WO1992013719A1 - Ink flow passage of hydrophilic properties - Google Patents

Description

明 柳 親 水 性 ィ ン ク 流 路

[発 明 の 背景 ]

産業上 の 利用 分野

本発明 は 、 表面が親水性を有す る イ ン ク 流路 に 関 し 、 例 え ば ィ ン ク と 接触す る 部分が親水性で あ る イ ン ク ジ ュ 'ソ 卜 記録へ ッ ド に 関す る 。

従来 の 技

ン ク ン ェ ッ 卜 記録方法 に お い て 、 イ ン ク 流路 内 の 気 泡 は 卜 ヅ ト 抜 け や 印字乱れ な ど の ト ラ ブ ル の 原 因 と な る 従 つ て 、 ン ク の 充填 は ィ ン ク 流路 内 に 気泡が発生 し な い よ う 行 わ れ る 必要が あ り 、 ま た 一旦発生 し た 気泡 は 排 出 操作 を仃 つ て速 や か に 取 り 除かれ る の が好 ま し い o し か し な が り 、 流路 内 に 生 じ た 気泡 は な カヽ な 力、排 出 さ れな い ¾δ合が多 い。 そ れ は、 ィ ン ク と 接触す る ィ ン ク 流 路表面 の 撥水性が ゝ 、 流路表面の 水性 ィ ン ク に 対す る ぬれが悪 い こ と に起因す る も の と 考 え ら れ る 。 特 に 、 ガ ラ ス 、 金 に 比ベ加工組立が容易で 、 製造 コ ス ト の 低下 が図れ る 点で有利 な 樹脂 を 、 記録へ ッ ト" ¾· 含 む ィ ン ク 流 路材料 と し て用 い 7こ 口 、 樹脂 の 撥水性が 问 ぃ た め 、 発 生 し た 気泡 は な か な か排 出 さ れ な い ₀

こ で 、 ィ ン ク 流路 内表面 の親水性 を高 め る 工夫が t - - く つか提案 さ れてい る 。 例え ば、 イ ン ク 流路を構成す る 樹脂表面に、 酸処理、 プラ ズマ処理な どに よ っ て極性基 を生成 し親水性を付与す る 方法があ る （特開昭 6 0 — 2 4 9 5 7 号公報） 。 し 力、 し 、 こ の方法に よ っ て生成 さ れた極性基は持続性に乏 し い と い う 問題を有 し て い た。 ま た 、 イ ン ク が充填 さ れて い な い状態で長時間放置 さ れ る と 親水処理の効果が失われて し ま う た め、 例え ば記録 へ ッ ドを製造 し貯蔵ま た は輸送す る 際に、 極性基を維持 す る た めの液体、 例え ばィ ン.ク 、 を充填 し てお く 必要が あ っ た。 こ の貯蔵ま た は輸送中の イ ン ク 等の充填 は繁雑 であ る 。 ま た、 上記方法の他に、 あ ら 力、 じ め イ ン ク 流路 に染料を加温下接触 さ せ 、 流路表面を親イ ン ク 化す る 方 法が知 ら れてい る （特公平 2 — 5 4 7 8 4 号公報） 。 し か し 、 こ の方法 も そ の効果の持続性に おい て問題を有 し てお り 、 ま た加熱さ れ る こ と に よ っ て樹脂の撥水性力く さ ら に高ま っ て し ま う 場合 も あ っ た。

[発明 の概要 ]

従 っ て本発明 は、 表面が親水性であ る ィ ン ク 流路を提 供す る す る こ と 目 的 と し てい る 。

ま た本発明 は、 発生 し た気泡を速やか に排除可能な ィ ン ク 流路を提供す る こ と 目 的 と し て い る 。

更に本発明 は、 製造か ら使用 ま での間 ま た は使用 を中 断 し てい る 間へ ッ ド内を空に し て も 、 良好な親水性を保 持す る イ ン ク 流路、 と り わ け イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録へ ッ ド を提供す る こ と を 目 的 と し て い る 。

本発明 に よ る イ ン ク 流路 は 、 表面 に 親水性基 を有す る 無機酸 化物微粒子か ら な る 膜 を 、 そ の 表面 に 有 し て な る も の 、 で あ る 。 - ま た 本発明 に よ る イ ン ク 流路 の 製造法 は 、 無機酸 化物 微粒子を分散 さ せ た ゾル を 基材 に 塗布 し 、 そ の 後乾燥 さ せ る こ と 力、 ら な る も の 、 で あ る 。

[ 図 面 の 簡 単 な 説 明 ]

第 1 図 は 、 イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録へ ッ ド の 概略 図で あ る 第 2 図 は 、 第 1 図 の A — A ' 部分で の 断面 の 拡大図で あ る 。

第 ： 図 は 、 本発明 に よ る に よ る イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録へ ッ ド の 流路付近 の 拡大図で あ る 。

[発明 の 具体的説 明 ]

イ ン ク 流路

本明細書 に お い て イ ン ク 流路 と は 、 イ ン ク と 接触す る 部分 を い い 、 例 え ば ィ ン ク ジ ヱ ッ 卜 記録方法 に お い て は ィ ン ク を貯蔵す る 部材か ら ィ ン ク 供給系 を経 て記録へ ッ ド に 至 る ま で の 経路 に お い て、 イ ン ク と 接触す る 全ての 部分 を い う も の と す る 。 従 っ て、 本明細書 に お い て は記 録へ ッ ド も イ ン ク 流路 と い う も の と す る 。

本発明 に よ る イ ン ク 流路 は、 そ の 表面 に 無機酸 化物微 粒子力、 ら な る 膜 を有 し て な る も の で あ る 。 こ こ で 、 無機 酸 化物微粒子 と は 、 そ の 表面 に 水酸基 、 力 ル ボ キ シ ル基 ス ル フ ォ ニ ル基な どの親水性基を有 し た、 無機元素の酸 化物の微粒子を い う 。

こ の無機酸化物微粒子か ら な る 膜は、 無機酸化物微粒 子表面の親水性基に起因す る 非常に高い親水性を示す。 従 っ て、 こ の膜をイ ン ク 流路の表面に形成す る こ と に よ つ て ィ ン ク 流路表面に高い親水性を付与す る こ と がで き る 。 イ ン ク 流路表面が高い親水性を有す る と 、 気泡がィ ン ク 流路内 に発生 し て も 流路内 に止 ま ら ず速やかに排出 さ れ る 。

本発明 に よ る ィ ン ク 流路の表面は高い親水性を有 し 、 C！ 〜 4 0 度程度、 好ま し く は 0 〜 3 0 度程度の接触角 を 有す る 。

ま た、 無機酸化物微粒子表面の親水性基 は容易 に脱落 す る こ と がな く 、 持続性に優れて い る 。 例え ば、 従来の 方法 に よ っ て親水性処理 さ れた記録へ ッ ドで は 、 製造 し た後使用す る ま でそ の親水性を持続 さ せ る た め に ィ ン ク な どを充填 し てお く 必要があ っ た。 し か し 、 本発明 に よ る 記録へ ッ ドに あ っ ては、 そ の親水性維持の た め に なん ら の充填物を必要 と し な い ^で優れてい る 。 ま た 、 本発 明 に よ る ィ ン ク 流路はィ ン ク が抜かれ空気に長時間触れ て も親水性は維持 さ れる 。 こ れ も従来の親水性処理に よ つ て は得 る こ と がで き な か っ た優れた点であ る 。

好ま し い無機酸化物微粒子の例 と し ては、 ア ル ミ ニ ゥ ム 、 ジ ル コ ニ ウ ム 、 ケ ィ 素、 チ タ ン 、 ス ズ、 イ ン ジ ウ ム 、 亜鉛、 鉛、 ゲ ル マ ニ ウ ム 、 ハ フ ニ ウ ム 、 ク ロ ム 、 ク ロ ム 銅、 鉄 、 - ル ト 、 ニ ッ ケ ル 、 マ ン ガ ン 、 く ナ ジ ゥ ム 、 ニ オ ブ 、 タ ン タ ノレ 、 モ リ ブ デ ン 力、 ら 選 ばれ る 一 ま た は二 以上 の 元素 の 酸 化物 を主成分 と す る 微粒子が挙 げ ら れ る こ こ で 、 二以上の 元素 の 酸 化物 と は複数の 単一無機元素 の 酸 化物 の 混合物 （例 え ば、 ガ ラ ス な ど の 非 晶質物質） さ ら に は上記 の 無機元素か ら 選 ばれ る 二以上 の元素 と 酸 素 と が 化学量論 的 に 結合 し た 酸 化物 を も 含 む意味 に 用 い る こ と と す る 。 こ れ ら の 酸 化物 に は ナ ト リ ウ ム 、 ホ ウ 素 が更 に な る 成分 と し て添力 [] さ れて も よ い 。

よ り 好 ま し い 無機酸化物 の例 と し て は 、 A 1 つ 0 ₃ Z r O S i O T i O S n O I n ₉ 0

Z n O P b O G e O つ 、 H f O つ 、 C r つ 0

C u O F e つ 0 ₃ 、 C o 0 N i O M n O つ 、 V つ 0 N b つ 0 T a つ 0 _F M o つ 0 な ど が 挙 げ ら れ る 。 さ ら に 、 こ れ ら の 混 台物の 好 ま し い 例 と し て は 、 ジ ル コ ニ ァ ガ ラ ス と し て知 ら れ る S i 0 つ 一 Z r O つ 系 の ガ ラ ス 組成物 （例 え ば、 S i 0 つ 一

