WO1996038419A1 - Derives de 5-pyrazolecarboxamide et agent de lutte contre les maladies des plantes - Google Patents

Description

明 細 書

5一ピラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体および植物病害防除剤 技術分野

本発明は新規な 5—ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体、 並びに 5—ビラゾ 一ルカルボン酸アミ ド誘導体を有効成分として含有する植物病害防除剤、 特に イネいもち病防除剤に関する。 背景技術

5 -ピラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体のある種のものは、 特開昭 5 2 - 8 7 1 6 8号、 特開昭 6 3— 1 1 9 4 6 3号、 特開昭 6 3— 1 3 5 3 6 4号、 特 開平 2 - 1 5 7 2 6 6号、 特開平 2 - 2 5 0 8 6 9号の殺菌剤特許ゃ特開平 3 — 2 2 3 2 5 6号、 特開平 S - 6 3 2 6 2号の殺虫剤特許において知られてい 。

また、 特開平 1— 1 2 1 2 6 3号に次式：

で示される殺菌活性を有する化合物が開示されている <

特開平 1— 1 9 9 9 6 3号に次式：

で示される殺菌活性を有する化合物が開示されている < 特開平 3— 1 7 0 6 3号に次式：

H?

で示される殺菌活性を有する化合物が開示されている < 特開平 3— 2 3 6 3 6 8号に次式：

で示される殺菌活性を有する化合物が開示されている。

しかし、 本発明の 5—ピラゾ一ルカルボン酸アミ ド誘導体及びその植物病害 防除活性は、 前記公報には開示されていない。 既存の農園芸用殺菌剤は、 耐性菌の増加や環境安全性などの問題やその効力 や残効性の点から満足すべきものではない。 その為植物病害に対して更に安価 で有用な防除剤の開発が要望されている。 発明の開示

本発明者らは、 このような状況に鑑み、 優れた殺菌剤を開発すべく種々検討 を重ねた結果、 新規な 5—ピラゾールカルボン酸アミ ド誘導体が植物病害防除 剤として顕著な防除活性を有することを見出し、 本発明に至った。

すなわち、 本発明は、 式（1) ：

〔上記式中、 Xはハロゲン原子であり、

R¹ は d〜C₄ アルキル基であり、

Wは酸素原子または硫黄原子であり、

R² と R^s はそれぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜C₁₀アルキル基、

C₂ 〜C₆ アルケニル基、 C₂ 〜C₁₀アルキニル基、 C₃ 〜C₁₀シク πアルキ ル基、 置換されていてもよいァリール C₂ 〜C₄ アルケニル基、

- [C (R⁴ )(R⁵ ) ] p -R⁶ 基、 - CO - （0) _m - [C (R⁴ )(R⁶ ) ] p -R⁷ 基、 - S (0)„ - R⁷基、 -CON (R⁸ )(R⁹ )基、

-N (R⁸ )(R⁸ )基、 -N=C (R^XR¹¹)基または— OR¹²基であり、 或いは、 R² と R⁸ はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 3な いし 11員の含窒素複素環を形成するかまたは環員として更に 1個以上の «、 硫黄および Zまたは窒素原子を含む 3ないし 7員の複素環を形成しそしてそれ らの複素環は 1個以上の d〜C₆ アルキル基もしくは d〜C4 アルコキシ 力ルポニル基により置換されていてもよく、

pは 0または 1〜 8の整数であり、

mは 0または 1であり、

nは 0， 1または 2であり、

R⁴ と R⁶ はそれぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 Ci〜C_e アルキ ル基、 C₂〜C₆ アルケニル基、 C₂〜C₆ アルキニル基、 Ci ~C_e ハロア ルキル基、 C₂ 〜C_e ハロアルケニル基、 C₂ 〜C₆ ハロアルキニル基、 C₈ 〜C₆ シク πアルキル基、 Ci〜C_e アルコキシ基、 Ci〜C_e ハロアルコキ シ基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいへテロアリー ル基、 置換されていてもよいべンジル基、 Ci〜C₄ アルキルカルボニル基、

Cl〜C₆ アルコキシカルボ二ル基、 ヒドロキシカルボニル基、 Cl〜C4 ァ ルキルチオ d〜C₄ アルキル基、 Ci〜C₄ アルキルスルフィニル Ci〜 C₄ アルキル基、 Ci〜C₄ アルキルスルホ二ル0!〜C₄ アルキル基または Ci〜C₄ アルキルォキシ d〜C₄ アルキル基であり、

或いは、 R⁴ と R⁵ とが一緒になつて C₃ 〜C₆ アルキレン基を形成しても よ

R⁶ は水素原子、 ハロゲン原子、 Ci〜C₁₀アルキル基、 C₂ 〜d。ァルケ ニル基、 C₂ 〜〇！。アルキニル基、 Cl 。ハロアルキル基、 C₂〜d。ハ πアルケニル基、 C₂ 〜C₁₀ハロアルキニル基、 C_s 〜C₁₀シクロアルキル基、 O 9

Ci〜C₁₀アルコキシ基、 i〜C₆ ノヽ nアルコキシ基、 c₂〜C_e ハロアル ケニルォキシ基、 C₂ ~C_e ノヽロアルキニルォキシ基、 C₈〜C_e シクロアル キルォキシ基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいへテ ロアリール基、 置換されていてもよいへテロサイクリル基、 置換されていても よいァリールォキシ基、 置換されていてもよいへテロアリールォキシ基、 水酸 基、 Ci〜C₆ アルキルカルボニルォキシ基、 置換されていてもよいァリール カルボニルォキシ基、 -S (0)„ 一 R¹⁸基、 Ci〜C_e アルコキシカルボ二 ル基、 ヒドロキジカルポニル基、 -CON (R¹⁴)(R¹⁵) 基または

-N (R¹⁴)(R¹⁶)基であり、

R⁷ は水素原子、 Ci〜C₆ アルキル基、 C₂〜C₆ アルケニル基、 C₂〜 C_e アルキニル基、 Ci〜C₆ ハ πアルキル基、 — N (R¹⁴)(R¹⁸)基、 置換 されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいベンジル基または置換さ れていてもよいへテロアリール基であり、

R⁸ と はそれぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜C₁₀アルキル基、 C₂〜 C₁₀アルケニル基、 C₂〜C₁₀アルキニル基、 Cs〜C₁₀シク口アルキル基、 Ci〜Ci。ハ口アルキル基、 C₂〜Ci。ハロアルケニル基、 C₂〜Ci。ハロア ルキニル基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいべンジ ル基、 置換されていてもよいへテロアリール基、 d〜C_e アルキルカルボ二 ル基、 Ci〜C_e ハロアルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリール カルボニル基、 置換されていてもよいへテロァリ一ルカルポニル基、 d〜

Ce アルコキシカルボニル基またはホルミル基であり、

或いは、 R⁸ と R⁸ はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4な いし 1 1員の複素環を形成するかまたは環員として更に 1個以上の酸素、 硫黄 および Zまたは窒素原子を含む 3ないし 7員の複素環を形成し、

R ¹⁰と R ¹¹はそれぞれ独立に、 7j素原子、 Ci〜C₆ アルキル基、 d〜 C_e ハ nアルキル基、 C_s 〜C₈ シクロアルキル基または置換されていてもよ ぃァリール基であり、

R¹²は、 τ素原子、 Ci〜C₁₀アルキル基、 C₂ 〜d。アルケニル基、 C₂ 〜Ci。アルキニル基、 Ci〜C_l()ハロアルキル基、 C₂ 〜d。ハロアルケニル 基、 C₃ 〜C₁₀シク πアルキル基、 置換されていてもよいべンジル基、 置換さ れていてもよいァリール C₂〜C₄ アルキル基、 置換されていてもよいァリー ル C₂ 〜C₄ アルケニル基、 置換されていてもよいァリール基、 Ci〜C_e ァ ルコキシ0^〜C₆ アルキル基、 Ci ~C₆ ジアルキルアミノ^ 〜c₆ アル キル基、 Ci〜C₆ アルキルチオ d〜C₆ アルキル基、 Ci〜C₆ アルコキ シカルボ二ル〇！ 〜C₆ アルキル基、 置換されていてもよいフヱニルォキシじ！

〜C β アルキル基またはトリメチルシリルェチル基であり、

R¹⁸は d〜C_e アルキル基、 d〜C_e ハ πアルキル基または置換されて いてもよいァリール基であり、

R"と R¹⁶はそれぞれ独立に、 7j素原子、 Ci〜C_e アルキル基、 C₂〜C_e アルケニル基、 C₂ 〜C_e アルキニル基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいベンジル基または置換されていてもよいへテロアリール 基であり、

或いは、 R¹⁴と R¹⁶はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4な いし 9員の含窒素複素環を形成していてもよく、

