteľnosť chemická i mechanická, výborné optické vlastnosti, najmä vysoká svetelná priepustnosť a dokonalá bezfarebnosť. Z hľadiska krištáľových skiel je výhodná aj jeho výborná chemická odolnosť, priaznivo sa prejavujú porovnateľné alebo výhodnejšie teploty tavenia, čerenia, spracovania aj chladenia a vyhovujúce kryštalizačné vlastnosti. Hlavnou jeho prednosťou však je, že neobsahuje zdravotne a ekologicky chybný oxid olovnatý. Pri jeho tavení nevyprchávajú ekologicky chybné oxidy olova a arzén, ktoré sa používajú pri výrobe olovnatého krištáľu. Pretože ide o sklo bezolovnaté, určené najmä na úžitkové sklo, teda aj na sklo nápojové a sklo pre domácnosť, jeho výhodou je, že do výluhu neprechádza nežiaduci zdraviu škodlivý oxid olovnatý.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je bližšie vysvetlený na nasledujúcich príkladoch.
Príklad č. 12 3 4
Zložky skla obsah v % hmotn.
oxid kremičitý 63,883 64,857 63,170 64,363
oxid hlinitý 0,108 0,117 1,800 0,117
oxid zirkoničitý 7,522 6,111 5,820 5,081
oxid hafničitý 0,233 0,189 0,180 2,219
oxid titaničitý 0,012 0,010 0,009 0,011
oxid vápenatý 5,500 6,500 5,800 6,500
oxid horečnatý 0,087 0,103 4,072 0,103
oxid zinočnatý 3,000 5,500 2,500 2,800
oxid draselný 6,000 4,000 4,000 4,000
oxid sodný 13,000 12,000 12,000 12,000
oxid antimonitý 0,500 0,500 0,500 0,500
obsah železa,
vyjadrený obsahom
oxidu železitého 0,015 0,015 0,018 0,015
sírany SO4 2 0,004 0,00285 0,003 0,00396
chloridy Cľ 0,08597 0,029 0,07797 0,043
oxid erbitý 0,040 - 0,042 0,044
oxid neodymitý 0,010 - 0,008 -
oxid kobaltnatý 0,00003 0,00005 0,00003 0,00004
oxidy mangánu, vy-
jadrené obsahom
oxidu manganičitého - 0,066 - -
zlúčeniny selénu, vyja-
drené obsahom selénu 0,0001 -
oxid bámatý - 0,200
oxid boritý - 1,990
oxid fosforečný - 0,010
Σ komponent 100,000 100,000 100,000 100,000
index lomu pri 589,3 nm 1,5469 1,5456 1,5454 1,5450
tlogETA = 2 [°C] 1444 1470 1447 1426
tlogETA = 3 [’C] 1202 1222 1219 1194
tlogETA = 4 [’C] 1050 1068 1076 1050
tlogETA =7,65 [°C] 765 776 803 774
tlogETA = 13 [°C] 578 585 620 593
tlogETA = 14,5 [°C] 542 550 587 558
tiiqidus [°C] 930 960 960 915
hydrolytická odolnosť
v ml [C = 0,01 mol.ľ1] HC1 0,60 0,40 0,40 0,32
Príklad č. Zložky skla 5 6 obsaí 7 t v % hmoti 8 n.
oxid kremičitý' 70,739 61,632 64,015 71,497
oxid hlinitý 2,000 0,063 0,065 0,125
oxid zirkoničitý 0,970 6,275 7,178 1,096
oxid hafničitý 0,030 1,225 0,222 0,034
oxid titaničitý 0,027 1,000 0,011 0,027
oxid vápenatý 7,640 6,000 5,000 6,640
Pokračovanie
Príklad č.
