WO1996015093A1

WO1996015093A1 - Composes dihalopropene, leur utilisation et intermediaires utilises pour leur production

Info

Publication number: WO1996015093A1
Application number: PCT/JP1995/002320
Authority: WO
Inventors: Masaya Suzuki; Noriyasu Sakamoto; Toshio Nagatomi; Kimitoshi Umeda; Kazunori Tsushima
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 1996-05-23
Also published as: AU3856795A

Description

明細書ジハロブ口ペン化合物、その用途およびその製造中間体発明の分野

本発明は、ジハロブ口ペン化合物、その用途およびその製造中間体に関する。

従来の技術

これまで、ある種のプロペン化合物が殺虫剤の有効成分として使用し得ることが、たとえば、特開昭 48— 86835号公報や特開昭 49一 1526号公報等に記載されている。

しかしながら、これらの化合物は殺虫効力等の点で殺虫剤の有効成分として必ずしも常に充分なものであるとは言えない。

本発明者らは、上記の状況に鑑み、優れた殺虫効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式で示されるジハロプロペン化合物が優れた殺虫、殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

発明の概要，

本発明は、一般式（1) ：

R¹-Z-Y-OCH₂CH = CX₂

[式中、 R¹は炭素数 1から 10のアルキル基、炭素数 1から 5のハロアルキル基、炭素数 2から 10のアルケニル基、炭素数 2から 6のハロアルケニル基、炭素数 3から 9のアルキニル基、炭素数 3から 5のハロアルキ二ル基、炭素数 2から 7のアルコキシアルキル基または炭素数 2から 7のアルキルチオアルキル基を表すか、あるいは、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよ t、炭素数 3から 6のシクロアルキル基を表すか、あるいは、炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよい炭素数 4から 9のシクロアルキルアルキル基、炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよ t、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基または炭素数 1から 4のァルキル基で置換されてもよ t、炭素数 6から 8のシクロアルケニルアルキル基を表すか、あるいは式：

- -

Q₇ (式中、 Aは置換されてもよいフユニル基、置換されてもよいナフチル基または置換されてもよい複素環基を表し、

Bは酸素原子、 S(0)_n基、 NR¹¹基、 C(=0)G基または GC(=0) 基（ここで、 nは 0から 2の整数を表し、 R¹¹は水素原子または炭素数 1 から 3のアルキル基を表し、 Gは酸素原子または NR¹⁵基を表し、 R¹⁵は水素原子または炭素数 1から 3のアルキル基を表す。）を表し、

R²、 R³、 R R⁵および R⁶は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数 1から 3のアルキル基またはトリフルォロメチル基を表し、

R⁷および R⁸は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数 1から 3のアルキル基、トリフルォロメチル基またはハロゲン原子を表し、

R⁹は、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3 のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基または炭素数 1から 3 のハロアルコキシ基を表し、

R^{1 ()}は、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、 iは 0から 6 の整数を表し、 jは 1から 6の整数を表し、 kは 0から 4の整数を表し、 1 (エル）は 1または 2を表し、 mは 0から 2の整数を表す。）

で示される Q,、 Q₂、 Q₃、 Q₄、 Q₅、 Q₆、 h、 Q₈または Q₉を表す。

Zは酸素原子硫黄'原子または NR¹²基（ここで、 R¹²は水素原子または炭素数 1から 3のアルキル基を表す。）を表す。

Yは式： ( ³) P

Y₃ . Y₄ Y,

(式中、 R¹³は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のァルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 2から 4のァルケ二ル基または炭素数 2から 4のハロアルケ二ル基を表し、 pは 0から 3の整数を表す。 Υ!〜Υ₉の各々の構造式において、 2つの結合のうち左の結合が Ζに結合しているものとする。）で示される Υ!、 Υ₂、 Υ₃、 Υ₄、 γ₅、

Ye Υ₇、 Υ₈または Υ₉を表す。

Xはそれぞれ独立して塩素原子または臭素原子を表す。 ] で示されるジ

- 0- ハロプロペン化合物（以下、本発明化合物と称す。）およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤を提供する。

本発明は、さらに、本発明化合物の一部の製造中間体として有用な、一般式（2) ：

[式中、 Zおよび Xは上記と同じ意味を表し、 Y₁₀は、上記 Υ,、 Υ₂、 Υ

3または Υ₄を表す。 ]

で示される化合物、およびその中でも Y_1Cが Υ,である化合物、その中でも特に Zが酸素原子であり、かつ R¹³がハロゲン原子であり、かつ pが 0 または 1である化合物をも提供する。

発明の詳細な説明

本発明化合物において、 Aの態様として、（R¹⁴)_qで置換されてもよいフエニル基または（R¹⁴) で置換されてもよいナフチル基を表すか、あるいは、酸素原子、ィォゥ原子または奎素原子を少なくとも 1ケ含む、（R¹ ⁴)_qで置換されてもよい複素 6員環基を表すか、あるいは、酸素原子、ィォゥ原子または窒素原子を少なくとも 1ケ含む、（R¹⁴)。で置換されてもよい複素 5員環基を表す。ここで、 qは 0から 7の整数を表し、 R¹⁴はハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（炭素数 1から 4のアルコキシ）カルボニル基、炭素数 1から 8のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 7のアルコキシ基、炭素数 1から 3のハロアルコキシ基、炭素数 1から 3のアルキルチオ基、炭素数 1から 3のハロアルキルチオ基、炭素数 1から 2のアルキルスルフィニル基、炭素数 1から 2のアルキルスルホニル基、炭素数 1から 2のハロアルキルスルフィニル基、炭素数 1から 2のハロアルキルスルホニル基、炭素数 3から 6のアルケニルォキシ基、炭素数 3から 6のハロアルケニルォキシ基、炭素数 2から 4のアルケニル基、炭素数 2から 4のハロアルケニル基、炭素数 2から 4のアルキニル基、炭素数 2から 4のハロアルキニル基、炭素数 3から 6のアルキニルォキシ基、炭衆数 3から 6のハロアルキニルォキシ基、炭紫数 2から 4のアルコキシアルキル基、炭素数 2から 4のアルキルチオアルキル基、アミノ基、ジメチルァミノ基、ァセトアミド基、ァセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、（炭素数 1から 2のアルキル）ァミノカルボニル基、 [ジ（炭素数 1から 2のアルキル）ァミノ] カルボニル基、炭素数 3から 6のシクロアルキル基、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基、炭素数 3から 6のシクロアルキルォキシ基または炭素数 5から 6のシクロアルケ二ルォキシ基を表すか、あるいは、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4 のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フエニル基、フヱノキン基、ベンジル基またはベンジルォキシ基を表すか、あるいは、 Qが 2から 5のとき、隣接する 2つの R ^{1 4}が互いに末端で結合して卜リメチレン基、テトラメチレン基、メチレンジォキシ基またはェチレンジォキシ基を表す。 ] があげられる。

本発明化合物において、 R ¹で表される炭素数 1から 1 0のアルキル基とは、たとえば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 tert—ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、 1一ェチルプロピル基、 1， 1—ジメチルへキシル基、 1ーメチルブチル基、 2—メチルブチル基、 1 , 2—ジメチルプロピル基、イソへキシル基、 1—メチルペンチル基、 2—ェチルブチル基、ォクチル基、 1 —メチルヘプチル基、 1ーメチルォクチル基、ノニル基、デシル基等であ 0、 R¹で表される炭素数 1から 5のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、プロモジフルォロメチル基、 2,

2.2—トリフルォロェチル基、 2—フルォロェチル基、 2—クロロェチル基、 2—ブロモェチル基、 1一フルォロェチル基、 1一クロ口ェチル基、 1一ブロモェチル基、 3, 3, 3, 2, 2—ペンタフルォロブ口ピル基、 3,

3, 3—トリフルォロプロピル基、 1一フルォロプロピル基、 2—クロ口プロピル基、 3—ブロモプロピル基、 1， 1, 2, 2， 2—ペン夕フルォロェチル基、 2—ョードエチル基、 2, 2—ジクロ口ェチル基、 2—ブロモ— 1, 1， 2, 2—テトラフルォロェチル基、 1, 1, 2, 2—テトラフルォロェチル基、 2—クロ口一 1.1， 2— トリフルォロェチル基、 2—ブロモー 1, 2.2—トリフルォロェチル基、 2, 2, 2—トリクロ口ェチル基、 2, 2，

2— トリブロモェチル基、 3—フルォロプロピル基、 3—クロ口プロピル基、 3—ョードプロピル基、 1， 1， 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロピル基、 2, 3—ジブ口モブロピル基、 2, 2.3, 3—テ卜ラフルォロブロピル基、 2—クロロー 1一メチルェチル基、 2—ブロモー 1一メチルェチル基、 2—フルオロー 1一（フルォロメチル）ェチル基、 2—ブロモー 1一（ブロモメチル）ェチル基、 2—クロロー 1一（クロロメチル）ェチル基、 2, 2, 2— トリフルオロー 1一（トリフルォロメチル）ェチル基、 4—フルォロブチル基、 4一クロロブチル基、 4一ブロモブチル基、 4—ョードブチル基、 2—（プロモメチル）プロピル基、 2, 2, 3, 4, 4.4—へキサフルォロブチル基、 3—プロモー 1一（プロモメチル）プロピル基、 2—クロロー 2— メチルプロピル基、 5—フルォロペンチル基、 5—クロ口ペンチル基、 5 一ブロモペンチル基、 5—ョードペンチル基、 3—クロロー 2， 2—ジメチルプロピル基、 3—プロモー 2, 2—ジメチルプロピル基、 2.2, 3, 3, 4, 4, 5, 5—ォクタフルォロペンチル基等であり、 R¹で表される炭素数 2から 10のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、ァリル基、イソプロぺニル基、 2—ブテニル基、 3—ブテニル基、 1ーメチルー 2—プロぺニル基、 2—メチルー 2—プロぺニル基、 2—ぺンテニル基、 1ーメチルー 2—ブテニル基、 2—メチルー 2—ブテニル基、 3—メチルー 2—ブテニル基、 1ーェチルー 2—プロぺニル基、 2—ェチル—2—プロぺニル基、 1ーメチルー 3—ブテニル基、 2—メチルー 3— ブテニル基、 3—メチルー 3—ブテニル基、 2—へキセニル基、 3—へキセニル基、 4一へキセニル基、 5—へキセニル基、 2—メチルー 2—ペンテニル基、 1, 3—ジメチルー 2—ブテニル基、 1ーメチルー 4一ペンテニル基、 1—ェチル— 2—ブテニル基、 2—ェチルー 2—ブテニル基、 1 一ビニルブチル基、 2—イソプロピル一 2—プロぺニル基、 2—へプテニル基、 1ーァリル一 3—ブテニル基、 1一ビニルへキシル基、 1, 5—ジメチルー 4一へキセニル基、 3—ノネニル基、 3—デセニル基、 3, 7— ジメチルー 6—ォクテニル基等であり、

R¹で表される炭素数 2から 6のハロアルケニル基とは、たとえば、 2, 2—ジクロロェテニル基、 2, 2—ジブロモェテニル基、 3, 3—ジクロ口一 2—プロぺニル基、 3.3—ジブロモ一 2—プロぺニル基、 2， 3—ジクロロ一 2—プロべ二ル基、 2, 3—ジブ口モー 2—プロぺニル基、 2—クロロー2—プロぺニル基、 3—クロロー 2—プロぺニル基、 2—ブロモー

2—プロぺニル基、 3—クロロー 2—ブテニル基、 2—クロロェテニル基、

3—ブロモ— 2—プロぺニル基、 3, 3—ジフルオロー 2—プロぺニル基、 4一クロロー 2—ブテニル基、 4.4, 4一卜リフルオロー 2—ブテニル基、 2—（クロロメチル）一 2—プロぺニル基、 3—クロロー 4, 4, 4一トリフルオロー 2—ブテニル基、 4ーブロモー 3, 4, 4— トリフルオロー 2—ブテニル基、 3, 4, 4, 4—テ卜ラフルオロー 2—ブテニル基、 4， 4ージクロロ一 3—ブテニル基、 4 , 4一ジブ口モー 3—ブテニル基、 6 , 6—ジクロロ一 5—へキセニル基等であり、

R ¹で表される炭素数 3から 9のアルキニル基とは、たとえば、 2—プロビニル基、 2—プチ二ル基、 3—プチ二ル基、 1ーメチルー 2—プロピニル基、 2—ペンチニル基、 3—ペンチニル基、 4一ペンチニル基、 1— メチルー 3—プチ二ル基、 2—メチルー 3—プチ二ル基、 1ーェチルー 2 一プロピニル基、 2—へキシニル基、 3—へキンニル基、 2—へプチニル基、 3—才クチニル基、 1—ェチニルへキシル基、 3—ノニニル基、 5— へキシニル基等であり、

R ¹で表される炭素数 3から 5のハロアルキニル基とは、たとえば、 3 —クロ口— 2—プロピニル基、 3—ブロモー 2—プロピニル基、 3—ョードー 2—プロピニル基、 1ーメチルー 3—クロロー 2—プロピニル基、 1 ーメチルー 3—プロモー 2—プロピニル基、 1ーメチル一 3—ョードー 2 一プロピニル基、 4一クロロー 2—ブチニル基、 4一クロ口一 3—プチ二ル基、 4—ブロモー 3—ブチニル基、 5—クロ口— 4一ペンチニル基、 5 —ブロモー 4一ペンチニル基、 4一クロロー 2—メチルー 3—ブチニル基、 4ーブロモー 2—メチルー 3—ブチニル基、 4—クロロー 1ーメチル一 3 ーブチニル基、 4ーブロモー 1ーメチルー 3—ブチニル基、 3—クロロー

1 —ェチルー 2—プロピニル基、 3—ブロモ— 1—ェチル— 2—プロピニル基等であり、

R ¹で表される炭素数 2から 7のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メトキシメチル基、エトキンメチル基、プロピルォキシメチル基、イソプ口ピルォキシメチル基、 2—メトキシェチル基、 1—メトキシェチル基、

2—エトキンェチル基、 1—エトキンェチル基、 3—メトキシプロピル基、 2—メトキシプロピル基、 1ーメトキシプロピル基、 2—メトキシ一 1 一メチルェチル基、 2—プロピルォキシェチル基、 2—イソプロピルォキシェチル基、 2—エトキシー 2—メチルェチル基、 2—エトキシー 1ーメチルェチル基、 2—メトキシブチル基、 1ーェチルー 2—メトキシェチル基、 3—エトキシプロピル基、 3—メトキシブチル基、 3—メトキシー 2—メチルプロピル基、 3—メトキシー 1一メチルプロピル基、 2—ブトキシェチル基、 3—メトキシー 3—メチルブチル基、 2—ブトキシー 1一メチルェチル基等であり、

R ¹で表される炭素数 2から 7のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、ェチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、 2—メチルチオェチル基、 1ーメチルチオェチル基、 2—ェチルチオェチル基、 1ーェチルチオェチル基、 3—メチルチォプロピル基、 2—メチルチオプロピル基、 1ーメチルチオプロピル基、 2—メチルチオ一 1—メチルェチル基、 2—プロピルチオェチル基、 2— イソプロピルチオェチル基、 2—ェチルチオプロピル基、 2—ェチルチオ一 1一メチルェチル基、 2—メチルチオブチル基、 1ーェチルー 2—メチルチオェチル基、 3—ェチルチオプロピル基、 3—メチルチオブチル基、 2—メチルー 3—メチルチオプロピル基、 1ーメチルー 3—メチルチオプ口ピル基、 4—メチルチオブチル基、 1ーメチルー 2—メチルチオプロピル基、 2— tert—プチルチオェチル基、 2—イソプチルチオェチル基、 2 一 sec—ブチルチオェチル基、 3— tert—ブチルチオプロピル基、 3—ィソブチルチオプロピル基、 3—sec—ブチルチオブロピル基等であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基または炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数 3から 6のシクロアルキル基における、炭素数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基または tert—ブチル基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキン基または炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭索数 3から 6のシクロアルキル基における、炭素数 1から 3のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはイソプロポキシ基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキン基または炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数 3から 6のシクロアルキル基における、炭素数 1から 3のハロアルコキシ基とは、たとえば、トリフルォロメ卜キン基、ジフルォロメトキシ基、ブロモジフルォロメトキシ基、 2， 2 . 2— トリフルォロェトキシ基、 2 , 2 , 2 , 1 . 1—ペンタフルォロエトキン基、 2—クロ口エトキン基、 2— ブロモエトキシ基、 2—クロロー 1， 1 , 2— トリフルォロエトキン基、 2 ーブロモー 1， 1 , 2—トリフルォロェトキシ基、 1 , 1 , 2 , 2—テトラフルォロエトキン基、 3， 3 , 3 , 2 . 2 , 1—へキサフルォロプロボキン基等であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基または炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい炭素数 3から 6のシクロアルキル基における、炭素数 3から 6のシクロアルキル基とは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシク口へキシル基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよい炭素数 4から 9のシクロアルキルアルキル基における、炭素数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ィソブチル基、 sec—ブチル基または tert—ブチル基であり、 R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよ L、炭素数 4から 9のシクロアルキルアルキル基における、炭素数 4から 9のシクロアルキルアルキル基とは、たとえば、シクロプロピルメチル基、 1ーシク口プロピルェチル基、 2—シクロプロピルェチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、 2—シクロペンチルェチル基、 3—シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、 2—シクロへキシルェチル基、 3—シクロへキシルプロピル基等であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよ t、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基における、炭素数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基または tert—ブチル基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよい炭素数 5から 6のシクロアルケニル基における、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基とは、 1ーシクロペンテニル基、 2—シクロペンテニル基、 3—シクロペンテニル基、 1—シクロへキセニル基、 2—シクロへキセニル基または 3—シク口へキセニル基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよい炭素数 6から 8のシクロアル'ケニルアルキル基における、炭素数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基または tert—ブチル基であり、

R ¹で表される炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよい炭素数 6から 8のシクロアルケニルアルキル基における、炭素数 6から 8のシクロアルケニルアルキル基とは、たとえば、 1ーシクロペンテニルメチル基、

2—シクロペンテニルメチル基、 3—シクロペンテニルメチル基、 1—シクロへキセニルメチル基、 2—シクロへキセニルメチル基、 3—シクロへキセニルメチル基、 2—（3—シクロへキセニル）ェチル基等であり、

R⁷、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰、 R¹³および R¹⁴で表されるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、

R ⁹および R ¹³で表される炭紫数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec 一ブチル基または tert—ブチル基であり、

R¹⁴で表される炭素数 1から 8のアルキル基とは、たとえば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec 一ブチル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、 tert—ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、 1, 1—ジメチルへキシル基、 1一メチルブチル基、 2—メチルブチル基、 1, 2—ジメチルプロピル基、イソへキシル基、 1ーメチルペンチル基、 2—ェチルブチル基、ォクチル基、 1一メチルへブチル基等であり、

R⁹、 R ¹³および R ¹⁴で表される炭素数 1から 3のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルォロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルォロメチル基、ブロモジフルォロメチル基、 2, 2, 2—トリフルォロェチル基、 2 —フルォロェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—ブロモェチル基、 1ーフルォロェチル基、 1一クロ口ェチル基、 1一ブロモェチル基、 3, 3, 3, 2, 2—ペンタフルォロプロピル基、 3, 3, 3— トリフルォロプロピル基、 1一フルォロブ口ピル基、 2—クロロブ口ピル基、 3—ブロモプロピル基等であり

R⁹で表される炭素数 1から 3のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基であり、

R ⁹および R ¹⁴で表される炭素数 1から 3のハロアルコキシ基とは、たえば、トリフルォロメトキシ基、ジフルォロメトキシ基、ブロモジフルォロメトキシ基、 2—フルォロエトキシ基、 2, 2, 2— トリフルォロエトキシ基、 2—クロ口エトキシ基、 2—ブロモエトキシ基、 2—クロロー 1. 1， 2—トリフルォロェ卜キン基、 2—ブロモ一 1.1, 2— トリフルォロエトキン基、 1, 1, 2, 2—テトラフルォロエトキン基、 3, 3, 3, 2, 2, 1一へキサフルォロブロボキシ基、 3—フルォロプロポキシ基、 3—クロロブ口ポキシ基、 3—ブロモプロポキシ基、 3, 3, 3， 2, 2—ペンタフノレォロブ口ポキシ基、 3, 3, 3—トリフルォロプロポキシ基、 2, 2, 2, 1, 1—ペンタフルォロェトキシ基、 3, 3， 3, 2， 1, 1一へキサフルォロブ口ポキシ基等であり、

R²、 R³、 R⁴、 R⁵、 R⁶、 R⁷、 R⁸、 R¹¹, R ¹²および R ¹⁵で表される炭素数 1から 3のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基またはイソプロピル基であり、

R¹⁴で表される炭素数 1から 7のアルコキシ基とは、たとえば、メトキシ基、エトキン基、プロボキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、 sec 一ブトキシ基、イソブトキン基、 tert—ブトキシ基、ペンチルォキシ基、イソペンチルォキシ基、 1一メチルブトキン基、 1—ェチルプロポキシ基、ネオペンチルォキシ基、 tert—ペンチルォキシ基、 1, 2—ジメチルプロポキシ基、へキシルォキシ基、ヘプチルォキシ基等であり、

R¹⁴で表される炭素数 1から 3のアルキルチオ基とは、メチルチオ基、ェチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基であり、

R¹⁴で表される炭素数 1から 3のハロアルキルチオ基とは、たとえば、トリフルォロメチルチオ基、ジフルォロメチルチオ基、ブロモジフルォロメチルチオ基、 2.2, 2—トリフルォロェチルチオ基、 2—クロロー 1, 1， 2— トリフルォロェチルチオ基、 2—ブロモー 1, 1.2—トリフルォロェチルチオ基、 1, 1, 2.2—テ卜ラフルォロェチルチオ基、 2—クロロェチルチオ基、 2—フルォロェチルチオ基、 2—ブロモェチルチオ基、 1, 1, 2, 2, 2—ペンタフルォロェチルチオ基、 3—フルォロプロピルチォ基、 3—クロロブロピルチオ基、 3—ブロモプロピルチオ基、 3, 3.3, 2, 2—ペンタフルォロプロピルチオ基、 3, 3, 3—トリフルォロプロピルチオ基等であり、

R¹⁴で表される炭素数 3から 6のアルケニルォキシ基とは、たとえば、ァリルォキシ基、 2—メチルー 2—プロぺニルォキシ基、 1ーメチルー 2 一プロぺニルォキシ基、 2—ブテニルォキシ基、 3—メチルー 2—ブテニルォキシ基、 2—メチルー 2—ブテニルォキシ基、 2—ペンテニルォキシ基、 2—へキセニルォキン基等であり、

R ¹⁴で表される炭素数 3から 6のハロアルケニルォキシ基とは、たとえば、 3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ基、 3, 3—ジブ口モー 2— プロぺニルォキシ基、 2.3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ基、 2, 3 一ジブ口モー 2—プロぺニルォキシ基、 2—クロロー 2—プロぺニルォキシ基、 3—クロロー 2—プロぺニルォキシ基、 2—ブロモー 2—プロぺニルォキシ基、 3—フルオロー 3—クロロー 2—プロぺニルォキシ基、 3— メチルー 4, 4， 4ートリフルオロー 2—ブテニルォキシ基、 3—クロロー 2—ブテニルォキン基等であり、

R ¹³および R ¹⁴で表される炭素数 2から 4のアルケニル基とは、たとえば、ビニル基、イソプロぺニル基、 1—プロぺニル基、 2—メチルー 1一プロぺニル基、 1ーメチルー 1一プロぺニル基、ァリル基、 1—メチルー

2—プロぺニル基、 2—ブテニル基等であり、

R¹³および R ¹⁴で表される炭素数 2から 4のハロアルケニル基とは、たとえば、 2, 2—ジクロロェテニル基、 2, 2—ジブロモェテニル基、 3,

3—ジクロロー 2—プロぺニル基、 3, 3—ジブ口モー 2—プロぺニル基、 2 , 3—ジクロロー 2—プロぺニル基、 2 , 3—ジブ口モー 2—プロぺニル基、 2—クロロー 2—プロぺニル基、 3—クロロー 2—プロぺニル基、 2 —プロモー 2—プロぺニル基、 3—クロロー 2—ブテニル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 2から 4のアルキニル基とは、たとえば、ェチニル基、 1一プロピニル基、 2—プロピニル基、 1ーメチルー 2—プロピニル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 2から 4のハロアルキニル基とは、たとえば、クロロェチニル基、ブロモェチニル基、ョードエチニル基、 3—クロ口— 2 一プロピニル基、 3—プロモー 2—プロピニル基、 3—ョードー 2—プロピニル基、 1ーメチルー 3—クロロー 2—プロピニル基、 1ーメチルー 3 —ブロモー 2—プロピニル基、 1ーメチルー 3—ョ一ドー 2—プロピニル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 2から 4のアルコキシアルキル基とは、たとえば、メ卜キシメチル基、エトキシメチル基、プロピルォキシメチル基、イソプ口ピルォキシメチル基、 2—メトキシェチル基、 1—メトキシェチル基、 2—エトキシェチル基、 1一エトキンェチル基、 3—メトキシプロピル基、 2—メトキシプロピル基、 1ーメトキシプロピル基、 2—メトキシー 1一メチルェチル基であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 2から 4のアルキルチオアルキル基とは、たとえば、メチルチオメチル基、ェチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソブロピルチオメチル基、 2—メチルチオェチル基、 1ーメチルチオェチル基、 2—ェチルチオェチル基、 1ーェチルチオェチル基、 3—メチルチォプロピル基、 2—メチルチオプロピル基、 1ーメチルチオプロピル基、 2—メチルチオ一 1—メチルェチル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 3から 6のシクロアルキル基とは、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭紫数 5から 6のシクロアルケニル基とは、たとえば、 1ーシクロペンテニル基、 2—シクロペンテニル基、 3—シクロペンテ二ル基、 1ーシクロへキセニル基、 2—シクロへキセニル基、 3—シクロへキセニル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 3から 6のシクロアルキルォキシ基とは、たとえば、シクロプロピルォキシ基、シクロブチルォキシ基、シクロペンチルォキシ基、シクロへキシルォキシ基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 5から 6のシクロアルケニルォキシ基とは、たとえば、 1ーシクロペンテニルォキン基、 2—シクロペンテニルォキン基、 3—シクロペンテニルォキシ基、 1ーシクロへキセニルォキン基、 2—シク口へキセニルォキシ基、 3—シクロへキセニルォキシ基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 1から 2のアルキルスルフィニル基とは、メチルスルフィニル基またはェチルスルフィニル基であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 1から 2のアルキルスルホニル基とは、メチルスルホニル基またはェチルスルホニル基であり、

R ^{1 4}で表される炭素'数 1から 2のハロアルキルスルフィニル基とは、たとえば、トリフルォロメチルスルフィニル基、 2 , 2 , 2— トリフルォロェチルスルフィニル基、パーフルォロェチルスルフィニル基等であり、

R ^{1 4}で表される炭素数 1から 2のハロアルキルスルホニル基とは、たとえば、トリフルォロメチルスルホニル基、 2 , 2 , 2— トリフルォロェチルスルホニル基、パーフルォロェチルスルホニル基等であり、

R ^{1 4}で表される（炭素数 1から 2のアルキル）ァミノカルボニル基とは、メチルァミノカルボニル基またはェチルァミノカルボニル基であり、 R ^{1 4}で表される [ジ（炭素数 1から 2のアルキノレ）ァミノ] カルボニル基とは、ジメチルァミノカルボニル基、 N—メチルー N—ェチルァミノカルボニル基、ジェチルァミノカルボニル基等であり、

R "で表される、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フヱニル基、フエノキシ基、ベンジル基またはべンジルォキシ基における炭素数 1から 4のアルキル基とは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基またはイソブチル基であり、

R ^{1 4}で表される、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フヱニル基、フエノキシ基、ベンジル基またはべンジルォキシ基における炭素数 1から 3のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、プロモジフルォロメチル基、 2 , 2—ジフルォロェチル基、 2 ,

2 . 2—トリフルォロェチル基、 2—フルォロェチル基、 2—クロロェチル基、 2—ブロモェチル基、 1一フルォロェチル基、 1一クロ口ェチル基、 1—ブロモェチル基、 3 , 3 , 3 , 2 . 2—ペンタフルォロプロピル基、 3 .