"置換されていてもよい" の表現は、 7j素原子の他に置換基としてハロゲン 原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci〜C₄ アルキル基、 d〜C₄ アルコキシ基、 Ci〜C₄ ハ σアルキル基、 Ci〜〇4 ハロアルコキシ基、 ァリール基、 ァリ ールォキシ基、 ベンジルォキシ基、 C₃ 〜C₆ シクロアルキル基、 Cl〜(： 4 アルコキシカルボニル基、 Cj ~C₄ アルキルチオ基、 Ci ~C₄ ハ πアルキ ルチオ基、 Ci ~C₄ 了ルキルスルフィニル基、 Ci ~C₄ アルキルスルホ二 ル基、 スチリル基、 アミノ基、 C i〜C ₄ アルコキシカルボニルァミノ基、 C i〜C₄ アルコキシカルボニルォキシ基、 ァミノカルボニル基またはヒド π キシカルボ二ル基を意味し、

"ァリール （基） " の表現は、 フユニル （基） またはナフチル （基） の芳香 族基を意味し、

"ヘテロァリール （基） " の表現は 5員環、 6員環またはこれらの縮合環の 芳香族複素環基またはべンゼン環と縮合した芳香族複素環基を意味し、

"ヘテロサイクリル （基） " の表現は、 3員環ないし 6員環の非芳香族複素 環基を意味する。 〕

で表される新規な 5—ピラゾールカルボン酸アミ ド誘導体、 および 導体を 有効成分として含有する植物病害防除剤に関するものである。 一般式 ( 1 ) の化合物において、

Xのハ πゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子またはヨウ素 原子が挙げられるが特に、 塩素原子または臭素原子が好ましく、 R ¹ の 〜 C₄ アルキル基としては、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基もしくは i— プロピル基が挙げられるが特に、 メチル基が好ましく、 Wとしては、 酸素原子 または硫黄原子を表すが、 酸素原子が好ましい。

R² は、 7素原子、 C i〜d。アルキル基、 C i〜d。アルコキシ基、 置換 されていてもよいべンジル基、 ホルミル基、 d—C e アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリールカルボ二ル基、 置換されていてもよいへテロア リールカルボニル基または d〜C ₆ アルコキシカルボニル基等が挙げられる が、 特に、 7i素原子、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 i—プロピル基、 n ―、 i一もしくは s—ブチル基、 メトキシ基、 エトキシ基、 ベンジル基、 ァセ チル基、 プロピオニル基、 置換されていてもよいベンゾィル基、 置換されてい てもよぃピラゾールカルポ二ル基、 置換されていてもよいチアゾールカルボ二 ル基またはメトキシカルボニル基が好ましい。

R⁸ は、 特に限定されるものではないが特に、 R⁸ が

- [C (R⁴ )(R⁵ ) ] P -R^e 基、 - S (0) » - R⁷基、

-N (R⁸ )(R⁹ )基または— OR¹²基である （式中、 R⁴ , R⁶ が水素原子、 メチル基、 i—プロピル基、 メチルチオェチル基、 メチルスルホニルェチル基 またはべンジル基であり、 R^e が置換されていてもよいァリール基、 置換され ていてもょレ、へテロアリール基、 置換されていてもよいへテロサイクリル基、 d〜C₆ アルコキシ基、 酸基または d〜C₆ アルコキシカルボニル基で あり、 pは 0ないし 2であり、 R⁷ は d〜C₆ アルキル基、

-N (R¹⁴)(R¹⁶)基または置換されていてもよいァリール基であり、 nは 0 ないし 2であり、 特に nは 2が好ましく、 R⁸ , R⁸ は水素原子、 d〜C₁₀ アルキル基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいへテロ ァリール基または d〜C_e アルキルカルボニル基であり、

或いは、 R⁸ と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4な いし 1 1員の含窒素複素環を形成してもよく、

R¹²は、 d 〜Ct。アルキル基、 C₂〜Ci。アルケニル基、 C₂〜C,。ハロ アルケニル基、 置換されていてもよいベンジル基または置換されていてもよい フエニルェチル基であり、 R¹⁴、 R¹⁶は d〜C₄ アルキル基が好ましい。 ) 0 また、 R² , R⁸ の各置換基等の定義は下記の意味を有する。

ノ、ロゲン原子は、 フッ素、 塩素、 臭素およびヨウ素を意味し、

Ci 〜C₄ アルキル基、 Ci〜C₆ アルキル基および d〜d。アルキル基 としては、 例えばメチル、 ェチル、 n—もしくは i—プロピル、 n—、 s—、 i—もしくは t—プチル、 ペンチル、 へキシル、 ヘプチル、 ノニル、 ォクチル 等が挙げられる。 d〜C₆ アルキルカルボニル基としては、 例えば、 ァセチ ル、 プロピオニル等が挙げられる。

ァリール基としては、 フエニルおよびナフチルが挙げられる。 ヘテロァリー ル基としては、 フリル、 チェニル、 ピラゾリル、 チアゾリル、 イミダゾリル、 ピリジル、 ピリミジニル、 トリアジニル、 ベンゾフラニル、 インドリル等が挙 げられる。

C i ~C ₆ アルコキシカルポニル基としては、 メトキシカルボニル、 ェトキ シカルボニル、 n—プロピルカルボニル、 i―プロピルカルボニル、 n—プチ ルカルポニル等が挙げられる。 C ₂〜C ₁₀アルケニル基としては、 ビニル、 ブ πぺニル、 ブテニル、 へキセニル等が挙げられる。 C ₂〜d。ハロアルケニル 基としては、 1一クロ口— 1—プロべニル、 1—ブロモ— 1—プロぺニルが挙 げられる。

C ₈ 〜C ₈ シクロアルキル基としては、 シクロプロピル、 シクロへプチル、 シクロへキシル等が举げられる。

ヘテロサイクリル基としては、 例えば、 ォキシラニル、 ォキセタニル、 テト ラヒドロフラニル、 ジォキソラニル、 テトラヒドロビラニル、 ジォキサニル、 テトラヒドロチェニル、 ピロリジニル、 ピペリジニル、 ピペラジニル、 モルホ リニル、 チオモルホリニル等が挙げられる。 次に本発明の一般式（ 1 ) の 5—ピラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体の化合 物の好ましい群を列記する：

A群：式中、 Xが、塩素原子または臭素原子であり、 R ¹ が、 メチル基であ り、 Wが、 酸素原子または硫黄原子である化合物。

B群：式中、 が、 塩素原子または臭素原子であり、 R ¹ が、 メチル基であ り、 Wが、 酸素原子であり、 R ² が、 水素原子、 C i 〜d。アルキル基、 C i 〜d。アルコキシ基、 置換されていてもよいべンジル基、 ホルミル基、 d 〜 C_e アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリールカルボニル基、 置 換されていてもよいへテロアリールカルボニル基または d 〜C₆ アルコキシ 力ルポニル基である化合物。

C群：式中、 が、 塩素原子または臭素原子であり、 R¹ が、 メチル基であ り、 Wが、 酸素原子であり、 R² が、 水素原子、 Ci〜d。アルキル基、 Ci

〜d。アルコキシ基、 置換されていてもよいべンジル基、 ホルミル基、 Ci〜 Ce アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリールカルボニル基、 置 換されていてもよいへテロアリールカルボニル基または 〜C_e アルコキシ カルボニル基であり、 R³ が、 一 [C (R⁴ ) (R⁵ ) ] p 一 R⁶

— S (0) ₀ 一 R⁷ 基、 -N (R⁸ ) (R⁹ )基または— OR¹²基であり、 或いは、 R² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 3な いし 1 1員の含窒素複素環を形成しそしてその複素環は 1個以上の d〜C₆ アルキル基もしくは d〜C₄ アルコキシカルボニル基により置換されていて もよい化合物。

D群：式中、 Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸 素原子であり、 R² が、 水素原子、 Ci〜d。アルキル基、 Ci〜d。アルコ キシ基またはべンジル基であり、 R³ が、 Ci 〜C₁₀アルキル基、

- EC (R⁴ ) (R^& ) ] p - R^e 基であり、 R⁴、 R⁵ が、 7j素原子、 Ci 〜C₄ アルキル基またはべンジル基であり、 R⁶ が、 置換されていてもよいフ ェニル基、 置換されていてもよいへテロアリール基または置換されていてもよ いへテロサイクリル基であり、 pは、 0、 1または 2である化合物。

E群：式中、 Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸 素原子であり、 R² が、 水素原子、 d〜C!。アルキル基、 C i 〜(^。アルコ キシ基またはべンジル基であり、 R^s が、 ― EC (R⁴ ) (R⁵ ) ] p — R⁶ 基であり、 R⁴、 R⁶ が、 水素原子、 Ci〜C₄ アルキル基、 ベンジル基、 Ci 〜〇4 アルキルチオ 〜C4 アルキル基、 d〜C 4 アルキルスルホ二ルじ！ 〜C₄ アルキル基であり、 R⁶ が、 C l 〜C₆ アルコキシ基、 7j酸基または d

〜C_e アルコキシカルボニル基であり、 pは、 0、 1または 2である化合物。

F群：式中、 が、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸 素原子であり、 R² が、 水素原子、 d〜 。アルキル基、 Ci〜C 。アルコ キシ基またはべンジル基であり、 R⁸ が、 S (0) _n — R⁷ 基、