Z r O S i O ^ — Z r O A l ^ O S i O ^ — Z r O つ 一 N a つ 0 な ど ） 、 B a T i 0 ₃

M g A l つ 0 ₄ 、 フ ェ ラ イ ト （例 え ば、 M n — フ ェ ラ イ ト 、 C o — フ ェ ラ イ ト 、 M g — フ ェ ラ イ ト な ど ） が挙 げ ら れ る 。 特 に ジ ル コ ニ ァ ガ ラ ス は耐ァ ノレ 力 リ 性 と い う 性 質 を 有 し て い る た め 、 水性 ィ ン ク カ《 丁 ル カ リ 性で あ る 場 台 に有利であ る 。

無機酸化物微粒子の大 き さ は特 に 限定 さ れな い が、 好 ま し く 〖ま平均粒径 5 0 A 〜 1 0 m 、 よ り 好 ま し く は平 均粒径 1 0 0 A 〜 0 . l ^ m 、 で あ る 。 平均粒径力く 1 〇 IX m を越え る と ゾルの均一性がそ こ な われ る お そ れがあ り 、 ま た成膜性 も 悪 く 好 ま し く な い。 ま た 、 粒形 も 特 に 限定 さ れず、 球形、 棒状な ど さ ま ざ ま な 粒形の も の を 用 い る 二 と 力 で き る 。

無機酸化物微粒子か ら な る 膜の 厚 さ は 、 そ の 親水性 の 程度、 求 め ら れ る 耐久性な どを考慮 し て適宜決定す る こ と 力《で き る 力;'、 好 ま し く は 5 ◦ A 〜 ： 1 0 m 程度、 よ り 好 ま し く 〖ま 8 0 0 A 〜 1 m 程度で あ る 。 膜厚が上記範 囲を越え て も 親水性の 効果 は得 ら れ る が、 寸法精度を悪 く し ま た 目 詰 ま り の原因 と な り 好 ま し く な い。

二 の 無機酸化物微粒子か ら な る 膜 は 、 さ ま ざ ま な ィ ン ク 流路基材 に 形成す る こ と がで き る 。 好 ま し い 基材 と し て は ガ ラ ス 、 シ リ コ ン 、 樹脂 （ 例 え ば、 ポ リ サ ル ホ ン 、 ポ リ カ ー ボネ ー ト 、 ポ リ ェ 一 テノレ ス ル フ ォ ン 、 感光性ァ ク リ ル樹脂、 ア モ ル フ ァ ス ポ リ オ レ フ イ ン 、 ポ リ ス チ レ ン 、 エ ポ キ シ 樹脂、 フ ノ ー ル樹脂、 ァ セ タ ー ル樹脂 な ど） 、 金属 （例 え ば、 ク ロ ム 、 ス テ ン レ ス 、 金、 タ ン 夕 ル 、 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム な ど） 、 セ ラ ミ ッ ク ス （ ァ ノレ ミ ナ 、 P Z T 、 窒化 ゲ イ 素な ど） 、 金属 化合物 （ S n 0 つ 、 I Τ 0 、 T a — A I 、 T a - N ) な どが挙 げ ら れ る 。 さ ら に こ の 基材 は複 合材で あ っ て も よ く 、 例 え ば基板 の上 に さ ら に 樹脂層 を 設 け た 構成 の イ ン ク 流路 （特公平 6 2 一 5 9 8 7 3 号公報） を基材 と し て 、 基板 お よ び樹脂層 表面 に 上記無機酸化物微粒子か ら な る 膜 を 形成 し た も の も 本発明 に 包含 さ れ る 。

無機酸 化物微粒子か ら な る 膜 に お い て 、 微粒子同士お よ び微拉子 と 基材 の 表面 は 、 ワ ン デル ワ ー ル ス カ 、 ク ー ロ ン 力 、 場合 に よ っ て そ の 表面 に 存在す る 親 水性基 の 結 合 な ど を介 し て水素結合 し て い る と 推定 さ れ る 。 ま た 、 基材が樹脂で あ る 場 合 、 膜 と 基材 と は一部融着す る こ と に よ っ て物理 的 に 結 合 さ れ て い て も よ い 。

さ ら に 、 こ れ ら の 結 合 を よ り 強固 に す る た め に カ ッ プ リ ン グ剤 を介 し て結 さ せ る こ と も 好 ま し い 。 例 え ば、 ア ミ ノ 基 、 ア ル コ キ シ 基、 水酸基、 エ ポ キ シ 基 、 ビニ ル 基、 カ ル ボニ ル基、 ス ル ホ ォ ニ ル基 な ど を有 し た シ リ ル 化 台物 を利用 す る こ と が で き る 。 特 に 、 ア ミ ノ シ ラ ン を カ ッ プ リ ン グ剤 と し て用 い た 場合 は 、 微粒子 同士お よ び 微粒子 と 基材表面 と の 結合が共 に 強化す る の で好 ま し い 本発明 に よ る 記録へ ッ ド （記録へ ッ ド も イ ン ク 流路の —部で あ る こ と は前 記 し た 通 り で あ る ） を 図面 を用 い て 説明 す る 。 第 1 図 は 、 イ ン ク ジ ュ ッ 卜 記録へ ッ ド の 概略 図で あ る 。 図 中 、 1 は圧力 室で あ り 、 P Z T 素子 ま た は 発熱体 な ど に よ っ て イ ン ク 吐 出 の た め の 圧力 を得 る 部分 で あ る 。 圧力 を受 け た イ ン ク は通路 2 を通 り 、 イ ン ク 吐 - S - 出 ノ ズル 3 力、 ら 吐出 さ れる 。 第 2 図 は、 第 1 図の A — A - 部分の断面の拡大図であ る 。 記録へ ッ ド は イ ン ク の通 る パ タ ー ン溝が形成 さ れた第一基板 4 と 、 溝の な い第二 基板 と を張 り 合わせ る こ と で構成 さ れて い る 。 第 3 図 は 本発明 に よ る 記録へ ッ ドの第 1 図の A — A ' に対応す る 部分の拡大図であ る 。 イ ン ク の通路 2 の 内表面全体に無 機酸化物微粒子か ら な る 膜 3 1 が設け ら れて い る 。 さ ら に圧力室 1 の 内表面に も無機酸化物微粒子か ら な る 膜が 設け ら れて い.る 。 こ れに よ つ T記録へ ッ ド の イ ン ク と 接 触す る イ ン ク 流路全体に親水性が付与 さ れ、 気泡が発生 し て も速やかに排出 さ れ る 。 な お、 3 2 は、 第一基板 と 第二基板 と の接着面であ る 。

無機酸化物微粒子か ら な る膜の製造

本発明 に よ る イ ン ク 流路 は、 無機酸化物微粒子を適当 な溶媒に分散 さ せて ゾルを得て、 そ の ゾルを ィ ン ク 流路 表面に塗布 し 、 乾燥 さ せ る こ と に よ っ て得 る こ と が出来 る o

無機酸化物微粒子を分散 さ せた ゾル と し て は、 ま ず市 販の も のを利用す る こ と がで き る 。 例え ば、 日 産化学ェ 業株式会社か ら 巿販 さ れてい る 商品名 ス ノ 一テ ツ ク ス

2 0、 3 0、 4 〇 、 C , N、 0、 S 、 2 0 L、 0 L (以 上、 シ リ カ ゾ ル ） 、 ァ ノレ ミ ナ ゾ ノレ ー ： I 0 0、 2 0 0 、

5 2 0 (以上、 ァ ゾレ ミ ナ ゾ ル ） 、 ジ ル コ ニ ァ ゾ ノレ N Z S 一 2 0 A、 3 0 A、 3 0 B (以上、 ジ ノレ コニ ァ ゾルリ な ど を利 用 す る こ と がで き る 。

ま た 、 公知 の 文献 に 記載の 方法 に よ っ て製造 し た 無機 酸 化物微粒子 を利 用 す る こ と も で き る 。 公知 の 方法 と し て は 、 例 え ば S i 0 -つ に つ い て は e r n e r Stober et a 1.. Journal o f Col loid and I nterface Science 26. 62-69 (1968) 、 A 1 つ 0 つ に つ い て は Yoldas , Ceramic Bul l eti n 5 . 289-290(1957)、 A l 。 0 ₃ _ Z r O つ 系 お よ び A 1 つ O つ — S i 0 つ 系 に つ い て は 荻原 ら 、 日 本 セ ラ ミ ッ ク ス 協会 1991年会講演予稿集、 2 E 02、 313 (1991) 、 T i 0 つ に つ い て は池本 ら 、 窯業協 会誌 93、 261 - 266 (1985)お よ び E.A. Barringer et a 1. . J . Am . Chem .