3 , 3—トリフルォロプロピル基、 1一フルォロプロピル基、 2—クロ口プロピル基、 3—ブロモプロピル基等であり、

R ^{1 4}で表される、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フヱニル基、フエノキシ基、ベンジル基またはベンジルォキシ基における炭素数 1から 3のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基またはィソプロボキシ基であり、

R¹⁴で表される、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フヱニル基、フエノキシ基、ベンジル基またはべンジルォキシ基における炭素数 1から 3のハロアルコキシ基とは、たとえば、トリフルォロメトキシ基、ジフルォロメトキシ基、ブロモジフルォロメ卜キシ基、 2—フルォロェ卜キシ基、 2, 2, 2— トリフルォロエトキン基、 2—クロ口エトキシ基、 2—ブロモエトキシ基、 2—クロロー 1 , 1, 2— トリフルォロエトキン基、 2—プロモー 1, 1， 2— トリフルォロェトキシ基、 1, 1， 2, 2—テ卜ラフルォロエトキシ基、 3, 3, 3, 2, 2.1—へキサフルォロプロポキシ基、 3—フルォロプロポキシ基、 3—クロ口プロボキシ基、 3—ブロモプロポキシ基、 3, 3, 3, 2, 2一ペン夕フルォロプロポキシ基、 3， 3.3—トリフルォロプロポキシ基、 2.2.2.1, 1—ペンタフルォロェトキシ基等である。

Aで示される置換されてもよ、複素環基における複素環とは、たとえば、イソォキサゾール、イソチアゾール、チアゾール、 1, 3, 4—チアジアゾール、ピロール、フラン、チォフェン、ピラゾール、イミダゾール、 1, 2, 3—トリァゾール、 1， 2, 4—卜リアゾール、 1.2, 3, 4—テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、 1， 2.4—卜リアジン、 1, 3， 5— トリアジン、インドール、ベンゾフラン、チアナフタレン、ィンダゾール、ベンズィミダゾール、ベンゾトリァゾール、ベンズィソォキサゾール、ベンズォキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、ィソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピぺリジン、ピぺラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、ビラゾリン等である。

本発明化合物において、 R¹の好ましい態様として、

R¹が Q,であり、かつ、 Aが、（R¹⁴)。で置換されてもよいフエニル基または（R")_qで置換されてもよい 2—ピリジル基である化合物：

R¹が Q₂で、かつ、 Aが、（R¹⁴) で置換されてもよいフユニル基、（R で置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴),で置換されてもよい 3—ピリジル基である化合物；

R¹が Q₃で、かつ、 A力、（R )_qで置換されてもよいフヱニル基、（R ")。で置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴)。で置換されてもよい 3—ピリジル基である化合物；

R¹が Q₄、 Q₅、 Q₆、 Q₇、 Q₈または Q₉であり、かつ、 A力く（R¹⁴) で置換されてもよいフエニル基、（R¹⁴)_qで置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴)_qで置換されてもよい 3—ピリジル基である化合物があげられ、

Zの好ましい態様として、酸衆原子があげられ、

Yの好ましい態様として、 Y,があげられ、

(R¹³)pの好ましい態様として、 R¹³がハロゲン原子であり、かつ、 p が 0または 1である化合物があげられ、

Bの好ましい態様として、酸素原子、 C0₂基または CONH基があげられる。

本発明化合物において、好ましい化合物として、

Yが Y,であり、 R¹が Q,であり、 A力く、（R¹⁴)_Qで置換されてもよいフエニル基または（R¹⁴)。で置換されてもよい 2—ピリジル基であり、 Zが酸素原子であり、かつ、 R ¹³がハロゲン原子であり、かつ、 pが 0または 1 である化合物；

Yが Y,であり、 R¹が Q₂であり、 Aが、（R¹⁴)_Qで置換されてもよいフエニル基、で置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴)_qで置換されてもよい 3—ピリジル基であり、 Zが酸素原子であり、かつ、 R²、 R ³および R ⁴が水素原子であり、かつ、 iが 0から 3の整数であり、かつ、 R ¹³がハロゲン原子であり、かつ、 pが 0または 1である化合物；

Yがであり、 R¹が Q₃であり、 Aが、（R¹⁴)_Qで置換されてもよいフエニル基、で置換されてもよい 2—ピリジル基または（R")_qで置換されてもよい 3—ピリジル基であり、 Zが酸素原子であり、かつ、 Bは酸素原子、じ0₂基またはじ0^^1^基でぁり、かつ、 R²、 R ³および R ⁴が水素原子であり、かつ、 iが 2または 3であり、かつ、 R ¹³がハロゲン原子であり、かつ、 pが 0または 1である化合物があげられる。

本発明化合物は、たとえば、以下の方法（製造法 A) 〜（製造法 I) により製造することができる。

(製造法 A)

R¹が C 以外であり、 Zが酸素原子であり、 Yが、 Y,、 Υ₂、 Υ₃または Υ₄、即ち Υが Υ₁₀のとき、一般式（3) ：

R¹ - 0Η

[式中、 R¹は上記と同じ意味を表す。 ]

で示されるアル？ール化合物と一般式（4) ：

HO- Y,₀-OCH₂CH = CX₂

[式中、 Y₁₍₎および Xは上記と同じ意味を表す。 ]

で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。

上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロへキシルカルポジイミドゃジアルキル（例、 d—C₄) ァゾジカルボキシレート（ジェチルァゾジカルボキンレート、ジィソプロピルァゾジカルボキシレート等）一卜リアルキル（例、 d— C₂c) ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。

使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テ卜ラヒド口フラン、ジォキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。

反応温度は、一 20°Cから 200°Cまたは反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。

反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、漢縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィ一、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもでき

(製造法 B)

一般式（5) .:

R¹ -い

[式中、 R¹は上記と同じ意味を表し、 L¹はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシルォキシ基またはトシルォキシ基を表す。 ] で示されるハライド化合物と一般式（6) ： H-Z-Y-OCH

2し Π = Λ 2

[式中、 Z、 Yおよび Xは上記と同じ意味を表す。 ]

で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。使用される溶媒としては、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、 1 . 2—ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジアルキル（例、 d— C ₄) エーテル（例、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、 N, N—ジメチルホル厶アミド、ジメチルスルホキシド、へキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、ァセトニトリル、ニトロメタン等の極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホノレム、 1 , 2—ジクロロェタン、クロ口べンゼン等のノ、ロゲンィ匕炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。

使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアル力リ金属もしくはアル力リ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸力リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシゥム等のアル力リ金属またはアル力リ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化力リゥム、水素化カルシウム等のアル力リ金属またはアル力リ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキンド、リゥム tert—ブトキシド等のアル力リ金属アルコキシド (例、 C !一 C ₄) 、卜リエチルァミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニゥム塩（例、トリェチルベンジルアンモニゥムクロライド等）等の触媒を上記一般式（6 ) で示される化合物 1モルに対し、 0. 0 1〜 1モルの割合添加してもよい。

反応温度は、通常、一 2 0 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 5 0 °Cの範囲をとることができるが、一 5 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 0 0 °Cまでの温度がより望ましい。反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィ一、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。

(製造法 C)

—般式（7) ： 2 5

R'-Z- Y-OH

[式中、 R Zおよび Yは上記と同じ意味を表す _c ]

で示される化合物と一般式（8) ：

L^I-CH₂CH=CX₂

[式中、 Xおよび L¹は上記と同じ意味を表す。 ]

で示されるハライド化合物とを反応させることによって製造する方法。上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。使用される溶媒としては、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、 1, 2—ジメトキシェタン、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジアルキル（例、 C,一 C₄) エーテル（例、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、 N.N—ジメチルホル厶ァミド、ジメチルスルホキシド、へキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、ァセトニトリル、ニトロメタン等の極性溶媒、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1, 2—ジクロロェタン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。

使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアル力リ金厲もしくはアル力リ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシゥム等のアル力リ金属またはアル力リ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアル力リ土類金属水素化物、ナトリウ厶メトキシド、ナトリウムエトキシド、力リゥム te —ブトキシド等のアル力リ金属アルコキシド

(例、 C !一 C ₄) 、トリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニゥム塩（例、トリェチルベンジンアンモニゥムクロライド等）等の触媒を上記一般式（7 ) で示されるフエノール化合物 1モルに対し、 0 .◦ 1〜1モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、一 2 0 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 5 0 °Cの範囲をとることができる力一 5 °Cから反応に使用する触媒の沸点または 1 0 0 °Cまでの温度がより望ましい。

反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、澳縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィ一、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。

(製造法 D )

一般式（ 9 ) ：

R ¹ - Z - Y -〇C H ₂ C H O

[式中、 R Zおよび Yは上記と同じ意味を表す。 ] T/JP95/02320

で示されるアルデヒド化合物をトリアルキルホスフィンまたはトリァリールホルフィン存在下、四塩化炭素または四臭化炭素と反応させることによつて製造する方法。

上記反応は必要に応じて金属亜鉛の存在下に、不活性溶媒中で行うこともできる。

使用される不活性溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルェン等の炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、ジクロロメタン、 1 , 2— ジクロロェタン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類（四臭化炭素および四塩化炭素を除く。）をあげることができる。

反応温度は、一 3 0 から反応に使用する溶媒の沸点または 1 5 0 °Cの範囲をとることができる。

反応に供する卜リアルキル（例、一 C _{2 D}) ホスフィンまたは卜リァリールホスフィンとは、たとえば、トリフエニルホスフィンゃトリオクチルホスフィンをあげることができ、必要に応じて用いられる金属亜鉛はダス卜状が好ましい。

反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、上記一般式（9 ) のアルデヒド化合物 1モルに対して、四臭化（四塩化）炭素は 1〜 5モルの割合、卜リアルキルホスフィンまたはトリァリルホスフィンは 2 〜 1 0モルの割合、亜鉛を用いるとき、亜鉛は 1〜5モルの割合が好ましく、またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマ卜グラフィ一、蒸留、再結晶等の通常の操作により、精製することもできる。

(製造法 E ) 製造法 Cにおける一般式（7) で示されるフニノール化合物と一般式（1 0) ：

HO-CH₂CH = CX₂

[式中、 Xは上記と同じ意味を表す。 ]

で示されるアルコール化合物とを反応させることによって製造する方法。上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。

使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロへキシルカルポジイミド、ジアルキル（例、 d— c₄) ァゾジカルボキシレー卜（ジェチルァゾジカルボキシレート、ジイソプロピルァゾジカルボキシレート等）一トリアルキル（例、 C,一 c₂₍₎) ホスフィンまたはトリァリールホスフィン（トリフエニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、卜リブチルホスフィン等）系等をあげることができる。

使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キンレン、トルエン等の炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド口フラン、ジォキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、 '濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマ卜グラフィ一、蒸留、再結晶等の操作によってさらに精製することもできる。

(製造法 F) {本発明化合物において Z = 0であり、 1^ = 0₃または Q₄ であり、かつ、 Β = Β' (ここで Β¹は、酸素原子、硫黄原子または NR¹¹ を表し、 R^uは上記と同じ意味を表す。）であり、 Yが Yi、 Y₂、 Υ₃または Υ₄、即ち Υが Υ₁₍₎であるとき）

—般式（11) :

ΗΒ

[式中、 Y_{I ()}、 B R²、 R³、 R⁴、 iおよび Xは上記と同じ意味を表す _c

]

で示される化合物と一般式（12)

A-L¹ または

[式中、 A、 R R⁶、 L¹および jは上記と同じ意味を表す。〕で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。

上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい _c 使用される溶媒としては、たとえば、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、 1 , 2—ジメトキシェタン、テ卜ラヒド口フラン、ジォキサン、ジアルキル（例、 d— C ₄) エーテル（例、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、 N. N—ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、へキサメチルリン酸トリァミド、スルホラン、ァセトニ卜リル、ニトロメタン等の極性溶媒、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 , 2—ジクロロエタン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。

使用される塩基としては、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアル力リ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアル力リ金厲またはアル力リ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリゥムェトキシド、力リゥ厶 tert—ブトキシド等のアル力リ金属アルコキシド（例、 d— C J 、卜リエチルァミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また、必要に応じて、反応系にアンモニゥム塩（例、トリェチルベンジルアンモニゥムクロライド等）等の触媒を一般式（1 1 ) で示される化合物 1モルに対し、 0 . 0 1 ~ 1モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、一 2 0 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 5 0 °Cの範囲をとることができる力^ — 5 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 0 0 °Cまでの温度がより望ましい。

反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルま 95/02320

たはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。

(製造法 G) (本発明化合物において Z = B = 0であり、 R! = Q₃、 Q₄. Q₇または Q₈であり、かつ、 Yが Yi、 Y₂、 Υ₃または Υ₄、即ち、 Υが Υ ₁₀であるとき）

一般式（13) :

R

ΗΟ CH- 0— Υ₁₀— OCH₂CH = CX;

[式中、 Y₁₀、 R²、 R³、 R⁴、 iおよび Xは上記と同じ意味を表す。 ] で示されるアルコール化合物と、一般式（14) ：

またはA— C(R⁷)=C(R⁸)—C〇OH

上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。

使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロへキシルカルポジイミド、ジアルキル（例、 C,一 c₄)ァゾジカルボキシレート（ジェチルァゾジカルボキシレー卜、ジイソプロピルァゾジカルボキンレート等）一トリアルキル（例、 C!— C₂0)ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフエニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。

使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。

反応温度は、一 20°Cから 200°Cまたは反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることできる。

(製造法 H) (本発明化合物において、 Z =〇であり、 B =〇、 S. R¹¹. C(=0)0であり、 R^{1 =} Q₃、 Q₄、 Q₇または Q₈であり、かつ、 Yが Yい Υ₂、 Υ₃または Υ₄、即ち Υが Υ₁₍₎であるとき）

一般式（15) : R 3ク¾'

L¹- CH- O-Y₁₀- OCH₅CH = C ;

[式中、 Υ₁₀、 R²、 R³、 R⁴、 L¹および iは上記と同じ意味を表わす。 ] で示される化合物と、一般式（16) ：

Q Q 42

Q 72 Q 82

[式中、 R⁵、 R⁶、 R⁷、 R⁸、 A、 Bおよび jは上記と同じ意味を表す。 ] で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。

上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。使用される溶媒としては、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、 1 . 2—ジメ卜キシェタン、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジアルキル（例、 C !一 C ₄)エーテル（例、ジェチルエーテル、ジィソプロピルエーテル等）等のエーテル類、 N, N—ジメチルホル厶ァミド、ジメチルスルホキシド、へキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、ァセトニトリル、ニトロメタン等の極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、 1 , 2—ジクロロェタン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。

使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアル力リ金属もしくはアル力リ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシゥム等のアル力リ金属またはアル力リ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金厲またはアル力リ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、力リゥム tert—ブトキシド等のアル力リ金厲アルコキシド (例、 C !— C ₄ )、卜リエチルァミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また、必要に応じて、反応系にアンモニゥム塩（例、トリェチルベンジルアンモニゥムクロライド等）等の触媒を一般式（1 6 ) で示される化合物 1モルに対して、 0 . 0 1 ~ 1モルの割合添加でもよい。

反応温度は、通常、一 2 0 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 5 0 °Cの範囲をとることができる力一 5 °Cから反応に使用する溶媒の沸点または 1 0 0 °Cまでの温度が望ましい。 / P95/02320

反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定でるきが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である _c

(製造法 I ) (本発明化合物において、 2 = 0でぁり、：6 =〇（=0)^'1 ¹⁵

3

であり、 R^{1 :}=Q₃または C であり 5、かつ Yが Y!、 Υ₂、 Υ₃または Υ₄、即ち Υが Υ₁₍₎であるとき）

一般式（17) ：

Η— CX

[式中、 Y₁₀、 R²、 R³、 R R⁵、 Xおよび iは上記と同じ意味を表わ-

] - で示されるァミノ化合物と一般式（18) ：

A—

Q 33 Q 43 [式中、 A、 R ⁵、 R ⁶および jは上記と同じ意味を表わす。 ]

で示される力ルポン酸化合物とを反応させることによつて製造する方法 _c 上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。

使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロへキシルカルポジイミド、ジアルキル（例、 C i— C ₄)ァゾジカルボキシレート（ジェチルァゾジカルボキシレート、ジイソプロピルァゾジカルボキシレート等）、トリァルキル（例、 C 1— C _{2 ()})ホスフィンまたはトリァリールホスフィン（トリフエニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。

使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キンレン、トルエン等の炭化水素類、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド口フラン、ジォキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。

反応温度は、一 2 0 °Cから 2 0 0 °Cまたは反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることでき'る。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィ一、蒸留、再詰晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。

また、本発明化合物の中で、不斉炭素原子を有する化合物の場合には、 95/02320

本発明化合物は生物活性を有する光学活性なそれぞれの異性体（（ + )—体、 (一）一体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものであり、また、本発明化合物の中で、幾何異性を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有するそれぞれの幾何異性体（シス体、トランス体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。

次に、本発明化合物の具体例を以下の構造式 (各置換基 R ¹は表 1から表 3 3に示したものを表す。）で例示するが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。

- 6Z -

ZZZ0{S6dr/IDd

€6051/96 OAV

OCH₂CH=CC ₂

320

OCH CH = C½

R】NH'

H₃

- 25 -

£Z0/S6dT/IDd

2s OCHcCH=

in

〇¾■

_Ri₀ ^^、 OCH₂CH=CC^

OCH₉CH = CBr₁

320

表 1

R' R¹

CH₃ CH₃ (CH₂ ) 6 CH (CH₃ )

C₃ Hs CH₃ (CH₂ ) 7 CH₂

C n 3 C H 2 C H 2 CH₃ (CH₂ ) β CH₂

(CH₃ ) 2 CH CF₃

CH₃ (CH₂ ) 2 CH₂ CHF₂

(CH₃ ) 2 CHCH₂ CF₂ B r

CH₃ CH₂ CH (CH₃ ) CF₃ CH₂

(CH₃ ) 3 C C Fa CF₂

C rl 3 ( C H 2 ) a C H 2 FCH₂ CH₂

(CH₃ ) 2 CHCH₂ CH₂ C 1 CH₂ CH₂

(CH₃ ) 3 CCH₂ B r CH₂ CH₂

CH₃ (CH₂ ) ₂ CH (CH₃ ) I CH₂ CH₂

CH₃ CH₂ C (CH₃ ) ₂ CHC 1 ₂ CH₂

CH₃ CH₂ CH (CH₃ ) CH₂ CF₂ BrCF₂

(CH₃ ) 2 C.HCH (CH₃ ) CHF₂ CF₂

(C₂ H₅ ) ₂ CH CHFC 1 CF₂

CH₃ (CH₂ ) CH₂ CF₂ BrCHF

(CH₃ ) 2 CH (CH₂ ) ₂ CH₂ CC 1 ₃ CH₂

し i 3 (し H2 ) 3 し H (し Hn し tS Γ 3 し l 2

(C₂ Hs ) 2 CHCH₂ FCH₃ CH₂ CH₃

CH₃ (CH₂ ) 5 CH₂ C 1 CH, C H ₂ CH₂

CH₃ (C H, ) s CH, B r CH, CH₂ CH₂

CH₃ (CH₃ ) 5 CH (CH₃ ) I CH₂ CH₂ CH₂ 表 2

CF₃ CH₂ CH₂ CHF₂ (CF₂ ) a CH₂

CF₃ CF₂ CH₃ CH₂ =CH

CF₃ CHFCF₂ CH₂ =CHCH₂

CH₃ CHC 1 CH₂ CH₃ CH = CHCH₂

CH₂ B r CHB r CH₂ CH₂ =CHCH₂ CH₂

CHF₂ CF₂ CH₂ CH₂ =CHCH (CH₃ )

CH₂ C 1 CH (CH₃ ) CH₂ =C (CH₃ ) CH₂

CH₂ B r CH (CH₃ ) CH₃ CH₂ CH = CHCH₂

(CH₂ F) CH CH₃ CH = CHCH (CH₃ )

(CH₂ C 1 ) ₂ CH CH₃ CH = C (CH₃ ) CH₂

(CH₂ B r) ₂ CH (CH₃ ) 、 C = CHCH₂

(CF₃ ) ₂ CH CH₂ =CHCH (C₂ H₅ )

FCH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₂ =C (C₂ H₅ ) CH₂

C】 CH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₂ =CHCH₂ CH (CH₃ )

B rCH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₂ =CHCH (CH₃ ) CH₂

I CH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₂ =C (CH, ) CH₂ CH₂

CHo CH (CH₂ B r) CH₂ CH₃ (CH₂ ) CH = CHCH₂

CF₃ CHFCF₂ CH₂ CH₃ CH₂ CH = CHCH₂ CH₂

CH₂ BrCH-₂ CH (CH₂ Br) CH₃ CH = CH (CH₂ ) CH₂

(CH₃ ) ₂ CC 1 CH₂ CH₂ =CH (CH₂ ) CH₂

FCH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₃ CH₂ CH = C(CH₃ ) CH₂

C 1 CH₂ (CH₂ ) CH₂ (CH₃ ) C = CHCH (CH₃ )

B r CH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₂ =CH(CH CH(CH

I CH₂ (CH₂ ) CH₂ CH₃ C H = C H C H (C₂ H₅ )

CH₂ C 1 C (CH₃ ) ₂ CH₃ C H3 CH = C (C₃ H₅ ) CH₂

CH₂ B r C (CH₃ ) ₃ CH₃ CH₂ =CHCH(CH CH₂ CH₃ ) 表 3

II

C F₃ CC 1 =CHCH₂

CH₃ (CH ₂ ) II II 3 CH = CHCH₂ CF₂ B r CF=CHCH₂

(CH₂ =CHCH₂ ) 2 CH CF₃ C F = CHCH₂

CC 1 ₂ =CHCH₂ CH₂

II CB r ₂ =CHCH₂ CH₂

CH(CH₃ ) CC 1 2 =CH (CH₂ ) 3 CH₂

CH₃ (CH 2 ) 4 CH = CHCH₂ CH₂ CH≡CCH₂

CH₃ (CH ₂ ) s CH = CHCH₂ CH₂ CH₃ C≡CCH₂

CH≡CCH₂ CH₂

LH(し H 3 し H 2 し H 2 CH≡CCH (CH₃ )

CHC 】 =CH₂ CH₃ CH₂ C≡CCH₂

CC 1 2 =CH₂ CH₃ C≡CCH₂ CH₂

CHC 1 =CHCH₂ CH≡C (CH₂ ) 2 CH₂

CHB r =CHCH₂ CH≡CCH₂ CH (CH₃ )

CH₂ =CC 1 CH₂ CH≡CCH (CH₃ ) CH₂

CH≡CCH (C₂ H₅ )

CF₂ =CHCH₂ CH₃ (CH₂ ) 2 C≡CCH₂

CC 1 2 =CHCH₂ CH₃ CH₂ C≡CCH₂ CH₂

CB r₂ =CHCH₂ CH₃ (CH₂ ) 3 C CCH₂

CHC 1 =CC 1 CH₂ CHa (CH ₂ ) 3 C CCH 2 CH₂

CHB r =CB r CH₂ L π 3 \ π 2 4 n n

CH₃ CC 1 =CHCH₂ CH₃ (CH ₂ ) , C ≡CCH ₂ CH₂

CH₂ C 1 CH = CHCH₂ CH≡C (CH₂ ) ₃ CH₂

CF₃ CH = CHCH₂ C 1 C≡CCH₂

CH₂ =C (CH₂ C 1 ) CH₂ B r C≡ C C H 2 表 4

表

5

CH₃ (CH₂ ) ₃ S C H, CH₂ 2 - — π—プロボキシシクロペンチル

(CH₃ ) 2 CHSCH₂ CH₂ 2 -一イソブロポキシシクロペンチル

CH₃ CH₂ SCH(CH₃ ) CH₂ 2 -一 n—ブトキシシク口ペンチゾレェ

CH₃ CH₂ SCH 2 CH(CH ₃ ) 2 - -ィソブトキシシクロペンチル

CH₃ SCH (C₂ H₅ ) CH₂ 2 - -sec 一ブトキシシクロペンチ Jレ

CH₃ SCH₂ CH (C₂ H₅ ) 2 - -tert—ブトキシシク□ペンチル

CH₃ CH₂ S (CH₂ ) CH₂ シク口へキシル

CH₃ SCH(CH₃ ) CH₂ CH₂ 2 - -メチルシク口へキシゾレ

CH: SCH 2 CH(CH a ) CH₂ 3 - -メチルシクロへキシル

4 - -メチソレシク口へキシリレ

CH₃ S (CH₂ ) CH₂ 2 - -ェチノレシクロへキシゾレ

CH₃ SCH(CH₃ )CH(CH₃ ) 4 - -ェチリレシク口へキシル

(CH₃ ) a CSCH₂ CH₂ 2. 3—ジメチルシク口へキシル

(CH₃ ) ₂ CHCH₂ SCH ₂ CH₂ 3, 4ージメチルシクロへヰシリレ

CH₃ CH₂ CH(CH )SCH₂ CH₂ 3, 5一ジメチルシク口へキシル

3. 3, 5. 5—テトラメチルシクロ

(CH₃ ) 2 CHCH₂ S(CH₂ ) 2 CH₂ へキシリレ

CH₃ CH, CH(CH ₃ )S(CH ₂ ) ₂ CH₂ 3- -メトキシシクロへキシリレシクロブ口ビル 3一 -ェトキシシクロへキシレシクロブチリレ 3 - T 一プロボキシシクロへキシリレシク□ペンチル 3一ィソブロポキシシクロへキシ _レ