Zložky skla
6 7 8 obsah v % hmotn.
oxid horečnatý 0,020 0,016 0,013 0,018
oxid zinočnatý’ 1,500 1,500 5,000 3,500
oxid draselný 3,400 5,800 4,500 3,600
oxid sodný 12,570 13,000 12,000 12,570
oxid antimonitý 0,600 0,500 0,500 0,600
obsah železa, vyjadrený
obsahom oxidu železitého 0,008 0,008 0,010 0,008
sírany SO?' 0,224985 0,300 0,003 0,22468
chloridy Cľ 0,043 0,13095 0,040 0,038
oxid erbitý 0,020 0,050 0,085 0,022
oxid neodymitý 0,008 - - -
oxid ceričitý - - 0,008 -
oxid kobaltnatý 0,000015 0,00005 - 0,00002
oxid nikelnatý - - - 0,0003
oxid boritý - - 1,000
oxid lítny 0,200 - -
oxid cíničitý - 0,500
oxid lanthanitý - 0,050 -
oxid bizmutitý - 1,950 -
oxid molybdénový - - 0,050
oxid wolframový - - 0,300
Σ komponent 100,000 100,000 100,000 100,000
index lomu pri 589,3 nm 1,5204 1,5519 1,5408 1,5200
tlogETA = 2 [°C] 1466 1423 1453 1473
tlogETA = 3 [°C] 1194 1191 1209 1200
tlogETA = 4 [°C] 1027 1046 1057 1032
tlogETA = 7,65 [°C] 717 770 769 721
tlogETA = 13 [°C] 520 588 581 523
tlogETA = 14,5 [°C] 484 555 547 487
tiiqidus [°C] 920 895 897 920
hydrolytická odolnosť vml [CM^Olmol.ľ1] HC1 0,51 0,75 0,34 0,62
V uvedených príkladoch uskutočnenia zodpovedá tiogETA - 2 teplote tavenia skloviny, t|ogETA _ 4 teplote spracovania skloviny, t|ogETA „ 7 65 teplote Littletonovho bodu mäknutia, tiogETA = 13 hornej chladiacej teplote a tiogETA= 14,5 dolnej chladiacej teplote.
Hodnoty hydrolytickej odolnosti, vyjadrené ako spotreba 0,01 molárnej kyseliny chlorovodíkovej v mililitroch, ukazujú, že všetky sklá spĺňajú podmienku na zaradenie do tretej triedy hydrolytickej odolnosti. Pri zvýšení obsahu ZrO2, HfO2 a ZnO v uvedených sklách sú splnené podmienky aj na zaradenie týchto skiel do druhej triedy hydrolytickej odolnosti.
Uvedené zloženie bezolovnatých skiel podľa tohto vynálezu je možné aplikovať tiež ako základné zloženie na sklá farebné, farbené bežnými spôsobmi a známymi typmi farbív a ich kombináciami v bežných koncentráciách.
Priemyselná využiteľnosť
Krištáľové bezolovnaté sklo s indexom lomu vyšším ako 1,52 podľa tohto vynálezu je určené na ručnú a strojovú výrobu úžitkového skla, na výrobky luxusného charakteru hladké, najmä však zdobené rytinou, brúsom a ďalšími dekoračnými technikami. Tento typ skla je vhodný na opracovanie diamantovými, karborundovými, elektritovými a inými nástrojmi, je dobre leštiteľný chemicky aj mechanicky a má vysokú svetelnú priepustnosť a dokonalú bezfarebnosť. Toto sklo je hygienicky nezávadné čo do obsahu škodlivín vo výluhu a svojou brilan ciou sa vyrovná výrobkom z olovnatého krištáľu.
Ide tak o výrobu sklenených predmetov používaných v domácnostiach a v pohostinstvách, napr. kalíšky, odlievky, karafy, bowle, ako i o výrobky rôznych tvarov a veľkostí používaných na dekoráciu, napr. vázy, misy, atď., vrátane výtvarných exponátov umeleckého charakteru.