Soc . , 65 , C 199 - 201 ( 1982 ) な ど を 参考 に す る こ と がで き る （ こ れ ら の 文献 を本明細書 に 参考 と し て組 み 込 ま れ Ό ) 。

合成 さ れ た 無機酸 化物微粒 ¥ は適 当 な 溶媒 に 分散 さ れ て ゾル と さ れ る 。 分散媒 と し て の 溶媒 と し て は 、 イ ン ク 流路 の 表面 の 材質 に 対 し て濡れ性が高 く かつ 基材を侵 さ な い 有機溶剤 を広 く 利用 す る こ と がで き る 。 好 ま し い 分 散媒 の 例 と し て は 、 メ タ ノ 一 ノレ、 エ タ ノ ー ノレ、 プ ロ ノ、" ノ

— ノレ 、 ブ タ ノ ー ル 、 エ ト キ シ ェ タ ノ 一 ノレ な ど の 一価 ア ル コ ー ル 、 エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ、 グ リ セ リ ン な ど の 多 価 ァ ル コ ー ル 、 卜 り ェ チ ノレ ア ミ ン 、 ピ リ ジ ン な ど の ア ミ ン 類 、 ギ酸、 S乍酸、 シ ユ ウ 酸な ど の カ ル ボ ン 酸類、 ァ セ ト ニ ト リ ノレ お よ び こ れ ら の 混 合溶媒、 並 び に 、 こ れ ら と 水 や他 - 1 o - の有機溶媒 と の混合溶媒な どが挙げ ら れ る 。 基材が榭脂 の場 ^、 特に低級ア ル コ 一 ノレが好 ま し い。

ま た、 場合に よ っ て、 市販の ゾルを さ ら に適当 な溶媒 で希釈 し て利用す る こ と も で き る 。 こ の場合の溶媒 と し て も 上記 し た溶媒が好ま し く 用 い られ る 。

ゾル中の無機酸化物微粒子の量は ◦ . 0 1 〜 1 0 重≤ 9。程度力《好ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 2 重量 9。 程度であ る。 0 . 0 1 重量 ?。未満であ る と 均一な塗膜が で き な く な る お それ力 あ り 、 ま た 1 0 重量 90 を越え る と 流路の 目 詰 ま り の原因 と な り 好ま し く な い。

ゾルに は、 無機酸化物微粒子の分散を改善、 安定化す る た め に適当 な第三成分を添加 し た り 、 微粒子表面 に電 荷を付与す る こ と も で き る 。 例え ば、 界面活性剤を 0 . 0 0 1 〜 ： L 重量％程度添加す る のが好ま し い。

ま た 、 無機酸化物微粒子の膜 と 基村 と の結 合を強固 に す る た めの カ ッ プ リ ン グ剤を ゾルに添加す る 場合、

0 . 0 0 1 〜 1 重量％程度 と す る のが好ま し い。

0 . 0 0 1 重量％未満であ る と そ の効果が得 ら れず、 1 重量％ を越え る と ゾル 自体の安定性を損 う お それがあ る ので好ま し く な い。

こ う し て得 ら れた ゾルを イ ン ク 流路に適用す る 。 適用 の方法は、 ゾルの層をム ラ な く イ ン ク 流路表面に形成す る こ と がで き れば限定さ れな いが、 塗布、 デ ッ ピ ン グ、 ス ビ ン コ ー ト な ど に よ る の力《好 ま し い。 ま た 、 第 1 図 に 示 さ れ る よ う な 記録へ ッ ド を組 み立 て た 後、 ポ ン プ な ど で ィ ン ク 流路 に ゾ ル を吸 引 し な 力 ら 注入 し 、 そ の 後余分 な ゾル を空吸 引 し て 除 く こ と に よ っ て塗布 し て も よ い 。

ゾル の 層 の 厚 さ は 、 形成 さ れ る 無機酸化物微粒子 の 膜 の 厚 さ を勘案 し て決定 さ れて よ い 。

イ ン ク 流路表面 に ゾルを適用 し た 後 、 ゾ ル を 乾燥す る 乾燥 は分散媒が蒸発す る 温度以上で行 わ れれ ば よ い 。 例 え ば、 8 0 °C 程度 の 温度で乾燥 さ せ る こ と に よ っ て実用 上 問題 の な い 強度 を 有 し た無機酸 化物微粒子 の 膜が ィ ン ク 流路 内 に 形成 さ れ る 。

本発明 の 好 ま し い 態様 に よ れ ば、 こ の乾燥 を 無機酸化 物微粒子 間 に 物理 的 に 吸着 し て い る 水が除かれ る 温度 (以下、 「脱物理吸着水温度」 と い う ） ま で加熱 し て行 う 。 脱物理吸着水温度以上 に 加熱す る こ と に よ っ て 、 微 粒子 間 お よ び基材 と 微粒子 の 間 に 脱水縮 合 に よ る 化学結 合や、 吸着水が関与 し な い水素結合 な どが生 じ て 、 無機 酸化物微粒子の 膜強度を 向上 さ せ る こ と がで き る 。 こ の 無機酸化物微粒子 の脱物理吸着水温度 は 、 例 え ば示差熱 分析 に よ る 吸熱 ピ ー ク 力、 ら 求 め る こ と がで き る 。 こ の 温 度 は微粒子の 大 き さ は形状 に よ っ て変化す る が、 粒径が 小 さ く な る ほ ど微粒子間 の細孔径が小 さ く な る た め 、 脱 物理吸着水温度 は 高 く な る 傾向 に あ る 。 ま た 、 微粒子の 形状 は球形 よ り も 羽毛状、 繊維状 の も の の 方が高 く な る 傾 向 に あ る 。 本発 明 に お い て利用 さ れ る 無機酸 化物微粒 一 子の脱物理吸着水温度は約 1 1 0 〜 2 0 0 °C程度が一般 的 と 考え ら れ る 。

ま た本発明 の別の好ま し い態様に よ れば、 乾燥を基 U の熱変形温度 ま での温度に加熱 し て行 う 。 基材が樹脂で あ る場合 ま た は基材表面が樹脂であ る 複合構造の基材の 場合、 乾燥を 5 0 で以上でかつ樹脂の熱変形温度ま での 温度に加熱 し て行 う 。 表面に無機酸化物微粒子の膜が付 着 し た樹脂を加熱す る と 、 融着な どに よ り 膜が固定 さ れ 樹脂表面への膜の密着強度を増加 さ せ る こ と がで き る 。 密着強度は加熱温度が高い ほ ど改善 さ れ る が、 樹脂の熱 変形温度以上の温度に加熱す る こ と は、 形状精度の観点 か ら 避け る のが好ま し い。 榭脂の熱変形温度の厳格 な物 理的定義は さ れてい な いが、 一般に 1 8 . 5 k g / c m " の 加重で変形す る 温度をい う 場台が多 い。 本明細書 に お い て も こ の条件の基に定義 さ れ る 温度を熱変形温度を い う c ま た、 基材がガ ラ ス であ る 場合 ま た は基材表面がガ ラ ス であ る 複合構造の基材の場合、 乾燥をガラ ス の ガ ラ ス転 移点ま での温度に加熱 し て行 う のが同様に好ま し い。

本発明を以下の実施例に よ っ て さ ら に詳細 に説明す る c 実施例 A 1

( 1 ) ゾルの調製

平均粒径 0 . ◦ 2 iz m の二酸化ケ イ 素微粒子をェ タ ノ ー ルを主成分 と す る 溶媒に濃度 0 . 1 重量％で分散 さ せ た シ リ カ ゾルを次の よ う に調製 し た。 二酸化ゲ イ 素微粒 子 は 、 ェ チ ル シ リ ゲ ー ト を塩基性触媒 （ ア ン モ ニ ア ） の 存在下 、 エ タ ノ ー ル と 水 の 混合溶媒 中 で攪拌 し 、 数 日 間 静 置す る こ と に よ っ て 得 た 。 そ し て 、 こ の 二酸 化 ケ イ 素 微粒子 を 含 む反応液 を 濃縮 し 、 エ タ ノ ー ル を添加 し て 、 エ タ ノ ー ル 9 5 重量 ％ お よ び水 5 重量 ％ の 混合溶媒 に 微 粒子が分散 さ れ た ゾ ル を 得 た 。

( 2 ) 記録ヘ ッ ド の 調製 と そ の 評価

ポ リ サ ル ホ ン 樹脂製 の 第一基板 と 第 二基板 を 洗浄 し 乾 燥 さ せ た 後 、 ポ リ サ ル ホ ン 樹脂 を溶媒セ メ ン ト を 介 し て 接 台 さ せ 、 8 0 °C に 加熱 し て接着 さ せ た 。

こ の 記録へ ッ ド に 、 前記 し た シ リ 力 ゾ ル を ポ ン プ に よ つ て吸 引 し な が ら 注入 し 、 そ の 後空吸 引 し て余分 な ゾ ル を 除 い て 、 ゾルを ポ リ サ ル ホ ン 樹脂表面 に 塗布 し た 。 記 録へ ッ ド を 8 0 °C で乾燥 さ せ た 後、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部分を切断 し た 。 こ う し て得 ら れ た 記録へ ッ ド は 、 ィ ン ク と 接触す る 流路表面全 て に 二酸化 ケ イ 素 の 微粒子か ら な る 厚 さ 約 0 . 2 ^ m の 膜が形成 さ れて い た 。 こ の記 録へ ッ ド の 断面 の 流路近傍 は第 3 図 に 示 さ れ る 通 り で あ つ た 。 第 3 図 に お い て、 3 1 は二酸化ケ イ 素 の 膜、 3 2 は溶媒 セ メ ン ト の 接着面で あ る 。

こ の 記録へ ッ ド を、 イ ン ク ジ ュ ッ 卜 記録装置 に 装着 し て 印字試験 を行 っ た 。 そ の 結果、 ド ッ 卜 抜 け や 印字 の 乱 れ な ど の 発生 は な く 、 へ ッ ド 内 に お け る 良好 な 親水効果 が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録へ ッ ド力、 ら ィ ン ク を抜 き 取 り 、 7 ◦ で 5 日 間放置 し た後、 気泡排出 試験を行 っ た。 吸引速度 0 . 1 m l / sで一定時間イ ン ク を 吸引 し た後印字を行い 、 流路内に残留 し てい る 気泡が完 全に排出 さ れて ド ッ ト 抜け や印字乱れな どの ト ラ ブルが な く な る ま での時間を測定 し た。 そ の結果、 こ れ ら の 卜 ラ ブルは吸引時間 1 〜 5 秒 ま でに完全に な く な る こ と を 確認 し た。 すな わ ち 、 親水効杲は劣化せず保持 さ れてお り 、 イ ン ク 流路内 に発生 し た気泡 は簡単な排出操作 に よ つ て容易 に 除メナ る こ と が確認 れた。