2—メチルシク口ペンチル 3一 n—ブトキシシク口へキシル

3—メチルシク aペンチル 3 -ィソブトキシシク口へキシル

2—メトキシシク口ペンチル 3 - sec 一ブトキシシル口へキシル

2—ェトキシシク□ペンチル 3一 tert—ブトヰシシクロへキシル表 6

4 - -メトキシシクロへキシ Jレ 3一 (1, 1, 2, 2 —テトラフルォ口ェト一ェトキシシクロへキシゾレキシ）シクロペンチル

4 - n—プロボキシシクロへヰシル 3一 (3, 3, 3, 2.2, 1 一へヰサフルォロ

4 -ィソブロポキシシク口へキシル：ロポキシ）シクロペンチル一 n—ブトキシシクロへキシル 3一 (トリフルォロメトキシ）シク口

4―ィソブトキシシクロへキシソレへ丰シ Jレ

4 - sec 一ブトキシシクロへヰシル 4一 (トリフルォロメトキシ）シクロ

4一 tert—ブトキシンク口へキシルへキシル

3- (トリフルォロメトキシ）シク 3- (ジフルォロメトキシ）シクロへ

αペンチリレキシル

3- (ジフルォロメトキシ）シクロ一 (ジフリレオ αメトキシ）シクロへペンチリレキシ jレ - (ブ πモジフルォロメトキシ） 3— (ブロモジフルォロメトキシ）シシクロペンチリレクロへキシル - (2,2,2 ―トリフルォロェトキ 4一 (ブロモジフルォロメトキシ）シシ) シクロべンチルク口へキシル - (2.2,2,1,1 —ペンタフルォ□ 3- (2, 2.2 一トリフルォロェトキシエトキシ）シク口ペンチル ) シク。へキシル一 (2—クロ口エトキシ）シクロ 4一 (2,2,2 —トリフルォロエトキシペンチル ) シクロへキシ Jレ一 ( 2一プロモェトキシ）シク口 3一 (2.2.2, 1， 1 一ペンタフルォロェぺンチリレトキシ) シクロへキシル一 (2—クロロー 1.1, 2 —トリフ Λ ―

4

0乙, 0乙，丄 1, 丄 1 一 ' ソ z ~7』しナ C u! 0T- ルォロエトキシ）シク ϋへキシルトキシ) シク αへキシル一 (2—ブロモ一1, 1,2 — トリフ 3 - (2—クロ口エトヰシ) シクロルォロエトキシ) シクロへキシルへキシル 320 表 7

4一（2—クロ口エトキシ）シクロ ( 1—メチルシクロプロビル）メチルへキシル ( 2—メチルシク□プロビル）メチル

3— （2—ブロモエトキシ）シクロ 1ーシクロブ口ビルェチル

へキシゾレ 2 - ( 2—メチルシクロプロビル）ェ

4 - (2—ブロモエトキシ）シクロチルへキシレシク αブチルメチソレ

3— (2—クロ口一 1,1, 2 —トリフシク口ペンチゾレメチレ

ソレオ口エトヰシ) シクロへキシル 2—シク口ペンチルェチル

4— (2—クロ□— 1,1， 2 —トリフ 3—シク口ペンチルプロピル

ゾレオ口エトキシ) シクロへキシリレシクロへキシゾレメチリレ

3 - (2—ブロモ一1,1, 2 —トリフ 2—シク ηへキシゾレエチゾレ

ルォロエトキシ) シクロへキシル 3—シク口へヰシルプ□ ビル

4— ( 2—ブ口モー 1, 1, 2 —トリフ 2—シク αへキセニ Jレ

ゾレオ口エトキシ) シクロへキシレ 3—シク口へキセニレ

3 - (1, 1,2,2 —テトラフルォロェ 3—メチルー 2—シク口へキセニルトキシ) シクロへキシル 3, 5, 5—トリメチル一 2—シク D

4— (1,1,2,2 ,—テトラフルォロェへキセニゾレ

- トキシ) シクロへキシル 2—シクロペンテニル

3 - (3,3,3,2,2.1 —^ ^キサフルォ 3—シクロべンテニリレ

π ノ π - ^、 ^十t. ノ ) ン n ヽ土 ϊ (J ヽ

4 - (3,3,3,2,2, 1 —^ 'キサフルォ (3—シク Dへキセニル）メチル

□プロボヰシ）シクロへヰシル 2 - (3—シクロへキセニル）ェチルシクロブ口ビリレメ子ル ( 1ーシクロペンテニル）メチル — 9 一

1 3- 2 ^c 13- 5 'Ζ

I D- j g - 2 ^c ι 3- g 'ε 'Ζ j a- i ^c l D- 9 'Ζ ュ a- 'ά- Ζ ^c I 3-9 'ε 'Ζ i- ^ J 9- 2 ^c I D- 'ε 'Ζ

Λ- V i o- ε ^∑ I 3- - ς 'Ζ

I 3- 'd-ε ^z Iつ, - 'ε l 3- 'ά- z 【 D-一 'Ζ

I一 ί7 ^z t 3-一 ς '2

I一 ε ^e iつ-一 9 'Ζ

1-2 13- ― ε ^ιζ z J 9ー 'Z I 3— ί'

z J a - ς 'ε I 3- ε

ュ g— I 3- Z j a- ε

j a- 1

s l 3- 9 '9 ' 'ε '2 d-z

^B ( H) ^b H)

8挲 Z£Z0/S6dT/XDd C60SI/96 Ο/Α (表 8の続き）

(表 8の続き: T (O

2O C -C 1 , -CH (CH₃ ) 4 - -CF₃

2 -C 1. - (CH₂ ) 3 CH₃ 3. 5 - (CF₃ ) 2

1

2-C1, 4-CH (CH₃ ) CH₂ CHコ 2, 4一（CF₃ ) ₂

2-C1, 4-CH₂ CH (CH₃ ) ₂ 2- -F, 4-CF₃

ェ 2 - -C I , -CF₃

2 -C 1. 4 -C (CH₃ ) 3 2.

2 -C 1 , 4— (CH₂ ) 4 CH₃ 2 - -CFa . 4 -C 1

2- CI, 4-CH (CH₃ ) (CH₂ ) ₂ CH₃ 2. CF₃ , 5 -C 1

2- CI, 4-CH (CH₃ )CH(CH₃ ) 2 2 - -B r, 4 -CF₃

2 -C 1 , -CH (C₂ H 5 ) 2 2 - -CF₃ . 4 -B r

O C

2-C1, 4-C (CH₃ ) ₂ CH₂ CH₃ 2 - -I, 4 -CF₃

2 -B r. 4 -C₂ H₅ 2 - -F. 6— C し 4一 CF₃

2 -B r, 4 - (CH₂ ) 2 CH₃ 2.

2-B r, 4 -CH (CH₃ ) 2 2 - •CC 13 1

u

2-B r, 4- (CH₂ ) ₃ CH₃ 4 - •CC 1₃

2-Br, 4-CH (CH₃ ) CH₂ CH₃ 2 - CHF₂

3- CHF₂

2 -B r; 4一 C (CH₃ ) 3 4 - CHF₂

2-B r, 4 - (CH₂ ) 4 CH₃ 2- C F₂ B r

2-Br, 4-CH (CH₃ ) (CH₂ ) ₂ CH₃ 3 - CF₂ B r

2-Br, 4-CH (CH₃ ) CH (CH₃ 1

) 2 一 C F₂ B r

2 -B r, 4 -CH (C₂ H ₅ ) ₂ 3- CH₂ CFa

2-Br. 4-C(CH₃ ) ₃ CH₂ CHコ 4 - CH₃ CF₃

2 -CF₃ 3一 CH₂ CH₃ CF₃

3 -CF₃ 一 CH₂ CH₂ CF₃ (表 8の続き）

3— CH₂ C Fa C Fn 4-0CH(CH₃ ) (CH₂ ) ₂ CH₃

4 -CH₂ CF₃ CFo 4-0CH(CH₃ ) CH (CH₃ )2

2 -OCHo 4 - -OCH (C₂ H₅ ) 2

3-OCHo 3 - -OC (CH₃ ) 2 CH₂ CHa

3 - OC₂ Hs 4 - -OC (CH₃ ) 2 CH₂ CH₃

3 -OCH₂ CH₂ CH₃ 4 - -0 (CH₂ ) 5 CH₃

3 -OCH (CH₃ ) 2 4 - -〇 (CH₂ ) 6 CH₃

3一 0 (CH₂ ) 3 CHo 3. 5 - (C (CHa ) 3 ) 2

3一 OCH (CH₃ ) CH₂ CHa 3, 5 - (CH₃ ) ₂

3 -OCH₂ CH (CH₃ ) 2 3 - -CHa . 5 -CH (CHa ) 2

3一 OC (CH₃ ) 3 3. 4一 (CH₃ ) 2

3 -0 (CH₂ ) 4 CH₃ 2, 4一 (CH₃ ) ₂

3-DCH(CH₃ ) (CH₂ ) (CH₂ ) 2 CH₃ 2, 5 - (CH₃ ) ₂

3 -OCH (C₂ H₅ ) ₂ 2 - -CH (CH₃ ) 2 , 5 -CH₃

3-0CH(CH₃ ) CH(CH 3 ) 2 3- -CH₃ ， 4 -CH (CH₃ ) 2

3-0 (CH₂ ) 5 CH₃ 3- -CH₃ , 5 -CH (CH₃ ) 2

3—0 (CH₂ ) 6 CH₃ 2 - •C (CHa ) 3 , 5一 CH₃

4 -OCH3 . 2 - -C (CH₃ ) ₃ , 4 -CH₃

4 - 0 C ₂ H₅ 2. 4 - (C (CH₃ ) ₃ ) ₂

4 -O C H 2 CH₂ CH₃ 2, 3， 5― v H 3 ) a

4一 OCH (CH₃ ) 2 3, 4, 5 - (CH₃ ) 3

4一 (CH₂ ) a CH₃ 2, 4, 6— (CH₃ ) 3

4 -OCH (CH₃ ) CH₂ CH₃ 2, 3 - (〇CH₃ ) ₂

一〇CH₂ CH (CH₃ ) 2 3. 5 - (OCH₃ ) 2

4 -OC (CH₃ ) 0 2― 〇CH₃ , 4一 CH₃

4一 0 (CH₂ ) , CHa 3. 4 - (OCHa ) 7

(表 8の続き)

/JP95/02320

(表 8の続き）

3ーシク口へキシレ 4一フエノキシ

4 —シク口へキシソレ 2一 C 1 , 4一シク Ώペンチル

3 —フヱニル 2 - C 1 . 4一シク αへキシル

4ーフヱニル 2一 C 1 , 一フェニル

3 —〇一シクロペンチル 2一 C 1 . 4一シク口へキシル

A — Π—シク口べソチル 2一 C 1 , 4一〇ーシク αペンチルへキシル

3 — 0—シクロへキシル 2一 C 1 , 4一〇ーシク口

4一〇ーシクロへキシリレ 2一 C 1 , ―フエノキシ

3ーフヱノキシ

9

〇

(R¹⁴) , (R ) s

H 3 -CH (CH₃ ) 2

2 -F 3 — C (CH₃ ) 3

2一 C 1 3一 CF₃

3 -F 3 -OCHa

3 -C 1 ϋ — Γ)厂 H e

3一 B r 3 —〇 (CH₂ ) 2 CH₃

3 - 1 3 — OCH (CH₃ ) 2

3 -C 3一〇 (CH₂ ) 3 CH₃

3 -OCH₂ CH (CH₃ ) 2

-CO 2 CHa 3 -OCH (CH₃ ) CH₂ CH₃ 一 C0₂ C₂ H₅ 3 -OC (CH₃ ) a

-C0₂ (CH₃ ) 2 CH₃ 3 -OCF₃

一 C〇₂ CH (CH₃ ) 2 3 -OCHF2

-CO, C (CH₃ ) 3 3 -OCF 2 B r

一 CH₃ 3 -OCF₂ CHF₂

一 C₂ H₅ 3 —〇CH₂ CFa

~ C n 2 C H 2 C H 3 3 -OC F2 CHFC F₃ /02320

(表 9の続き）

3一 SCH₃ 3一（ 2—シクロペンテニル）

3一 SC₂ H₅ 3 ― (3—シクロペンテニル）

3 -SCF₂ CHF₂ 3一（ 2—シク πへキセニル）

3一 OCH₂ CH = CH₂ 3 ― ( 3—シクロへキセニル）

3一〇CH₂ CH = CHCH₃ 3ーシクロプロビルォキシ

3 — OCH₂ C (CH₃ ) =CH₂ 3 —シクロブチルォキシ

3 -OCH₂ CH = C (CH₃ ) 2 3ーシクロペンチソレオキシ

3 -OCH₂ CH = CC 12 3ーシクロへキシリレオヰシ

3 —〇CH₂ CH = CB r₂ 3- (2-シクロペンテニル）ォキシ

3 -OCH₂ CH=CHC 1 3- (3-シクロペンテニル）ォキシ

3 -OCH₂ CC 1 =CHC 1 3- (2-シクロへキセニル）ォヰシ

3 -OCH₂ CC 1 =CH₂ 3- (3-シクロへキセニル）ォキシ

3 -OCH₂ CB r =CHB r 3一〇C_S Hs

3- -〇CH₂ CH = CC 1 CHo 3一 (θ-CHa Cs H₄ 0)

3- •OCH₂ CH=C (CH₃ ) (CF₃ ) 3 - (m-CH₃ C₆ H, 0)

3- -〇CH₂ C≡CH 3- - (p-CH₃ C₆ H, 0)

3- -〇CH₂ C = CCH₃ 3- - (o-C 1 Ce H, 〇）

3- -OCH (CHo ) C≡CH 3- - (m-C 1 C₆ ΗΛ 0)

3- - OC'H₂ C = CC 1 3- - (p-C 1 C₆ H 4 0)

3、 OCH₂ C≡CB r 3 - - (o-FCs H 0)

3 - -CH₂ 〇CH₃ 3 - - (m-FCe H₄ 0)

3 - -CH₂ 0C₂ H₅ 3- - (p-FCs H, 〇）

0一し Π 2 u v u n 2 ) 2 U ΓΊ 3 0 0 " ~ \ 0―し Γ 3 し 6 Π 4 リノ

3- -CH_a OCH (CH₃ ) 2 3 - - (m-C F₃ Cs H₄ 〇）

3 - -シク□ペンチル 3 -一 ( p -C F Cs H, 0)

- -シク口へキシル 3- (m- (CH₃ ) 3 CC₆ H₄ 0)

95/02320

(表 9の続き）

1レノ)

(表 9の続き)

4ーシク口へキシ jレオキシ 4一 (p -C F 3 OC₆ Hi 〇）

4- (2-シク口ペンテニル）才キシ 4 ― C H 2 し β H₅

4- (3-シク口ペンテニル）ォキシ 4一〇CH₂ C 6 H 5

4- (1-シク口へキセニリレ）ォキシ 4一 ( o -C \ C s H, CH₂ 0)

4- (2-シク口へキセニル）ォキシ 4一 (m-C 1 Cs H 4 CH₂ 0)

4- (3-シク αへキセニル）ォキシ 4 - (p -C 1 C₆ H, CH₂ 0)

4 6 Η 5 4一 (o -FC 6 H₄ CH₂ 0)

4 -OCe H₅ 4 ― (m-F C 6 H 4 C H₂ 0)

4 - (o -C 1 Ce H 0) 4一 ( p - F C _s H, C H₂ 0)

4一 (m-C 1 C₆ H, 〇） 4 - ( 0— B r Ce CH₂ 0)

4一 (p -C 1 C₆ H 4 0) 4 - (m-B r Cs H, CH₂ 〇）

4一 (o -F Cs H 0) 4一 (p -B r C s H 4 CH₂ 〇）

4 - (m-F Ce H, 0) 4- (o-CH₃ Ce H CH₂ D)

4一 (P - F C B E 0) 4- (1TI-CH3 Cs H, CH₂ 0)

4一 (o -CH₃ Ce H, 0) 4- (p-CHa Ce H₄ CH₂ 0)

4 - (m-CH₃ C₆ H 〇） 4- (0-CF3 Cs H₄ CH₂ 0)

4一 (p -CH₃ Cs H, 〇） 4- (m-CFo C₆ H< CH₂ 0)

4 - (o-C F ₃ Cs H 4 0) 4- (p-CFa Ce H, CH₂ D)

4 ― (m— C F 3 C 6 H 〇） 4 - (m-CFa OCs H, CH₂ 0)

4一 (p -C F ₃ C₆ H, 〇） 4- (P-CF₃ OCe H, CH₂ 0)

n

4- (m- (CHo ) 3 CC₆ H, 0) 2 , 3 -F₂

4- (P- (CH₃ ) 3 CCB H4 D) 2 , 4 - F ₂

4 - (m-CHo OCs H, 0) 2 , 5 -F ₂

4 - ( p -C H₃ 〇C₆ H 0) 2 , 6 - F ₂

4 - (m-C F₃ 0C_e H, 0) 3. 4 -F₂ 02320

(表 gの; i%き；

CT/JP95/02320

(表 9の続き）

表 9の続き）

ーフ 9 一 (表 9の続き）

(表 9の続き）

〇

3-0C₂ H₅ . 4-0C(CH 3 ) 3 4一 CM . 3 -OCFa CHFCF3

3 -0C₂ H₅ . CD 4 -0CF₃ 4— C 1. 3— 0 C 6 H 5

3-0C_a Hs , 4 -0CHF₂ 4一 C 1 , 3一 O C H 2 C₆ Hs

〇

4-C1, 3-ンクロぺノチゾレオキン

3-OC2 Hs , 4-OCF2 CHF 2 4-C1, 3-ンクロへキンルォキン

3-OCz Hs 4-OCFz CHFCF3 4— B r, 3 -0 C H₃

3-OC2 Hs 4-OCF2 CF 3 4一 Β Γ, 3 -0C₂ Hs

3— OC₂ H₅ , 4— 0 C 6 H 5 4 -Β U r , 3一 0 (C Η₂ ) 2 C Η₃

3-UL2 Hs , 4-OCH2 Cs Hs 4— Β r , 3— 0 C Η (CHa ) 2 n np 11 1 r

3-OCH 2 Hs , 4 - Br, 3-0 (CH 2 ) ₃ CH ₃

4— 〇

ンク。ぺノチゾレ才キン 4-Br, 3-UCH2 CH (CHa ) 2

3-DCH 2 Hs , 4-Br, 3-DCH (CH₃ ) LHi LH₃

4ーンクへキンレオキン 4— B r , 3— 0し (CHa ) 3

4— C 1 , 3— 0 C ri 3 4— B r, 3— 0 C F 3

4 一し 1 , d _Uし 2 Π S 4— B r , 3— 0 C H F 2

4-C1, 3-0(CH₂ ) 2 CH₃ 4 -B r, 3一 OC F 2 B r

4一 C 1 3-OCH (CHa ) 2 4— B r , 3 -OC F 2 C H F 2

4- CI, 3-0 (CH₂ ) 3 CH₃ 4— B r, 3— OC Hz C F ₃

4-C1, 3-OCH2 CH (CH₃ ) 2 4-Br, 3 - OC卜 2 CHi'Lr a

4一 Cl 3-OCH (CH₃ ) CH₂ CH₃ 4 -B r, 3 -OCs Hs

4 -C 1. 3 _〇C (CHo ) 3 4 -B r, 3 -OCH₂ C_c H₅

4 -C 1 , 3 -OC F3 4-Br, 3-シクロペンチルォキシ

-C 1 , 3-OCHF₂ 4-Br, 3-シクロへキシルォキシ

4 -C 1. 3 -OC F₂ B r 4 -F. 3 -0CH₃

4 -C 1. 3-OCF, CHF, 4— F, 3— 0C₂ Hs (表 9の続き）

(表 9の続き）

(表 9の続き）

2, 5 -(CH₃ ) 2 , 4-0CH₂ CF₃ 3, 5- (CHo ) 2 , 4-0CH₂ C₆ H₅

2, 5 -(CH₃ ) 2 , 4-0CF₂ CHFCF ₃ 3, 5- (CHa ) 2

2, 5 -(CH₃ ) 2 , 4-0C₆ H₅ 4-シク aペンチルォキシ

2. 5 -(CH₃ ) 2 , 4-OCH ₂ is H₅ 3, 5- (CHo ) 2

2, ο· -(CH₃ ) 2 t 4-シク口へキシルォキシ

4 -シク口ペンチルォキシ 3 . 5 -C 1 ₂ , 一〇CH₃

2, 5- -(CH₃ ) 2 3 . 5 -C 1 2 , 4 -O C 2 H₅

4- -シクロへキシゾレオキシ 3, 5- C , 4-0 (CH₂ ) 2 CH₃

3, 5- -(CH₃ ) 2 -OCH 3 3, 5- Cl₂ , 4-OCH (CH₃ ) 2

3, ο- -(CH₃ ) 2 , 4-0 H₅ 3, 5- Cl₂ , 4-0 (CH₂ ) 3 CH₃

3, 5- -(CH₃ ) 2 , -0 (CH₂ ) 2 CH₃ 3, 5- CU , 4-0CH₂ CH (CHa ) 2

3, 5- -(CH₃ ) 2 , 4-OCH (CH₃ ) 2 3, 5- Cl₂ , 4-OCH (CH₃ )CH 2 CH₃

3, 5- ■(CH₃ ) 2 , 4-0 (CH₂ ) ₃ CH₃ 3, 5- Cl₂ 4-DC(CH₃ ) 3

3, 5- ■(CH₃ ) 2 3, 5— C 1 2 , 4 -OC F3

4-0CH₂ CH (CH 3 ) 2 3. 5— C 1 2 , 4一 O C H F ₂

3, 5- (CHa ) 2 3. 5一 C 1 ₂ , 4 -OC F ₂ B r

4-OCH (CH₃ ) CH₂ CH ₃ 3, 5- Cl₂ 4-OCF2 CHF₂

3, 5- (CH, ) 2 , -DC (CHo ) 3 3, 5- Cl₂ , 4-OCH2 CF₃

3, 5- (CHa ) 2 , 4-OCF ₃ 3, 5 - CU , 4-0CF₂ CHFCF 3

3, 5- (CHa ) 2 4-OCHF2 3. 5— C 1 ₂ , 4 -OC₆ GH₅ Π 3 ) 2 4-OCF 2 Br <J> 5 - Γ1, 2 4-DCH, r_fi H_¾

3, 5- (CH₃ ) 2 4-OCF ₂ CHF 2 3, 5- Cl₂ ,

, 5- (CH₃ ) 2 4-0C1 CF₃ 4-シク口ベンチルォキシ , 5- (CH₃ ) 2 4-0CF₂ CHFCF 3 3, 5- CI2 ,

. 5- (CHo ) 2 , 4-0 H₅ 4-シク aへキシルォキシ表 1 0

： D〇

0H Jo 。

J

" »

Hu ί uo 〇HuHυ UιwE "I

u -a "l 〇Hu^Huol " - (表 1 0の続き）

4—シクロへキシル 4— ( p -C Ho C₆ H, 〇） 4 - ( 3—シク口ペンテニル） 4 - (o - C F₃ C₆ H 0) 4 - ( 2—シク口ペンテニル） 4 - (m - C F₃ C₆ 0) 4一（ 3—シク口へキセニル） 4 - (p -C F ₃ C₆ H, 0) 4 - ( 2—シク口へキセニル） 4- (m- (CH₃ ) 3 CCe H4 0) 4—シクロブ口ビルォキシ 4 - (P- (CH₃ ) 3 CCe H₄ 0)

4ーシクロブチルォキシ 4― (m-CH₃ OCs H₄ 0)

4—シク口ペンチルォキシ 4 - ( p -C H₃ 0C₆ H₄ 0)

4—シクロへキシ »レオキシ 4一 (m-C F ₃ OCs H₄ 0)

4- (3-シクロペンテニル）ォキシ 4一 ( p -C F ₃ OCs H, 0)

4- (2-シクロペンテニル）ォキシ 4 -C H₂ Cs Hs

4- (3-シク πへキセニル）ォキシ 4 -OCH2 Ce H₅

4- (1-シク αへキセニル）ォキシ 4— (o -C 1 C₆ H 4 CH₂ 〇）

4- (2-シク口へキセニル） 4 - (m-C 1 C₆ H, CH₂ 〇）

4一 C₆ H₅ 4 - (p-C 1 C₆ H₄ CH₂ 0)

4 -OC₆ HS 4一 ( o-FCe H₄ C H₂ 0)

4一 (o -C 1 C₆ H, 0) 4 - (m-F C₆ H₄ CH₂ 0)

4一 (m-C 1 C₆ H, 0) 4 - (p -F Cs H 4 C H₂ 0)

4 - (p -C 1 C₆ H 〇） 4 - (o— B r C₆ H₄ CH₂ 0)

4一 (o -F Cs 〇） 4一 (m-B r C₆ H, CH₂ 0)

4 - (m— F Cs H, 0) 4 - (p -B r C₆ H₄ CH₂ 〇）

4一 ( P -FCB H< 〇） 4- (0-CH3 C₆ H4 CH₂ 0)

4一 ( θ -C Ha Ce H, 0) 4- (m-CH₃ C₆ W, CH₂ 0)

4一 (m— CH₃ C₆ H 0) 4 - (P-CHO C₆ H, CH₂ 0)