一 N (R⁸ ) (R⁸ ) 基または— OR¹²基であり、 R⁷ が、 Ci〜C_e アルキ ル基、 置換されてもよいフヱニル基または— N (R¹⁴) (R¹⁶)基であり、 R¹⁴、 R¹⁵が d〜C₄ アルキル基であり、 nは 2であり、

R⁸ および R⁸ は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換されていてもよいフエ ニル基、 置換されていてもよいべンジル基、 置換されていてもよいへテロァリ ール基、 Ci〜C_e アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいベンゾィル 基または d〜C₆ アルコキシカルボニル基であり、 或いは、 R⁸ と R⁸ はそ れらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4ないし 11員の含窒素複素環 を形成してもよく、

R¹²は、 水素原子、 Ci〜Ct。アルキル基、 C₂ 〜d。アルケニル基、 C₂

〜C₁₀ハ Πアルケニル基、 Cl〜〇4 アルコキシカルボ二ル〇！ 〜C₄ アルキ ル基、 置換されていてもよいフエニル基、 置換されていてもよいベンジル基ま たは置換されていてもよいフヱニルェチル基である化合物。

G群：式中、 Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 曹、 酸 素原子であり、 或いは、 R² と R³ はそれらが結合している窒素原子と一緒に なって、 3ないし 11員の含窒素複素環を形成しそしてそれらの複素環は 1個 以上の d〜C_e アルキル基もしくは d〜C₄ アルコキシカルボニル基によ り置換されていてもょレヽ化合物。

H群：式中、 Xが塩素原子であり、 がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R²が水素原子であり、 R³ が d 〜C₁₀アルキル基である化合物。

I群：式中、 Xが塩素原子であり、 がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R² が水素原子であり、 R⁸ が 〜C₁₀アルコキシ基または C₂〜

C₁₀アルケニルォキシ基である化合物。

J群：式中、 Xが塩素原子であり、 がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R² が水素原子または置換されていてもよいべンジル基であり、 R⁸ が 一 [C (R⁴ ) (R⁵ ) ] p 一 R⁶ 基であり、 pは 1または 2であり、

R⁴ は水素原子、 メチル基またはェチル基であり、 R⁵ は水素原子、 メチル基、 i一プロピル基、 ベンジル基またはメチルチオェチル基であり、 R^e はメトキ シカルボニル基、 エトキシカルボニル基、 プロピルォキシカルボニル基または t—ブトキシカルポニル基である化合物。

K群：式中、 Xが塩素原子であり、 R¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R²が水素原子、 メチル基、 ェチル基、 イソプロピル基、 ァリル基ま たは t一ブチル基であり、 R³ が- N (R⁸ ) (R⁸ )基であり、 R⁸ は水素 原子、 メチル基、 ェチル基、 イソプロピル基、 ァリル基、 t一ブチル基、 ホル ミル基、 ァセチル基、 メトキシカルボニル基、 エトキシカルボニル基または t —ブトキシカルボニル基であり、 R⁹ は水素原子またはメチル基であり、 或いは、 R⁸ と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 5員 の含窒素複素環を形成していてもよ 、化合物。

L群：式中、 Xが塩素原子であり、 R¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R² が水素原子、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 シクロプロピル 基、 メトキシ基またはエトキシ基であり、 R³ が S (0) „ 一 R⁷ 基であり、 nは 2であり、 R⁷ はメチル基またはジメチルァミノ基である化合物。

M群：式中、 Xが塩素原子であり、 R¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子 であり、 R² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 5員の 含窒素複素環を形成しそしてその複素環は 1個以上の d 〜(： 4 アルコキシ力 ルポニル基により置換されていてもょレ、化合物。

N群：下記 （1)ないし （7)から選ばれた化合物：

(1) N - ( 3 —クロ口 _ 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） イソブ チルァミ ド、

(2) N— ( 3 —クロロー 1ーメチルー 5—ビラゾールカルボニル） — n— へキシルアミ ド、

(3) N - ( 3 —クロ口— 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） — n— ォクチルアミ ド、

(4) N - ( 3—クロ口— 1—メチル—5—ピラゾールカルポニル） —n— デカニルァミ ド、

(5) N - ( 3 —クロ π— 1 —メチル— 5 —ピラゾールカルポニル） ーテト ラヒド πフルフリルアミ ド、

(6) N - ( 3 —クロロー 1 —メチル— 5 —ピラゾールカルポニル） 一 4 一 メチルァニライド、

(7) N—ジメチルスルファモイルー N—ェチルー 3—ク口口— 1 一メチル - 5 -ピラゾールカルボン酸ァミ ド。

0群： 下記 （1)ないし （15) から選ばれた化合物：

(1) N - ( 3 —クロ口— 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） ーグリ シンメチルエステル、

(2) N— （3 —クロ口— 1 —メチルー 5 —ピラゾ一ルカルポニル） —ァラ ニンメチルエステル、

(3) N— （3 —クロロー 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） —バリ ンメチルエステル、

(4) N— （3 —クロ口— 1 一メチル— 5 —ピラゾールカルポニル） —フエ 二ルァラニンメチルエステル、

(5) N— (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一フエ ニルァラ二ンェチルエステル、

(6) N- (3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） ーメチ ォニンメチルエステル、

(7) N— (3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルボニル） —メチ ォニンェチルエステル、

(8) N- (3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） ーメチ ォニン一 n—ブ αピルエステル、

(9) Ν- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） —メチ ォニン一 t—ブチルエステル、

(10) N— (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一プロ リンメチルエステル、

(11) N—ベンジルー N— （3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカル ボニル） — /3—ァラニンェチルエステル、

(12) N- (3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） — β— メチルァラニンメチルエステル、

(13) Ν- (3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） —2, 2—ジメチルエタノールアミ ド、

(14) Ν- (3—ブロモ— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） —フエ 二ルァラニンメチルエステル、

(15) Ν- (3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） ージメ チルグリシンメチルエステル。

Ρ群：下記 （1)ないし （20)から選ばれた化合物：

(1) 0—メチル— Ν— (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポ ニル） 一ヒドロキシルァミン、

(2) 0—ェチルー N— （3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾールカルボ ニル） 一ヒドロキシルァミン、

(3) 0— n—プロピル一 N— （3—ク π π _ 1—メチルー 5—ピラゾール カルボニル） ―ヒドロキシルァミン、

(4) 0— i一プロピル— Ν— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾール カルボニル） ―ヒドロキシルァミン、

(5) 0— n—プチルー N— （3—クロロー 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(6) 0— s—プチルー N— （3—クロロー 1一メチル— 5—ピラゾールカ ルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(7) 0— i一ブチル— N— （3—クロロー 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(8) 0— t—ブチル— N— ( 3—クロ π— 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルポニル） ―ヒドロキシルァミン、

(9) 0—ァリル— N— ( 3—クロ口— 1一メチル— 5—ピラゾールカルボ ニル） 一ヒドロキシルァミン、

(10) 0—メタリル一 N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカル ポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(11) 0— n—ペンチル一 N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾール カルボニル） ―ヒドロキシルァミン、

(12) 0— n—へキシル— N— （3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(13) 0— n—ヘプチル— N— ( 3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、 (14) 0— n—才クチル— N— （3—クロロー 1 一メチル— 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(15) 0— n—ノニルー N— ( 3—クロ口一 1 一メチル—5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(16) 0— n—デカニルー N— ( 3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾール 力ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(17) 0—ェチルー N— （3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾールカルボ ニル） —N—ジメチルスルファモイルーヒドロキシルァミン、

(18) 0—べンジルー N— ( 3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカル ボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(19) 0—ェチルー N— ( 3—ブロモ— 1—メチル— 5—ピラゾールカルポ ニル） ーヒドロキシルアミン、

(20) 0—メチルー N— （3—クロ口— 1 —メチルー 5—ピラゾールカルポ ニル） —N—メチル—ヒドロキシルァミン。

Q群： 下記（1)ないし （16) から選ばれた化合物：

(1) N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） — N— メチルヒドラジン、

(2) N - ( 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） — N— ェチルヒドラジン、

(3) N— （3—クロロー 1 —メチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N— i一プロピルヒドラジン、

(4) N - ( 3—クロ口 _ 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） — N— ァリルヒドラジン、

(5) N - ( 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N— t一プチルヒドラジン、 (6) N— （3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） — N' —メチルヒドラジン、

(7) N - ( 3—クロロー 1一メチル— 5—ピラゾールカルポニル） —N' ーェチルヒドラジン、

(8) N - ( 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一 N' 一 i一プロピルヒドラジン、

(9) N— （3—クロロー 1—メチル—5—ピラゾールカルボニル） ーァリルヒドラジン、

(10) N - ( 3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾールカルボニル） —NT 一 t一ブチルヒドラジン、

(11) N - ( 3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾールカルボニル） 一 1一 アミノビ πリジン、