Claims (5)

1. Krištáľové bezolovnaté sklo s indexom lomu vyšším ako 1,52, vhodné najmä na ručnú a strojovú výrobu úžitkového skla, obsahujúce oxid kremičitý, hlinitý, zirkoničitý, haíhičitý, titaničitý, vápenatý, horečnatý, zinočnatý, draselný, sodný, antimonitý, železitý, sírany, chloridy a aspoň jednu zložku zo skupiny, zahŕňajúcej oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy mangánu a zlúčeniny selénu, vyznačujúce sa t ý m , že obsahuje 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu hlinitého, 0,05 až 15 % hmotn. oxidu zirkoničitého, 0,001 až 2,5 % hmotn. oxidu hafničitého, 0,001 až 5 % hmotn. oxidu titaničitého, 2 až 9 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,001 až 6 % hmotn. oxidu horečnatého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu zinočnatého, 0,1 až 10 % hmotn. oxidu draselného, 5 až 16 % hmotn. oxidu sodného, 0,05 až 2,5 % hmotn. oxidu antimonité- ho a celkový obsah železa, vyjadrený ako oxid železitý, je v rozmedzí 0, 005 až 0,035 % hmotnostných, pričom toto sklo ďalej obsahuje 0,0001 až 1,25 % hmotn. síranov SO4 2' a chloridov Cľ a 0,000005 až 0,8105 % hmotn. aspoň jednej zložky zo skupiny, zahŕňajúcej oxid erbitý, neodymitý, ceričitý, kobaltnatý, nikelnatý, oxidy mangánu a zlúčeniny selénu, pričom súčet všetkých týchto uvedených zložiek je minimálne 99,6 % hmotn.
2. Krištáľové bezolovnaté sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 0,0001 až 0,75 % hmotn. síranov SO4 2 a 0,001 až 0,5 % hmotn. chloridov Cľ.
3. Krištáľové bezolovnaté sklo podľa nárokov 1 a
2, vyznačujúce sa tým, že obsahuje aspoň jednu zložku zo skupiny, zahŕňajúcej 0,0001 až 0,2 % hmotn. oxidu erbitého, 0,0001 až 0,2 % hmotn. oxidu neodymitého, 0,001 až 0,2 % hmotn. oxidu ceričitého, 0.000005 až 0,0005 % hmotn. oxidu kobaltnatého, 0,00001 až 0,005 % hmotn. oxidu nikelnatého, 0,001 až 0,200 % hmotn. oxidu manganičitého, v prepočte vyjadrujúceho oxidy mangánu a 0,00001 až 0,005 % hmotn. selénu, v prepočte vyjadrujúceho zlúčeniny selénu.
4. Krištáľové bezolovnaté sklo podľa nárokov 1 až
3, vyznačujúce sa tým, že obsahuje aspoň jeden oxid zo skupiny, zahŕňajúcej 0,05 až 6 % hmotn. oxidu bámatého, 0,001 až 5 % hmotn. oxidu boritého, 0,001 až 1,5 % hmotn. oxidu fosforečného a 0,001 až 1,5 % hmotn. oxidu lítneho.
5. Krištáľové bezolovnaté sklo podľa nárokov 1 až 3, alebo podľa nárokov laž4 vyznačujúce sa t ý m , že obsahuje aspoň jeden oxid zo skupiny, zahŕňajúcej 0,05 až 5 % hmotn. oxidu ciničitého, 0,05 až 2 % hmotn. oxidu lantanitého, 0,05 až 10 % hmotn. oxidu bizmutitého, 0,001 až 0,1 % hmotn. oxidu molybdénového a 0,001 až 0,5 % hmotn. oxidu wolfrámového.