一 8フー (表 1 0の^き）

4- (o-CF₃ C B H, CH₂ 0) 4一 CH₃ 3 -OCe Hs

4- (m-CF a C 6 H* CH₂ 0) 4一 CH₃ 3 - OCH₂ C₆ H₅

4- (p-CFo C 6 H, CH₂ 0) 3 -F, 4 ― OCs H₅

4- (rn-CFo OC 6 H, CH₂ 0) 3 -F. 4一 OCH₂ C₆ Hs

4- (P-CF 3 OC 6 H4 CH₂ 0) 3一 C 1 , 4一〇C₆ Hs

2一 F, 5 ― (P-F CB H 〇） 3 — C 1 , 4 -OCH₂ C₆ Hs

4一 F. 3一〇C₆ H₅ 3一 B r, 4 -OCH₂ Ce H₅

4 -F, 3 〇CH₂ C₆ H₅ 3一 CH₃ 4 -OCe H₅

4 -C 1 , 3一〇C₆ H₅ 3 -CH₃ 4 -O C H2 C₆ Hs

4 -C 1 , 3一〇CH₂ C₆ H₅

4 -B r, 3一〇CH₂ C₆ Hs

表 1 1

CH2

(表 1 1の続き）

4 ― C H 2 C 6 H 5 4一 C 1 ， 3一〇C₆ H₅

4一〇CH₂ C s H₅ 4— C 1 ， 3一 0CH₂ C₆ H₅

4一 (p-FCs H, 〇） 4 -CH 3 ， 3一 OC₆ H₅

4一（p - C】 Cs 〇） 4 -CH 3 ， 3 -0C₆ H CH₂ 〇

4一 (p-CH u₃ C s H, 0) 4 -B r . 3一〇CH₂ C₆ H₅

4一 (m-CFa Cs H 4 0) 3 -F, 4 - OCe H₅

4一 (p-CF₃ Cs H, 0) 3 -F, 一〇CH₂ Cs H₅

X

4ーシク□ペンチ < (レ 3一 C 1 4 -OCe Hs

4ーシク Dへキシリレ 3 -C 1 4 -OCH₂ C₆ H₅

4ーシク口ペンチルォヰシ 3-CH 3 , 4 -OCs Hs

4ーシクロへキシルォキシ 3-CH 3 4一〇CH₂ C s H₅

4 —〇CH₂ CH = CC 12 3— B r A一 ϋし Hz し S Π 5

4 -OCH₂ CH = CB r₂ 3-C1, 4- -口 CH 2 CH=CC1₂

4 — F， 3-OCs H₅ 3-C1, 4- -DCH ₂ CH=CBr₂

4

JP95/02320 表 1 2

(表 1 2の続き）

(R ) , (R ) _q

—广し Π H2 厂し _e Π R _e 5 4ー厂 l

— Π厂し J TTl 2 厂し 6 i Hl 5e 4 — Γ l 3 -〇 C H ₂ C ₆ i J- 5 4 ― P r し 6 n リノ 4 4 ー厂 H 3 , 3 -0 C ₆ Hs λ

4 ― i n—广 1 厂 _e H . Π) 4ー厂 H， . 3 -0 C ₆ H ₄ 2 4一 in—厂 H Γ _c Η Π) 4― R r 5

― \ΠΊ し Γ 3 し 6 Π リ/ 4 —〇 C ₆ H₅

― V Ρ―し Γ 3 し 6 Π リノ 3 - F. 4 一〇C H ₂ C e H 5 一 i 7 3 -C l . 4 -O C s Hs

4ーシクロへキシノレ 3 — C l , Hs

4ーシク口ペンチソレオキシ 3-CH3 , -0 C ₅ Hs

4 —シクロへキシルォキシ 3 -C H₃ , 一〇C H ₂ C 6 H 5

〇〇 O 0

4 -O C H₂ C H =C C l ₂ 3 — B r , u Hs

4 -O C H ₂ C H =C B r ₂ 3-Cl, 4-0CH₂ CH=CCl₂

J (

4 - F. 3 -O C ₆ Hs 3-Cl, 4 - 0CH₂ CH=CBr₂

4一 F, 3-OCH2 C e Hs

(表 1 3の続き）

3 -0CF₂ Br H H H

3 -OCH₂ CF₃ H H H

3-OCF₂ CHF₂ H H H

3 -〇CF₂ CHFCF₃ H H H

4一 F H H H

4一 C 1 H H H

4一 B r H H H

4 -CH₃ H H H

4 -CF₃ H H H

4 -OCH₃ H H H

4一〇C₂ H₅ H H H

4一 0 (CH₂ ) 2 CH₃ H H H

4 -OCH (CH₃ ) 2 H H H

4 -OCH₂ C F₃ H H H -OCF₂ CHF ₂ H H H

4一〇CF₂ CHFCF₃ H H H

2, 4一 F₂ H H H

2. 5-F₂ H H H

2, 6 - F₂ H H H

6 , 4— r 2 Π u H H

3. 5 -F₂ H H H

3. 5 - (OCH₃ ) 2 H H H

3. 4一 0CH₂ 0 H H H (表 1 3の続き）

3一〇CH₃ , -OCH_s Η₅ H H H

3一 F, 4- OCH (CHo ) ₂ H H H

3 -C 1, 4 -OCH (CH₃ ) 2 H H H

4 -CN H H H

4 — N〇2 H H H

2, , 3-F₂ H H H

H H H CHo

H H H C₂ H₅

H H H - CH₂ CH₂

H H H -CH (CH₃

H CH₃ H H

H CH (CH₃ ) 2 H H

4 — F CH (CH₃ ) 2 H H

4一 C 1 CH (CH₃ ) 2 H H

H CF₃ H H

一 F CF₃ H H

4一 C 1 CF₃ H H

320

表 1

(R ) «, R² R³ R^A (R'" , R² R³ R⁴

H H H H 4- 0CF₃ H H H

4一 F H H H 4 -CN H H H

4一 C】 H H H 4 -NO2 H H H

4一 B r H H H H CH₃ H H

4 -CH₃ H H H H CH (CH₃ ) 2 H H

4 -CF₃ H H H H CF₃ H H

4 - 0CH₃ H H H H H H CH₃

一しら一

\ 3- ε H H H

I D- 2 H H H

H c H H H

H 2 H H H b (», H) 1 » H _CH

9 ΐ峯

g i¾

OiCrO/S6df/X3d

f 6051/96 ΟΛλ (表 1 6の続き）

H H H 2 4一 F

H H H 3 4 -F

H H H 2 4一 B r

H H H 3 4一 B r

H H H 2 4一 CH₃

H H H 3 4 -CH₃

H H H 2 4 -CF₃

H H H 3 4 -CF₃

H H H 2 4 -OCH₃

H H H 3 一〇CH₃

H H H 2 4 -OCF₃

H H H 3 4-OCF₃

H H H 2

H H H 3 4一 C0₂ CH₃

H H H 2 4 -SC 〇H₃

H H H 3 4一 SCH₃

H H H 2 4 -SCF₃

H H. H 3 4 -SCF₃

H H H 2 4 - N H C 0 C H 3

H H H 3 4 -NHCOCHo

H H H 2 4 -CONHCHo

H H H 3 4 -CONHCHo

H H H 2 3一 C 1

H H H 3 3-C 1

H H H 2 3 -F

H H H 3 3 -F CT/JP95/02320

(表 1 6の続き）

H H H 2 3一 B r

H H H 3 3一 B r

H H H 2 3一 CH₃

H H H 3 3一 CH₃

H H H 2 3一 CF₃

H H H 3 3 -CF₃

H H H 2 3 -OCHa

H H H 2 3 -OCF₃

H H H 3 3 -〇CF₃

H H H 2 3-SCF₃

H H H 3 3 -S C F₃

H H H 2 3 -CONHCHo

H H H 3 3 -CONHCH₃

H H. H 2 2一 C 1

H H H 3 2一 C 1

一 οοτ 一 f 一 ΐ H H H 〇 n H H H 〇

I Π—— V H i H H 0

Ϊ つ一 f? Cl H H H 0

I

I Π— V 7 H H H 〇

I H H H 0

Iつ一 f7 o H H H 0

H H H 〇 s H H • H 0

A - y> z H H H 0

J— h n u H H H 〇 u n b V H H H 〇

H ε H H H 〇

H z H H H 0

H ΐ H H H 0

H 0 H H H 0

Z£Z0/S6d£/JDd C60SI/96 ΟΛλ 02320

(表 17の続き）

〇 H H H 2 4一 B r

0 H H H 3 4 -B r

〇 H H H 4 4一 B r

〇 H H H 0 4 -CN

0 H H H 1 4 -CN

〇 H H H 2 4 -CN

〇 H H H 3 4 -CN

〇 H H H 4 4 -CN

〇 H H H 0 4一 N〇₂

〇 H H H 1 4一 N0₂

〇 H H H 2 4一 N〇₂

0 H H H 3 4一 N0₂

〇 H H H 4 4 -NO2

〇 H H H 0 4 -CO2 CH₃

0 H H H 1 4一 C0₂ CH₃

0 H H H 2 4 -C0₂ CH₃

〇 H H H 3 4 -CO2 CH₃

〇 H . H H 4 4 -CO2 CH₃

0 ■ H H H 0 4 -CH₃

〇 H H H 1 4 -CH₃

0 H H H 3 4 -CH₃

0 H H H 4 4一 CH₃

0 H H H 0 4 -CF₃

0 H H H 1 4 -CF₃

0 H H H 2 4 -CF₃ 95/02320

(表 1 7の続き）

0 H H H 3 4— CF₃

〇 H H H 4

0 H H H 0 4一〇CH₃

〇 H H H 1 4 -0 C Η₃

〇 H H H 2 4 -OCH₃

〇 H H H 3 4 -0 C Η₃

〇 H H H 4 4— 0 C H₃

〇 H H H 0 4— 0 r. C 2 H s

0 H H H 1 4一 ϋし 2 Π 5

0 H H H 2 4— 0 C a Hs

〇 H H H 3 4一 Uし 2 H 5

〇 H H H 4 . 4—◦し 2 H 5

〇 H H H 0 4— U (し hl 2 ) し] "la

〇 H H H 2 4—0 (C H 2 ) 2 C H₃

0 H H H 3 4— 0 (C H 2 ) 2 し H 3

0 H H H 4 4― 0 (C H 2 ) 2 し ht₃

〇 - H H H 0 4 -OCH (CH₃ )

0 H H H 1 4 -OCH (CH₃ ) 2

〇 H H H 2 4一 OCH (CH₃ ) 2

U u Π n η 0 ΰ 4 -OCH (CH₃ ) 2

0 H H Η 4 4 -OCH (CH₃ )

〇 H H Η 0 4 -OCF3

〇 H H Η 1 一〇CF₃

〇 H H Η 2 4一〇CF₃ 20

(表 1 7の続き）

〇 H H H 3 4 -OCF₃

〇 H H H 4 4 -OCF₃

0 H H H 0 4— OCF₂ CHF₂

〇 H H H 1 4 -OC F2 CHF₂

0 H H H 2 4一〇CF₂ CHF₂

0 H H H 3 一〇CF₂ CHF₂

〇 H H H 4 4 -OCF₂ CHF₂

0 H H H 0 4 -SCH₃

〇 H H H 1 4 -SCH₃

〇 H H H 2 4 -SCH₃

〇 H H H 3 4 -SCH₃

〇 H H H 4 4 -SCH₃

0 H H H 0 4 -SCF₃

O C

〇 H H H 1 4 -SCF₃

〇

0 H H H 2 4 -SCF₃

0 H H H 3 4 -SCF₃

0 H H H 4 4一 SCF₃

0 H H H 0 4 -CH₃ S (〇）

〇 - H H H 1 4 -CH₃ S (0)

〇 H H H 2 4— CH₃ S (〇）

0 H H H 3

■L LJ TJ A

U Ί n Π H 4— CH₃ S (〇）

0 H H H 0 4一 CH₃ S (0) 2

0 H H H 1 4 -CHo S (〇） ₂

0 H H H 2 4 -CH₃ S (0) ₂ (表 17の続き）

〇 H H H 3 4 -CH₃ S (0) 2

0 H H H 4 4一 CH₃ s (〇） 2

〇 H H H 0 4一 CF₃ s (〇）

〇 H H H 1 4 -CF₃ s (0)

0 H H H 2 4 -CF₃ s (〇）

0 H H H 3 4 -CF₃ s (〇）

0 H H H 4 4 -CF₃ s (0)

0 H H H 0 4 -CF₃ s (〇） 2

0 H H H 1 4 -CF₃ 5 (〇） 2

0 H H H 2 4— CF₃ S (〇） 2

0 H H H 3 4一 CF₃ S (0) 2

0 H H H 4 〇 4 -CF₃ S (0) 2

0 H H H 0 4一〇CH₂ CH =CC 1₂

0 H H H 1 4 -OCH₂ CH =CC 1₂

〇 H H H 2 4 -OCH₂ CH =CC 1₂

0 H H H 3 4 -OCH₂ CH =CC 1₂

〇 H , H H 4 =cc 1₂

〇 ■ H H H 0 4 -OCH₂ CH =CB r ₂

〇 H H H 1 4 -OCH₂ CH = CBr₂

0 H H H 2 4一〇CH₂ CH = CBr₂

〇 H . H H 3 4 -0CH₂ CH =CB r ₂

〇 H H H 4 4一〇CH₂ CH =CB r₂

0 H H H 0 4一 CH 2 ¹ O C H3

〇 H H H 1 4一 CH 2 1 OCH3

〇 H H H 2 4一 CH 2 1 OCHD /JP9S/02320

(表 1 7の続き）

〇 H H H 3 4 -CH₂ OCH₃

〇 H H H 4 4 -CH₂ 〇CH₃

0 H H H 0 4 -CH₂ SCH₃

〇 H H H 1 4一 CH₂ SCH₃

〇 H H H 2 4 -CH₂ S CH₃

〇 H H H 3 4 -CH₂ SCH₃

〇 H H H 4 4 -CH₂ SCH₃

0 H H H 0 4一 N (CH₃ ) 2

〇 H H H 1 4 -N (CH₃ ) 2

〇 H H H 2 4一 N (CH₃ ) 2

〇 H H H 3 4一 N (CH₃ ) ₂

〇 H H H 4 4一 N (CH₃ ) 2

0 H H H 0 4 -NHCOCH3

〇 H H H 1 4 -NHCOCH3

0 H H H 2 4 -NHCOCHo

〇 H H H 3 -NHCOCHa

〇 H H H 4 4 -NHCOCH3

〇 H , H H 0 4 -CHO

0 - H H H 1 4 -CHO

0 H H H 2 4 -CHO

0 H H H 3 4 -CHO

〇 H H H 4 4 -CHO

u n Π Π U _ Πし Π M ΐ丄- 1 Γし Γ-T3

0 H H H 1 4 -CONHCHo

0 H H H 2 4 -CONHCHo

〇 H H H 3 4 -CONHCHa CT/JP95/02320

(表 1 7の続き）

0 H H H 4 -CONHCHo

0 H H H 0 4 -CON (CH₃ ) 2

〇 H H H 1 4 -CON (CH₃ ) 2

〇 H H H 2 4 -CON (CH₃ ) 2

〇 H H H 3 4一 CON (CH₃ ) 2

0 H H H 4 4 -CON (CH₃ ) ₂

0 H H H 0 4ーシクロべンチルォキシ

0 H H H 1 4—シクロペンチゾレオ丰シ

0 H H H 2 4—シク口ペンチルォキシ

0 H H H 3 4ーシクロぺンチルォキシ

0 H H H 4 4ーシクロぺンチルォキシ

0 H H H 0 4ーシクロへキシゾレオキシ

〇 H H H 1 4—シクロへキシルォキシ

〇 H H H 2 4ーシクロへキシルォキシ

〇 H H H 3 4ーシクロへキシルォキシ

〇 H H H 4 —シク αへキシルォキシ

0 H . H H 0 4 -C 6 H S

〇 ' H H H 1 4一 C 6 H 5

0 H H H 2 4一 C 6 H 5

〇 H H H 3 4一 C 6 H 5

n Λ

1 Π n 4一 C 6 H 5

0 H H H 0 4一 C 6 H₅ 〇

0 H H H 1 4一 C 6 H₅ 0

0 H H H 2 4一 C B H₅ 0

〇 H H H 3 4 -C B H₅ 0 /JP9S/02320

(表 1 7の続き）

〇 H H H 4 -Cs Hs 0

〇 H H H 0 4一 Cs H₅ CH₂

〇 H H H 1 4 -C₆ Hs CH₂

〇 H H H 2 4一 C₆ H₅ CH₂

〇 H H H 3 4一 C₆ Hs CH₂

〇 H H H 4 4 -Cs Hs CH₂

〇 H H H 0 4一 C₆ Hs CH₂ 〇

〇 H H H 1 4 -C₆ Hs CH₂ 0

0 H H H 2 4 -Cs Hs CH₂ 0

0 H H H 3 4 -Cs Hs CH₂ 0

〇 H H H 4 4 -C₆ H₅ CH₂ 〇

u 1

0 H H H 0 4 - (4 -FC₆ H₄ 0)

u

〇 H H H 1 4 - (4 -FC₆ H 4 0)

u

0 H H H 2

〇 H H H 3 4 - (4 -FC₆ H 4 0)

〇〇

〇

〇 H H H 4 4 - (4 -FCs H, 0)

0 H H H 0 4

〇 H H H 1 4 - (4 -C 1 Ce H 4 0)

〇 - H H H 2 4 - (4 -C 1 C₆ H* 0)

〇 H H H 3 4 - (4 -C 1 Cs H, 0)

〇 H H H 4 4 - (4 -C 1 C₆ H, 0)

U H H U 4

〇 H H H 1 4 ( 4 -CH₃ Cs H, 0)

〇 H H H 2 4 (4 -CHc C₆ H, 0)

0 H H H 3 4 (4 -CH₃ C₆ H, 〇）

6 ΟΑλ is/9IdXDsr/s/s一e z

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

G ί

υ υ u u u υ U u u υ υ

L, u u υ u m m

X 1 1 1 1 1 1 1 l 1 1 1 1 1 1 υ υ υ u U U u U υ U υ CO (TO O ro CO CO ro co ro ro

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

CO C CO CO

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

CD CO CO - CO o ro CO CO C PC X X

DC "X DC • X

X

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 o 〇 o 〇〇〇〇〇〇〇〇 m

CT/JP95/02320

(表 1 7の続き）

〇 H H H 4 3— B r

〇 H H H 0 3— CN

〇 H H H 1 3一 CN

〇 H H H 2 3 - CN

〇 H H H 3 3一 CN

〇 H H H 4 3— CN

〇 H H H 0 一 CH₃

1 〇 υ

0 H H H 1 -CH 〇3

〇

〇 H H H 2 -CH3

〇 H H H 3 -CH3

〇 H H H 4 -CH3

〇

H H H 0

〇 H , H H 1 3-CF₃

〇 ■ H H H 2 3 -CF₃

0 H H H 3

〇 H H H 4 3 -CF₃

0 H H H 1 3-OCH₃

〇 H H H 2 3一〇CH₃

0 H H H 3 3一〇CH₃

0 H H H 4 3 -0CH₃ (表 1 7の続き）

0 H H H 0 3 -0 C 2 Hs o H H H 1 3一〇C₂ H₅ o H H H 2 3—〇C₂ Hs o H H H 3 3— 0C₂ H₅

0 H H H 0 3一〇 (CH₂ ) ₂ CH₃ o H H H 1 3—〇 (CH₂ ) 2 CH₃ o H H H 2 3 -0 (CH₂ ) 2 CH₃ o H H H 3 3—〇 (CH₂ ) 2 CH₃ o H H H 4 3—〇 (CH₂ ) 2 CH₃

0 H H H 0 3 -OCH (CH₃ ) 2

〇 H H H 1 3 -OCH (CH₃ ) 2

〇 H H H 2 3 -OCH (CHo ) 2

0 H H H 3 3— OCH (CH₃ ) 2

0 H H H 4 3— OCH (CH₃ ) 2

0 H H H 0 3-OCF₃

0 H , H H 1 3 -OCF₃

〇 . H H H 2 3-OCF3

〇 H H H 3 3 -OCF3

〇 H H H 4 3 -OCFa

0 H H H 0 3— S C H 3

0 H H H 1 3 -SCH₃

〇 H H H 2 3 -3CH₃

〇 H H H 4 3- S C H 3 (表 1 7の続き） n H Η H n

n H Η H 1 3— S C F n H Η H 2 3— S C F n Η H 3 3— S C F a n H Η H 4 3 - S C F

Γ) H Η H u n 3 -CONHCHa o H Η H 1 3 -C0NHCH₃ n H Η H 2 3 -CONHCH₃ o H Η H 3 3 -CONHCH3 n Η Η H A 3-CONH H3

n Η Η H — Γ 0 N (C H i ) , n Η Η H ？

nリ Η 1 H H . 3— C ON (C H η ) , n Η H H 4 3— C 0 N ( C H ₃ ) ₂ o Η H H o 3—シクロべンチリレオキシ o Η H H 1 3ーシクぺンチルォキシ

0 Η . H H 2 3—シクロべンチルォキシ o ' Η H H 3 3—シクロべンチルォキシ o Η H H 4 3ーシク口ペンチルォキシ

0 Η H H 0 3—シクロへキシルォキシ

〇 Η H H 1 3—シク口へヰシルォキシ

0 Η H H 2 3ーシク口へキシルォキシ

0 Η H H 3 3—シクへキシルォキシ

0 Η H H 4 3ーシク口へキシルォキシ (表 1 7の続き）

〇 H H H 0 3—し 6 H 5

〇 H H H 1 3— 6 H 5

〇 H H H 2 3― C 6 H 5

0 H H H 3 3—し 6 H 5

〇 H H H 4 3—し 6 H 5

〇 H H H 0 3— C₆ H₅ 〇

〇 H H H 1 3— Cs Hs 〇

0 H H H 2 3— C₆ Hs 〇

〇 H H H 3 3 -C₆ Hs 0

〇 H H H 4 3-Ce Hs 0

〇 H H H 0 3 ~- C 6 H 5 C H 2

〇 H H H 1 ―し 6 H 5 C H 2

〇 H H H 2 0 —し 6 H 5 C H 2

0 H H H 3 0 —し 6 H 5 C H 2

〇 H H H 4 3― C 6 H 5 C H 2

〇 H H H 0 3 -CB H₅ CH₂ 0

〇 H H H 1 3 -Cs Hs CH₂ 〇

〇 ■ H H H 2 3 - Cs Hs CH₂ 〇

0 H H H 3 3一 Cs Hs CH₂ 0

〇 H H H 4 3 -C₆ Hs CH₂ 0

TJ TJ

u H n U 6― V ― Γ し 6 Γΐ 4 リノ

〇 H H H 1 3 - (4 -F C₆ Η< 0)

〇 H H H 2 3 - (4 -F CB H, 0)

0 H H H 3 3 - (4 -FC₆ H, 0)

〇 H H H 4 3— (4 -FC₆ H, 〇）

20

(表 1 7の続き）

〇 H H H 1 2一 C 1

〇 H H H 2 2一 C 1

〇 H H H 3 2 -C 1

0 H H H 4 2-C 1

〇 H H H 0 2一 B r

〇 H H H 1 2一 B r

〇 H H H 2 2一 B r

0 H H H 3 2一 B r

0 H H H 4 2 -B r

〇 H H H 0 2一 CH₃

〇 H H H 1 2 -CH₃

0 H H H 2 2 -CH₃

〇 H H H 3

H H 4 2 - 1

0 H CH₃

u

0 H H H 0 2 -CF₃

0 H H H 1

〇 H . H H 2

0 - H H H 3 2 -CF₃

0 H H H 4

1丄 2 -0CH₃

〇 H H H 3 2 -OCH3

〇 H H H 0 2 -OCF3 (表 1 7の続き） π U u 1 LJ 1

i u n 2— 0 C F a n U U

Γ HΊ n π 2— 0 C F 1 π H l i u n

nj H H 1 H 4 2一 OC F 3 n H H H n 2 -CONHCH3 n H H H 1 2一 C〇NHCH₃

0 H H H 2 2 -CONHCH3 o H H H 3 2 -CONHCH3 o H H H 4 2 -CONHCH₃ o H H H 0 2 -CON (CH₃ ) ₂ o H H H 1 2 -CON (CH₃ ) 2 o H ί H H 2 2 -CON (CH₃ ) ₂ n H 1 H X H 1 3 2 -CON (CH₃ ) 2 n H i H 1 H 4 2 -CON (C Ho ) 2 n H H i H n 2 -Ce Hs o H 1 H H 1 2—し e h 5 n H 1 H H 2 2—し e h 5 o H 1 . H H 3 乙—し ε Η 5 o ' H H H 4 2― C Η 5 o H H H o 2 -S CH₃

〇 H H H 1 2 -SCH3

〇 H H H 2 2 -SCH₃

H H H 3 2 -SCHo

〇 H H H 4 2 -SCH₃

〇 H H H 0 2 -SCF₃ (表 1 Ίの続き）

〇 H H H 1 2 -SCF₃

〇 H H H 2 2 -SCF₃

〇 H H H 3 2 -SCF₃

〇 H H H 4 2 -SCF₃ s H H H 0 4-F s H H H 1 4一 F s H H H 2 4一 F s H H H 3 4 -F s H H H 4 4 -F s H H H 0 4一 C 1 s H H H 1 4一 C 1 s H H H 2 4一 C 1 s H H H 3 4一 C 1 s H H H 4 4— C 1 s H H H 0 4 -B r s H H H 1 4 -B r s H . H H 2 4 -B r s . H H H 3 4一 B r s H H H 4 4 -B r s H H H 0 4一 CH₃ c

Π Π u Π 丄 1 4一 C H₃ s H H H 2 4一 CH₃ s H H H 3 4一 CH₃ s H H H 4 4一 CH₃ s H H H 0 4一 CF₃ (表 1 7の続き） s H Η Η 1 4一 CF₃

H Η Η 2 4一 C F₃ s Η Η Η 3 4 -CF₃

s Η Η Η 0 4 -OCH₃

S Η Η Η 3 4 -OCH₃

s Η Η Η 4 4一 OC F₃ s Η Η Η 0 4 -S CH₃ s Η Η Η 1 4 -S CH₃ s Η Η Η 2 4 -S CH₃ s Η , Η Η 3 4 -S CH₃ s ' Η Η Η 4 4 -S CH₃ s Η Η Η 0 4 -S C F₃ s Η Η Η 1 4 -S C F₃