(12) N— （3—クロ口— 1一メチル—5—ピラゾールカルボニル） — N' 一ホルミルヒドラジン、

(13) N - ( 3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾールカルボニル） 一 N' ーァセチルヒドラジン、

(14) N - ( 3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルボニル） — N' ーメ トキシカルボニルヒドラジン、

(15) N— （3—クロ口— 1一メチル— 5—ピラゾールカルポニル） —N' 一エトキンカルボニルヒドラジン、

(16) N— （3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N' - t—ブトキシカルボニルヒドラジン。 本発明に係る化合物は、 シャーレ内試験では、 イネいもち病菌に対する抗菌 作用はほとんどないか、 あるいは極めて弱い。 しかしながら、 イネに直接散布 するか、 水面施用することにより優れたイネいもち病防除作用を示す。 すなわ ち、 本発明に係る化合物が、 イネ体内での抗菌性物質の生産を促し、 病害に対 する抵抗性を付与することにより、 いもち病菌の感染を防ぎ、 発病を妨げてい るものと考えられる。

次に式（1)で表される本発明化合物を第 1表〜第 3表に示す。 但し、 本発 明化合物はこれらのみに限定されるものではない。

なお表中の Meはメチル基を、 Etはェチル基を Prはプロピル基を、 Buは ブチル基を、 Penはペンチル基を、 Hexはへキシル基を、 nはノルマルを、 iはイソを、 sはセカンダリーを、 cはシクロを、 tはターシャリーを、

Phはフユ二ル基を示す。

PC 第 1表

または

で表される化合物において

(g) - 0 2 -

9 Η 0 8Ζ-Τ

Η 0 ΖΖ-\ 画 00 Η 0 ΤΖ-ΐ ■00-， Η 0 02-ΐ 聊 04 Η 0 6Τ-Τ 9W000-f Η 0 8ΐ-ΐ

N。- Η 0 ιι-ι Η 0 9ΐ-ΐ Η 0 9ΐ-ΐ Η 0 η-\ Η 0 8ΐ-ΐ d-V Η 0 ΖΙ-1

Η 0 π-ΐ H000-2 Η 0 ΟΤ-Ι

Η 0 6-ΐ Η 0 8- ΐ

9ΪΪ- Η 0 ι-ι 9W-8 Η 0 9- ΐ Η 0 9-ΐ

13- Η 0 ϊ ΐΟ-8 Η 0 8-ΐ ΐ0-2 Η 0 Ζ-1 Η Η 0 Ι-ΐ α e ν 丛

PlOI96d£ILDd 6 8ε/96 OAV 第 1 表 （続き）

化合物 N o . W A B D

1-24 0 H 4-OEt

1-26 0 H 4-OCFs 1-27 0 H 2，4-Cl₂ 1-28 0 H 2， 6-CI2 1-29 0 H 2， 4-Me₂ 1-30 0 H 2， 6-Me 2 1-31 o H 2， 4-F2 1-32 0 H 2， 6-F₂ 1-33 0 H 3， 4-(0Me)₂ 1-34 0 H CH₂ H

1-35 0 H CH₂ 2- C1 1-36 0 H CH₂ 3- C1 1-37 0 H CH₂ 4- Cl 1-38 0 H CH₂ 2-Me 1-39 0 H CH₂ 3 - Me 1-40 0 H CH₂ 4-Me 1-41 0 H CH₂ 2-CF₈ 1-42 0 H CH₂ 4-CF₈ 1-43 0 H CH₂ 4-F

1-44 0 H CH₂ 4-Br 1-45 0 H CH₂ 4-Bt - z z -

⁸dO-2 (9細 Η 0 2,9-ΐ

- (9細 Η 0 99-ΐ

8 (3細 Η 0 99-ΐ

(9画 Η 0 η-\

ΐθ-ί' (嚷 0 Η 0 89-ΐ

10-8 (9細 Η 0 Ζ -1

ΪΟ-Ζ ( 。 Η 0 19-ΐ

Η (嚷；） Η 0 09-ΐ

^ZH0 Η 〇 69-ΐ

'ΗΟ Η 0 89-ΐ

^ΖΗ0 Η 〇 9-Τ

^ΖΗ0 Η 0 9S-T

^¾細- 'ΗΟ Η 0 99-ΐ

'ΗΟ Η 〇 η-ι

嗍- ^ΖΗ0 Η 〇 89-Τ

'ΗΟ Η 0 29-1

■00-， ΉΟ Η 0 ΐ9-ΐ

'ΗΟ Η 0 OS-T

^¾Η0 Η 0

^ΖΗ0 Η 0 8卜 I

JcH- ΉΟ Η 0 ιν-ι

^ΖΗ0 Η 0

a 9 V

拏 ΐ

99f^0/96dT/X3J 6ϊ½ε/96 ΟΛλ - S 2 - )。 H 0 68-ΐ

)0 H 0 88-ΐ

9ΪΪ-8 ，)0 H 0 Ι8-Τ

-z ^Z(⁹W)0 H 0 98-ΐ

10-， ^ζ(θΚ)0 H 0 98-1

TO-8 H 0 ，8-1

TO-Z w)o H 0 88-1

H H 0 28-Τ ζ(⁸ΪΪΟ)-^ '8 (嚷。 H 0 18-ΐ

^Zd-V ^lZ (9囊 H 0 08-ΐ

⁵⁵10- (嚷 0 H 0 6 -ΐ

(3画 H 〇 8 -Ϊ

(噴 Q H 0 LL-1

(9画 H 0 9 -I

(嚷 0 H 0 S -I

ΝΟ-ϊ' (嚇 H 0 u-\

JcH- (嚷 0 H 0 81-ΐ

Jd - u- ぐ9麵 H 0 ZL-l

(9囊 H 0 U-1

(3聽 H 0 Οί-Ι ά-V (嚷 0 H 0 69-ΐ

( 。 H 0 89-1 σ a V

cm) ι m

99M0/96«ir/X3d 6 8£7% OAV 第 1 表 （続き）

化合物 N o . w A B D

1-90 0 H C(Me)₂ 4-CF₈

1-91 0 H C(Me)₂ 4-F

1-92 0 H C(Me)₂ 4-Br

1-93 0 H C(Me)₂ 4-Et

1-94 0 H C(Me)₂ 4-n-Pr

1-95 0 H C( e)₂ 4-i-Pr

1-96 0 H C(Me)₂ 4-CN

1-97 0 H C(Me)₂ 4-OMe

1-98 0 H C(Me)₂ 4-OEt

1-101 0 H C(Me)₂ 2, 4-Cl 2

1-102 0 H C(Me)₂ 2， 4-F2

1-103 0 H C(Me)₂ 3， 4-(0 e)

1丄-107 f リ pu pu

丄 υ XI し 112し Π2 4 し I

- g z -

TO-t' 0^zH0'H0 H 0 Ϊ'δΐ-Ι

TO-8 0^zH0^zH0 H 0 381-ΐ

TO-2 0^zH0^zH0 H 0 Τ8Τ-Ϊ

H 0^zH0^sH0 H 0 Οδΐ-ΐ

³ ( - '8 'HO'HO H 0 621-t

zH0^zH0 H 0 831-ΐ

'HO'HO H 0 LZ\-\ zH0³H0 H 0 921-ΐ

³細- ^zH0^zH0 H 0 S2T-T

zH0^zH0 H 0 -i zH0^zH0 H 0 82Τ-Τ 麵 o- H 0 ΖΖ\-\

iaooo-f ^sH0⁸H0 H 0 03Τ-Τ

9W003- 'HO'HO H 0 6Π-ΐ

z腕。 H 0 8ΤΤ-Τ

Jd-i-f ^zH0^zH0 H 0 ΖΠ-Τ

Jd-u - HO H 0 9Π-Ι

²H0^zH0 H 0 9Π-ΐ

'ΗΟ'ΗΟ H 0 η\-ι d - 'ΗΟ'ΗΟ H 0 8Π-Τ

zH0^zH0 H 0 ZU-1 a e V 丛 , ο

ΐ «0/96dT/X3d 6 8£/96 OAV 9 Z

TO-2 HO) Η 0 99Τ-Τ

H ^ε(^ζΗ0) Η 0 9SI-T

0'H0^zH0 Η 0 -i

0^ζΗ0^ζΗ0 Η 0 89Τ-Τ Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 29Ϊ-Ϊ Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 Τ9Ι-Τ 0磨。 Η 0 09Τ-Τ 0²Η0^ΖΗ0 Η 0 6 -Ι 0^ζΗ0^ζΗ0 Η 0 η-ι