SK134693A 1993-11-03 1993-12-01 Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52 SK278662B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK134693A3 SK134693A3 (en) 1995-06-07
SK278662B6 true SK278662B6 (en) 1997-12-10

Family

ID=5464766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK134693A SK278662B6 (en) 1993-11-03 1993-12-01 Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0738243B1 (sk)
CN (1) CN1038499C (sk)
AU (1) AU5461194A (sk)
CZ (1) CZ279603B6 (sk)
DE (1) DE69320994T2 (sk)
DK (1) DK0738243T3 (sk)
SI (1) SI9400396A (sk)
SK (1) SK278662B6 (sk)
WO (1) WO1995013993A1 (sk)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US6269339B1 (en) * 1997-04-04 2001-07-31 Real Age, Inc. System and method for developing and selecting a customized wellness plan
WO2000012441A1 (fr) * 1998-08-26 2000-03-09 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Verre sodo-calcique transparent incolore absorbant les ultraviolets
US6048065A (en) * 1998-09-16 2000-04-11 Vismed, Incorporated Distance optimizing apparatus for a placido-based eye observation system
US6235666B1 (en) 1999-03-29 2001-05-22 Guardian Industries Corporation Grey glass composition and method of making same
RU2169711C2 (ru) * 1999-04-27 2001-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Базальт-Мост" Тарное стекло
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
FR2820241B1 (fr) * 2001-01-31 2003-09-19 Saint Gobain Substrat transparent muni d'une electrode
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
KR100847618B1 (ko) 2001-09-05 2008-07-21 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US7169722B2 (en) 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) * 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7144837B2 (en) 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
KR20040013846A (ko) * 2002-08-08 2004-02-14 이민호 원적외선 방출 섬유제품 및 그 제조방법
DE10258923B4 (de) * 2002-12-17 2007-04-26 F.X. Nachtmann Bleikristallwerke Gmbh Blei- und bariumfreies Kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US7743630B2 (en) 2005-05-05 2010-06-29 Guardian Industries Corp. Method of making float glass with transparent conductive oxide (TCO) film integrally formed on tin bath side of glass and corresponding product
US7557053B2 (en) 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
CN101356127B (zh) * 2006-05-19 2011-12-28 东洋佐佐木玻璃股份有限公司 水晶玻璃物品
US7560402B2 (en) 2006-10-06 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7560403B2 (en) 2006-10-17 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with erbium oxide
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
FR2921356B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2921357B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
ITFI20070291A1 (it) 2007-12-28 2009-06-29 Rcr Cristalleria Italiana S P "vetro sonoro superiore senza piombo ad alta trasparenza ed alta brillantezza adatto per fusioni elettriche a coperta fredda con elettrodi in ossido di stagno"
DE202009018701U1 (de) 2008-02-26 2012-11-21 Corning Incorporated Läutermittel für Silikatgläser
WO2009109209A1 (de) * 2008-03-03 2009-09-11 Docter Optics Gmbh Verfahren zum herstellen eines optischen glasteils, insbesondere einer kraftfahrzeugscheinwerferlinse
US8671717B2 (en) 2008-03-06 2014-03-18 Guardian Industries Corp. Photovoltaic device having low iron high transmission glass with lithium oxide for reducing seed free time and corresponding method
US8906506B2 (en) * 2008-05-02 2014-12-09 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. Glass article
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
CZ2009445A3 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya
CN102097190B (zh) * 2009-12-09 2012-10-03 沈阳临德陶瓷研发有限公司 一种硼硅酸盐玻璃绝缘子用黑色标记釉的制备方法
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
CN102730971A (zh) * 2011-04-01 2012-10-17 河南思可达光伏材料股份有限公司 一种高透过率超白压花玻璃及其制备工艺
CN102320747B (zh) * 2011-06-27 2013-07-17 浙江伟兴水晶有限公司 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法
PT2625149E (pt) 2011-09-01 2014-09-04 Preciosa As Cristal que possui um índice de refracção superior a 1,53 sem um teor de compostos de chumbo, de bário e de arsénio
US10059622B2 (en) 2012-05-07 2018-08-28 Guardian Glass, LLC Anti-reflection glass with tin oxide nanoparticles
RU2520978C2 (ru) * 2012-08-03 2014-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Шихта для получения силикатного стекла