S Η Η Η 2 4 -SCF₃

S Η Η Η 3 4 -SCFo

S Η Η Η 4 4 -SCF₃

S Η Η Η 0 4 —シクロペンチルォキシ

S Η Η Η 1 4ーシク口ペンチルォキシ (表 1 7の続き: s H H H 2 4—シクロべンチルォキシ s H H H 3 4—シクロペンチ jレオキシ

S H H H 4 ーシクロペンチ Jレオキシ

S H H H 0 4ーシクロへキシ Jレオキシ

S H H H 1 4ーシクロへキシルォキシ

S H H H 2 4ーシクロへキシレオキシ

S H H H 3 4—シクロへ丰シゾレオキシ

S H H H 4 4ーシクロへキシルォキシ

S H H H 1 4— Cs Hs

S H H H 2 4 -Cs Hs

s H H H 4 4一 C₆ H₅

S H H H 0 -Ce Hs 0

S H H H 1 4 -C₆ Hs 〇

S H H H 2 4— C₆ Hs 〇

S H . H H 3 4— C₆ H₅ 〇

S ' H H H 4 4一 C₆ Hs 0

S H H H 0 4 -C₆ H₅ CH₂

S H H H 1 4 -Cs Hs CH₂

S H H H 2 4 -C₆ Hs CH₂

S H H H 3 4 -C₆ H₅ CH₂

S H H H 0 4 -C₆ Hs CH₂ 0

S H H H 1 4一 Cs Hs CH₂ 〇 (表 1 7の続き）

S H H H 2 4一 C₆ H₅ CH₂

S H H H 4 4 -C₆ Hs CH₂

S H H H 0 3 -F

S H H H 1 3 -F

S H H H 2 3-F

S H H H 3 3-F

S H H H 4 3 -F

S H H H 0 3一 C 1

S H H H 1 3— C 1

S H H H 2 3-C 1

S H H H 3 3— C 1

Q C

S H H H 4 3-C 1 u

S H H H 0 3一 B r

S H H H 1 3— B r

S H H H 2 3一 B r

S H H H 3 3一 B r

S H , H H 4 3一 B r

S H H H 0 3一 CH₃

S H H H 2

S H H H 4 3一 CH₃

S H H H 1 2320

(表 1 7の続き）

s H H H 3 3 - CF₃ s H H H 4 3-CF₃

S H H H 4 3 -OCHa

S H H H 0 3 -SCH₃

S H H H 2 3 -SCH₃

S ' H H H 4 3 -SCH₃

S H H H 1 3 -SCF₃

S H H H 2 3— S C F 3

S H H H 3 3 -SCFo

S H H H 4 3 -SCF₃

S H H H 0 3 —シクロべンチルォキシ

H H H 1 3ーシク口ペンチルォキシ (表 1 7の続き）

S H H H 2 3 —シクロペンチノレオキシ

S H H H 3 3ーシクロペンチゾレオキシ

S H H H 4 3ーシクロペンチレオキシ

S H H H 0 3 —シクロへキシ jレオキシ

S H H H 1 3ーシクロへヰシルォヰシ

S H H H 2 3ーシクロへキシ jレオキシ

S H H H 3 3ーシク口へキシソレオキシ

S H H H 4 3ーシクロへキシリレオキシ

S H H H 0 3— C 6 H 5

S H H H 1 ΰ—し S Η 5

S H H H 2 3— C Β Η 5

S H H H 3 3 - C ε Η 5

S H H H 4 3―し 6 Η 5

S H H H 0 3-Cs H₅ 〇

S H , H H 4 3-C₆ Hs 〇

S . H H H 0 3—し s H 5 C H 2

S H H H 1 0—し 6 H 5 C H 2

S H H H 2 3—し 6 H 5 C H 2

S H H H 3 3—し 6 H 5 C H 2

S H H H 4 0 —し 5 H 5 C H 2

S H H H 0 3— C₆ H₅ CH₂ 〇

S H H H 1 3 -C_fi H CH₂ 〇

S H H H 2 3 -C₆ Hs CH₂ 〇 95/02320

(表 1 7の続き）

S H H H 3 3一し G n 5 C H 2 〇

S H H H 4 3 ―し 6 Π 5 C H 2 〇

NH H H H 0 H

NH H H H 1 H

NH H H H 2 H

NH H H H 3 H

NH H H H 4 H

NH H H H 0 4 -F

NH H H H 1 4-F

NH H H H 2 4一 F

NH H H H 3 4 -F

NH H H H 4 4 -F

NH H H H 0 4— B r

NH H H H 1 4 -B r

NH H H H 2 4 -B r

NH H H H 3 4一 B r

NH H , H H 4 4 -B r

NH ' H H H 0 4一 CH₃

NH H H H 1 4 -CH₃

NH H H H 2 4 -CH₃

、

NH H H H n

0 4 し Π 3

NH H H H 4 4一 CH₃

NH H H H 0 4一 CF₃

NH H H H 1 4一 CF₃

NH H H H 2 4 -CF₃ (表 1 7の続き）

NH H H H 3 4一 C F₃

NH H H H 4 4 -C F₃

NH H H H 0 4 -OCH₃

NH H H H 2 4 -OCHa

NH H H H 0 一〇CF₃

NH H H H 0 4 -S CH₃

NH H H H 1 4 -S CHo

NH H H H 3 4 -S CH₃

NH H H H 4 4 -S CH₃

NH H , H H 0 4 -S CF₃

NH . H H H 1 4 -S C F₃

NH H H H 2 4 -SCF₃

NH H H H 3 4 -S CF₃

C「 IT

N H H H H 4

NH H H H 0 4 -CONHCHa

NH H H H 1 -CONHCHa H H H H 2 4 -CONHCHa 2320

(表 17の続き）

NH H H H 3 4一 CONHCH₃

NH H H H 4 4 -CONHCHa

NH H H H 1 4 -CON (CH₃ ) 2

NH H H H 3 4 -CON (CH₃ ) 2

NH H H H 4 4 -CON (CH₃ ) 2

NH H H H 0 3 -F

NH H H H 1 3-F

NH H H H 2 3 -F

NH H H H 3 3一 F

NH H H H 4 3 -F

NH H H H 0 3一 C 1

NH H H H 1 3一 C 1

NH H H H 2 3一 C 1

NH H H H 3 3一 C 1

NH H . H H 4 3 -C 1

NH - H H H 0 3— B r

NH H H H 1 3 -B r

NH H H H 2 3一 B r

IN n Π Π u o 3 -B r

NH H H H 4 3 -B r

NH H H H 0 3 -CH₃

NH H H H 1 3 -CH₃

NH H H H 2 3一 CH₃ (表 1 7の続き）

NH H H H 3

NH H H H 4 3 -CH₃

NH H H H 0 3— CF₃

NH H H H 1 3 -CF₃

NH H H H 3 3-CF,

NH H H H 4 3-CFo

NH H H H 0 3 -CH₃ 〇

NH H H H 1 3 - CH₃ 〇

NH H H H 2 3 -CH₃ 〇

NH H H H 3 3 - C H a 〇

NH H H H 4 3 -CHo 0

NH H H H 0 3 CO - CF₃ 〇

NH H H H 1 3-C uF₃ 〇

NH H H H 2 3— CF₃ 0

NH H H H 3 3— CF₃ 〇

NH H , H H 0 3一 CH₃ S

NH - H H H 1 3— CH₃ S

NH H H H 2 3 -CH₃ S

NH H H H 3 3 -CH₃ S

NH H H H 4 3 -CH₃ S

NH H H H 0 3 -CF₃ S

NH H H H 1 3 -CF₃ S

NH H H H 3 3 -CF₃ S (表 17の続き）

NH H H H 4 3-CF₃ S

NH H H H 0 3一 C〇NHCH₃

NH H H H 1 3 -CONHCH3

NH H H H 2 3 -CONHCHo

NH H H H 3 3 -CONHCH3

NH H H H 4 3 -CONHCH₃

NH H H H 0 3一 CON (CH₃ ) 2

NH H H H 1 3 -CON (CH₃ ) 2

NH H H H 2 3一 CON (CH₃ ) 2

NH H H H 3 3— CON (CH₃ ) ₂

NH H H H 4 3 -CON (CH₃ ) 2

NCH₃ H H H 1 3一 CF₃

NCH₃ H H H 2 3 -CF,

NCH₃ H H H 3 3 - CF₃

NCH₃ H H H 4 3 -CF₃

NCH₃ H , H H 0 H

NCH₃ ' H H H 1 H

NCH₃ H H H 2 H

NCH₃ H H H 3 H

NCH₃ H H H 4 H

NCH₃ H H H 0 4 -F

NCH₃ H H H 1 4一 F

NCH₃ H H H 2 4 -F

(表 17の続き）

NCH₃ H H H 4 4一 F

NCH₃ H H H 0 4— C 1

NCH₃ H H H 1 4一 C 1

NCH₃ H H H 2 4 -C 1

NCH₃ H H H 3 4一 C 1

NCH₃ H H H 4 4一 C 1

NCH₃ H H H 0 4 -B r

NCH₃ H H H 2 4一 B r

NCH₃ H H H 3 4 -B r

NCH₃ H H H 4 4一 B r

NCH₃ H H H 1 4一 CH₃

NCH₃ H H H 2 4一 CH₃

NCH₃ H H H 4 4 -CH₃

NCH₃ H H H 0 4一 CF₃

NCH₃ H , H H 1 4 -CF₃

NCH₃ . H H H 2 4 -CF₃

NCH₃ H H H 3 4 -CF₃

NCH₃ H H H 4 4 -CF₃

n

NC H₃ H H H U 0 Γ

NCH₃ H H H 2 3-F

NCH₃ H H H 3 3-F

一 12フ一

ΓΟ ΓΟ O O CO ΓΟ CO CO CQ CO ΓΟ

CD CO 0 CO

►薩，, >， * ト，■ '

>-*→

*-γ-* ^γ

(- |-i -L -A

)〕=

)口〕"

)〕= (表 1 7の続き）

C(=0)0 H H H 4 4 -F

C(=D)0 H H H 0 4— C l

C(=0)0 H H H 1 4 -C l

C(=0)0 H H H 2 4一 C l

[(=0)0 H H H 3 4一 C I

C(=0)0 H H H 4 4— C l

C(=0)0 H H H 0 4一 B r

C(=0)0 H H H 1 4一 B r

C(=0)0 H H H 2 4— B r

C(=0)0 H H H 3 4一 B r

C(=0)D H H H 4 4 -B r

C(=0)0 H H H 0 4一 CH₃

C(=0)0 H H H 1 4 -CH₃

C(=0)0 H H H 2 4一 U CH₃

C(=0)0 H H H 3 4 -CH₃

C(=0)0 H H H 4 4一 CH₃

C(=0)0 H H H 0

C(=0)0 H , H H 1 4 -CF₃

C(=D)0 ' H H H 2 4 -CF₃

C(=0)0 H H H 3 4 -CF₃

C(=0)0 H H H 4 4— CF₃

C (=0) 0 H H H 0 一〇CH₃

C(=0) 0 H H H l 4 -OCH₃

C(=0)0 H H H 2 4 -OCH₃

C(=0)0 H H H 3 4一〇CH₃

C(=0)0 H H H 4 4一〇CH₃ (表 1 7の続き）

C (=0) 0 H H H 1 4 -OCF₃

C (=0) 0 H H H 4 -OCF,

C (=0) 0 H H H 0 -CONHCH3

C(=0)0 H H H 1 4一 C〇NHCH₃

C (=0) 0 H H H 2 4 -CONHCH₃

C (=0) 0 H H H 3 4 -CONHCH3

C (=0) 0 H H H 4 4 -CONHCH3

C(=0)Q H H H 0 4 -CON (CH₃ ) 2

C (=0) 0 H H H 1 4 -CON (CH₃ ) ₂

C(=0)0 H H H 2 4一 CON (CH₃ ) 2

C(=0)0 H H H 3 4 -CON (CH₃ ) ₂

C(=0)0 H H H 4 4 -CON (CH₃ ) 2

C(=0)Q H H H 0 3 -F

C(=0)0 H ' H H 1 3 -F

C(=0)0 - H H H 2 3 -F

C(=0)0 H H H 3 3一 F

C(=0)0 H H H 4 3 -F

C (=0) 0 H H H 0 3 - C 1

C(=0)0 H H H 1 3 -C 1

C(=0)0 H H H 2 3— C 1

C(=0)0 H H H 3 3一 C 1

C(=0)0 H H H 4 3一 C 1 (表 1 7の続き）

TJ T_T T_I π

C^=U) υ Π n Π u

η U M rl rl 1

丄 3一 B r r /一 n、 n LJ LJ 0

しい U Π Π n 3— B r r —门、 n LJ

しト U Π n Γ u Q

Ί u 3— B r

LJ LJ U A

し UJ U n n Π. 4 3一 B r し — LU U

r L

し U n、 n U nJ u 1

Π 11 丄

IJ 0

し一 LU U ii Π n c 3-CH,

LJ LJ

し \-U} u Π Π n 14 0 3— CH₃

LJ IJ

しい u Γ1 l u A

n 4 3 -CH₃ r 、

し（—= nLU n U Π i Π n u 3 -CF₃ p /— n、 n TJ TJ 1

Π n I 3-CF₃ p r\ n n O C

L(=0) 0 H hi rl 6 3-C F₃

〇し（=u) u

p 门、 n TJ

し \-U) U rl LJ A

ΓΊ 3-CF₃ tJ LJ

し U ii Π n U 3 -OCH3 rし、一 LJ

一 r un n u 11 IJ n 1

1 3 -0CH₃

IJ u 0

し、一 u n ' Π Π L 3 -OCH3

「一门、 n ' LJ LJ LJ 0

し U n Π n O 3 -OCH3 し

C(=0)0 H H H 0 3—〇CF₃

C(=D)0 H H H 2 3 -〇CF₃

C(=0)0 H H H 3 3一 0CF₃

(表 1 7の続き）

C(=0)0 H H H 0 3一 C〇NHCH₃

C(=0)0 H H H 1 3 -CONHCH3

C(=0)0 H H H 2 3 -CONHCHo

C(=0)0 H H H 3 3 -CONHCH₃

C(=0)0 H H H 4 3 -CONHCH3

C(=0)0 H H H 0 3 -CON (CH₃ ) 2

C(=0)0 H H H 1 3一 CON (CH₃ ) 2

C(=0)0 H H H 2 3 -CON (CH₃ ) 2

C(=0)0 H H H 3 3 -CON (CH₃ ) 2

C(=0)0 H H H 4 3一 CON (CH₃ ) 2

C(=0)NH H H H 0 H

C(=0)NH H H H 1 H

C(=0)NH H H H 2 H

C(=0)NH H H H 3 H

C(=0)NH H H H 4 H

C(=0)NH H H H 0 4 -F

C(=0)NH H , H H 1 4 -F

C(=0)NH . H H H 2 4一 F

C(=0)NH H H H 3 4 -F

C(=D)NH H H H 4 4 -F

u TJ LJ n

し - U Nn n Π n U 1 ——厂し 1 I

C(=0)NH H H H 1 4— C 1

C(=0)NH H H H 2 4一 C 1

C(-0)NH H H H 3 4一 C 1

C(=0)NH H H H 4 4一 C 1 tt II II II

CD C3 CD L iL iL tL 1L 'I II n ti n ii n n n π n〇 N H： H < CD CD CD C3 CD CD C3 CD C3 a C C3 "c〇 F—

D C — D — O J^ C OO — O o

7 Θ (表 1 7の続き）

H H H 1 3一 CH₃

C(=0)NH H H H 2 3 -CH₃

C(=0)NH H H H 3 3一 CH₃

C(=0)NH H H H 4 3 - CH₃

C(=0)NH H H H 0 3一 CF₃

C(=0)NH H H H 1 3 -CF₃

C(=0)NH H H H 2 3 -CF₃

C(=0)NH H H H 3 3 -CFo

C(=0)NH H H H 4 3 -CF

C(=0)NH H H H 3 3 -OCHo

C(=Q)NH H , H H 3 3 -OCF₃

CH)NH H H H 0 3 -CONHCH3

C(=0)NH H H H 1 3 -CONHCH3

C(=0)NH H H H 2 3— C 0 N H C H 3

C(=0)NH H H H 3 3 -CONHCH3

C(=0)NH H H H 4 3 -CONHCH₃

C(=0)NH H H H 0 3— CON (CH₃ ) ₂

一

一〇

(表 1 7の続き）

0C(=0) H H H 2 3— CH₃

0C(=0) H H H 3 3一 CH₃

0C(=0) H H H 4 3 -CHo

0C(=0) H H H 0 3 -C F₃

DC(=0) H H H 1 3 -CF₃

0C(=0) H H H 2 3— CF₃

0C(=0) H H H 3 3 -CF₃

0C(=0) H H H 0 2一 C 1

0C(=0) H H H 1 2一 C 1

0C(=0) H H H 2 2一 C 1

0C(=0) H H H 3 2一 C 1

0C(=0) H H K 4 2— C 1

NHCH) H H H 0 H 鼠 (=0) H H H 1 H

NHC(=0) H H H 2 H

NHC(=0) H , H H 3 H

NHC ) ' H H H 4 H

NHC(=0) H H H 0 4 -F 鼠 (=0) H H H 1 4 -F

LJ

NHL (ニ n Π ΓΊ 9 4 - F

NHC(=0) H H H 3 4 -F

NHC(=0) H H H 4 4 -F 鼠 (=0) H H H 0 4 -C 1

NHC(=0) H H H 1 4— C 1 3： =: 2： 3= 3: 3：

ェェ r: e zrz rc =c 3= zr: ェ zr: HZ e n rn zrz

n C D n n n n π π π π π π n π π r~ n π π π n

II II II II II II II II II II II It II II II II II II II II tl II II II II

CD

I re ： n n: SI in a in

I

CD O CO C C C ro O ro

^

一 ΟίΊ 一

Ρ Η Η Η · (0=)3ΗΝ ε Η Η Η (0=)3ΗΝ

ュ g - ε ΐ Η Η Η (0=)DHN j e- ε 0 Η Η Η (0=)DHN tつ一 ε Η Η Η (0=)删 ιつ一 ε ε Η Η Η (0=)遍

I D- ε ζ Η Η Η (0=)3HN ι D- ε τ Η Η Η (0=)DHN l D- ε 0 Η Η Η (0=)遍 d-s Η Η Η (0=)3HN 一 ε ε Η Η Η (0= d-ε 2 Η Η Η (0=)遍 d- ε ΐ Η Η Η (0=)3HN

cdDO- P Η Η Η (0=)3HN c DO- s Η Η Η (0=)DHN

^ΖΛ30- 2 Η Η Η (0=)3HN

I峯） orero/s6dr/i3d

£60SI/96 ΟΛλ

(表 1 7の続き）

C(=0)N(CH₃ ) H H H 3 4 -CF₃

C(=0)N(CH₃ ) H H H 4 4 -CF₃

1 8

⁽CH₂〕厂 -B― -(CH, 2) i- -C wH 2,

R

(表 1 8の続き）

〇 0 1 -OCH₃ NH 2 1 4一 C 1

〇 1 1 4 -OCH3 NH 3 1 4 -C 1

0 2 1 4 -OCH3 NH 0 2 4一 C 1

〇 3 1 4 -OCH3 NH 1 2 4 — C 1

〇 0 ： I 4 -OCH3 曜 3 ) 0 1 H

〇 1 I -OCH3 N(CH₃ ) 1 1 H

0 0 ] L - 〇OCFo 剛 3 ) 2 1 H

〇 1 ] L 4—〇CF₃ N(CH₃ ) 3 1 H

〇 2 1 L -OCF3 剛 3 ) 0 2 H

〇 3 〗 4 -OCF3 N(CH₃ ) 1 2 H

〇 0 ∑ ！ -OCF₃ 議 3 ) 0 1 4一 C 1

〇 1 ^rc N(CH₃ ) 1 1 4 - - C 1

S 0 1 4一 C 1 N(CH₃ ) 2 1 4 - -C 1

S 1 1 4一 C 1 N(CH₃ ) 3 1 4 - -C 1

S 2 1 4一 C 1 N(CH₃ ) 0 2 4 - - C 1

S 3 1 4一 C 1 N(CH₃ ) 1 2 4 - -C 1

S 0 2 4一 C 1 C(=0)0 0 1 H

S 1 2 4— C 1 C(=0)0 1 1 H

NH 0 1 H C(=0)0 2 1 H

NH 1 1 H C(=0)0 3 1 H

NH 2 1 H C(=0)0 0 2 H

NH 3 1 H C(=0)0 1 2 H

NH 0 2 H C(=0)NH 0 1 H

NH 1 2 H C(=0)NH 1 1 H

NH 0 1 4一 C 1 C(=0)NH 2 1 H

NH 1 1 4一 C 1 C(=D)NH 3 1 H Dd X一 u υ υ u υ υ

I x κ κ re

口

：： u υ u υ υ u

X a: 1 1 1 1 1 1

エ：ェ

：口口 □

表 1 9

表 20

R¹ -

B i R² R³ R⁴ j R⁵ R⁶ R⁷ R⁸ (R ) q

〇 0 H H H 1 H H H H H

0 1 H H H 1 H H H H H

0 0 H H H 2 H H H H H

〇 1 H H H 2 H H H H H

〇 0 H H H 1 H H H H 4一 C 1

〇 1 H H H 1 H H H H 4— C 1 n n u H H H 2 H H H H 4-C 1

〇 1 H H H 2 H H H H 4— C 1

〇 0 H H H 1 H H H H

〇 1 H H H 1 H H H H 4 -CF₃

〇 0 H H H 2 H H H H 4 -CF₃

〇 1 H H H 2 H H H H 4 -CF₃ s 0 H H H 1 H H H H H

1 H H H 1 H H H H H

S 0 H H H 2 H H H H H s 1 H H H 2 H H H H H s 0 H H H 1 H H H H 4一 C 1

(表 2I II I 0の続き）

0C(=0) 1 H H H 2 H H H H H

NHC(=0) 1 H H H 1 H H H H H

H H H 2 H H H H H

0

NHC(=0) L i H I t. H H H

鼠 (=0) 1 H H H 1 H H H H 4一 CF₃ 鼠 (=0) 0 H H H 2 H H H H 4一 CF₃

NHC(=0) 1 H H H 2 H H H H

表 2 1

B i R² R³ IT j R^s R⁶ (R ) «,

〇 0 H H H 1 H H H

0 1 H H H 1 H H H

〇 0 H H H 2 H H H

0 1 H H H 2 H H H

Αλ Οd/loSTs/S os n :n u じ i

H

^l -« I-l I-l ^l Π-* Π-« ί-ί-! Π-» ^ -« »-

H

〇〇〇〇【つ n lxi l i S S ^ V ^ ^

H

A! Oϋ ε IDd一

2 3

（CHク 2) ra

(R⁹ ) R'。 (CH₂ ) _m の位置 m

H H 1 0

H H 1 1

H H 2 2

H H 2 0

H H 2 1

H H 2 2

5 -F H 1 0

5 -F H 1

¹

— F H 2

一〇CH₃ H 0

-OCH₃ H 1

-OCHc H 2

6一 (OC Ha ) ₂ H 0

6 - (〇C H₃ ) ₂ H i (表 2 3の続き）

5. 6 - (OCH₃ ) H

表 2 4

(R⁹ ) κ R'° (CH₂ ) n, の位置 m

U

Xi H 1 0

H H 1 1

H H 1 2

H H 2 0

H H 2 1

H , H 2 2

H 2一 CH₃ 0

H 4一 CH₃ 0

H 1 -CH₃ 0

5 -OCH₃ H 0

5一 OC₂ H₅ H 0

5一〇 (CH₂ ) 2 CH₃ H 0

5一 OCH (CH₃ ) 2 H 0

5一〇CF₃ H 0 /JP95/02320

(表 2 4の続き）

5一〇CHF₂ H 0

5 -OC F₂ B r H 0

5一〇CH₂ C F₃ H 0

5 -OCF₂ CHF₂ H ι 0

5—〇 (CH₂ ) 2 CF₃ H 0

6 -OCH₃ H ！ 0

6 -OCH₃ H 2 2

6—〇C₂ Hs H 2 2

6 -OCH (CH₃ ) ₂ H 2 1

6 -OCH (CH₃ ) 2 H 2 2

5， 7 - (CH₃ ) 2 H 1 0

)

(R ) _q ナフタレン itの Zとの結合位置

H 1

H 2

2一 CH₃ 1

4一 C 1 1

-OCH₃ 1

1一 Br 2

5 4

ナフタレン退の Zとの結合位置 -OCH₃ 2

6一 B r 2

-OCH₃ 1

7

8

29

B Bの結合位置 R² R³ R⁴ i (R'つ _q

〇 1 H H H 0 H

0 1 H H H 1 H

0 1 H H H 2 H

〇 1 H H H 3 H

〇 2 H H H 0 H

0 2 H H H 1 H リ 2 H H H 2 H u o u

U L Π 1 n ϋ H CH₃

0 H H H 0 4— C 1

0 H H H 1 4一 C 1

0 H H H 2 4— C 1

0 H H H 3 4一 C 1

〇 2 H H H 0 1 - B r (表 29の続き）

0 2 H H H 1 1— B r

0 2 H H H 2 1一 B r

〇 2 H H H 3 1一 B r

〇 1 H H H 1 4 -OCH₃

〇 1 H H H 2 4 -OCH3

〇 1 H H H 3 4 -OCH3

NH 1 H H H 0 H

NH H H H 1 H

NH H H H 2 H

NH 1 H H H 3 H

NH 2 H H H 0 H

NH 2 H H H 1 H

NH 2 H H H 2 H

NH 2 H H H 3 H

S 1 H H H 0 H

S 1 H H H 1 H

S 1 H H H 2 H

S 1 H H H 3 H

S 2 H H H 0 H

S 2 H H H 1 H

S 2 H H H 2 H

S 2 H H H 3 H

C ( = 0) 0 1 H H H 0 H

C ( = 0) 〇 1 H H H 1 H

C ( = 0) 0 1 H H H 2 H (表 29の続き）

C ( = 0) 〇 1 H H H 3 H.