実施例 A 2

( 1 ) ゾルの調製

平均粒径 0 . 0 5 m の ア ル ミ ナ微粒子を プ ロ パ ノ ー ルを主成分 と す る 溶媒に濃度 0 . 2 重量％で分散 さ せた ア ル ミ ナ ゾルを次の よ う に調製 し た。 ア ル ミ ナ微粒子は， 水中の ア ル ミ ニ ウ ム ト リ プ ロ ポ キ シ ドを 7 5 °C に加熱 し 攪拌 し た後、 塩酸を添加 し 、 8 0 °Cで数 日 間静置す る 二 と に よ り 得た。 そ し て、 こ の ア ル ミ ナ微粒子を含む反応 液を濃縮 し 、 プ ロ パ ノ ー ルを添加 し て、 プ ロ パ ノ ー ル 9 0 重量％お よ び水 1 0 重量％ の混合溶媒に微粒子が分 散 さ れた ゾルを得た。

C 2 ) 記録ヘ ッ ドの調製 と そ の評価

ポ リ カ ー ボネ ー ト 榭脂製の第一基板 と 第二基板 と を洗 浄 し 乾燥 さ せた後、 接合部分をテ ー ピ ン グま た は レ ジ ス ト な どに よ っ てマ ス ク し 、 上記ア ル ミ ナ ゾルを デ ィ ッ ビ ン グ ま た は ス ピ ン コ 一 卜 に よ っ て ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 樹脂 表面 に 塗布 し た 。 1 〔〕 0 °C で乾燥 し た 後 、 マ ス ク を 除去 し 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 樹脂 を溶剂セ メ ン ト を 介 し て接合 さ せ、 8 0 。C に 加熱 し て接着 さ せ た 。 そ の 後 、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部分 を 切断 し た 。 こ う し て得 ら れ た 記録へ ッ ド は 、 イ ン ク と 接触す る 流路 表面全 て に ア ル ミ ナ の 微 粒子か ら な る 厚 さ 約 0 . 5 m の 膜が形成 さ れ て い た 。

こ の 記録へ ッ ド を 、 イ ン ク ジ ッ ト 記録装置 に 装着 し て 印字試験 を行 っ た 。 そ の 結果 、 ド ッ ト 抜 け や 印字 の 乱 れ な ど の 発生 は な く 、 へ ッ ド 内 の 良好 な 親水効果が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ エ ツ ト 記録へ ッ ドカ、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 0 °C で 5 日 間放置 し た 後 、 実施例 A 1 と 同 様 に し て 、 気泡排 出 試験を行 っ た 。 そ の 結果、 実施例 A 1 と 同様 に 、 こ れ ら の ト ラ ブ ル は吸 引 時 間 1 〜 5 秒 ま で に 完全 に な く な る こ と を確認 し た 。

実施例 A 3

( 1 ) ブル の 調製

平均粒径 0 . 3 m の 酸化 チ タ ン 微粒子を エ タ ノ ー ル を主成分 と す る 溶媒 に 濃度 2 重量 ％ で分散 さ せ た チ タ 二 ァ ゾル を次の よ う に 調製 し た 。 酸化 チ タ ン 微粒子 は、 チ タ ン テ ト ラ エ ト キ シ ド を 、 エ タ ノ ー ル と 水 の 混合溶媒中 で攪拌 し 、 加水分解す る こ と に よ っ て得 た 。 そ し て 、 こ の 酸 化 チ タ ン 微粒子 を 含 む反応液 を濃縮 し 、 エ タ ノ ー ル と 2 — エ ト キ シ エ タ ノ ー ルを添力 [] し て 、 エ タ ノ ー ル 6 0 重量％、 2 — ェ ト キ シ エ タ ノ ー ル 3 5 重量％ お よ び水 5 重量 % の混合溶媒に微粒子が分散 さ れた ゾルを得た。

2 ) 記録ヘ ッ ドの調製 と そ の評価

ポ リ エ ー テ ル ス ル フ ォ ン樹脂製の第一基板 と 第二基板 を洗浄 し 乾燥 さ せた後、 エ ポ キ シ 系接着剤を介 し て接合 さ せ、 8 0 °C に加熱 し て接着 さ せ た。

こ の記録へ ッ ドに、 前記 し た チ タ ニア ゾルを ポ ン プに よ っ て吸引 し な力《 ら 注入 し 、 そ の後空吸引 し て余分な ゾ ノレを除い て、 ゾルをポ リ エ ー テル ス ル フ ォ ン榭脂表面に 塗布 し た。 記録へ ッ ドを 8 0 °C で乾燥 さ せた後、 へ ッ ド の先端の ノ ズル部分を切断 し た。 こ う し て得 ら れた記録 へ ッ ドは、 イ ン ク と接触す る 流路表面全て に酸化チ タ ン の微粒子力、 ら な る 厚 さ 約 3 n m の膜が形成 さ れてい た。

こ の記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ュ ッ 卜 記録装置 に装着 し て印字試験を行 っ た。 そ の結果、 ド ッ ト 抜けや印字の乱 れな どの発生は な く 、 へ ッ ド内の良好な親水効 ¾が確認 さ れた。 ま た、 イ ン ク ジ エ ツ ト 記録へ ッ ドカ、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 0 °Cで 5 日 間放置 し た後、 実施例 A 1 と 同 様に し て、 気泡排出試験を つ た。 そ の結果、 実施例 A 1 と 同様に、 こ れ ら の ト ラ ブルは吸引時間 1 〜 5 秒ま で に完全に な く な る こ と を確認 し た。 7 実施例 B 1

( 1 ) ゾ ル の 調製

平均粒径 0 . 0 5 m の S i 0 9 Z 0 つ A 1 0 ₃ の 微粒子 （ S i 0 つ ： Z 0 つ ： A 1 つ 0

3 = 7 0 2 〇 ： 1 0 、 重量比） を ァ セ 卜 二 卜 リ ル を主成分 と す る 溶媒 に 濃度 0 . 1 重量 ％ で分散 さ せ た ゾ ル を次 の よ う に 調製 し た 。 シ リ 力 一 ジ ル コ 二 ァ ー ァ ル ミ ナ複 ^微粒子 は ェ チ ル シ リ ケ 一 ト 、 ジ ノレ コ ニ ゥ 厶 テ ト ラ ブ ト キ シ ド お よ び ァ ル ミ ニ ゥ ム 卜 リ ブ ト キ シ ド と を ォ ク 夕 ノ ー ル 中 で還 流 し た 後 、 ァ セ ト ニ 卜 リ ル と 水 を添加 し 、 攪拌 し て加水 分解す る こ と に よ っ て得 た 。 そ し て 、 こ の 微粒子 を 含 む 反応液 を 濃縮 し 、 ァ セ 卜 ニ ト リ ル を添力 Π し て ァ セ ト ニ ト リ ル 7 ◦ 重量 ％ 、 ォ ク タ ノ ー ル 2 〇 重量 ％ お よ び そ の 他 の 溶剤 1 0 重量 ％ の 混合溶媒 に 微粒子が分散 さ れ た ゾ ル を得 た

( 2 ) 記録へ ッ ド の 調製 と そ の 評価

実施例 A 2 と 同様 に し て、 イ ン ク と 接触す る 流路表面 全 て に S 0 Zム r 1 0リ o A 1 。 0 ₃ の 微粒子力、 ら な る 膜が形成 さ れ た 記録へ ッ ド を 作成 し た 。

こ の 記録へ ッ ド は実施例 A 2 と 同様の 印字性能を有 し イ ン ク 流路 内 に発生 し た 気泡 は容易 に 除 く こ と がで き た ま た 、 イ ン ク を 7 0 °C に カロ温 し て 、 2 週 間循 ¾ さ せ て も 親水性 の 効果 は失わ れ な か つ た 。 実施例 B 2

( 1 ) ゾルの調製

平均粒径 0 . 0 2 iz m の S i 0 つ 一 Z r O つ 一

N a つ 0 の微粒子 （ S i 0 ： Z r O つ ： N a つ 0 = 7 0 ： 2 5 ： 5 、 重量比） を メ タ ノ ー ルを主成分 と す る 溶媒に濃度 2 重量％で分散 さ せた ゾルを次の よ う に調製 す る 。 こ の ゾル に分散 さ れて い る 複合微粒子 は 、 メ チ ル シ り ケ 一 ト 、 ジ ノレ コ ニ ゥ ム テ ト ラ メ ト キ シ ドお よ び ナ ト リ ウ ム メ ト キ シ ドを、 メ タ ノ ー ル中で還流 し た後、 ァ セ ト ニ ト リ ル と水 と を添加 し て攪拌 し 、 加水分解す る こ と に よ っ て得た。 そ し て、 こ の微粒子を含む反応液を濃縮 し 、 エ タ ノ ー ルを添加 し てエ タ ノ ー ル 9 0 重量％、 ァ セ 卜 二 ト リ ル 9 重量％ お よ び水 1 重量％ の混合溶媒 に微粒 子が分散 さ れた ゾルを得た。

( 2 ) 記録ヘ ッ ドの調製 と そ の評価

実施例 A 1 と 同様に し て、 イ ン ク と接触す る 流路表面 全て に S i 0 つ — Z r O ヮ ー N a つ 0 の微粒子力、 ら な る 膜が形成 さ れた記録へ ッ ドを作成す る 。