O HO Η 0 m-\

0^ζΗ0^ζΗ0 Η 0 m-i

ΝΟ-ί' 0Ή0^ζΗ0 Η 0 -\

JH- Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 m-ι Jd-u - 0管 Η3 Η 0

0^ΖΗ0^ΖΗ0 Η 0 ζη-ι

Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 ιη-ι

0^sH0^zH0 Η 0 on-i

0 H0 Η 0 68T-T Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 88Ϊ-Τ 0^δΗ0^ζΗ0 Η 0 8T-I

9W-8 Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 98T-T

-z Ο'ΗΟ'ΗΟ Η 0 38Τ-Ϊ σ 9 V 丛 o PlQI96d£llDd 6 8£V96 OAS. - I z -

ΗΝ H 0 8 ΐ-ΐ

Η H 0 LL\-\

ΗΝ H 0 -\

ΗΝ H 0 -\

ΗΝ H 0 u\-i

Η H 0 8 T-T

H Η H 0 ZL\-\

⁸(Ή0) H 0 \L\-\

⁸(^JH0) H 0 ΟΖ,ΐ-ΐ

Η。） H 0 691-ΐ

⁸ HO) H 0 89T-T

Jd-u - ⁸ HO) H 0 -ι

；8-^ ⁸ HO) H 0 99T-T

J8-f ^β(^ζΗ0) H 0 99Ϊ-Τ ά-V ⁸(Ή0) H 0 I O-t' ⁸(^¾Η0) H 0 89Ϊ-Τ O-2 HQ) H 0 39T-T

9ΪΪ - ⁸(¾0) H 0 T9T-T

9ΪΪ-8 ⁸ (TO H 0 091-ΐ

HO) H 0 6ST-T

10- ro) H 0 8ST-T

10-8 HO) H 0 ST-ΐ α e V

) i m PlQI96d£ILDd 61PS£I96 OAV - 8 Z -

( H 0 Ϊ02-Τ

(確 H 0 003-ΐ

9附 ( d)N H 0 661-ΐ

Jd-ί - (嚷 H 0 86I-T

(確 H 0 Ζ6ΐ-ΐ

9ΪΪ - (Md)N H 0 961-ΐ ά- 譲 H 0 S6I-T

ΤΟ-ί' (蒙 H 0 I

H (糊 H 0 86T-T

(9W)N H 0 ZQl-l

I。+a_W一 _z (8N) H 0 T6T-I

(9W)N H 0 06Τ-Ϊ

(9W)N H 0 68T-T

(9ϊϊ)Ν H 0 -i

( H 0 98Ϊ-Ϊ

(9K)N H 0 98Ι-Ϊ

(9W)N H 0 n\-i

(：嚷 H 0 88Ϊ-Ϊ

H ( H 0 Z21-1

HN H 0 Ι8Ϊ-Τ

IO-寻 z HN H 0 08T-T

HN H 0 6丄 ι-τ a 9 V •o廳

(. 拏 τ 0/96Λ*/Ι3«Ι 6 8£/96 OfA. 第 1 表 （続き）

化合物 N o, W A B D

1-202 0 H N(Ph) 2-Cl-4-Me 1-203 0 H CONH H

1-204 0 H CO H 4-C1 1-205 0 H CONH 4-F 1-206 0 H CONH 4-Me 1-207 0 H CONH 4-Et 1-208 0 H CONH 4-i-Pr 1-209 0 H CONH 4-OMe 1-210 0 H CONH 4-OEt 1-211 0 H CONH 2-Me-4-Cl 1-212 0 H CONH 2-Cト 4-Me 1-213 0 H HCO H

1-214 0 H HCO 4-C1 1-215 0 H NHCO 4-F 1-216 0 H NHCO 4-Me 1-217 o H NHCO 4-Et 1-218 0 H NHCO 4-i-Pr 1-219 0 H NHCO 4-OMe 1-220 0 H NHCO 4-OEt 1-221 0 H NHCO 2- e-4-Cl 1-222 0 H NHCO 2-Cl-4-Me 1-223 0 H CH( e)CHCOH) H 第 1 表 （続き）

化合物 N 0 . W A B D

1-224 0 H 讓 e)CH(OH) 4-Cl

1-225 0 H CH(Me)CH(0H) 4-F

1-226 0 H CH(Me)CH(0H) 4-Me

1-227 0 H CH(Me)CH(0H) 4-Bt

1-228 0 H CH(Me)CH(0H) 4-i-Pr

1-229 0 H CH(Me)CH(0H) 4-OMe

1-230 0 H CH(Me)CH(0H) 4-OEt

1-231 0 H CH(Me)CH(0H) 2-Me-4-Cl

1-232 0 H CH(Me)CHCOH) 2-Cl-4-Me

1-234 0 H CH=CH H

1-235 0 H CH=CH 4-Cl

1-236 0 H CH=CH 4-F

1-237 0 H CH=CH 4-Me

1-238 0 H CH=CH 4-Bt

1-239 0 H CH=CH 4-i-Pr

1-240 0 H CH=CH 4-OMe

1-241 0 H CH=CH 4-OBt

1-242 0 H CH=CH 2-Me - 4-Cl

1-243 0 H CH=CH 2-Cl-4-Me

1-244 0 H CH₂CH=CH H

1-245 0 H CH₂CH=CH 4-Cl

1-246 0 H CH₂CH=CH 4-F 第 1 表 （続き）

化合物 N o . W A B D

1-247 0 H CH₂CH=CH 4-Me

1-248 0 H CH₂CH=CH 4-Et

1-249 0 H CH₂CH=CH 4-i-Pr

1-250 0 H CH₂CH=CH 4-OMe

1-251 0 H CH₂CH=CH 4-OEt

1-252 0 H CH₂CH=CH 2-Me-4-Cl

1-253 0 H CH₂CH=CH 2-Cl-4-Me

1-254 0 H S0₂ H

1-255 0 H S0₂ 4-C1

1-256 0 H S0₂ 4-F

1-257 0 H S0₂ 4-Me

1-258 0 H S0₂ 4-Et

1-259 0 H S0₂ 4-i-Pr

1-260 0 H S0₂ 4-OMe

1-261 0 H S0₂ 4-OBt

1-262 0 H S0₂ 2-Me-4-Cl

1-263 0 H S0₂ 2-Cl-4-Me

1-264 0 H S0₂ 3-Cl-4-Me

1-265 0 Me H

1-266 0 Me 4-C1

1-267 0 Me 4-F

1-268 0 Me 4-Me 第 1 表 （続き）

化合物 N o. W A B D

1-269 0 Me 4-Et 1-270 0 Me 4-i-Pr 1-271 0 Me 4-OMe 1-272 0 Me 4-OEt 1-273 0 Me 4-CN 1-274 0 Me 2-Me-4-Cl 1-275 0 Me 2-Cl-4- e 1-276 0 COMe H

1-277 0 COMe 4-C1 1-278 0 COMe 4-F 1-279 0 COMe 4-Me 1-280 0 COMe 4-Bt 1-281 0 COMe 4-i-Pr 1-282 0 COMe 4-OMe 1-283 0 COMe 4-OEt 1-284 0 COMe 2-Me-4-Cl 1-285 0 COMe 2-Cl-4-Me 1-286 0 COPh H

1-287 0 COPh 4-C1 1-288 0 COPh 4-F 1-289 0 COPh 4-Me 1-290 0 COPh 4-Et 第 1 表 （続き）

化合物 N o . W A B D

1-291 0 COPh 4-i-Pr 1-292 0 COPh 4-OMe 1-293 0 COPh 4-OEt 1-294 0 COPh 2- e-4-Cl 1-295 0 COPh 2-Cl-4-Me 1-296 0 COOMe H

1-297 0 COOMe 4-C1 1-298 0 COOMe 4-F 1-299 0 COOMe 4-Me 1-300 0 COOMe 4-Et 1-301 0 COOMe 4-i-Pr 1-302 0 COOMe 4-OMe 1-303 0 COOMe 4-OEt 1-304 o COOMe 2- e-4-Cl 1-305 0 COOMe 2-Cl-4-Me 1-306 0 CHO H

1-307 0 CHO 4-C1 1-308 0 CHO 4-F 1-309 0 CHO 4-Me 1-310 0 CHO 4-Et 1-311 0 CHO 4-i-Pr 1-312 0 CHO 4-OMe 第 1 表 （続き）