C ( =〇）〇 2 H H H 0 H

C ( = 0) 〇 2 H H H 1 H

C ( = 0) 〇 2 H H H 2 H

C ( =〇）〇 2 H H H 3 H

C ( = 0) NH 1 H H H 0 H

C ( = 0) NH 1 H H H 1 H

.C ( = 0) NH 1 H H H 2 H

C ( =〇） NH 1 H H H 3 H

C ( = 0) NH 2 H H H 0 H

C ( = 0) NH 2 H H H 1 H

C ( = 0) NH 2 H H H 2 H

C ( = 0) NH 2 H H H 3 H

0C ( =◦) 1 H H H 0 H

〇c (=〇） 1 H H H 1 H oc (=〇） 1 H H H 2 H oc (=〇） , 1 H H H 3 H oc (=〇） 2 H H H 0 H

OC ( = 0) 2 H H H 1 H

OC ( = 0) 2 H H H 2 H

OC ( = 0) L Π n H H

NHC (= =0) 1 H H H 0 H

NHC (= •0) 1 H H H 1 H

NHC (= -0) 1 H H H 2 H

NHC (= :〇） 1 H H H 3 H

(表 30の続き）

〇 2 H H CH₃ 1 H

〇 2 H H CH₃ 2 H

0 2 H H CH₃ 3 H

NH 1 H H CH₃ 0 H

NH 1 H H CH₃ 1 H

NH 1 H H CH₃ 2 H

NH 1 H H CH₃ 3 H

NH 2 H H CH₃ 0 H

NH 2 H H CH₃ 1 H

NH 2 H H CH₃ 3 H

C ( =〇） 0 1 H H CH₃ 0 H

C ( = 0) 〇 1 H H CH₃ 1 H c (=〇）〇 1 H H CH₃ 2 H

C ( = 0) 〇 1 H H CH₃ 3 H

C ( = 0) 0 2 H H CH₃ 0 H c (=〇）〇 2 H H CH 1 H

C ( = 0) 〇 2 H H CHo 2 H

C ( = 0)-〇 2 H H CH₃ 3 H

C ( = 0) NH 1 H H CH₃ 0 H

C ( =〇） NH 1 H H CHa 1 H

C ( =〇） NH 1 H H CH₃ 2 H

C ( =〇） NH 1 H H CHa 3 H

C ( =〇） NH 2 H H CH₃ 0 H

C ( =〇） NH 2 H H CHo 1 H

C ( =〇） NH 2 H H CH₃ 2 H 95/02320

(表 3 0の続き）

C ( =〇） NH 2 H H CH H 表 31

(表 3 1の続き）

95/02320 表 32

R】 =

複素逞の R² R³ R⁴ 1 (R¹⁴) , 結合位置

3 H H H 0 H

3 H H H 0 6-C1

3 H H H 0 6-Br

3 H H H 0 6-1

3 H H H 0 6-CH₃

Q n

0 Π u H H fi-CFr,

3 H H CH₃ 0 H

3 , H H H 1 H

3 H H H 2 H

3 H H H 3 H

3 H H H 4 H

3 H H H 5 H

3 H H H 6 H

3 H H H 1 5-CH₃

3 H H H 2 5-CH₃

3 H H H 3 5-CH₃ (表 3 2の続き）

3 H H H 4 5-CH₃

3 H H H 5 5-CH₃

3 H H H 6 D-CH₃

3 H H CH₃ 1 6-CH 3

3 H H CH₃ 2 ' 6-CH 3

3 H H CH₃ 3 6-CH 3

3 H H H 4 6-CH 3

3 H H H 5 6-CH 3

3 H H H 6 6-CH 3

3 H H H 1 6 - CI

3 H H H 2 6-Cl

3 H H H 3 6- CI

3 H H H 4 6-Cl

3 H H H 5 6-Cl

3 H H H 6 6-Cl

3 H H H 1 6-Br

3 H H H 2 6-Br

3 H H H 3 6-Br

3 H H H 4 6-Br

3 H H H 5 6-Br

3 H H H 6 6-Br

3 H H H 1 6-1

3 H H H 2 6-1

3 H H H 3 6-1

3 H H H 4 6-1

3 H H H 5 6-1 (表 3 2の続き）

3 H H H 6 6-1

3 H H H 1 6-CF₃

3 H H H 2 6-CF₃

3 H H H 3 6-CF₃

3 H H H 4 6-CF₃

3 H H H 5 6-CF₃

3 H H H 6 6-CF 3

3 H H H 1 2-C1

3 H H H 2 2- CI

3 H H H 3 2-CI

3 H H H 4 2-C1

3 H H H 5 2-CI o t cn

π

3 H H H 2

3 H H H 3 2, 6-C U

3 H H H 4

3 H H H 5 2, 6-Cl ₂

3 H H H 6 (表 3 2の続き）

3 H H H 1 5, 6-C

3 H H H 2 5. 6-C l 2

3 H H H 3

2 H H H 2 6-Cl

2 H H H 3 6-Cl

2 H H H 4 6-Cl

2 ' H H H 5 6-Cl

2 H H H 6 6-Cl

2 H H H 0 5-CF₃

1

2 H Π ΓΊ 丄 5-CFo

2 H H H 2 5-CF₃

2 H H H 3 5-CF₃

2 H H H 4 5-CF₃ (表 3 2の続き）

2 H H H 5 5-CF₃

2 H H H 0 5-C 1

2 H H H 6 5-CF₃

2 H H . H 1 5 - C I

2 H H H 2 5-C 1

2 H H H 3 5-C1

2 H H H 4 5-C1

2 H H H 5 5-C1

2 H H H 6 5-C1

2 H H H 0 3-D

2 H H H 1 3-CI

2 H H H 2 3 - CI

2 H H H 3 3- CI

2 H H H 4 3-CI

2 H H H 5 3-CI

2 H H H 6 3- CI

2 , H H H 0 5-Br

2 H H H 1 5-Br

2 H H H 2 5-Br

2 H H H 3 5-Br

2 H H H 4 5-Br

2 H H H 5 5-Br

2 H H H 6 5-Br

2 H H H 0 3, 5- (CF 3 )

2 H H H 1 3, 5 - (CF 3 ) 一 ZLl -

H ε Η Η Η

H Η Η Η

H ϊ Η Η Η

H 0 Η Η Η

1] - 9 'N'3-ζ 0 Η Η Η Ζ εΗ3Γ ^Ed -9 '5 Έ 0 Η Η Η Ζ cd -9 'C 'C 0 Η Η Η 1 cd3-5 '1〕 - ε 9 Η Η Η ' Ζ

^Cd3-C 'ID-e Η Η Η ' Ζ

f Η Η Η Ζ cd3-5 Ί3-ε G Η Η Η Ζ cd3-5 Ί3-8 2 Η Η Η Ζ

^Ed3-S Ί3-Ε ΐ Η Η Η Ζ cd3-5 Ί3-ε 0 Η Η Η Ζ

^ZI3-S 'ε 9 Η Η Η Ζ

^Σΐ3-ς 'e 5 Η Η Η Ζ

Η Η Η Ζ

ε Η Η Η Ζ

²13-5 Έ Η Η Η Ζ

ΐ Η Η Η Ζ

²n-s 'ε 0 Η Η· Η Ζ

² ( ^ε d3)-s ^ιε 9 Η Η Η Ζ

² ( ^c dコ）- s 'ε g Η Η Η Ζ ζ ( ^c d3)-5 Έ Η Η Η Ζ

² ( ^ε dD)-5 Έ ε Η Η Η Ζ ε ( ^c d3)-5 'C ζ Η Η Η Ζ

∑CrO/S6df/13d

€60Sl/96O/A (表 3 2の続き）

4 H H H 4 H

4 H H H 5 H

4 H H H 6 H

4 H H H 0 2, 3， 5, 6 - F,

4 H H CH₃ 0 H

4 H H CH₃ 1 H

4 H H CH₃ 2 H

4 H H CH₃ 3 H

4 H H CH₃ 4 H

4 H H CH₃ 5 H

4 H H CH₃ 6 H

2 H H CH₃ 0 H

2 H H CH₃ 1 H

τ τ τ τ

2 H H CH₃ 2 H

2 H H CH₃ 3 H

2 H H CH₃ 4 H

2 H H CH₃ 5 H

2 H H CH₃ 6 H

表 33

複素退の B R² R³ R 1 (R ) , 結合位置

2 〇 H H H 0 H

2 〇 H H H 1 H

2 0 H H H 2 H

2 〇 H H H 3 H

2 0 H H H 4 H

2 〇 H H H 5 H

2 0 H H H 6 H

2 H H H H 0 H

2 - NH H H H 1 H

2 NH H H H 2 H

2 NH H H H 3 H

2 NH H H H 4 H

2 S H H H 0 H

2 S H H H 1 H

2 S H H H 2 H

2 S H H H 3 H (表 3 3の続き）

2 NH H H H 5 H

2 NH H H H 6 H

2 S H H H 4 H

2 S H H H 5 H

2 S H H H 6 H

2 0 H H H 0 5-C1

2 0 H H H 1 5-C1

2 〇 H H H 2 5-C1

2 〇 H H H 3 5- CI

2 0 H H H 4 5-C1

2 〇 H H H 5 5-C1

2 0 H H H 6 5- CI

2 NH H H H 0 5-C1

2 NH H H H 1 5-C1

2 NH H H H 2 5-C1

2 NH H H H 3 5- CI

2 NH H H H 4 5-C1

2 NH H H H 5 5-C1

2 NH H H H 6 5-C1

2 S H H H 0 5-C1

2 S H H H 1 5-C1

2 S H H H 2 5-C1

2 S H H H 3 5-C1

2 s H H H 4 5-C1

2 s H H H 5 5-C1

2 s H H H 6 5- CI (表 3 3の続き）

2 N-CHa H H H 0 5-C1

2 N-CH₃ H H H 1 5-C1

2 N-CH₃ H H H 2 5-C1

2 N-CH₃ H H H 3 H

2 N-CH₃ H H H 4 H

2 N-CH₃ H H H 5 H

2 N-CH₃ H H H 6 H

2 NH H H H 0 5-CH₃

2 NH H H H 3 5-CH₃

2 NH H H H 4 5-CH₃

2 〇 H H H 1 5-CH3

2 〇 H H H 4 5-CH3

2 〇 H H H D 5-CH3

？ 0 H H H 6 5-CH₃

2 s H H H 0 5-CH₃

(表 33の続き）

2 c LJ C

Π Γ1 rl J i] -し H3 η LJ

ί o c Π M n 0 C ς pu

-し

ί)一 ϋΓ η TJ

NH n n n LJ 1

1 ϋ of η LJ

L Iin i 11 l ά 9 0 01 乙 N wun L rJl T nJ Π 0

0 ϋ ΟΓ ο t fLiIU

6 n rl fl n A J ul

0 Τ_Γ T

L [ n J

Π 1 1 J J 01 ο

乙 NH ii n tj

Π D ϋ R DrI n C_ i U i n n _r

u ϋ D ϋΓ rr

u x 1

11 rl 丄

U L rJl n nr C Q 0 D1

ϋ R orr

0 n u n 1 n U A ϋ 5— D RIr

9 L n n u n u n J 5— Rr

O 6 n u n u n u n 0

o c TJ TJ T ΠJ n u Rr

D DI

2 s H H H 3 5 - Br

2 s H H H 4 5-Br

2 s H H H 5 5- Br

2 s H H H 6 5-Br

20

(表 3 3の続き）

2 〇 H H H 0 3-Cl, 5-CF₃

2 〇 H H H 1 3-Cl, 5-CF₃

2 0 H H H 2 3-Cl, 5-CF₃

2 〇 H H H 4 3-Cl, 5-CF 3

2 〇 H H H 5 3-Cl, 5-CF₃

2 S H H H 0 3-Cl, 5-CF₃

2 S H H H 3 3-Cl, 5-CF₃

2 ' s H H H 4 3-Cl, 5-CF₃

2 s H H H 5 3-Cl, 5-CF₃

2 s H H H 6 3-Cl, 5-CF₃

0

6 n n u Π n u 5— Nil-

2 〇 H H H 1 5-N0₂

2 〇 H H H 3 5-NO 2

2 〇 H H H 4 5-N0₂ /JP95/02320

(表 3 3の続き）

2 0 H H H δ 5-ND₂

2 0 H H H 6 5-N0₂

2 〇 H H H 0 3-N0₂ , 5- Br

2 〇 H H H 1 3-N0₂ ， 5-Br

2 〇 H H H 2 3-NQ₂ , 5-Br

2 〇 H H H 3 3-N0₂ ， 5-Br

2 〇 H H H 4 3-N0₂ , 5-Br

2 〇 H H H 5 3-N0₂ , 5-Br

2 〇 H H H 6 3-N0₂ , 5-Br

2 〇 H H H 0 3-N0₂ ， 4-CH₃

2 〇 H H H 1 3-N0₂ ， 4-CH3

2 〇 H H H 2 3-ND₂ , 4-CH₃

2 〇 H H H 3 3-N0₂ , 4-CHo

2 〇 H H H 4 3-N0₂ , 4-CH₃

2 〇 H H H 0 4-CHo , 5-N0₂

2 〇 H H H 1 4-CH3 ， 5-N0₂

2 ' 〇 H H H 2 4-CH₃ , 5-NO2

2 〇 H H H 3 4-CH₃ , 5-N0₂

2 〇 H H H 4 4-CH3 , 5-N。₂

2 〇 H H H 5 4-CHa , 5-NQ₂ L 0 π n u Π 1 u1 u 4 し 113 , j 11U2

3 〇 H H H 0 H

3 〇 H H H 1 H

3 〇 H H H 2 H 02320

(表 3 3の続き）

3 〇 H H H 3 H

3 0 H H H 4 H

3 0 H H H 5 H

3 〇 H H H 6 H

3 〇 H H H 0 6-CH₃

3 〇 H H H 1 6-CH₃

3 0 H H H 2 6-CH₃

3 〇 H H H 3 6-CH₃

3 〇 H H H 4 6-CH₃

3 0 H H H 5 6-CH₃

3 〇 H H H 6 6-CH₃

3 〇 H H H 0 5-C1

3 0 H H H 1 5-Cl

3 0 H H H 2 5-C1

3 〇 H H H 3 5- CI

3 〇 H H H 4 5- CI

3 〇 H H H 5 5-Cl

3 〇 H H H 6 5-Cl

3 0 H H H 0 2-C1

3 0 H H H 1 2-C1

3 0 H H H 2 2- CI

3 〇 H H H 3 2-C1

3 〇 H H H 4 2-C1

3 〇 H H H 0 2-C1

3 〇 H H H 6 2-C1 (表 3 3の続き）

3 〇 H H H 0 2-I,6-CH₃

3 〇 H H H 1 2-1， 6-CH₃

3 〇 H H H 2 2-I,6-CH₃

3 〇 H H H 3 2-L 6-CH3

3 0 H H H 5 2-1, 6-CH₃

3 0 H H H 6

3 NH H H H 0 H

3 NH H H H 1 H

3 NH H H H 2 H

3 NH H H H 3 H

3 NH H H H 4 H

3 NH H H H 5 H

3 NH - H H H 6 H

4 S H H H 0 H

4 S H H H 1 H

4 s H H H 2 H

4 s H H H 3 H

4 s H H H 4 H

4 s H H H 5 H

4 s H H H 6 H

n n u H

4 NH H H H 1 H

4 NH H H H 2 H

4 NH H H H 3 H (表 3 3の続き）

4 NH H H H 4 H

4 NH H H H 5 H

4 NH H H H 6 H

4 0 H H H 0 H

4 〇 H H H 1 H

4 0 H H H 2 H

4 〇 H H H 3 H

4 〇 H H H 4 H

4 〇 H H H 5 H

4 〇 H H H 6 H

4 S H H H 0 ύ, ΰ, 5, D-Cl

4 S H H H 1 2, 3, 5, 6-CK

4 S H H H 3 2, 3, 5, 6 - CI 4

4 S H H H 6 2, ΰ, 5, 6 - CI 4

2 0 H H H 0 5-CF₃

2 〇 H H H 1 5-CF₃

2 〇 H H H 2 5-CF 3

0

L H H H 3 5-CF 3

2 〇 H H H 4 5-CF₃

2 〇 H H H 5 5-CF₃

2 〇 H H H 6 5-CF₃

2 S H H H 0 5-CF 3 (表 3 3の続き）

2 S H H H 1 5-CF₃

2 S H H H 2 5-CF₃

2 NH H H H 1 5-CF₃

2 NH H H H 2 5-CFa

2 NH H H H 5 5-CF₃

2 N(CH₃ ) H H H 0 5-CF₃

2 N(CH₃ ) H H H 1 5-CF₃

2 C(=0)0 H H H 0 H

2 C(=0)0 H H H 1 H

0 n u

し（ u H Π Π 6

2 C(=0)0 H H H 3 H

2 C(=0)0 H H H 4 H

2 C(=0)0 H H H 5 H oo

o

dJLUST//S es

0

0 -J C_J (_)

I I I I I I I I

0

CO CO CO D O CO CO CO LO

:0

P e I

:)0=

CD CD □ CD CD

> (LJ C_J U U C_J CD CD D CD O O O 03 O CS3 c o a o C\3 CS] C3 CO CO CM OO

I I I

— C CO CO CD — 0 ΓΟ O CO O

0

x x

:0

K i I K

CD CD CD z 2= CD CD CD

C=) CD II

CD CD CD CD CD

II II CD 、 II ' II II

II tl 11 II

03 00 CV3 CO CO CM CSJ CsJ a C o csa

0

(表 3 3の続き）

(表 3 3の続き）

2 NHC(=Q) H H H 6 3-C1, 5-CF₃

2 0 H H H 1 3-Br, 5- CF₃

2 〇 H H H 2 3-Br, 5-CF₃

2 〇 H H H 3 3-Br, 5-CF3

2 〇 H H H 4 3-Br, 5-CF₃

2 〇 H H H 6 3-Br, 5-CF3

2 s H H H 4 3-Br, 5-CF₃

2 NH H H H 0 3-Br, 5-CF₃

2 N(CH₃ ) H H H 0 3-Br, 5-CFo

2 N(CH₃ ) H H H 1 3-Br, 5-CF₃

2 剛 3 ) H H H 2 3-Br, 5-CFo

(表 33の続き）

2 NHC(=0) H H H 0 3-Br. 5-CF₃

2 NHC(=0) H H H 1 3-Br, 5-CF₃

2 NHC(=0) H H H 2

2 NHC(=0) H H H 3 3-Br, 5-CF₃

2 NHC(=0) H H H 4 3-Br, 5-CF3

2 NHC(=0) H H H 5 3-Br, 5-CF3

2 NHC(=D) H H H 6 3-Br, -CF3

2 〇 H H H 0 3， 5- (CF₃ ) 2

2 〇 H H H 1 3, 5- (CF₃ ) 2

2 〇 H H H 2 3, 5- (CF₃ ) 2

2 0 H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 〇 H H H 4 3, 5- (CF₃ ) 2

2 〇 H H H 5 3, 5- (CF₃ ) 2

1

2 〇 H H H 6 3， 5- (CF₃ ) 2

3, 5- (CF 1

2 S H H H 0 ₃ ) ₂

2 S H H H 1 3, 5- (CF₃ ) 2

2 S H H H 2 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 s H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 s H H H 4 3, 5- (CF₃ ) 2

2 s H H H 5 3, 5- (CF₃ ) 2

2 s H H H 6 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NH H H H 0 3， 5- (CF₃ ) ₂

2 NH H H H 1 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NH H H H 2 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NH H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NH H H H 4 3.5- (CF₃ ) ₃ (表 3 3の続き）

2 NH H H H 5 3， 5- (CF₃ ) ₂

2 NH H H H 6 3, 5- (CF₃ ) 2

2 剛 3 ) H H H 0 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 剛 3 ) H H H 1 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 N(CH₃ ) H H H 2 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 N(CH₃ ) H H H 3 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 N(CH₃ ) H H H 4 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 剛 3 ) H H H 5 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 N(CH₃ ) H H H 6 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 C(=0)0 H H H 0 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)D H H H 1 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 C(=0)0 H H H 2 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 C(=0)0 H H H 3 3, 5- (CF₃ )

2 C(=0)0 H H H 4 3, 5- (CF₃ ) ₂

2 C(=0)0 H H H 5 3， 5- (CF₃ ) ₂

2 C (=0) 0 H H H 6 3, 5 - (CF₃ ) ₂

2 C(fD)NH H H H 0 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=D)NH H H H 1 3, 5 - (CFa )

2 C(=0)NH H H H 2 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)NH H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)NH H H H 3, 5 - (CFa ) ₂

2 C(=0)NH H H H 5 3.5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)NH H H H 6 3, 5- (CFa ) ₂

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 0 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 1 3, 5- (CF₃ ) 2 (表 3 3の続き）

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 2 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 4 3.5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 5 3, 5- (CF₃ ) 2

2 C(=0)N(CH₃ ) H H H 6 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NHC(=0) H H H 0 3, 5- (CF₃ ) 2

2 鼠 (=0) H H H 1 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NHC(-O) H H H 2 3.5- (CF₃ ) 2

2 縦 (=0) H H H 3 3, 5- (CF₃ ) 2

2 NHC(=0) H H H 4 3, 5 - (CF₃ ) 2

2 NHC(=0) H H H 5 3, 5- (CF₃ ) 2

2 縦 (=0) H H H 6 3, 5- (CF₃ ) 2

3 S H H H 0 H

3 S H H H 1 H

3 S H H H 2 H

3 s H H H 3 H

3 s H H H 4 H

3 s H H H 5 H

3 s H H H 6 H

3 C(=0)0 H H H 0 H

3 C(=0)0 H H H 1 H

3 C(=Q)0 H H H 2 H

3 C(=0)0 H H H 3 H

3 C(=0)0 H H H 4 H

3 C(=0)0 H H H 5 H CO CO C CO O O CO O CO CO CO CO O O

X X X ：!

^ ¹ ^ ^ ^ ^ κ ι ^ ^ ^ κ ^ ι κ η κ ^ ^ _{κ π} ^ _{Κ Ι ΓΓ};

— CD CJl CO ― D C-Π ^. CO D CJ^ c o

I I I

¾3¾¾ 3^Θ O CO CO CO CO CO CO O CO CO O O CO O CO CO O O

II

CD

O CD CD CD a

I

CD O D —

t i l l

n n n上上 n 上 ¹ I I

n n (―) r-} に ' 上 I I T T T T |^J i \

3 ^^Θ

M O69i、 c

Od J一

C O CO

X X

X a m

o n

rrr t_J C_) CJ z: 3= a=

CD CD CD CD CD

II II II II II II

m C_J J (U C_) CJ C-J

Q

CO CO CO CO CO O CO

次に、本発明化合物を製造する際の中間体化合物の製造法について説明する。

上記一般式（4)で示される化合物は、例えば、以下の反応式（I) に従って製造することができる。

反応式（ I )

HO-Y₁₀ -OH ^C ^¹ - ^CX? , HO- Y₁₀- OCH₂CH = C ₂

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

上記一般式（2) で示される化合物、即ち、上記一般式（6) で示される化合物のうち、 Yが Υ!、 Υ₂、 Υ₃または Υ₄、即ち Υが Y_lt)である化合物は、例えば、反応式（Π) に従って、製造することができる。

/JP95/02320

反応式（π)

HO-Y】。- OH * " " ^¾ ~► ΗΟ-Ύ₁₀— OD¹ (I)

NH,-Y_I0-OH アミノ基保《 .tfNH— Y₁₀ - OH

(ΙΠ)

Η₂Ν-Ύ₁₀-ΟΡ' 1〕ジァゾ化

HS-Y_]0-OD (IV)

(II) 2) EtOCS一SK

3) H₃0⁺

H - Z-Y₁₀- OD¹ D³ - Z -Y_J0-OD

CCD, αι)、（in)または（iv))

L^,-CH,CH=CX

D^d-Z-Y₁₀-OH D³-Z-Y J_inO-O ^C^H,2C、 H = CX, 脱保護

H- Z -Y ₁₀- OCH, CH = CX, m

[式中、 D D²および D³は、互いに選択的に除去出来る保護基を表わす。たとえば、 D¹はべンジル基、 D²はァセチル基、 D³は Zが 0または Sの場合ベンゾィル基、 Zが N R ¹⁶の場合 tert—ブチルォキシカルボニル基（ B oc基）があげられる。 R¹⁶は炭素数 1から 3のアルキル基を表す。その他の記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

上記一般式（7) で示される化合物は、たとえば、反応式（Π) または (IV) に従って製造することができる ₍

反応式（H)

L¹一^

H- Z-Y-OD^J R¹- Z- Y-OD¹

塩基

[式中、記号は上記と同じ意味を表わす。ただし、 R¹がを表わす場合を除く。 ]

反応式（IV)

塩基 (例えば、 NaOH，NaH,K₂C(¾)

- 1 「― ₇—_ν 銅または銅のハ⁰ゲン化物（例え

Q「L + - Z— ₀— 0D ば CuC^ ) '

Q -Z-Y₁₀- ΟΏ¹ 脱保護， Qi-Z-Yjo-OH

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

上記一般式（9) で示される化合物は、例えば、反応式（V) に従って製造することができる。

反応式（V) RI__Z_Y__OH L^J-C¾CH(OC_?H_B).

R¹ - 2- Y - OCH₂CH( OC₂H₅ )2 H₃0 +

(例えば、 S塩酸ノ酢酸）

R¹ - Z - Y-OCH₂CHO

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

上記一般式（7) で示される化合物の-うち、 Yが、 Y₅、 Υ₆、 Υ Υ, Υ₉である化合物は、例えば、反応式（VI) に従って製造することができる。

反応式（VI)

ΗΟ - Υ_ιΓ0— D^l I)

1) トシル化 1) トシル化

,. 2) R^I6NH 2) EtOGSSK

R¹⁶ NH— Yu-O-D¹!!) 3)エチレンジアミン、モノレ

ホリン等の有機塩基

HS - 厂0 - D¹ m)

HZ-Yn-0-D¹ 一 ^{K Lj} Rし Ζ— Y_u—0— D¹

塩基

( IX Π)または] H))

脱保護

ー Z— Y_u— OH [式中、は Υ₅、 Υ₆、 Υ₇、 Υ₈または Υ₉を表わし、その他の記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

本発明化合物の製造中間体である、上記一般式（8) で示される化合物および一般式（10) で示されるアルコール化合物は、市販されているものを用いるか、または反応式（νπ) に従って製造することができる。反応式（νπ)

N—クロロサクシユミド、 N—ブロモサクシニミド、または臭素 ^

X = CHCH.