こ の記録へ ッ ドは実施例 A 1 と 同様の印字性能を有 し 、 イ ン ク 流路内に発生 し た気泡 は容易 に除 く こ と がで き た。 ま た、 イ ン ク を 7 0 で に加温 し て、 2 週間循環 さ せて も 親水性の効果は失われな か つ た。 実施例 B 3

t 1 ； ゾ ル の調製

平均粒径 ◦ . 0 2 m の 酸化 ジ ノレ コ ニ ゥ ム を ェ タ ノ 一 ル を主成分 と す る 溶媒 に 濃度 0 , 5 重量 ％ で分散 さ せ た ゾル を次 の よ う に 調製 し た 。 酸化 ジ ル コ ニ ウ ム 微粒子 は 、 ジ ル コ ニ ウ ム テ ト ラ ブ ト キ シ ド を ブ タ ノ ー ル に 溶解 し 、 ァ セ 卜 二 ト リ ル と セ ル ロ ー ス 系界面活性剤 と 水 と を 添加 し 、 攪拌 し て加水分解す る こ と に よ っ て得 た 。 そ し て、 こ の 微粒子を含む反応液 を濃縮 し 、 エ タ ノ ー ル を添加 し て エ タ ノ ー ル 9 5 重量％ 、 ブ 夕 ノ ー ル 3 重量％ お よ び ァ セ ト ニ ト リ ルお よ び水各 1 重量 ％ の 混合溶媒 に 微粒子が 分散 さ れた ゾ ル を得 た 。

( 2 ) 記録ヘ ッ ド の調製 と そ の 評価

ポ リ エ ー テ ル ス ル フ ォ ン 樹脂製 の第一基板 と 第二 基板 を 洗浄 し 乾燥 さ せ た後、 エ ポ キ シ 系接着剤 を介 し て接合 さ せ、 8 0 °C に 加熱 し て接着 さ せ た 。

こ の 記録へ ッ ド に 、 前記 し た ゾ ル を ポ ン プ に よ っ て吸 引 し な が ら 注入 し 、 そ の後空吸 引 し て余分 な ゾル を 除 き 、 ゾ ル を ポ リ エ ー テ ル ス ル フ ォ ン 樹脂表面 に 塗布 し た 。 記 録へ ッ ド を 8 0 。C で乾燥 さ せ た 後、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部分 を 切断 し た 。 こ う し て得 ら れ た 記録ヘ ッ ド は 、 ィ ン ク と 接触す る 流路表面全て に 酸 化 ジ ル コ ニ ウ ム の 微粒 子力、 ら な る 厚 さ 約 4 0 0 A の 膜が形成 さ れて い た 。

こ の 記録へ ッ ド を 、 イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録装置 に 装着 し て実施例 A 1 同様の 印字試験を行 っ た と こ ろ 、 実施例 A 1 と ほぼ同様の結果が得 ら れた。 ま た、 イ ン ク を 7 0 に加温 し て、 2 週間循環 さ せて も 親水性の効果は失われ な力、 つ た。

実施例 C 1

C 1 ゾルの調

シ リ 力 微粒子の平均粒径 0 . 0 1 m の シ リ カ ゾ ル ス ノ — テ ッ ク ス N 、 日 産化学工業株式会社製） を、 メ タ ノ 一 ルで希釈.し て濃度 1 重量％ と し た も の を用 い た。

C 2 ) 密着強度の評価

上記 ( 1 ) の シ リ 力 ゾルを ポ リ サ ルホ ン樹脂 （熱変形 n /又 ： 1 7 5 。C ) の平板に塗布 し 、 次の第 1 表に示 さ れ る 温度で 1 時間そ れぞれ加熱乾燥 さ せた。 こ う し て得た 樹脂板の初期の水の接触角、 お よ び、 イ ン ク 中 ま た は純 水中 におい て シ リ コ ン ゴム で 1 0 ◦ 回擦 っ た後 の水の接 触角 を測定 し た。 そ の結果は、 第 1 表に示 さ れ る 通 り で め る o 第 1

処理温度 130 140 150 160 170 180 初期接触角 10 10 10 10 15 熱変形 イ ン ク 中摩擦後 75 50 40 20 15

純水中摩擦後 40 30 20 10 15 一 以上 よ り 、 1 6 0 〜 1 7 0 °C 程度 の 温度処理 に よ っ て 十分 な 膜密着 強度が得 ら れ る こ と が分か る 。

な お 、 実施例 A 1 力、 ら 明 ら か な よ う に 、 8 0 °C の 温度 処理 に よ つ て得 ら れ た膜 の 強度 は実用 上 は な ん ら 支障 は な い。 そ の膜強度 を 、 1 6 0 〜 1 7 0 C 程度 の 温度処理 に よ っ て よ り 強固 に 改善可能で あ る こ と は驚 く べ き こ と で あ る 。

3 ) 記録へ ッ ド の 性能評価

ポ リ サ ル ホ ン 樹脂製 の第一基板 と 第 二基板 を 洗浄 し 乾 燥 さ せ た 後 、 溶媒 セ メ ン ト を 介 し て接合 さ せ、 8 0 に 加熱 し て接着 さ せ た 。 そ の 後、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部 分 を 切断 し た 。

こ の 記録へ ッ ド に 、 前記 し た シ リ 力 ゾノレ を ポ ン プ に よ つ て吸 引 し な 力《 ら 注入 し 、 ゾ ル を ポ リ サ ル ホ ン 樹脂表面 に 塗布 し た 。 記録へ ッ ド を 8 0 °C で乾燥 さ せ た 後 、 更 に 1 6 0 °C で 1 時 間加熱処理 し た 。 こ う し て得 ら れ た 記録 へ ッ ド は、 ィ ン ク と 接触す る 流路表面全て に 二酸 化 ゲ イ 素 の 微粒子か ら な る 厚 さ 約 8 0 0 A の 膜が形成 さ れて い た 。

こ の 記録へ ッ ドを 、 イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録装 置 に 装着 し て 印字試験 を行 っ た 。 そ の 結果、 ド ッ ト 抜 け や 印字 の 乱 れ な ど の 発生 は な く 、 へ ッ ド 内 の 良好 な 親水効果が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ エ ツ ト 記録へ ッ ド カ、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 ϋ で で 5 日 間放 置 し た 後 、 気泡排 出 試験 を 行 っ た。 吸引速度 0 . 】 ra 1 / sで一定時間 イ ン ク を吸引 し た後印字を行い 、 流路内 に残留 し てい る 気泡が完全に排 出 さ れて ド ッ ト 抜けや印字乱れな どの ト ラ ブルがな く な る ま での時間を測定 し た。 そ の結果、 こ れ ら の ト ラ ブル は吸引 時間 1 〜 5 秒ま で に完全に な く な る こ と を確認 し た。 すな わ ち 、 親水効果は劣化せず持続 し てお り 、 イ ン ク 流路内 に発生 し た気泡 は簡単な排出操作に よ つ て容易 に 除 け る 二 と が確認 さ れた。

'施例 C 2

{ 1 ) ゾ ル の調製

ア ル ミ ナ微粒子の平均粒径 0 . 0 2 m の ア ル ミ ナ ゾ ル t ア ル ミ ナ ゾ ル 5 2 0 、 日 産化学工業株式会社製） を、 エ タ ノ ー ル で希釈 し て濃度 0 . 2 重量 ^Qo と し た も の を用 い 亿 o

2 ) 密着強度の評価

上記 1 ) の ア ル ミ ナ ゾルを ポ リ カ ー ボネ 一 ト 樹脂

(熱変形温度 ： 〗 3 5 °C ) の平板に塗布 し 、 次の第 1 表 に示 さ れ る 温度で 1 時間それぞれ加熱乾燥 さ せ た。 こ う し て得た樹脂板の初期の水の 触角 、 お よ び、 イ ン ク 中 ま た は純水中 において シ リ コ ン ゴムで 1 0 0 回擦 っ た後 の水の接触角 を測定 し た。 そ の結果は、 第 2 表 に 示 さ れ る 通 り であ る 。 第 2 表

処理温度 9 0 1 0 ϋ 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 初期接触角 1 0 1 5 1 5 2 ϋ 2 0 熱変形 イ ン ク 中 摩擦後 4 0 3 0 2 5 2 0 2 ϋ

純 水 中 摩擦後 7 5 7 5 4 0 3 ϋ 2 0 以上 よ り 、 】 2 0 〜 1 3 0 °C 程度 の 温度処理 に よ っ て 十分 な 膜密 ¾ 強度が ί4 ら れ る こ と が分 か る

な お 、 実施例 A 2 力、 ら 明 ら 力、 な よ う に 、 8 0 °C の 温度 処理 に よ つ て ¾ ら れ た 膜 の 強度 は 実用 上 は な ん ら 支障 は な い 。 そ の 膜 強度 を 、 1 2 0 〜 1 3 0 °C 程度 の 温度処理 に よ っ て よ り 強固 に 改善可能で あ る こ と は 驚 く べ き こ と で あ る 。