CN102765882A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 黄炳炼 一种乳白色玻璃酒瓶
EP2990390A1 (de) 2014-08-27 2016-03-02 D. Swarovski KG Lumineszierende Glaszusammensetzung
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CN105621884B (zh) * 2015-12-26 2018-10-26 靳职雄 无铅晶质玻璃及其制备方法
EP3272718A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
CZ307041B6 (cs) * 2016-11-09 2017-12-06 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Ekologické alabastrové sklo
US11214509B2 (en) * 2016-12-19 2022-01-04 Agc Glass Europe Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
EP3759058B1 (en) 2018-02-28 2024-03-27 AGC Glass Europe Glass composition with nickel to reduce energy consumption during its melting step
KR102234552B1 (ko) 2018-10-31 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR102234551B1 (ko) 2018-11-09 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
FR3090624B1 (fr) * 2018-12-20 2021-01-08 Eurokera Verres aluminoborosilicates de cuivre et leurs utilisations
CN109369025A (zh) * 2018-12-30 2019-02-22 山东华鹏玻璃股份有限公司 一种晶质玻璃材料、其原料组合物及制造方法
CZ308079B6 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
KR102172460B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102310341B1 (ko) 2019-02-22 2021-10-07 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172418B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172459B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172417B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR20200102758A (ko) 2019-02-22 2020-09-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172416B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
CN110240401B (zh) * 2019-07-22 2021-10-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
CN110759632A (zh) * 2019-09-09 2020-02-07 山东信和光热有限公司 一种透明度高的高硼硅玻璃配方
CN110734221A (zh) * 2019-11-28 2020-01-31 叙永郎酒东方玻璃有限公司 一种新型环保高白料瓶罐玻璃
CN112441743A (zh) * 2020-11-26 2021-03-05 河南旭阳光电科技有限公司 一种无碱玻璃组合物、无碱玻璃及制备方法和应用
IT202300001527A1 (it) * 2023-01-31 2024-07-31 Collevilca S R L Vetro sonoro superiore senza piombo e antimonio ad elevata trasparenza, specialmente adatto per lavorazioni artigianali e artistiche

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
DK0553586T3 (da) * 1992-02-19 1994-04-18 Baccarat Cristalleries Blyfri krystalglas-sammensætning
DK0564802T3 (da) * 1992-04-10 1997-03-10 Schott Glaswerke Bly- og bariumfrit krystalglas med høj lystransmission

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995013993A1 (en) 1995-05-26
EP0738243A1 (en) 1996-10-23
SK134693A3 (en) 1995-06-07
DE69320994T2 (de) 1999-05-12
AU5461194A (en) 1995-06-06
DK0738243T3 (da) 1999-06-07
EP0738243B1 (en) 1998-09-09
CZ279603B6 (cs) 1995-05-17
SI9400396A (en) 1995-06-30
CN1038499C (zh) 1998-05-27
DE69320994D1 (de) 1998-10-15
CZ233893A3 (en) 1994-12-15
CN1105343A (zh) 1995-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK278662B6 (en) Crystal leadless glass with refractive index higher than 1,52
US7659221B2 (en) Metal nanostructured colorants for high redox glass
JP4447658B2 (ja) 窓ガラスを製造するためのガラス組成物
JP3451350B2 (ja) 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス
CA2029987C (en) Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
ES2511146T3 (es) Vidrio de cristal que tiene índice de refracción superior a 1,53 sin un contenido de compuestos de plomo, bario y arsénico
WO2005033030A1 (en) Clear glass composition with high visible transmittance
CA2021655A1 (en) Infrared radiation absorbing blue glass composition
PL178656B1 (pl) Szkło krzemowo-sodowo-wapniowe o neutralnym zielonym zabarwieniu oraz sposób wytwarzania szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o neutralnym zielonym zabarwieniu
EP0928285A1 (en) Blue colored glass composition
SK277737B6 (en) Leadless crystal glass
JP4024198B2 (ja) 緑色ガラス組成物
CA2135821C (en) Bronze glass composition
CA2209122A1 (en) Green privacy glass
EP0976691B1 (en) Ultraviolet ray absorbing glass
US6605555B2 (en) Methods of increasing the redox ratio of iron in a glass article
JP7127654B2 (ja) ガラス板
JPH09208251A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
KR100379643B1 (ko) 자외선 및 적외선 흡수유리 제조용 뱃지조성물 및유리조성물
CZ2011176A3 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
WO2006110131A1 (en) High performance blue glass
SK277681B6 (en) Crystal lead glass with a low lead extract
KR20250053898A (ko) 무연 크리스털 조성물 및 이 조성물로 제조한 유리 및 유리 제품
CZ302144B6 (cs) Barevná skla bez obsahu sloucenin olova a barya
SK277744B6 (en) Leadless cryctal glass