ラジカル開 β¾

—

メシルク口リドまたはトシルク口リド

X₂C = CCH₂OH

塩基

[式中、 L²は塩基原子または臭素原子を表わし、 L³はメシルォキシ基またはトシルォキシ基を表わし、 Xは上記と同じ意味を表わす。〕

本発明化合物の製造中間体である、上記一般式（3) および（5) で示される化合物のうち、 R¹が R （ここで R は R¹のうち、 Q₂または Q₃ を表わす。）である化合物は、市販されているものを用いるか、または、例えば、下記反応式（W) や（K) の方法により製造することができる。なお、一般式（5 ) で示される化合物を製造する際の原料化合物となり得る、一般式 A— C H O (式中、 Aは上記と同じ意味を表す。）で示されるアルデヒド化合物は、たとえば、下記文献に記載の方法により得ることができる。

フランカルボアルデヒド

Zh. Org. Khini. , 11, 1955 ；

Tetrahedron. , 39 3881 ；

Chem. Pharm. Bull. , 28, 2846 等

チォフンカルボアルデヒド

Tetrahedron. , 32, 1403

Zh. Obshch. Khim. , 34. 4010 ；

Bull. Soc. Chim. France. , 479(1963) 等

ピロールカルボアルデヒド

Beilstein. , 21, 1279 等

イソチアゾ一ルカルボアルデヒド

J. Medicin. Chem. , 13, 1208 ；

J. Chem. So . 46(1964) 等

ビラゾールカルボアルデヒド

Chem. Ber. , 97, 3407 ；

J. Chen. Soc. , 3314 (1957) 等

ィミダゾールカルボアルデヒド

J. Pharm. Soc. . Japan. , 60, 184 ；

J. Amer. Chem. Soc. , 71, 2444 等

チアゾールカルボアルデヒド 95/02320

特開昭 59-206370号；

Chem. Ab.， 62, 7764d ；

Chem, Ber. , 101, 3872 ；

特開昭 59-206370号等

チアデアゾールカルボアルデヒド

米国特許第 1113705 号明細窨等

反応式（W)

( •1! =Q ^2，、 i = 0の場合）

A H

のときの R—

R⁴ R⁴

I ハ αゲンィ匕、メシル化， I

Αュ ΟΗ —— " Α

またはトシル化 - L】 .

(ί=0のときの Rj— L¹)

_塩素化または ―

A— CH， A- CH₂C1 (Br)

. 臭素化 ( i = 0かつ R⁴=Hのときの — L¹) (Cl2,NCS,NBS等)

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ] 反応式（κ)

( =Q₂ ， i ^ lの場合）

R²

A

O

元

A-C(R²)H-C(R³)H-hC ■CH_?OH

1) Hz/Pd—。等

2) LiAlH₄または BH₃等

1-2

( i≥2力つ; R⁴=Hのときの Ri— OH) *) Chem.Ber., 95 , 581 ( 1962 )等 CH_:

'3— _D4

( i=lかつ R R⁴=Hのときの Rj— OH) [式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

本発明化合物の製造中間体である、上記一般式（12) で示される化合物のうち A— L⁴ (ここで L⁴はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ紊原子等）を表わす。）で示される化合物は、市販されているものを用いるか、または、例えば、反応式（X) の方法により製造することができる。

反応式（X)

1) ジァゾ化

A—風 A-L⁴

2) CuC】 or CuBr等

[式中、 Aおよび L⁴は上記と同じ意味を表す。〕

本発明化合物の製造中間体である、上記一般式（11) で示される化合物および一般式（13) 、（15) で示される化合物は、たとえば反応式

(XI) 〜（xm) に従って製造することができる。

反応式（XI)

R⁴

Dし B^J

OH + HO-Y_W-OCH₂CH=CX₂

(4)

「 1 R*

K 保護

HB¹ CH-O-Y₁₀-OCH₂CH=CX₂

Bi NHまたは 0のとき R³

〔化 15; Bi-Oのとき（13))

((13);化 15で =0) ((15)で

((11)で

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

*) J. Amer. C em. Soc. , 33, 440(1905) /JP95/02320

反応式（ π)

一般式 (4)-

R⁴ 基のとき L=7fiS¾のとさ

I 剤 I I

D^s0-j-C- CH-L が ^斗 CH-L

のときのとき

R³ ίΩ カリウム等） R³

1—1 (離カリウム等）

(例えば、 D⁷=C_E¾C RI (例え D⁶-ァセタール脱保護のとき、脱保護のとき、

OH-MeOH等）

R²

(13) β 兀 I

OHC†C-K:H-O-Y₁₀-OCH₂CIH:¾

((11)で =0) (NaB 等）

1—1 ハロゲン化（S0C1₂等)、

メシ匕（ sCl Et₃N等）

または

トシ Wヒ（丁 sCl/E N等）

(15) *ιリ：トリフエニノスフイン一ジェチノレ

ァゾジカメ Us ヰシレート等

[式中、 Msはメシル基を表わし、 Tsはトシル基を表わし、 D⁵はアルコールの保護基（例、ベンゾィル基等）を表わし、 D ⁶はホルミル基の保護された基（例、ァセタール基等）を表わし、 Lは水酸基または L¹を表わし Y₁₀、 R²、 R³、 R⁴、 X、 L¹および iは上記と同じ意味を表わす。 ] /02320

反応式（xm)

一般式（4)

L¹-(CH₂)_i-CH₂— L^]

(炭酸力リゥム等）

L¹— (CH₂)i一 CH₂- 0 -Y₁₀-OCH₂CH = CX

(一般式（15) において、 R² = = H)

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

上記一般式（17) で示される化合物は、例えば、反応式

(XIV) に従って製造することが出来る。

反応式（XIV)

H₂NN¾ ¾tOH 加熱： 3流

20

[式中、各記号は上記と同じ意味を表わす。 ]

本発明化合物が防除効力を発揮する害虫類としては、たとえば下記のものがあげられる。

半翅目害虫

ヒメトビゥン力、トビイロゥン力、セジロウンカ等のゥンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロョコバイ等のョコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ

鳞翅目害虫

二カメィガ（二カメイチユウ）、コブノメイカ、ノシメコクガ等のメイガ «5 ヽス： ^ソ j トマ r?コ k rt =) k -H' ^ tT\ =J k n ゥ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクィガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ゥヮべ類、力ブラャガ、タマナヤガ等のァグロティス属害虫（Agrothis spp. )、へリオティス属害虫（Heliothis spp. )、コナガ、ィガ、コィガ等

双翅目害虫

ァカイエ力、コガタァカイエ力等のイエ力類、ネッタイシマ力、ヒトスジシマ力等のャブカ類、シナハマダラ力等のハマダラ力類、ュスリカ類、イエバエ、ォォイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョゥバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブュ類、サシバエ類等

鞘翅目害虫

ゥエスタンコーンルー卜ワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンル一卜ワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾゥムシ、イネミゾゥムシ、ァズキゾゥムシ等のゾゥムシ類、チヤイロコ CT/JP95/02320

メノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、キスジノ z、ミムシ、ゥリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジユウャホシテントウ等のエピラクナ厲（Epilachna spp. ), ヒラタキイムシ類、ナガシンクィムシ類、カミキリムシ類、ァォバァリガタハネ力クシ等

網翅目害虫

チヤパネゴキブリ、クロゴキブリ、ヮモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

総翅目害虫

ミナミキイロアザミゥマ、ハナァザミゥマ等

膜翅目害虫

ァリ類、スズメバチ類、ァリガタバチ類、力ブラハバチ等のハバチ類等直翅目害虫

ケラ、バッタ等

隠翅目害虫

ヒ卜ノミ^

シラミ目害虫

ヒトジラミ、ケシラ ^

等翅目害虫

ャマトシロアリ、イエシロアリ等

等の有害昆虫類

ダニ目

ナミハダ二、ミカンハダニ、ニセナミハダ二、リンゴハダニなどの植物寄生性のダニ類、ォゥシマダニなどの動物寄生性のマダニ類、室内塵性ダ二類等等の有害ダニ類

さらに既存の殺虫剤に対し、抵抗性の発達した害虫にも有効である。本発明化合物を殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォツギング等）、毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で 0. 0 1 %〜9 5 %含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば、粘土類（力オリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベン卜ナイト、フパサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料 (硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液状担体としては、たとえば水、アルコール水（メタノール、エタノール等）、ケ卜ン類（ァセトン、メチルェチルケ卜ン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、ェチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（へキサシ、シクロへキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸ェチル、酢酸ブチル等）、二卜リル類（ァセトニ卜リル、イソプチロニ卜リル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジォキサン等）、酸アミド類（N， N—ジメチルホルムアミド、 N—ジメチルァセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロェタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち、噴霧剤としては、たとえば、フロンガス、ブタンガス、 L P G (液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられ /02320

る。

界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルァリールスルホン酸塩、アルキルァリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たとえば、 P A P (酸性リン酸イソプロピル）、 B H T ( 2 , 6—ジー tert—ブチルー 4一メチルフニノール）、 B H A ( 2 -te rt—ブチル一4ーメトキシフヱノールと 3— tert—ブチルー 4ーメトキシフニノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば、穀物粉、植物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイァレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラン末等の誤食防止剤、チーズ香枓、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混台して、または混合せずに同時に用いることもできる。

用いられる殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤としては、たとえば、フニ二卜ロチオン [0, 0—ジメチル 0— ( 3—メチルー 4一二トロフエニル）ホスホロチォエート]、フエニチオン [〇，〇一ジメチル〇ー（3—メチル一 4 一（メチルチオ）フエニル）ホスホロチォエート]、ダイアジノン [〇， 0—ジェチルー 0— 2—イソプロピル一 6—メチルピリミジン一 4ーィルホスホロチォエート]、クロルピリホス [0, 0—ジェチル一 0— 3, 5, 6—トリクロロー 2—ピリジルホスホロチォエー卜]、ァセフェート [0, S—ジメチルァセチルホスホラミドチォエート]、メチダチオン [S— 2, 3—ジヒドロー 5—メトキシー 2—ォキソ一 1, 3, 4—チアジアゾールー 3—ィルメチル 0, 0—ジメチルホスホロジチォエート]、ジスルホトン [0.0— ジェチル S— 2—ェチルチオェチルホスホロチォエート]、 DD VP [2, 2—ジクロロビニルジメチルホスフエ一ト]、スルプロホス [0—ェチル 0— 4— (メチルチオ）フエニル S—プロピルホスホロジチォエート]、シァノホス [0— 4—シァノフエニル 0， 0—ジメチルホスホロチォエート]、ジォキサベンゾホス [2—メトキシ一 4H— 1, 3， 2—べンゾジォキサホスフィニン一 2—スルフィド]、ジメトエート [0， 0—ジメチル一 S —(N—メチルカルバモイルメチル）ジチォホスフヱ一卜]、フェントエート [ェチル 2—ジメ卜キシホスフイノチオイルチオ（フヱニル）ァセテ一ト]、マラチオン [ジェチル（ジメトキシホスフイノチオイルチオ）サクシネ一ト]、トリクロルホン [ジメチル 2, 2, 2—トリクロ口一 1ーヒドロキシェチルホスホネート]、ァジンホスメチル [S— 3， 4ージヒドロー 4— ォキソ一 1 , 2， 3—べンゾトリアジン一 3—ィルメチル 0， 0—ジメチルホスホロジチォェ一ト]、モノクロトホス [ジメチル（E)— 1—メチル一 2— (メチルカルバモイル）ビニルホスフエ— 卜]、ェチオン [0,〇，〇'，〇 'ーテトラェチル S, S'—メチレンビス（ホスホロジチォエート）]等の有機リン系化合物、 B PMC (2—sec—ブチルフヱニルメチルカルバメ一卜）、ベンフラカルブ [ェチル N— (2, 3—ジヒドロー 2.2—ジメチルベンゾフラン一 7—ィルォキンカルボニル（メチル）ァミノチォ]一 N—ィソプ口ピル一 3—ァラニネート]、プロボキスル [2—ィソプロポキシフエニル —メチルカルバメ一卜]、カルボスルフアン [2， 3—ジヒドロー 2, 2 一ジメチルー 7—べンゾ [b]フラニル N—ジブチルァミノチォ一 N—メチルカーバメー卜]、力ルバリル [1一ナフチルー N—メチルカーバメート] 、メソミル [S—メチルー N— [(メチルカルバモイル）ォキシ]チオアセ卜イミデート]、ェチオフヱンカルプ [2— (ェチルチオメチル）フエニルメチルカーバメ一ト]、アルジカルプ [2—メチルー 2—（メチルチオ）プロピオンアルデヒド 0—メチルカルバモイルォキン]、ォキサミノレ [I\'， N—ジメチルー 2—メチルカルバモイルォキシィミノー 2—（メチルチオ）ァセタミド]、フエノチォカルプ [S— 4ーフヱノキシプチルー Γ\', N—ジメチルチォカーバメート] 等のカーバメート系化合物、エトフニンブロックス [2 一（4一エトキシフヱニル）一 2—メチルプロピル一 3一フエノキシベンジルェ一テル]、フェンバレレート [(RS)— ひーシァノー 3—フエノキンべンジル（RS)— 2— (4—クロ口フエニル）一 3—メチルブチレ一ト]、ェスフェンバレレート [(S)—な一シァノ一3—フエノキシベンジル（S)— 2—（4—クロ口フエニル）一 3—メチルブチレ一ト]、フェンプロノくトリン [(RS)-a—シァノー 3—フエノキシベンジル 2, 2, 3, 3—テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート]、シペルメトリン [(RS)— ひ一シァノー 3—フエノキシベンジル（1尺5, 31^3)—3—（2, 2—ジクロ口ビニル）一 2， 2一ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、ペルメ卜リン [3—フエノキシベンジル（1尺5， 3尺3)—3—（2, 2—ジクロ口ビニル）一 2, 2—メチルシクロプロパンカルボキシレー卜]、シロハトリン [(RS)—a—シァノ一3—フエノキシベンジル（Z)— (1 RS)— c is—3— (2—クロロー 3， 3， 3— トリフルォロプロプー 1ーェニル）一 2， 2—ジメチルシク口プロパンカルボキシレート]、デルタメトリン [(S)— α—シァノー 3—フエノキシベンジル（1R， 3R)— 3—（2, 2—ジブロモビニル）一 2, 2—ジメチルシクロプロパンカルボキシレー卜]、シク口プロスリン [(RS)—な一シァノー 3—フエノキシベンジル（RS)— 2, 2—ジクロロー 1— (4一エトキンフヱニル）シクロプロパンカルボキシラー卜]、フルバリネー卜（一シァノー 3—フエノキシベンジル Ν— (2—クロ口 -な， α, — トリフルオロー ρ—トリノレ）一 D—バリネート）、ビフヱンスリン（2—メチルビフエ二ルー 3—ィルメチル）（Z)—（1 R S)-cis- 3— (2—クロロー 3, 3, 3— トリフルォロプロプ一 1ーェニル）一 2, 2—ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、ァクリナスリン C[lR-{l a(S*), 3α(Ζ)}]-2, 2—ジメチル一 3— [3—才キソ一 — ^2 2 2一トリ "⁷ノレ" ^ ^π― 一 f Η つ ,しナ π ·≠· 'しヽキ、一 1 —プロべニル]シクロプロパンカルボン酸（S)— (a)—シァノ（3—フエノキシフヱニル）メチルエステル、 2—メチル一 2—（4ーブロモジフルォロメトキシフエ二ル）プロピル（3—フエノキシベンジル）エーテル、卜ラロメスリン [(1 R, 3 S)3 RS) (Γ, Γ, 2', 2'—テトラブロモェチル）]—2， 2—ジメチルシクロプロパンカルボン酸（S)—ひ一シァノ一 3—フエノキシベンジルエステル] 、シラフルオフヱン [4—エトキシフヱニル [3—（4一フルオロー 3—フエノキシフエニル）プロピル]ジメチルシラン] 等のピレスロイド化合物、ブプロフヱジン（2— tert—ブチルイミノー 3—イソプロピル一 5—フエニル一 1， 3.5—チアジアジナン一 4—オン）等のチアジアジン誘導体、イミダクロプリド（1— (6—クロロ一 3—ピリジルメチル）一 N—二トロイミダゾリジン一 2—ィンデンァミン]等の二トロイミダゾリジン誘導体、カルタップ（S, S'—（2—ジメチルアミノ卜リメチレン）ビス（チォカーバメー卜）]、チオシクラム [N, N—ジメチルー 1.2.3— トリチアンー 5—ィルァミン]、ベンスルタップ [S， S'— 2—ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオザルフォホート）]等のネライストキシン誘導体、 N—シァノー N'—メチルー N'— (6—クロロー 3一ピリジルメチル）ァセトアミジン等の N-シァノアミジン誘導体、ェンドスルフアン [6, 7, 8, 9, 10, 10—へキサクロロー 1, 5 , 5 a, 6 , 9, 9 a—へキサヒドロー 6, 9—メタノー 2, 4, 3—べンゾジォキサチェピンォキサイド]、ァー BHCC1, 2, 3, 4.5, 6—へキサクロロシクロへキサン）、 1, 1一ビス（クロロフヱニル）一 2.2.2— 卜リクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルァズロン [ 1一（ 3， 5—ジクロロー 4一（3—クロロー 5—トリフルォロメチルピリジン一 2 —ィルォキシ）フヱニル）一 3—（2, 6—ジフルォロベンゾィル）ゥレア]、テフルべンズロン [1— (3, 5—ジクロ口一 2, 4 -ジフルオロフェニル）一 3—（2, 6—ジフルォ口べンゾィノレ）ゥレア]、フルフヱノクスロン [1 一（4一（2—クロ口一 4—トリフルォロメチルフエノキシ）一2—フルォロフヱニル ]ー 3— (2, 6—ジフルォ口べンゾィル）ゥレア]等のベンゾィルフエニルゥレア系化合物、アミトラズ [N. N'— [(メチルイミノ）ジメチリジン]ジ一 2， 4一キシリジン]、クロルジメホルム [Ν'—(4—クロロー 2—メチルフエニル）一 Ν， Ν-ジメチルメチニミダミド]等のホル厶ァミジン誘導体、ジァフェンチウロン [Ν—（2, 6—ジイソプロピル一 4—フエノキシフエニル）一 N'— tert—ブチルカルボジィミド]等のチォ尿素誘導体、ブロモプロピレート [イソプロピル 4.4'一ジブロモベンジレート]、テトラジホン [4一クロ口フエニル 2, 4, 5—トリクロロフェニルホスホン]、キノメチォネート [S， S— 6—メチルキノキサリンー 2, 3—ジィルジチォカルボネー卜]、プロパルゲイト [2—（4一 tert—ブチルフェノキン）シクロへキシルプロピー 2—ィルスルファイト]、フェンプタティンォキシド [ビス [卜リス（2—メチルー 2—フエニルプロピル）ティン] ォキシド]、へキシチアゾクス [(4 R S、 5RS)— 5— (4—クロ口フエニル）一 N—クロ口へキシルー 4ーメチルー 2—ォキソ一 1, 3—チアゾリジン一 3—カルボキサミド]、クロフエンテジン [3, 6—ビス（2—クロ口フエニル）ー 1, 2, 4, 5—テトラジン、ピリダチォベン [2— tert—プチルー 5—（4一 tert—ブチルベンジルチオ）一 4一クロ口ピリダジン一 3 (2 H)—オン]、フェンピロキシメート [tert—ブチル（E)— 4一 [(1, 3—ジメチルー 5—フエノキシピラゾール一 4一ィル）メチレンアミノォキシメチル]ベンゾエート]、デブフェンピラド [N— 4一 tert—ブチルベンジル）一 4一クロロー 3—ェチル一 1一メチル一 5—ピラゾールカルボキサミド] 、ポリナクチンコンプレックス [テ卜ラナクチン、ジナクチン、トリナクチン]、ミルべメクチン、アベルメクチン、ィバーメクチン、ァザジラクチン [AZAD]、ピリミジフェン [5—クロロー N— [2— {4— (2—エトキシェチル）一 2, 3一ジメチルフヱノキシ }ェチル]一 6—ェチルビリミジン一 4一アミン等があげられる。

本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その施用量は、通常、 10アールあたり、 0. lg〜100gであり、乳剤、水和剤、フロアプル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、 0. IPP n！〜 500 ρρπιであり、 '粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で 0. ΙΡΡΠ！〜 50 Oppmに希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少させたりすることができる。以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない _e

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例 1

(製造法 B)による下記化合物（13)の製造

2一クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—ブロぺニルォキシ）一 1ーナフトール 0.2 lg、炭酸力リウム 0.2 lgおよび N, N—ジメチルホルムアミド 20mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、 2, 3—ジクロロー 5 一（トリフルォロメチル）ピリジン 0.26gおよび Ν， 1\'ージメチルホルムアミド 5 mlに溶かした溶液を滴下した。 7時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 50mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ一に付し、 2—クロロー 1— (3—クロロー 5—(トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 5—（3 , 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン 0.2 lgを得た。

収率 43%

m. P. 126. 1 °C

製造例 2

(製造法 A)による下記化合物（18)の製造

5—（3, 3—ジクロロ一 2 _プロぺニルォキシ）一 1—ナフトーノレ 0.3 0g、 3—べンジルォキシベンジルアルコール 0.24 gおよびトリフエ二ルホスフイン 0.29gをテトラヒドロフラン 10mlに溶かした溶液に、室温下、攪拌しながら、ジィソプロピルァゾジカルボキシレート 0.22gをテトラヒドロフラン 5mlに溶かした溶液を滴下した。室温で 24時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一に付し、 1一（3—ベンジルォキンベンジルォキシ）一 5—（3， 3 ージクロロー 2—プロべニルォキシ）ナフタレン 0.28gを得た。

収率 54%

no²⁴-⁵ 1. 61 14

製造例 3

(製造法 A)による下記化合物（17)の製造

5— (3, 3—ジクロ口一 2—プロべ二ルォキシ）一 1—ナフトール 0.3 0g、 4ーフヱノキシベンジルアルコール 0. 22gおよびトリフヱニルホスフイン 0.29gをテトラヒドロフラン 10mlに溶かした溶液に、室温下, 攪拌しながら、ジィソプロピルァゾジカルボキシレート 0.22gをテ卜ラヒドロフラン 5mlに溶かした溶液を滴下した。室温で 24時間攪拌した後、反応液を漢縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、 1一（3, 3—ジクロロ一 2—プロべ二ルォキシ）一 5—（4一フエノキシベンジルォキシ）ナフタレン 0. 14gを得た。

収率 28%

no²⁴-⁵ 1. 6352

製造例 4

(製造法 B )による下記化合物（ 9 )の製造

5—（3, 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）一 1一ナフトーノレ 0. 4 0g、炭酸力リウム 0. 23£ぉょび\^:， N—ジメチルホルムァミド 20 mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、 3—(トリフルォロメチル）ベンジルクロリド 0.29gおよび N—ジメチルホルムアミド 5mlに溶かした溶液を滴下した。 7時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 50mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシゥムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、 1一（3， 3—ジクロロー 2—プロべニルォ 20

キシ）一 5—（3—（トリフルォロメチル）ベンジルォキシ）ナフタレン 0.4 0gを得た。

収率 62%

m. p. 73.7 °C

製造例 5

(製造法 B)による下記化合物（10)の製造

5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1一ナフトーノレ 0.4 0g、炭酸力リウム 0.23gおよび N, N—ジメチルホル厶ァミド 2 Omlの混合物に、室温下、攪拌しながら、 3—ブロモベンジルブ口ミド 0.37g および N, N—ジメチルホルムアミド 5 mlに溶かした溶液を滴下した。 7 時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 5 Oinl で 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、瀵縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ一に付し、 1—(3—ブロモベンジルォキシ）一 5—（3， 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン 0.49gを得た。

収率 75%

m. p. 84. δ °C

製造例 6 '

(製造法 B )による下記化合物（ 3 )の製造

7—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 2—ナフトーノレ 0.4 0g、炭酸力リウム 0.3 lgおよび N, N—ジメチルホルムァミド 20 mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、 3—プロモー 2—クロロー 5— (トリフルォロメチル）ピリジン 0.39gおよび N， N—ジメチルホルムァミド 5 mlに溶かした溶液を滴下した。 7時間室温で攬拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 50mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ一に付し、 2—（3—ブロモ一 5—（卜リフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 7—（3, 3—ジクロロー 2— ブロぺニルォキシ）ナフタレン 0.55gを得た。

収率 75%

n_D ²⁶-⁰ 1.6005

製造例 7

(製造法 C)による下記化合物（1)の製造

5—（3—クロロー 5—（トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキン）一 1一ナフトール 0.40g、炭酸カリウム 0.20gおよび N, N—ジメチルホルムァミド 20 mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、 1, 1, 3—トリクロ口プロペン 0.19gおよび N, N—ジメチルホルムァミド 5mlに溶かした溶液を滴下した。 7時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 50mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、 1— ( 3—クロロー 5— (トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）ナスタレン 0.4 lgを得た。

収率 76%

m. p. 82.7 °C

製造例 8

(製造法 B)による下記化合物（24)の製造

2 , 3—ジクロロー 5—(トリフルォロメチル）ピリジン 0.24 g、 5—（ 3 ， 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）一 1, 2, 3, 4—テトラヒドロ一 1一ナフトール 0.30g、炭酸力リウム 0.23gおよび N， N—ジメチルホルムアミド 2 Omlの混合物を、 80°Cで 6時間搜拌した。反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 50mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、 1一（3—クロロー 5—（トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 5—（3. 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1, 2. 3, 4—テトラヒドロナフタレン 5 Omgを得た。

収率 10%

no²⁵-⁰ 1. 5382

製造例 9

(製造法 B)による下記化合物（31)の製造

5—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 1一ナフトール 0. 3 0g、 1一プロモー 3—（4— (トリフルォロメトキシ）フヱノキシ）プロパン 0. 36g、炭酸力リウム 0. 15gおよび N—ジメチルホルムァミド 5mlの混合物を室温で 2時間攪拌した _c 反応溶液を氷水に投入し、ジェチルェ一テル 5 Οπιΐで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、澳縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、 1一（3， 3—ジクロロー 2—プロベニルォキシ）一 5—（3—（4一（トリフルォロメトキシ）フユノキシ）プロピルォキシ）ナフタレン 0.34gを得た。