I 3 ；) 記録ヘ ッ ド の 性能評価

ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 樹脂製 の 第一 ¾板 と 第二 基板 と を 洗 浄 し 乾燥 さ せ た 後 、 接 台部分 を テ 一 ビ ン グ ま た は レ ジ ス 卜 な ど に よ っ て マ ス ク し 、 上記 ア ル ミ ナ ゾ ノレ を デ ィ ッ ピ ン グ ま た は ス ピ ン コ 一 ト に よ っ て ポ リ 力 一ボ ネ ー 卜 樹脂 表 E に 塗布 し た 。 1 2 5 C で 1 時 間保持 し た 後 、 マ ス ク を 除去 し 、 溶剤セ メ ン ト を介 し て接 台 さ せ 、 8 0 。C に 加 熱 し て接着 さ せ た 。 そ の 後 、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部分 を 切断 し た。 こ う し て 得 ら れ た 記録へ ッ ド は 、 イ ン ク と 接触す る 流路表面 全 て に ア ル ミ ナ の 微粒子か ら な る 厚 さ 約 U . 4 m の 膜 力 < 形成 さ れて い 。 こ の記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録装置 に装着 し て印字試験を行 っ た。 そ の結 ¾、 ド ッ ト 抜けや印字の乱 れな どの発生 はな く 、 へ ッ ド内 の良好な親水効 ¾が確認 さ れた。 室温に お い て 1 0 0 0 時 の連続印字を行な つ たが、 印字不良 な どは認め ら れず、 良好な長期信頼性が 得 ら れた。 ま た、 イ ン ク ジ ュ ッ ト 己録へ ッ ドカ、 ら イ ン ク を抜 き 取 り 、 7 0 °C で 5 日 間放置 し た後、 気泡排出試験 を行 っ た。 吸引速度 0 . 】 m 1 / sで一定時間 ィ ン ク を吸 引 し た後印字を行 い 、 流路内 に残留 し て い る 気泡が完全に 排出 さ れて ド ッ 卜 抜け や印字乱れな どの ト ラ ブルがな く な る ま で の時間を測定 し た。 そ の結果、 こ れ ら の 卜 ラ ブ ノレは吸引時間 1 〜 5 秒 ま でに完全に な く な る 二 と を確認 し た。 すな わ ち 、 親水効果は劣化せず持続 さ れてお り 、 ィ ン ク 流路内に発生 し た気泡 は簡単な排出操作 に よ っ て 容易に除 け る こ と が確認 さ れた。

m施例 c

( 1 ) ゾ ル の調製

酸化 ジ ル コ ニ ウ ム の平均粒径力く 0 . 0 7 ;/ m の ジ ル コ 二ァ ゾル （ ジル コ ニァ ゾル N Z A — 2 0 A 、 日 産化学ェ 業株式会社製） を、 メ タ ノ ー ル で希釈 し て濃度 1 重量。。 と し た も の を用 い た。

2 密着強度の評価

上記 ( 1 ) の ゾルを ポ リ エ一 テ ノレ ス ノレ フ ォ ン樹脂 （熱 変形温度 ： 2 0 3 V ) の平板に塗布 し 、 次 O第 〗 表に 示 -

さ れ る 温度で 1 時 間 そ れ ぞれ加熱乾燥 さ せ た 。 こ う し て 得 た 樹脂板 の 初期 の 水 の 接触角 、 お よ び、 イ ン ク 中 ま た は純水 中 に お い て シ リ コ ン ゴ 厶 で 1 0 0 回擦 つ た 後 の 水 の 接触角 を 測定 し た 。 そ の 結果 は 、 第 3 表 に 示 さ れ る 通 り で あ る 。 第 3 表

処理温度 1 B 0 170 180 1 0 200 21 ϋ 初期接触 ¾ 20 25 25 3ϋ 30 熱変形 イ ン ク 中 摩擦後 40 35 2δ 30 3 ϋ

純水 中 摩擦後 40 35 30 30 80 以上 よ り 、 1 7 0 〜 2 0 0 °C程度 の 温度処理 に よ っ て 十分 な 膜密着 強度が得 ら れ る こ と が分か る 。

な お 、 実施例 B 3 力、 ら 明 ら か な よ う に 、 S 0 て の 温度 処理 に よ っ て 得 ら れ た 膜 の 強度 は実用 上 は な ん ら 支障 は な い 。 そ の 膜強度 を 、 1 7 0 〜 2 0 0 °C程度 の 温度処理 に よ っ て よ り 強固 に 改善可能で あ る こ と は 驚 く べ き こ と で め ^ 。

3 ) 記録ヘ ッ ド の 性能評価

ポ リ エ ー テ ル ス ル フ ォ ン 榭脂製 の第一基板 と 第二基板 を 洗净 し 乾燥 ざ せ た 後 、 エ ポ キ シ 系接着剤 を 介 し て接合 さ せ 、 8 0 °C に 力 Π熱 し て接着 さ せ た 。

二 の ^ へ ッ ド に 、 前記 し た ゾ ル を ポ プ に よ っ て吸 引 し な力《 ら注入 し 、 ゾルを ポ り ェ 一 テ ノレ ス ノレ フ ォ ン 榭脂 表面に塗布 し た。 記録へ ッ ドを 8 0 °Cで乾燥 さ せた後、 さ ら に 1 7 0 °Cで 1 時間保持 し た。 そ の後、 ヘ ッ ドの先 端の ノ ズル部分を切断 し た。 こ う し て得 ら れた記録へ ッ ド は、 イ ン ク と接触す る 流路表面全てに酸化 ジ ル コ ニ ァ の微 f立子力、 ら な る 厚 さ 約 0 . 2 m の膜が形成 さ れてい 一

二 の 記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ュ ッ 卜 記録装置 に装着 し て実施例 C 1 お よ び C 2 と 同様の 印字試験を行 っ た と 二 ろ 、 実施例 C 1 お よ び C 2 と ほぽ同様の結果が得 ら れた。 実施例 ！） ΐ

Ί J ゾ ル の調製

実施例 A 1 と ほぼ同様に し て、 平均粒径 0 . 0 1 ^ m の二酸 化ケ イ 素微粒子を メ 夕 ノ ー ルを主成分 と す る 溶媒 に濃度 1 重量。₀で分散 さ せた シ リ 力 ゾルを調製 し た。

な お、 こ の シ り 力 ゾ ル の脱物理吸着水温度.は、 示差熱 分析 に よ る と 1 5 0 °Cであ っ た。

C 2 ) 密着強度の評価

上記 （ 1 ) の ゾルを ポ リ サ ルホ ン樹脂の平板に塗布 し 、 次の第 4 表に示 さ れ る 温度お よ び時間でそれぞれ加熱処 理 し た。 こ う し て得た樹脂板上 に は、 膜厚 1 0 0 0 A の 二酸化ケ イ 素の膜が形成 さ れ、 そ の接触角 は 1 ϋ 度であ つ た。 こ の膜強度を、 流速 1 O m /秒の流水に よ っ て 1 U 分洗浄す る 流水試験、 テ ー プ L商品名 ： ス コ ッ チ テ — プ、 住友 ス リ ー ェ ム 社製） に よ っ て膜が剥離す る か否 か を 見 る テ ー プ剥離試験 に よ っ て評価 し た 。 そ れ ら の 結

i¾ で' の ス

^ 4 表

加熱温度 130 140 150 150 160 加熱時 間 1 1 1 3 1 流水洗浄後膜 i¥: ( A ) 200 200 800 1000 100 ϋ 接触角 20 2 ϋ 10 10 10 テ一プ剥離 剥離 剥離 200 1000 1000 接触角 20 10 10 以上 よ り 、 1 5 0 〜 ： I 6 0 °C 程度 の 温度処理 に よ つ 十分 な 膜密着 強度が得 ら れ る こ と が分 か る 。

な お 、 実施例 A 1 力、 ら 明 ら カヽな よ う に 、 S 0 で の 温度 処理 に よ つ て得 ら れ た 膜 の 強度 は実 用 上 は な ん ら 支障 は な い 。 そ の膜強度 を 、 1 5 0 〜 1 6 0 。C 程度 の 温度処理 に よ っ て よ り 強固 に 改善可能で あ る こ と は驚 く ベ さ こ と で あ 。

( ) 記録へ ッ ド の 性能評価

ポ リ サ ル ホ ン 樹脂製 の 第一基板 と 第二基板 を 洗浄 し 乾 燥 さ せ た 後、 溶媒 セ メ ン ト を 介 し て接 台 さ せ、 8 0 °C に 加熱 し て接着 さ せ た 。 そ の 後 、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部 分 を 切断 し た 。 二 の記録へ ッ ドに 、 前記 し た シ リ 力 ゾルを ポ ン ブ に よ つ て循 ί¾ さ せな力《 ら 注入 し 、 ゾルを ポ リ サルホ ン樹脂表 面 に塗布 し た。 記録へ ッ ドを 8 0 °Cで乾燥 さ せた後、 更 に 1 6 ϋ °Cで ： I 時間保持 し た。 こ う し て得 ら れ た 記録へ ッ ドは、 イ ン ク と 接触する 流路表面全て に二酸化ケ イ 素 の微粒子か ら な る 厚 さ 約 8 0 0 A の膜が形成 さ れて い た 。

こ の記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ニ ッ 卜 記録装置 に装着 し て印字試験を行 っ た。 そ の結架、 ド ッ 卜 抜けや印字の 乱 れな どの発生は な く 、 へ ッ ド内 の良好な親水効粜が確認 さ れた。 ま た、 イ ン ク ジ エ ツ 卜 記録へ ッ ド力、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 0 で 5 日 間放置 し た後、 気泡排出試験を 行 っ た。 吸引速度 0 . 1 πΠ / sで一定時間 イ ン ク を吸引 し た後印字を行い 、 流路内 に残留 し て い る 気泡が完全に排 出 さ れて ド ッ 卜 抜け や印字乱れな どの ト ラ ブルがな く な る ま での時間を測定 し た。 そ の結果、 こ れ ら の ト ラ ブル は吸引時問 3 0 秒ま で に完全に な く な る こ と を確認 し た。 すな わ ち 、 親水効果は劣化せず保持 さ れた お り 、 イ ン ク 流路内 に発生 し た気泡 は簡単な排出操作に よ っ て容易 に 除け る こ と が確認さ れた。 '

実施例 D 2

1 ) ゾルの 調 m

榨状の ア ル ミ ナ微粒子の ゾル （ ァ ノレ ミ ナ ゾル 5 2 0 、 日 産化学社製） を、 エ タ ノ ー ルで濃度 0 . 2 重量 ^Qo に希 釈 し 。 な お 、 こ の ア ル ミ ナ ゾル の 脱物理吸着水温度 は 、 示差 熱分析 に よ る と 1 2 0 で あ っ た 。