化合物 N o . W A B D

1-313 0 CHO 4-OEt

1-314 0 CHO 2-Me-4-Cl

1-315 0 CHO 2-Cl-4- e

1-316 0 Me CH₂ H

1-317 0 Me CH₂ 4-C1

1-318 0 Me CH₂ 4-F

1-319 0 Me CH₂ 4-Me

1-320 0 Me CH₂ 4-Et

1-321 0 Me CH₂ 4-i-Pr

1-322 0 Me CH₂ 4-OMe

1-323 0 Me CH₂ 4-OEt

1-324 0 Me CH₂ 2-Me-4-Cl

1-325 0 Me CH₂ 2-Cl-4-Me

1-326 0 COMe CH₂ H

1-327 0 COMe CH₂ 4-C1

1-328 0 COMe CH₂ 4-F

1-329 0 COMe CH₂ 4-Me

p vnuiMuc レ Π2

1-331 0 COMe CH₂ 4-i-Pr

1-332 0 COMe CH₂ 4-OMe

1-333 0 COMe CH₂ 4-OEt

1-334 0 COMe CH₂ 2-Me-4-Cl - s ε -

H 養 0 998-ΐ

0 998-ΐ

Ιί)- 寻 Z 'ΗΟ'ΗΟ 9W 0 -ι

0 ^sHO^zHO 0 838-ΐ

'ΗΟ'ΗΟ 0 398-T

J<H - ^δΗΟ^ζΗΟ 0 IS8-I

'ΗΟ'ΗΟ 9W 0 098-ΐ

9W - HQ 9W 0 m-\

'ΗΟΉΟ 9« 0 m-ι

104 'ΗΟ'ΗΟ 9« 0 ιη-ι

H 'ΗΟ'ΗΟ 9ΪΪ 0

^ΖΗ0 0 -ι

ΉΟ OS 0 m-\

'ΗΟ 0

³Η0 0 I

^ΖΗ0 0 \n-\

'ΗΟ OS 0

^ΖΗ0 0 688-T

^ΖΗ0 OS o 888-ΐ

10- 'ΗΟ 0 2.88-ΐ

H 'ΗΟ 0 988-ΐ

'ΗΟ ■ 0 988-ΐ σ e V 'ο膽 t'lO/96dT/X3d 6 8ε/96 ΟΛλ - 9 ε -

ή-V ― H S 82,8-1

― H S LLZ-1

Η ― H S 92.8-ΐ

zH0^zH0 0 SZ8-I

13- Ζ 'ΗΟ'ΗΟ OS 0 -i

zH0^zH0 9J OS 0 88-T

zH0^zH0 0 U8-T zH0^zH0 0 08-T zH0^zH0 OS 0 698-ΐ d- 'H0^zH0 - OS 0 898-ΐ

ΙΟ-ί' HO 0 Ζ98-Ϊ

Η HO OS 0 998-1 -v-u-z ²H0'H0 9W00 0 S98-T

'HO'HO 養 0

HO 0 898-ϊ H。 養 0 298-ΐ

'HO'HO 養 0 198-ΐ

HO 0 098-1 HO 養 0 698-Τ d - ^ζΗ0^ζΗ0 養 0 8S8-T

TO-t' 'ΗΟ'ΗΟ 0 S8-T a S V . ο歸

c ι

99M0/96df/X3d 6 8£/96 OAV I 8 -

- ^zH0^zH0 H S

d-V H。 H S 00 -ΐ 10- HO H S 668-ΐ

H ^zH0^zH0 H S 868-ΐ

ZH0 H S m-\

ZH0 H S 968-ΐ 3H0 H S S68-T ZH0 H S

小 ^ZH0 H S 868-Τ

'HO H S 368-ΐ aw- ^ZH0 H S 168-ΐ

2H0 H S 068-ΐ 'HO H S 888-1

Η ³H0 H S 88-Τ

H S 988-Τ

10- Ζ H S S88-I

H S 88-ΐ H S 888-ΐ H S 288-ΐ H S Τ88-Ϊ H S 088-ΐ

9W - H S 68-Τ α 9 V 丛 ο膽

a ι m

99PW/96d£/I d 6 8£/96 O/W 99 I0/96dT/3d 6i9l6 OM.

- 6 ε -

HN Η S 9^-1

H Η S m-i

HN Η S

HN Η S zn-\

HN Η S

d-V HN Η S

HN Η s 68f-T

H HN Η s I

²HO^zHO s I

²HO^zHO aw s

⁸HO^zHO s

^!ΗΟ^ζΗΟ s -ι ζΗΟ^ζΗΟ s

'ΗΟ'ΗΟ aw s

'ΗΟ'ΗΟ s

HO s

ι -ν 'ΗΟ'ΗΟ 9W s

H WHO 9W s

'ΗΟ s

'ΗΟ aw s

³Η0 s

ΉΟ . s

a a V 丛 .0繊

) i m

99PlQI96d£/JDd 6 8£/96 O . 第 1 表 （続き）

化合物 No. W A B D

1-446 S H NH 2- e-4-Cl 1-447 S H NH 2-Cl-4-Me 1-448 0 H 一 2-(0CH₂Ph(2-Me))

第 2表

B

N r、

NPI

G

(e) (f) または

I I / A

N ヽ. で表される化合物において

G

Me

(g) 化合物 N o . W A E G

2-1 0 H ― H

2-2 0 H 一 Me

2-3 0 H Et

2-4 0 H 一 n-Pr

2-5 0 H 一 i-Pr

2-6 0 H ― c-Pr

2-7 0 H ― n-Bu

2-8 0 H 一 i-Bu

2-9 0 H 一 s-Bu

2 - 10 0 H 一 t-Bu

2-11 0 H 一 n-Pen

2-12 0 H ― c-Pen

2-13 0 H — CH₂CH( e)Et

2-14 0 H — n-Hex

2-15 0 H 一 CH₂CH₂CH e₂

2-16 0 H ― [3-OH-c-Hex]

2-17 0 H 一 [4-OH-c-Hex]

2-18 0 H ― [4-t-Bu-c-Hex]

2-19 0 H 一

2-20 0 H CH₂CH=CHC1

2-22 0 H CH₂C≡CH

2-23 0 H C(Me)₂C≡CH

第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-27 0 Me H

2-28 0 Me Me .

2-29 0 Me Bt

2-30 0 Me n-Pr

2-31 0 Me i-Pr

2-32 0 Me c-Pr

2-33 0 Me n-Bu

2-34 0 Me i-Bu

2-35 0 Me s-Bu

2-36 0 Me t-Bu

2-37 0 Me n-Pen

2-38 0 Me c-Pen

2-39 0 Me CH₂CH( e)Et 2-40 0 Me n-Hex 2-41 0 Me c-Hex

2-43 0 Me CH₂CH=CHC1

2-45 0 Me C(Me) ₂Cョ CH 2-46 0 Me CH2CH2 1 第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-48 0 Bt n-Bu

2-49 0 COMe H

2-50 0 COMe _ Me

2-51 0 COMe Bt

2-52 0 COMe n-Pr

2-53 0 COMe i-Pr

2-54 0 COMe c-Pr

2-55 0 COMe 一 n-Bu

2-56 0 COMe i-Bu

2-57 0 COMe 一 s-Bu

2-58 0 COMe ― t-Bu

2-59 0 COMe n-Pen

2-60 0 COMe 一 c-Pen

2-61 0 COMe 一 CH₂CH(Me)Bt

2-62 0 COMe n-Hex

2-63 0 COMe c-Hex

2-65 o COMe レ Π2レ Π一 v vl

2-66 0 COMe CH₂C≡CH

2-67 0 COMe C(Me)₂Cョ CH

第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-71 0 COPh H

2-72 0 COPh Me

2-73 0 COPh Et

2-74 0 COPh n-Pr 2-75 0 COPh i-Pr 2-76 0 COPh c-Pr 2-77 0 COPh n-Bu 2-78 0 COPh i-Bu 2-79 0 COPh s-Bu 2-80 0 COPh t-Bu 2-81 0 COPh n-Pen 2-82 0 COPh c-Pen 2-83 0 COPh CH₂CH(Me)Et 2-84 0 COPh n-Hex 2-85 0 COPh c-Hex

2-87 0 COPh CH₂CH=CHC1 2-88 0 COPh CH₂C三 CH 2-89 0 COPh C(Me) ₂Cョ CH

第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-92 0 COPh 一 CHsGrs

2-93 0 S0₂Me 一 H

2-94 0 S0₂Me 一 Me .

2-95 0 S0₂Me ― Et

2-96 0 S0₂Me 一 n-Pr

2-97 0 S0₂Me 一 i-Pr

2-98 0 S0₂Me 一 c-Pr

2-99 0 S0₂Me 一 n-Bu

2-100 0 S0₂Me 一 i-Bu

2-101 0 S0₂Me 一 s-Bu

2-102 0 S0₂ e 一 t-Bu

2-103 0 S0₂Me 一 n-Pen

2-104 0 S0₂Me 一 c-Pen

2-105 0 S0₂Me - CH₂CH(Me)Et

2-106 0 S0₂ e - n-Hex

2-107 0 S0₂Me 一 c-Hex

ム 9-1丄 H UQi7 リ ν Π2νΠ一レ nレ丄

2-110 0 S0₂ e 一 CH₂C≡CH

2-111 0 S0₂ e 一 ( e)₂C≡CH

2-112 0 S0₂Me 一 CH2CH2CI 第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-115 0 H _ . NH₂

2-116 0 H NH e

2-117 0 H 匪 t

2-118 0 H NH-n-Pr

2-119 0 H NH-i-Pr

2-120 0 H NH-n-Bu

2-121 0 H NH-t-Bu

2-122 0 H NHCH₂CH=CH₂

2-123 0 H 匪 ₂Ph

2-124 0 H 膽 e)₂

2-125 0 H 一

N(CH₂Ph)₂

2-126 0 Me NH₂

2-127 0 Et NH₂

2-128 0 n-Pr NH₂

2-129 0 i-Pr NH₂

2-130 0 n-Bu NH₂

2-131 0 CHjiCH-CH NH₂

2-132 0 Me H COMe

2-134 0 Et NH COMe

2-135 0 n-Pr NH COMe O 第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-136 0 i-Pr NH COMe