収率 58%

m. p. 77. 8 °C

製造例 10

(製造法 A)による下記化合物（34)の製造

2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1ーナフトーノレ 0.91 g、 3—（4一（トリフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）一 1一プロパノール 0. 74g、トリフヱニルホスフィン 0. 79 gおよびジクロロメタン 1 Onlの混合物に、氷温下、搜拌しながらジイソプロピルァゾジカルボキンレート 0.59mlをゆつくりと滴下した。室温で 24時間搜拌した後、反応溶液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、 2—クロロー 5—（3， 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）一 1一（3— (4—（トリフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）プロピルォキシ）ナフタレン 0. 6 lgを得た。

収率 38%

m. p. 1 08. 8 °C

次に、本発明化合物を具体例のいくつかを化合物番号と共に示す。

(1) 1— (3—クロロー 5—(卜リフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 5—（3， 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 82. 7 °C

(2) 2— (3—クロロー 5— (トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 7—（3. 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキン）ナフタレン

no²⁶-⁰ 1. 5952

(3) 2— (3—ブ πモー 5— (卜リフルォロメチル）一 2—ピリジルォキン）一一 7— (3, 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン no²⁶-⁰ 1. 6005

(4 ) 1， 5—ビス（3, 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 96.9 °C

(δ) 1—(3, 3—ジブ口モー 2—プロべニルォキシ）一 5—（3, 3— ジクロロー 2—プロべニルォキシ）ナフタレン m.p. 109.4 °C

(6) 1—（2—クロ口ベンジルォキシ）一 5—（3, 3—ジクロロー 2— ブロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 106.8 °C

(7) 1一（3—クロ口ベンジルォキシ）一 5—（3, 3—ジクロロー 2— プロぺニルォキン）ナフタレン m. p. 84.5て

(8) 1— (4一クロ口ベンジルォキシ）一 5— (3.3—ジクロロ一 2— プロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 107.0 °C

(9) 1一（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一5—（3—トリ

m. p. 73.7。C

(10) 1一（3—ブロモベンジルォキン）一 5— (3, 3—ジクロロー 2— プロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 84.5。C

(11) 1一（3—ブロモー 5— (トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキン）一 5—（3，.3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

in. p. 101.2 °C

(12) 1一（4一ブロモベンジルォキシ）一 5— (3, 3—ジクロロー 2— プロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 8 δ .5 °C

(13) 2—クロロー 1 - (3—クロロー 5—（トリフルォロメチル）一 2 一ピリジルォキン）一 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 126. 1 C

(14) 1—(3ーブロモー 5—（トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 2—クロ 5—（3 3—ジクロロ一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 129.3 °C

(15) 1一（4—ブロモベンジルォキシ）一2—クロ 5—（3, 3—ジクロ 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m.P. 101.4°C

(16) 2， 7—ビス（3， 3—ジクロロ _ 2—プロべニルォキシ）ナフタレン

(17) 1一（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 5—（4—フエノキシベンジルォキシ）ナフタレン

o²⁴-⁵ 1.6352

(18) 1—(3—ベンジルォキンベンジルォキシ）一 5—（3 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）ナフタレン

η【)²⁴·⁵ 1.6114

(19) 2 -(3, 3—ジクロ 2—プロべニルォキシ）一 7—（4一フエノキシベンジルォキシ）ナフタレン

m. p. 84.6 °C

(20) 2—（3—べンジルォキシベンジルォキン）— 7—(3， 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 92. δ °C

(21) 2— (3—クロ 5— (トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 6— (3， 3ージクロロー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン m. p. 78.4 °C

(22) 1一クロ口一 2—（3—クロ口一 5—（卜リフルォロメチル）一 2 -ピリジルォキシ）一 7—(3, 3一ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 132.9 °C

(23) 1一クロロー 2—（3—クロ口一 5—（トリフルォロメチル）一 2 一ピリジルォキシ）一 6—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

m. p. 90.3 °C

(24) 1一（3—クロロー 5—（トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 5— (3.3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一， 2.3， 4一テトラヒドロナフ夕レン

no²⁵-⁰ 1.5382

(25) 1—（3—クロロー 5—（卜リフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一一 4一（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキン）ナフタレン

(26) 1一（3—クロロー 5—（トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキン）一 4一（3, 3—ジブ口モー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレン

' m. p. 76.4 °C

(27) 1一（3, 3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 5—（2—（4 一（トリフルォロメチル）フヱニル）ェトキシ）ナフタレン

m. p. δ 7.0 °C

(28) 1—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5—（4一（4 一（トリフルォロメチノレ）フエニル）ブチルォキシ）ナフタレン

n_D ²⁵·° 1.5691

(29) 2—クロ口一 5—（3.3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1ー（2—（4一（トリフルォロメチル）フエニル）ェトキシ）ナフタレン m. p. 66.6 °C

(30) 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 1一（2—（4一（トリフルォロメチル）フエニル）ブチルォキン）ナフタレン no²⁵-⁰ 1.5747

(31) 1—(3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5—（3— (4 一（トリフルォロメチル）フヱノキシ）プロぺニルォキン）ナフタレン

m. p. 77.8 °C

(32) 2—クロロー 5— (3.3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一

1 — — C Λ — ί k tl つ ,し + π - ·≠- つ - ノ土 -' つ⁰ η レ⁰ ,し +土、' _μつねレン

n_D ²⁵-⁰ 1.5695

(33) 3— (5—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキン）一 1一ナフトキシ）プロピル 4一（トリフルォロメトキシ）ベンゾエー卜

m. p. 102.9 °C

(34) 2—クロロー 5— (3, 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）一 1— (3— (4— (トリフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）プロピルォキン）ナフタレン

ni. . 108.8 °C

(35) 1—(3.3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5—（3—（5 — (卜リフルォロメチル）一 2 -ピリジルォキシ）プロピルォキン）ナフタレン

m. p. 92.3 °C

(36) 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 1一（3—（5—トリフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）プロピルォキシ）ナフタレン

(37) 1一（3, 3—ジクロロー 2—ブロぺニルォキシ）一 5—（4一（4 一（トリフルォロメトキシ）フエノキン）プチルォキシ）ナフタレン

(38) 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキン）一 1一（4一（4一（トリフルォロメトキシ）フヱノキシ）プチルォキシ）ナフタレン

(39) 1一（3， 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5—（3— (4 一（トリフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）プロピルォキン）ナフタレン

(40) 1— (3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 5—（4ー（4 一（卜リフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）ブチルォキシ）ナフタレン

(41) 2—クロロー 5—（3.3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 1一（4—(4—(卜リフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）ブチルォキン）ナフタレン

次に、上記一般式（2) および（6) で示される中間体の製造例を示す。中間体製造例； L '

(中間体化合物 3)の製造）

2, 7—ジヒドロキシナフタレン 25g、炭酸力リウム 43. lgおよび N. N—ジメチルホルムアミド 250mlの混合物に、室温で攪拌しながら、 1, 1, 3—トリクロ口プロペン 22.7gおよび N, N—ジメチルホルムァミド 50mlの混合溶液をゆっくりと滴下した。室温で 6時間攪拌した後、反応液を希塩酸と氷の混合物に投入して中和し、ジェチルエーテル 600mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥 /J 9S/02320

後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、 7— (3, 3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 2 一ナフトーノレ 9.8gを得た。

収率 37%

m. p. 94. δ °C

中間体製造例 2

(中間体化合物 1 )および 2 )の製造）

1， 5—ジヒドロキシナフタレン 25g、炭酸力リウ厶 43. lgおよび N, _Nージメチルホルムアミド 25 Omlの混合物に、室温で攪拌しながら、 1， 1， 3— トリクロロプロペン 22.7gおよび N， N—ジメチルホルムァミド 50mlの混合溶液をゆっくりと滴下した。室温で 6時間攢拌した後、反応液を希塩酸と氷の混合物に投入して中和し、ジェチルエーテル 600mlで 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一に付し、 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1 —ナフトール（中間体化合物 1))8.5gを得た。

収率 20%

m. p. 122. 7 °C '

5—(3, 3—ジクロロ一 2—プロべ二ルォキシ）一 1一ナフトール 1.3 5 gおよび四塩化炭素 30mlの混合物に N， N—ジメチルホルムァミド 0. 5mlを加え、氷温で攪拌しながら、次亜塩素酸 tert—ブチル 0.54gを四塩化炭素 5mlに溶かした溶液をゆっくりと滴下した。 24時間後、反応液を水に投入し、有機層（四塩化炭素）を分離した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロ一 2—プロべニルォキシ）一 1一ナフトール（中間体化合物 2))0.8 7gを得た。

収率 51%

ZH - NMR(CDC1₃ノ TMS)

6(ρρπι):4.83(2H,d). 5.98(lH，s)、 6.27(lH.t)、 6.8 2(lH,d)、 7.34〜7.44(2H,m)、 7.75〜 7.84 (2 H' m) 参考製造例 1

1, 5—ジヒドロキン一 1, 2.3, 4—テ卜ラヒドロナフタレン 5.0 g、炭酸力リウム 5. lgおよび N, N—ジメチルホルムァミド 100 mlの混台物に、室温で攪拌しながら 1, 1, 3—トリクロ口プロペン 4.9gおよび N, N—ジメチルホルムアミド 2 Offilの混合溶液をゆつくりと滴下した。室温で 6時間攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジェチルエーテル 20 Oml で 2回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一に付し、 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1, 2, 3, 4—テトラヒドロー 1一ナフトール 6.34gを得た。

収率 76%

m. p. 67.0 °C

上記一般式（2) および（6) で示される中間体化合物の具体例を次に不す。

1) 5— (3, 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）一 1一ナフトール m. P. 122.7 °C

2) 2—クロ口一 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1 一ナフトール

5(ppm):4.83(2H,d). 5.98(lH,s)、 6.27(1 H,t). 6.8 2(lH'd)、 7.34〜7.44(2H,m)、 7.75〜 7.84 (2 H, m)

3) 7—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 2—ナフトール m. P. 94. δ °C

4) 6—（3, 3—ジクロロ一 2—プロべニルォキシ）一 2—ナフトール m. p. 117.0。C

5) 1—クロ口一 7—（3, 3—ジクロ口一 2—プロぺニルォキシ）一 2 一ナフトール

m. p. 82.1 °C

6) 1—クロ口一 6— (3, 3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 2 一ナフトール

m. P. 98.0 °C

次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発明化合物は、上記の化合物番号で示す。

製剤例 1 ,

乳剤

本発明化合物（1)~(41)の各々 10部を、キンレン 35部およびジメチルホルムアミド 35部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフユニルエーテル 14部およびデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 6部を加え、よく攪拌混合して各々の 10%乳剤を得る。

製剤例 2

水和剤 C /JP95/02320

本発明化合物（1)〜（41)の各々 20部を、ラウリル硫酸ナ卜リウム 4部，リグニンスルホン酸カルシウム 2部、合成含水酸化珪素微粉末 20部および珪藻土 54部を混合した中に加え、ジュースミキサーで搜拌混合して各々の 20%水和剤を得る。

製剤例 3

粒剤

本発明化合物（1)〜（41)の各々 5部に、合成含水酸化珪素微粉末 5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 5部、ベン卜ナイト 30部およびクレー 55部を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の 5%粒剤を得る。

製剤例 4

粉剤

本発明化合物（1)〜（41)の各々 1部を適当量のァセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末 5部、 PAP0.3部およびクレー 93.7部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の 1 %粉剤を得る。

製剤例 5 '

フロアブル剤

本発明化合物（1)~(41)の各々 20部とソルビ夕ン卜リオレエ一ト 1. 5部とを、ポリビニルアルコール 2部を含む水溶液 28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉末（粒径 3 以下）した後、この中に、キサンタンガ厶 0.05部およびアルミニウムマグネシウムシリゲート 0.1部を含む水溶液 40部を加え、さらにプロピレングリコール 10部を加えて攬拌混合して各々の 20%水中懸濁剤を得る。製剤例 6

油剤

本発明化合物（1)〜（41)の各々 0. 1部をキシレン 5部をトリクロロェタン 5部に溶解し、これを脱臭灯油 89.9部に混合して各々の 0. 1%油剤を得る。

製剤例 7

油性エアゾール

本発明化合物（1)〜（41)の各々 0. 1部、テトラメスリン 0.2部、 d—フエノスリン 0. 1部、トリクロロェタン 10部および脱臭灯油 59. 6部を混合溶解し、エアゾール容器に充塡し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） 30部を加圧充塡して各々の油性ェァゾールを得る。

製剤例 8

水性エアゾール

本発明化合物（1)〜（41)の各々 0.2部、 d—アレスリン 0.2部、 d—フエノス ' Jン 0.2部、キシレン 5部、脱臭灯油 3.4部および乳化剤 {ァトモス 300 (アトラスケミカル社登録商標名） } 1部を混合溶解したものと、純水 50部とをエアゾール容器に充塡し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） 40部を加圧充塡して各々の水性ェァゾールを得る。

製剤例 9

蚊取線香

本発明化合物（1)~(41)の各々 0.3gに d—アレスリン 0.3gを加え、ァセトン 20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：柏粉：木粉を 4 : 3 : 3 の割合で混合） 99. 4 gと均一に攪拌混合した後、水 120 mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得る。

製剤例 10

電気蚊取マツト

本発明化合物（1)〜（41)の各々 0.4g、 d—アレスリン 0.4 gおよびピぺニルブトキサイド 4gにァセトンを加えて溶解し、トータルで 1 Oral とする。この溶液を 0.5 mlを、 2.5 cm X 1.5 cm、厚さ 0.3 cmの電気マツト用基剤（コットンリンターとパルプの混合物のフイブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、各々の電気蚊取マツトを得る。

製剤例 11

加熱燻煙剤

本発明化合物（1)〜（41)の各々 10 Omgを適量のァセトンに溶解し、 4. Ocmx 4. Ocm、厚さ 1.2 cmの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。

製剤例 12

毒餌

本発明化合物（1 )〜（41)の各々 1 Omgのァセトン 0.5nilに溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖固型飼料粉末 CE— 2、日本クレア株式会社商品名） 5gに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを風乾し、各々の 0.5%毒餌を得る。

次に本発明化合物が、殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は上記の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は表 34に記載の化合物記号で示す。表 3 4

試験例 1

(ハンモスョトウに対する殺虫試験）

製剤例 1に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による 200倍希釈液（500ppm)2mlを、直径 11cmのポリエチレン力ップ内に調製した 1 3gのハンモスョトウ用人工飼料にしみ込ませた。その中にハンモスョトゥ 4令幼虫 1 0頭を放ち、 6曰後にその生死を調査し、死虫率を求めた（2 反復）。

その結果、本発明化合物（1)〜（3)、（8)〜(： 11)、（13)〜（14)、（17)〜 (18)、（24)、（27)〜（32)、（34)〜（36)は各々死虫率 80 %以上を示した。それに対し、比対照'に用いた化合物（A), (B)の死虫率はいずれも 0% 乙あった

試験例 2

(コナガに対する殺虫試験）

製剤例 1に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による 200倍希釈液（50 OPPID)に、展着剤リノー（日本農薬株式会社製）を 1000倍希釈濃度になるように加え、これをポット植えのキャベツ（5葉期）に対し、 1 ポットあたり 25ml散布処理した。植物を風乾させた後、 1ポットあたり 1 0頭のコナガ 3齢幼虫を放した。 4曰後にその生死を調査し、死虫率を求めた。

その結果、本発明化合物（28)、（31)、（34)、（36)は各々死虫率 8 0 %以上を示した。それに対し、比較対照に用いた化合物（A ), ( B )の死虫率はいずれも 0 %であった。

試験例 3

(二セナミハダ二に対する試験）

播種 7日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、 1葉当り 1 0頭の二セナミハダ二の雌成虫を寄生させ、 2 5 °Cの恒温室に置いた。 6曰後、製剤例 1に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で有効成分 5 0 O ppmに希釈した薬液をターンテーブル上で 1鉢当り 1 5 s:l散布し、同時に同液 2 mlを土壌-港注した。 8曰後にそれぞれの植物のハダ二による被害程度を調査した。効果判定基準は

一：ほとんど被害が認められない。

÷：少し被害が認められる。

++：無処理区と同様の被害が認められる。

とした。

本発明化合物（20)、（24)の効果判定はいずれも一であった。それに対し、比較対照に用いた化合物（A ), ( B )の判定効果はいずれもであった。

以上記戴したごとく、本発明化合物は、優れた殺虫、殺ダニ効力を有す

Claims

請求の範囲

1. 一般式：

R^l-Z-Y-OCH₂CH = CX₂

[式中、 R¹は炭素数 1から 10のアルキル基、炭素数 1から 5のハロアルキル基、炭素数 2から 10のアルケニル基、炭素数 2から 6のハロアルケニル基、炭素数 3から 9のアルキニル基、炭素数 3から 5のハロアルキニル基、炭素数 2から 7のアルコキシアルキル基または炭素数 2から 7のァルキルチオアルキル基を表わすか、あるいは、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよ t、炭素数 3から 6のシクロアルキル基を表わすか、あるいは、炭素数 1から 4のァルキル基で置換されてもよ L、炭素数 4から 9のシクロアルキルアルキル基、炭素数 1から 4のアルキル基で置換されてもよ L、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基または炭素数 1から 4のァルキル基で置換されてもよい炭素数 6から 8のシクロアルケニルアルキル基を表わすか、あるいは式：

Q₂ Q₅

A - -

RRCII

3 2一

C¾ 2)ノ m.

Q₇ (式中、 Aは置換されてもよいフヱニル基、置換されてもよいナフチル基または置換されてもよい複素環基を表わし、

Bは酸素原子、 S(0)n基、 NR¹¹基、 C(=〇）G基または GC(=〇）基（ここで、 nは 0から 2の整数を表し、 R¹¹は水素原子'または炭素数 1から 3のアルキル基を表し、 Gは酸素原子または NR¹⁵基を表し、 R¹⁵は水素原子または炭素数 1から 3のアルキル基を表す。）を表し、

RK R³、 R R⁵および R⁶はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数 1から 3のアルキル基または卜リフルォロメチル基を表し、 R⁷および R⁸は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数 1から 3のアルキル基、卜リフルォロメチル基またはハロゲン原子を表し、

R^{1 D}は、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、 iは 0から 6 の整数を表し、 jは 1から 6の整数を表し、 kは 0から 4の整数を表し、 1 は 1または 2を表し、 mは 0から 2の整数を表す。）

で示される Q,、 Q₂、 Q₃、 Q₄、 Q₅、 Q₆、 Q-> Q₈または Q₉を表す。

Zは、酸素原チ、 ^黄原子または NR¹²基（ここで、 R¹²は水素原子または炭素数 1から 3のアルキル基を表わす。）を表わす。 Yは式：

•A

'λ 【人

oz;ero/s6dr/XDd

C60SI/96 ΟΛλ (式中、 R¹³は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のァルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 2から 4のァルケ二ル基または炭素数 2から 4のハロアルケ二ル基を表わし、 pは 0から 3の整数を表す。 Y! YSの各々の構造式において、 2つの結合のうち左の結合が Zに結合しているものとする。）で示される Υ₂、 Υ₃、 Υ₄、 Υ₅、 Υ₆、 Υ?、 Υ₈または Υ₉を表わす。

Xはそれぞれ独立して塩素原子または臭素原子を表わす。 ]で示されるジハロプロペンィヒ合物。

2. Α力く（R¹⁴)qで置換されてもよいフユニル基または（R¹⁴)qで置換されてもよいナフチル基を表わすか、あるいは、酸素原子、ィォゥ原子または窒素原子を少なくとも 1ケ含む、（R ¹⁴)qで置換されてもよぃ複素 6員環基を表すか、あるいは、酸素原子、ィォゥ原子または窒素原子を少なくとも 1ケ含む、（R¹⁴)qで置換されてもよい複素 5員環基を表わし、

ここで、 qが 0から 7の整数を表わし、

RHがハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（炭素数 1から 4のアルコキン）カルボニル基、炭素数 1から 8のアルキル基、炭素数 1から 3のハ口アルキル基、炭素数 1から 7のアルコキシ基、炭素数 1から 3のハロアルコキシ基、炭素数 1から 3のアルキルチオ基、炭素数 1から 3のハロアルキルチオ基、炭素数 1から 2のアルキルスルフィニル基、炭素数 1から 2のアルキルスルホニル基、炭素数 1から 2のハロアルキルスルフィニル基、炭素数 1から 2のハロアルキルスルホニル基、炭素数 3から 6のアルケニルォキシ基、炭素数 3から 6のハロアルケニルォキシ基、炭素数 2から 4のアルケニル基、炭素数 2から 4のハロアルケニル基、炭素数 2から 4のアルキニル基、炭素数 2から 4のハロアルキニル基、炭素数 3から 6 のアルキニルォキシ基、炭素数 3から 6のハロアルキニルォキシ基、炭素数 2から 4のアルコキシアルキル基、炭衆数 2から 4のアルキルチオアルキル基、アミノ基、ジメチルァミノ基、ァセ卜アミド基、ァセチル基、ハロアセチル基、ホルミル基、カルボキシル基、（炭素数 1から 2のアルキル）アミノカルポ二ル基、 [ジ（炭素数 1から 2のアルキル）ァミノ]カルボニル基、炭素数 3から 6のシクロアルキル基、炭素数 5から 6のシクロアルケニル基、炭素数 3から 6のシクロアルキルォキシ基または炭素数 5から 6のシクロアルケ二ルォキシ基を表わすか、あるいは、各々、ハロゲン原子、炭素数 1から 4のアルキル基、炭素数 1から 3のハロアルキル基、炭素数 1から 3のアルコキシ基もしくは炭素数 1から 3のハロアルコキシ基で置換されてもよい、フヱニル基、フヱノキン基、ベンジル基またはべンジルォキシ基を表わすか、あるいは、 dが 2から 5のとき、隣接する 2 つの R "が互いに末端で結合してトリメチレン基、テトラメチレン基、メチレンジォキシ基またはェチレンジォキシ基を表わす請求項 1記載のジハ口プロペン化合物。

3. Yが Y ,である請求項 2記載のジハロプロペン化合物 _c

4 . Yが Y ₂である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

5 . Yが Y ₃である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

6 . Yが Y ₄である求項 2記載のジハロプロべン化合物。

7 . Yが Y ₅である請求項 2記戴のジハロプロペン化合物。

8 . Υが Υ ₆である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

9 . Υが Υ ₇である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

1 0 . Υが Υ ₈である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

1 1 . Υが Υ ₉である請求項 2記載のジハロプロペン化合物。

1 2. R ¹が Q ,であり、かつ、 Α力（R ^{1 4})qで置換されてもよいフエ二ル基または（ R ¹ )qで置換されてもよい 2—ピリジル基である請求項 3記載のジハロプロペン化合物。

13. R¹が Q₂であり、かつ、 A力（R¹⁴)qで置換されてもよいフエ二ル基、（R¹⁴)qで置換されてもよい 2—ピリジル基または（R")qで置換されてもよい 3—ピリジル基である請求項 3記載のジハロプロべン化合物。

14. R¹が Q₃であり、かつ、 A力（R¹⁴)Qで置換されてもよいフエ二ル基、（R")qで置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴)qで置換されてもよい 3—ピリシル基である請求項 3記載のジハロプロペン化合物。

15. R¹が Q₄、 Q₅、 Q₆、 Q₇、 Q₈または Q₉であり、かつ、 A力（R ¹⁴)qで置換されてもよいフニニル基、（R¹⁴)qで置換されてもよい 2—ピリジル基または（R¹⁴)qで置換されてもよい 3—ピリジル基である請求項 3記載のジハロプロペン化合物。

16. Zが酸素原子であり、かつ、 R¹³がハロゲン原子であり、かつ p が 0または 1である請求項 12記載のジハロプロべン化合物。

17. Zが酸素原子であり、かつ、 R²、 R³および R⁴が水素原子であり、かつ、 iが 0から 3の整数であり、かつ、 R ¹³がハロゲン原子であり、かつ、 pが 0ま/こは 1である請求項 13記載のジハロプロペン化合物。

18. Zが酸素原子であり、かつ、 Bは酸素原子、 C0₂基または CO NH基であり、かつ、 R²、 R³および R⁴が水素原子であり、かつ、 iが 2 または 3であり、かつ、 R ¹³がハロゲン原子であり、かつ pが 0または 1 である請求項 14記載のジハロプロペン化合物。

19. 2—クロ口一 1— (3—クロロー 5— (トリフルォロメチル）一 2 -ピリジルォキシ）一 5— (3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）ナフタレンである請求項 1記載のジハロプロペン化合物。

20. 1一（3—ブロモー 5—（卜リフルォロメチル）一 2—ピリジルォキシ）一 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキン）ナフタレンである請求項 1記載のジハロプロべン化合物。

21. 1—（3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5— (4—（4 一（トリフルォロメチル）フエニル）プチルォキシ）ナフタレンである請求項 1記載のジハロプロペン化合物。

22. 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1一（4一（4一（トリフルォロメチル）フエニル）ブチルォキシ）ナフタレンである請求項 1記載のジハロプロペン化合物。

23. 1— (3, 3—ジクロロー 2—プロべニルォキシ）一 5—（3— (4 —(トリフルォロメ卜キシ）フニノキシ）ブロピルォキシ）ナフタレンである請求項 1記載のジハロプロペン化合物。

24. 2—クロ口一 5— (3， 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1一（3—（4— (トリフルォロメチル）ベンゾィルァミノ）プロピルォキシ）ナフタレンである請求項 1記載の化合物。

25. 請求項 1記載のジハロプロペン化合物を有効成分として含有することを待徴とする殺虫、殺ダニ剤。

26. 一般式.：

[式中、 Zおよび Xは請求項 1に記載の意味を表し、 Y_{1 ()}は、請求項 1に記載の、 Υ】、 Υ₂、 Υ₃またはを表す。 ]

で示される化合物。

27. Y_l0が Y,である請求項 26記載の化合物。

28 Υ】。が Υ₂である請求項 26記載の化合物。

29. Υ_{1 ()}が Υ₃である請求項 26記載の化合物。

30. Y₁₍₎が Y₄である請求項 26記載の化合物。

31. Ζが酸素原子であり、かつ、 R¹³がハロゲン原子であり、かつ ρ が 0または 1である請求項 27記載の化合物。

32. 5—（3, 3—ジクロロー 2—プロぺニルォキシ）一 1一ナフトールである請求項 26記載の化合物。

33. 2—クロロー 5—（3, 3—ジクロ口一 2—プロべニルォキシ）一 1—ナフトールである請求項 26記載の化合物。