( 2 ) 密巷 強度 の 評価

上 記 ( 1 ) の ゾ ル を ポ リ カ ー ボ ネ ー 卜 樹脂 の 平板 に 塗 布 し 、 次 の 第 5 表 に 示 さ れ る 温度お よ び時 間 で そ れ ぞれ 加熱処理 し た 。 こ う し て ¾ た 樹脂板上 に は、 膜厚 1 m の ア ル ミ ナ の 膜が形成 さ れ、 そ の 接触角 は 】 5 〜 2 0 度 で あ っ た 。 こ の 胰 強度 を 、 実施例 D 1 と 同様 の 流水試験 お よ び テ ー プ剥離試験 に よ っ て 評価 し た 。 そ れ ら の 結果 は 、 第 5 表 に 示 さ れ る 適 り で あ る 。 5 表

加熱温度 110 120 120 120 130 加熱時 間 6 1 3 6 1 流水洗浄後膜厚 （ ） < ϋ .1 0.2 0.5 1 1 接触角 30 20 20 20 20 テ ー プ剥離 剥離 < 0.1 1 1 1 接触角 30 20 20 20 以上 よ り 、 1 2 し） 〜 1 3 0 °C 程度の 温度処理 に よ っ て 十分 な 膜密着 強度が ら れ る こ と 力《分力、 る 0

な お 、 実施例 A 2 か ら 明 ら か な よ う に 、 8 0 て の 温度 処理 に よ っ て ^ ら れ た 膜 の 強度 は実用 上 は な ん ら 支障 は な い 。 そ の 膜 強度 を 、 1 2 0 〜 ] 3 0 。c程度 の 温度処理 に よ っ て よ り 強固 に改善可能であ る こ と は驚 く べ き 二 と であ る 。

I 3 ) 記 へ ッ ドの性能評価

ポ リ 力 一 ボネ 一 ト 樹脂製の第一基板 と 第二基板 と を洗 浄 し 乾燥 さ せた後、 接合部分を テ ー ピ ン グ ま た は レ ジ ス ト な ど に よ っ て マ ス ク し 、 上記ア ル ミ ナ ゾルを デ ィ ッ ビ ン グ ま た は ス ピ ン コ 一 卜 に よ っ て ポ リ カ ー ボネ ー ト 樹脂 表面に塗布 し た。 〗 2 0 C で 6 時間保持 し て、 物理吸着 水の 除去 と ア ル ミ ナ粒子の 固定化を行 っ た。 マ ス ク を除 去 し 、 溶剤セ メ ン ト を介 し て接 台 さ せ、 S 0 °C に加熱 し て接着 さ せた。 そ の後、 へ ッ ドの先端の ノ ズル部分を切 断 し た。 こ う し て得 ら れた記録ヘ ッ ド は、 イ ン ク と 接触 す る 流路 表面 全 て に ア ル ミ ナ の 微粒子か ら な る 厚 さ 約 0 . 4 m の膜が形成 さ れて い た。

こ の記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ニ ッ 卜 記録装置 に装着 し て印字試験を行 っ た。 そ の結果、 ド ッ ト 抜け や印字の乱 れな どの発生はな く 、 へ ッ ド内 の良好な親水効果が確認 さ れた。 室温におい て 1 0 0 0 時間の連続印字を行な つ たが、 印字不良な ど は認め ら れず、 良好な長期信頼性が 得 られた。 ま た、 イ ン ク ジ エ ツ ト 記録へ ッ ドカヽ ら イ ン ク を抜 き 取 り 、 7 ◦ °Cで 5 日 間放置 し た後、 印字試験を行 つ た。 そ の結梁、 ド ッ ト 抜けや印字乱れな どの ト ラ ブ ル は発生 し なか っ た。 よ っ て、 親水効果は劣化せず持続 し て お り 、 ィ ン ク 流路 内 に発生 し た気泡 は簡単 排出操作 に よ つ て容 除 け る こ と が確認 さ れ た

実施例 D 3

1 ) ゾ ル の 調

実施例 B 3 と 同様 の 方法で 、 平均粒径 0 . しつ 2 ^ m の ジ ノレ コ ニ ァ 微拉子が 、 ェ 夕 ノ 一 ル を主溶剤 と す る 溶媒 に 濃度 0 . 0 5 重量 9。 で分散 さ れ た ゾ ル を 調製 し た 。

な お 、 こ の ゾル の 脱物理吸着水温度 は 、 示差熱分析 に 1 7 0 V で め つ た 。

2 ) 密着 強度 の 評価

上記 ( 1 ) の ゾ ル を ポ り エ ー テ ル ス ル フ ォ ン 樹脂 の 平 板 に 塗布 し 、 次の 表 に 示 さ れ る 温度お よ び時間 で そ れ ぞれ加熱処理 し た 。 こ う し て得 た 樹脂板上 に は 、 膜厚

2 m の 膜が形成 さ れ の 接触角 は 2 [！ 〜 2 5 度で あ つ す： 。 こ の 膜 強 を 、 実施例 D 1 と 同 様 の 流 水試験 お よ び テ ー プ剥離試験 に よ つ て 評価 し た 。 そ れ ら の 結粜 は 、 第 6 表 に 示 さ れ る 通 り で あ

加熱温度 1 5 0 1 6 0 1 7 0 1 7 0 1 8 0 加熱時 問 1 1 1 3 1 流水洗浄後膜厚 ) < 0 . 1 < 0 . . 1 1 2 9 接触角 4 0 3 0 2 δ 2 5 2 5 テ ー プ剥離 剥離 剥離 0 9 接触角 2 5 2 5 2 δ 以上よ り 、 〗 7 0 〜 ： I 8 0 °C U度の温度処理に よ っ て 十分 な膜密着強度が ^ ら れ る こ と が分か る 。

な お、 実施例 B 3 力、 ら 明 ら かな よ う に、 8 0 V の温度 処理 に よ っ て得 ら れた膜の強度は実用上は なん ら 支障は な い。 そ の膜強度を、 〗 7 0 〜 ： I 8 0 °C程度の温度処理 に よ っ て よ り 強固 に改善可能であ る こ と は驚 く べ き 二 と であ る 。

3 ) 記録へ ッ ド の性能評価

ポ リ エー テル ス ル フ ォ ン樹脂製の笫一基板 と 第二基板 を洗浄 し乾燥 さ せた後、 エポ キ シ系接着剤を介 し て接 台 さ せ、 8 0 °C に加熱 し て接着 さ せた。

二 の記録へ ッ ド に、 前記 し た ゾルを ポ ン プに よ っ て循 環 さ せな力《 ら 注入 し 、 ゾルを ポ リ エ 一 テ ノレ ス ノレ フ ォ ン樹 脂表面 に塗布 し た。 記録へ ッ ドを 8 0 Vで乾燥 さ せ た後、 さ ら に 1 8 0 。Cで 1 時間保持 し た。 そ の後、 へ ッ ドの先 端の ノ ズル部分を切断 し た。 こ う し て得 ら れ.た 記録へ ッ ドは、 イ ン ク と 接触す る 流路表面全て に Z r O つ の 微粒 子力、 ら な る 厚 さ 約 4 0 0 Aの膜が形成 さ れてい た。

こ の記録へ ッ ドを、 イ ン ク ジ ッ 卜 記録装置 に装着 し て実施例 D 1 お よ び D 2 と 同様の 印字試験を行 っ た と 二 ろ 、 実施例 D 1 お よ び D 2 と ほぼ同様の結果が得 ら れた。 実施例 E 1

( 1 ) ゾ ル の調製

平均粒径 0 . O l ii m の二酸化ケ イ 素微粒子 A R R O S I L 2 0 0 、 日 本 ァ エ ロ ジ ノレ社製） を 、 エ タ ノ ー ル 5 0 重量 ¹^ 、 2 — ェ ト キ シ エ タ ノ ー ノレ 5 0 重量 9。 力、 ら な る 溶媒で濃度 1 重量 ％ に 分散 し た 。 こ れ に 、 シ ラ ン カ ツ ブ リ ン グ剤 と し て ア ミ ：ノ シ ラ ン （ サ イ ラ エ 一 ス

S 3 3 0 、 チ ッ ソ 社製 ） を C) . 1 重量 9。 添力 Π し た 。

( 2 ) 記録ヘ ッ ド の 調製 と そ の 評価

ポ リ サ ル ホ ン 樹脂製 の 第一基板 と 笫ニ 基 板 を 洗净 し 乾 燥 さ せ た 後 、 ポ リ サ ル ホ ン 樹脂 を溶媒 セ メ ン 卜 を 介 し て 接 ^ さ せ 、 8 0 °C に 加熱 し て接 I さ せ た 。

こ の ^録へ ッ ド に 、 前記 し た シ リ 力 ゾ ル を ポ ン ブ に よ つ て 吸 引 し な 力く ら 注 人 し 、 そ の 後空吸 引 し て余分 な ゾ ル を除 い た 。 記 へ ッ ド を 8 0 C で乾燥 さ せ た 後、 へ ッ ド の 先端 の ノ ズ ル部分 を 切断 し た 。 こ う し て得 ら れ た 記録 へ ッ ド は 、 イ ン ク と 接触す る 流路表面 全 て に 二酸 化 ゲ イ 素 の 微粒子 力、 ら な る 厚 さ 約 1 ;z m の 膜が形成 さ れ て い た 。