2-137 0 n-Bu NH COMe

2-138 0 CH₂CH= ： CH₂ NH COMe

2-139 0 Me NH COPh -

2-140 0 Et NH COPh

2-141 0 n-Pr NH COPh

2-142 0 i-Pr NH COPh

2-143 0 n-Bu NH COPh

2-144 0 CH₂CH= ： CH₂ NH COPh

2-145 0 H ― Y l

2-146 0 H ― Y 2

2-147 0 H ― Y 3

2-148 0 H ― OH

2-149 0 H ― OMe

2-150 0 H ― OBt

2-151 0 H ― 0-n-Pr

2-152 0 H ― O-i-Pr

2-153 0 H ― 0-n-Bu

2-154 0 H ― 0-t-Bu

2-155 0 H 0CH₂CH=CH₂

2-156 0 H 0CH₂CH=CHC1

2-157 0 H 0CH₂Ph

0 S一 細 ― H 0 ZOZ-Z

■ ― H 0 -z

OHO ― H 0

Jd-I-H ^zOS ― H 0 661-2

Jd-u-HN^zOS ― H 0 -z

画³ OS ― H 0 -z

■^zOS ― H 0 96T-2 s OS ― H 0 961-3 z os ― H 0 m-z

Md'HO'OS ― H 0 861-2

― H 0 26T-Z

― H 0 m-z

OS ― H 0 06T-2

laooo'HOo ― 養 0 m-z

■3^ZH00 ― 0 -z

MdHO=HO^¾HOO ― 養 0 m-z

― 養 0 S8T-2

[-10-^)¾0¾00 ― 養 0 m-z

OTO ― 哪0 0 881-2

CM- HOO ― 嚷 0 Z 1-Z

(Md-TO-^'HOO 養 0 T8T-Z

養 0 OSl-Z

0 a V 丛

cm 拏 z PlOI96d£l∑Dd 6 8C/96 ΟΛ. 99i96dT/IDdAV 6Ϊ C/96 O

99i96fcvxDdE 6IS96AV O O

(霞 0麵9 - 8 S -

Jd-ϊ-ΟΟΟ Η 0 692-3

Jd-u-000 Η 0 892-2

画。 "(Jd-OHO Η 0 -z

HOOO Η 0 -z qdooo w)o Η 0 m-z

¾^ζΗΟΟΟΟ w)o Η 0 892-2

Π8-1-000 W)0 Η 0 292-2 ng-i-000 w)o Η 0 192-3 n8-u-000 Ϊ 0 Η 0 092-2

Jd-ϊ-ΟΟΟ )0 Η 0 692-2

Jd-u-000 Η 0 8S2-2

iaooo ^Z(9W)0 Η 0 LQZ-Z

■0 ^S (9W)0 Η 0 9SZ-2

HOOO ^J(9K)0 Η 0 393-2

MdOOO (嚷。 Η 0 ηζ-ζ d^zHOOOO (嚇 Η 0

na-1-000 (嚷 ί) Η 0

ne-i-ooo (嚷 0 Η 0

ng-u-003 (9画 Η 0 09Z-2

Jd-i-000 (嚷 0 Η 0 m-z

Jd-«-000 (3細 Η 0 -z

0 Ή V •o應 fI0/96Jf/IDJ 6If8€/96 O

第 2 (続き）

化合物 N o . w A E G

2-292 0 H CH(CH₂Ph)_L COO-t-Bu

2-293 0 H CH(CH₂Ph) L C00CH₂Ph

2-294 0 H CH(CH₂Ph)_L COOPh

2-295 0 H CH[CH₂(4-F-Ph)] COOMe

2-296 0 H CH[CH₂(4-F-Ph)] COOEt

2-297 0 H CH[CH₂(2-F-Ph)] C00H

2-298 0 H CH[CH₂(2-F-Ph)] COOMe

2-299 0 H CH[CH₂(2-F-Ph)] COOEt

2-300 0 H CH[CH₂(2-F-Ph)] COO-n-Pr

2-301 0 H CH[CH₂(4-Cl-Ph)] COOMe

2-302 〇 H CH[CH₂(4-Cl-Ph)] COOEt

2-303 0 H CH[CH₂(4-Cl-Ph)] COO-n-Pr

2-304 0 H CH(CH₂CH₂SMe) L C00H

2-305 0 H CH(CH₂CH₂SMe)_L COOMe

2-306 0 H CH(CH₂CH₂SMe)_L COOEt

2-307 o H CH(CH₂CH₂SMe)_L C00-n-Pr

2-308 o H CH(CH₂CH₂S e) L C00-i-Pr

2-309 0 H CH(CH₂CH₂SMe)_L COO-n-Bu

2-310 0 H CHCCH₂CH2S e L COO - l - Bu

2-311 0 H CH(CH₂CH₂SMe) L COO-t-Bu

2-312 0 H CH(CH₂CH₂SMe)_L C00CH₂Ph

2-313 0 H CH(CH₂CH₂SMe)_L COOPh

〇 ο 〇 〇 ο ο ο 〇 〇 〇 ο 〇 ο 〇 ο ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο

翠 2

翠 2

()ΐοο。漏 H H " 第 2 表 （続き）

化合物 N 0 . W A E G

2-336 0 H C(Me)₂CH₂ OH

2-337 0 H C(Me)₂CH₂ OCOMe

2-338 0 H C(Me)₂CH₂ OCOPh

2-341 0 H CH2CH2 N(CH₂Ph)

2-343 0 H Y 2

2-346 S H H

2-347 S H Me

2-348 S H Et

2-349 S H n-Pr

2-350 S H i-Pr

2-351 S H c-Pr

2-352 S H _ n-Bu

2-354 S H s-Bu

2-355 S H t-Bu

2-356 S H n-Pen

2-357 S H c-Pen o

DC C S

c3 5 c3 0

I l »- »- l l-M »-*-» -l -¹-* t 5S S m

ト 9S2-

^ W W W O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

甲 2

oH

2 "

固O H sis"

O画 H"

壓。 H" 第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-380 0 Me ― S0₂ H-n-Pr