こ の 記録へ ッ ド を 、 イ ン ク ジ ヱ ッ 卜 記録装置 に 装着 し て 印字試験 を行 っ た。 そ の結果、 ド ッ ト 抜 け や 印字の 舌し れ な ど の 発生 は な く 、 へ ッ ド 内 に お け る 良好 な 親水効果 が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ ヱ ッ 卜 記録へ ッ ド 力、 ら ィ ン ク を抜 き 取 り 、 7 しつ °C で 5 日 間放 置 し た 後 、 気泡排 出 試験 を行 っ た 。 吸 引 速度 0 . 1 π / sで一定時 間 イ ン ク を 吸 引 し た 後 印字 を行 い 、 流路 内 に 残留 し て い る 気泡が完 全 に 排 出 さ れ て ド 'ソ 卜 抜 け や 印字乱れ な ど の ト ラ ブ ル力《 な く な る ま で の 時 間 を測定 し た 。 そ の 結 ¾ 、 こ れ ら ο 卜 4 一 ラ ブル は吸 引 時間 ：！ 〜 5 秒 ま で に完全 に な く な る こ と を 確認 し た 。 す な わ ち 、 親水効栗 は 劣化せず保持 さ れ た お り 、 ィ ン ク 流路 内 に発生 し た 気泡 は簡単 な 排出操作 に よ つ て容 ¾ に 除 け る こ と が確認 さ れ た。

荬施例 E 2

1 ) ゾ ル の 調製

抟状 の 平均 ¾径 ϋ . ϋ 2 m の ア ル ミ ナ微粒子 の ゾ ル

( ァ ル ミ ナ ゾ ル 5 2 0 、 日 産化学社製 J を 、 メ タ ノ 一 ル で濃度 〔 5 重量 ％ に希釈 し た。 こ れ に 、 シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剂 と し て ア ミ ノ シ ラ ン （ S H 6 0 2 0 、 ト ー レ シ リ コ 一 ン 社製） を 0 . 0 5 重量 。。 添力 U し た 。

2 ) 記録ヘ ッ ド の 調製 と そ の 評価

ス テ ン レ ス 板上 に ィ ン ク 流路用 の パ タ ー ン 溝が ァ ク リ ル系光硬 化樹脂で形成 さ れて い る 第一基板 と 、 ガ ラ ス上 に ク ロ ム を ス ペ ッ ク し て な る 第二 S板 と を接 含 し て な る 記録へ ッ ド に 、 前記 し た ァ ノレ ミ ナ ゾルを ポ ン プ に よ っ て 吸 引 し な が ら 注入 し 、 そ の後空吸引 し て余分 な ゾルを除 い た 。 そ の後、 記録へ ッ ドを 1 4 0 °C で乾燥 さ せ た。 こ う し て得 ら れた記録へ ッ ド は 、' イ ン ク と 接触す る 流路表 面 全 て に ア ル ミ ナ の 微粒子力、 ら な る 厚 さ 約 8 0 0 A の 膜 が形成 さ れて い た 。

こ の 記録ヘ ッ ド を、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録装置 に 装着 し て印字試験を行 っ た 。 そ の結果、 ド ッ 卜 抜 け や 印字の 乱 れ な ど の 発生 は な く 、 へ ッ ド 内 の良好 な親水効 ¾が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録ヘ ッ ド力、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 0 °C で 5 EI 間放 置 し た 後 、 実施例 A 1 と 同 様 に し て 、 気泡排 出 試験 を 行 っ た 。 吸 引 速度 0 . 1 m 1 / s で一定時 間 イ ン ク を 吸 引 し た 後 印字を行 い 、 流路 内 に 残 留 し て い る 気泡が完 全 に 排 出 さ れ て ド ッ 卜 抜 け や 印字乱 れ な ど の ト ラ ブ ルが な く な る ま で の 時 間 を測定 し た 。 そ の 結 ¾、 こ れ ら の ト ラ ブ ル は 吸 引 時 間 1 〜 5 秒 ま で に 完 全 に な く な る こ と を確認 し た 。 す な わ ち 、 親水効 架 は 劣 化せ ず保持 さ れ た お り 、 イ ン ク 流路 内 に 発生 し た 気泡 は 簡 i}i な 排 出 操作 に よ っ て容易 に 除 け る こ と が確認 さ れ た 。 実施例 E 3

( 1 ) ゾ ル の 調製

平均拉径 0 . 0 7 m の 酸化 ジ ル コ ニ ウ ム の ゾ ノレ ジ ル コ ニ ァ ゾ ル N Z S — 2 0 A 、 日 産 化学株式会社製） を 、 メ 夕 ノ ー ル を主成分 と す る 溶媒で濃度 0 . 0 2 重 m 。o に 希釈 し 、 さ ら に シ ラ ン カ ッ プ り ン グ剤 と し て ァ ー グ リ シ ド キ シ プ ロ ピ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン を 0 . 0 2 重量 9。 添 加 し た 。

2 ) 記録ヘ ッ ド の 調製 と そ の 評価

ガ ラ ス 板上 に ィ ン ク 流路用 の パ タ ー ン 溝が ァ ク リ ル系 光硬 化樹脂で形成 さ れて い る 笫ー基板 と 、 シ リ コ ン 上 に

1 T 0 を ス バ ッ 夕 し て な る 第 二 S-板 と を接 し て な る 記 Ηへ ッ ド に 、 前 し た ジ ル コ ニ ァ ゾ ル を ポ ン プ に よ っ て 吸 引 し な が ら 注 入 し 、 そ の 後空吸 引 し て 余分 な ゾ ル を 除 い た。 そ の後、 記録へ ッ ド を 1 2 ◦ °C で乾燥 さ せ た 。 こ う し て ¾ ら れた 記録へ ッ ド は、 イ ン ク と 接触す る 流路表 面全て に ジ ル コ ニ ァ の 微粒子力、 ら な る 厚 さ 約 0 . 2 m の膜が形成 さ れ て い た 。

二 の 記鉍へ ッ ドを 、 イ ン ク ジ ヱ ッ 卜 記録装置 に 装着 し て 印字 ¾験を行 っ た。 そ の結 ¾、 ド ッ ト 抜 け や 印字の 舌し れ な どの発生 は な く 、 へ ッ ド 内 の良好 な 親水効粜が確認 さ れ た 。 ま た 、 イ ン ク ジ ニ ッ 卜 記録へ ッ ド 力、 ら イ ン ク を 抜 き 取 り 、 7 0 で 5 日 間放置 し た後、 実施例 A 1 と 同 に し て 、 気泡排 出試験を行 っ た 。 吸 引 速度 0 . 1 m 1 / s で一定 イ ン ク を吸 引 し た 後印字を行 い、 流路 内 に 残 留 し て い る 気泡が完全 に排出 さ れて ド ッ 卜 抜 け や 印字乱 れ な どの ト ラ ブルがな く な る ま で の 時間 を測定 し た 。 そ の結果、 こ れ ら の ト ラ ブル は吸 引 時間 ：！ 〜 5 秒 ま で に 完 全 に な く な る こ と を確認 し た。 すな わ ち 、 親水効果 は 劣 化せず保持 さ れ た お り 、 イ ン ク 流路 内 に発生 し た気泡 は m単な排出操作 に よ つ て容易 に 除 け る こ と が確認 さ れた 。

Claims

3 *~ ~

1 . 表面 に 親水性基 を有す る 無機酸 化物微粒子 か ら な る 膜 を 、 そ o 表 面 に 有 し て な る 、 イ ン ク 流路。

2 . 無機酸 化物微粒子が 、 ア ル ミ ニ ウ ム 、 ジ ル コ ニ ゥ 厶 、 ゲ イ 素 、 チ タ ン 求、 ス ズ 、 イ ン ジ ウ ム 、 亜鉛 、 鉛 、 ゲ ル マ ニ ウ ム 、 '、 フ ニ ゥ 厶 、 ク ロ ム 、 銅、 鉄、 コ ベ ル ト ニ ッ ケ ル 、 マ ン ガ ン 、 バ ナ ジ ウ ム 、 ニ オ ブ 、 夕 ン タ ル 、 モ リ ブ デ ン か ら 選 ばれ る 一 ま た は そ れ以上 の 元素 の 酸 化 囲

物 を 主成分 と す る も の で あ る 、 請求项 1 記載 の イ ン ク 流 路。

3 . 無機酸 化物微粒子 の 平均粒径が 5 0 A 〜 1 0 ίζ πι で あ る 、 請求項 1 記載の イ ン ク 流路。

4 . 無機酸 化物微拉子 力、 ら な る 膜 の 厚 さ 力《 5 0 A 〜 1 ϋ m で あ る 、 ¾求項 1 記載 の イ ン ク 流路。

5 . イ ン ク 流路基ネ才が樹脂 、 シ リ コ ン 、 ガ ラ ス 、 セ ラ ミ ク ス ま た は金厲 も し く は そ れ ら の 複合体で あ る 、 請 求項 1 記載の イ ン ク 流路。

6 . イ ン ク ジ ュ ッ 卜 記録ヘ ッ ドで あ る 、 諳求項 1 〜 5 い ずれか一 ¾記載の ィ ン ク 流路。

7 . 無機酸化物微粒子を分散 さ せ た ゾル を基材 に 塗 布 し 、 そ の 後乾燥 さ せ る こ と 力、 ら な る 、 請求 ¾ 1 〜 5 い ずれかー项記載 の ィ ン ク 流路 の 製造法。

8 . 乾燥 を 、 無機酸 化物微粒子 を分散 さ せ た ゾ ル の - 3 S - 脱物理吸着水温度以上 ま で加熱 し て行 う 、 請求項 6 記載 の イ ン ク 流路 の 製造法。

9 . 無機酸化物微粒子を分散 さ せ た ゾル を 基材 に 塗 布 し 、 そ の 後基材の熱変形温度 ま で の 温度 に 加熱 し て乾 燥 さ せ る こ と 力、 ら な る 、 請求項 5 記載の ィ ン ク 流路 の製

¾3.法。

】 0 . 力 ッ プ リ ン グ剤を添加 し た ゾルを用 い る 、 請 求 ¾ S 記載の ィ ン ク 流路 の製造法。

1 1 . 分散媒 と し て の 溶媒が有機溶剤を主成分 と す る も の で あ る 、 請求項 8 記載の イ ン ク 流路 の 製造法。