2-381 0 Me ― S0₂N(Me) ₂

2-382 0 Me ― S0₂N(Et)₂

2-384 0 Et ― S0₂NHMe

2-385 0 Bt ― SO細

2-386 0 Et ― S0₂ H-n-Pr

2-387 0 Et ― S0₂N(Me) ₂

2-388 0 Et ― S0₂N(Et)₂

2-389 0 Me CH₂ COOH

2-390 0 Me CH₂ COOMe

2-391 0 Me CH₂ COOBt

2-392 0 Me CH₂ COO-n-Pr

2-393 0 Me CH(Me) COOH

2-394 0 Me CH(Me) COOMe

2-395 0 Me CH(Me) COOEt

2-396 0 Me CH(Me) COO-n-Pr

2-397 0 Me C(Me)₂ COOH

2-398 0 Me C( e)₂ COOMe

2-399 0 Me C(Me) ₂ COOEt

2-400 0 Me C( e)₂ COO-n-Pr

2-401 0 Me CH(i-Pr) COOH

O 〇 〇 〇

0 0一

0干 0一 J

3)一 9 - Z -

zH0^JH0 Η 0

ΪΟ0 Η 0 99^-2 ζΐ0Η000 )0 Η 0 99^-2

^{8 I}H^e0-u 一 Η 0 m-z

^{L I}H⁸0-u 一 Η 0 89^-3

一 Η 0 29^-2

X9H-0 一 Η 0 m-z

Jd-α-Ο ⁵HO^zH0³HO Η 0 09^-2

"HO'HO'HO Η 0 -z

'ΗΟ'ΗΟ'ΗΟ Η 0 8 ^-2

Jd-u-0 ²ΗΟ^ζΗΟ Η 0 L^-Z

¾ao 'ΗΟ'ΗΟ Η 0 9S Z

'ΗΟΉΟ Η 0 9Sf-2 qdO^zHO(9W)HOO ― Η 0

dOCsmHO'HOO ― Η 0 83^-2

MdO^zHO^zHOO ― Η 0 z^-z

^WHO'HO'HOO ― Η 0 -z

― Η 0 o^-z ng-s-o Η 0 m-z

ΠΒ-Ϊ-0 Η 0 m-z z(9W)NOS 30 0 i -z z (9W)NOS ^ao 0 m-z

0 3 V 丛 •o囊 fI0/96df/X3d 6 8£/96 O/A. 第 2 表 （続き）

化合物 N o . W A E G

2-468 0 H (CH₂)₈ NH-c-Hex

2-469 0 H 一 0(CH₂)₈0Ph

2-470 0 H ― 0-n-Hex

2-471 0 H 一 0-n-C₇Hi 5

2-472 0 H 一 0-n-C₈Hi 7

2-474 0 H 一 0-n-Ci oH_{2 1}

2-475 0 H 一 0CH(Me)Ph

2-476 0 H 一 0CH₂CH(Me)Ph

2-477 0 H 一 0CH(Me)C00Me

2-478 0 H 一 0CHC e")C00Et

2-479 0 H 一 0C(Me)₂C00Me

2-480 0 H 一 0C(Me)₂謹 t

2-481 0 H 一 0CH₂C(Me)=CH₂

2-482 〇 H 一 0CH₂CH=CH-Me

2-483 0 H 一 0CH₂C≡CH

2-484 0 H 一 0CH₂C三 C-Me

2-485 0 H 一 n^_Ci 0H2 1

2-486 TJ

U n 一 CH₂CH(Bt)(CH₂)₈Me

2-487 0 H ― (CH₂)₈0Et

2-488 0 H 一 (CH₂)₃NBt₂

2-489 0 H 一 （CH₂)₃OCH₂CH(Et)(CH₂)₃Me 第 (続き）

化合物 N o . W A E G

2-490 0 H (CH₂) ₃ - Y 3

2-492 0 H CH(Me)CH₂ OH

2-493 0 H CH₂CH(Me) OH

2-494 0 H CH(Et)CH₂ OH

2-495 0 H CH(CH₂Ph)CH₂ OH

2-496 0 H CH(CH₂CH₂SMe)CH2 OH

2-497 0 H CH(CH₂0H) COOMe

2-498 0 CH₂Ph CH(CH₂Ph) COOMe

丄丄 レ 112 nz jU2incノ

2-500 0 H CH(CH₂CH₂S0₂Me) COOEt

2-501 0 H CH(CH₂CH₂S0₂Me) COO-n-Pr

2-502 0 H CH(CH₂CH₂S0₂Me) COO-t-Bu 上記第 2表において、 Dもしくは Lは、 化合物の立体配置の系列を示す。 上記第 2表において、 Y 1 〜Y 4および Ζ 1 〜Ζ 5は次頁に記載の構造を表 す。

S 9 -

ε人

ζκ

!■人

frI0/96df/XDd 6 8£/96 Ο . 第 3表

または w

II

C一 Q で表される化合物において

Me

(9)

化合物 No, W Q

3-1 0 Y 1

3-2 0 Y2

3-3 0 Y3

3-4 0 Y4

3-5 0 Y5

3-6 0 Y6

3-7 0 Y7

3-8 0 Y8

3-9 0 Y9

3-10 0 Yl 0

3-11 0 Y 1 1

3-12 0 Y 12

3-13 0 Y 1 3

3-14 0 Y l 4

3-15 0 Y 1 5

3-16 0 Y 1 6

3-17 0 Y 1 7

3-18 0 Y 1 8

3-19 O Y 1 9

3-20 0 Y20

3-21 0 Y21

3-22 0 Y22

3-23 0 Y23 第 3 表 （続き） 化合物 N 0. W Q

3-24 0 Y24 3-25 0 Y25 3-26 0 Y26 3-27 0 Y27 3-28 0 Y28 3-29 0 Y29 3-30 0 Y30 3-31 0 Y31 3-32 0 Y32 3-33 0 Y33 3-34 0 Y34 3-35 0 Y35 3-36 0 Y36 3-37 0 Y37 3-38 0 Y38 3-39 0 Y39 3-40 0 Y40 3-41 0 Y 1 3-42 0 Y42 3-43 0 Y43 3-44 0 Y44 3-45 0 Y45 第 3 表 （続き）

化合物 N o , W Q

3-46 O Y46

3-47 0 Y47

3-48 0 Y48 上記第 3表において， Y 1〜Y 48は次頁以下に記載の構造を表す c

- Q L -

6人 ： 8人 z人

： S人

： λ

99fI0/96df/X3d 6Tf8€/96 OM. - I L -

HN- ： 人

： 6人

： OS人

HNHN- :61·人

：8人

' LVK

:91·人

99frlO/96dT/XDd[ 6 8£/% OAV Y30：

Y38

Y31 ：

Me Y39：

Y32

Y44：

Y45:

次に本発明化合物の製造法にっレ、て以下に説明する < 式 (1) で表される化合物の合成

(製法 1)

(2) (3)

(1a)

(式中、 X, R¹ , R ² , R^s は前述と同じ意味を表す。 ） (製法 2)

X

O _R2 ローソン

N、K N入

ヽ C一 N /

I ヽ

R >1' R³ m p₂s₅

(1a)

(1b)

(X, R¹， R² , R³ は前述と同じ意味を表す。 )

(製法 3)

(1a

(X, R¹ , R² , R³ は前述と同じ意味を表す。 )

(製法 4)

(5) (7)

(9) (1a)

(X, R¹ , R²， R³ は前述と同じ意味を表し、 Lはハロゲン原子等の脱 離基を表す。 ）

(製法 1) において、 3—アミノー 1一アルキルピラゾール （2) を常法に 従いジァゾ化し、 銅ハロゲン化物を添加することにより 3—ハロゲノー 1 -ァ ルキルピラゾール （3) を合成することができる。

ジァゾ化の工程は通常塩酸、 硫酸の鉱酸中で、 一 10^eC〜室温の範囲で望ま しくは 0〜10°Cで行うのが良い。 銅ハロゲン化物との反応においては、 ジァ ゾニゥム溶液に直接添加することも可能であるが、 通常クロ口ホルム等の不活 性溶媒に銅塩を懸濁し、 ジァゾニゥム溶液を添加していくのが望ましい。 反応 は 0〜 100でもしくは溶媒の還流温度で行うのが良い。

次に BuL i (プチルリチウム） や LDA (リチウムジイソプロピルアミ ド） 等のリチウム化合物を用いて 5位をリチォ化し、 炭酸ガスと反応させることに より、 5—ピラゾ一ルカルボン酸 （4 ) を合成できる。

リチォ化と続くカルボン酸導入工程は、 通常ジェチルエーテルゃテトラヒド 口フラン等の不活性溶媒中で、 - 1 2 0で〜室温の範囲で、 望ましくは、 一 8 0で〜 0でで行うのが良 、。 反応の終了後は、 通常の後処理を行うことにより、 カルボン酸が得られる。

5—ピラゾールカルボン酸 （4 ) を常法に従いカルボン酸ハライド （5 ) と した後、 各種アミン類（6 ) と反応させることにより目的物 （1 a ) を合成で き 。

カルボン酸ハロゲン化の工程はハロゲン化チォニル、 ハロゲン化リン、 ホス ゲン等を直接添加することも可能であるが、 通常クロ口ホルム、 ベンゼン、 ト ルェン等の不活性溶媒中で 0〜 1 2 0でもしくは溶媒の還流 で行うのが良 い。

アミ ド化の工程は、 適当な不活性溶媒中で行うことができる。 溶媒としては、 例えばトルエン、 キシレン、 クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、 クロロホ ルム、 ジクロ πェタン等のハロゲン化炭化水素類、 ジイソプロピルエーテル、 ジォキサン等のエーテル類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 ジメチルスルホ キシド、 ジメチルホルムアミ ド等の極性溶媒が挙げられる。 また、 必要に応じ て有機塩基（ピリジン、 トリェチルァミン等） や無機塩基（炭酸力リウム、 水 素化ナトリウム等） を加えてもよい。 この反応温度としては、 通常 0〜5 0 °C が好ましい。

(製法 2 ) において、 5—ピラゾールカルボン酸アミ ド化合物 （1 a ) を不 活性溶媒中、 五二硫化リンや口一ソン試薬と作用させることにより、 目的物の チオアミ ド体（ 1 b ) を合成できる。

溶媒としては、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 クロ口ホルム、 ジクロロェタン等のハ αゲン化炭化水素類が挙げられ、 反応 ί¾としては、 室 温から溶媒の沸点の間で行える、 好ましくは、 溶媒の還流 ί¾がよい。

(製法 3 ) において、 3—ハ口ゲノー 1 —アルキルピラゾール （3 ) を L D A (リチウムジイソプロピルアミ ド） 等めリチウム化合物を用いて 5位をリチ ォ化し、 クロル «ェチルや、 炭酸ジェチルと反応させることにより、 5—ピ ラゾールカルボン酸ェチルエステル （7 ) を合成出来る。

リチォ化と続くェチルエステル基導入工程は、 通常ジェチルエーテルゃテト ラヒド πフラン等の不活性溶媒中で、 - 1 2 0 °C〜室温の範囲で、 望ましくは、 - 8 0で〜 (TCで行うのが良い。 反応の終了後は、 通常の後処理を行うことに より、 ェチルエステルが得られる。

5—ピラゾールカルボン酸ェチルエステル （7 ) を各種アミン類（6 ) と反 応させることにより目的物 （1 a ) を合成出来る。

アミ ド化の工程は、 適当な不活性溶媒中で行うことができる。 溶媒としては、 例えばトルエン、 キシレン、 クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、 クロロホ ルム、 ジク α πェタン等のハロゲン化炭化水素類、 ジイソプロピルエーテル、 ジォキサン等のエーテル類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 ジメチルスルホ キシド、 ジメチルホルムアミ ド等の極性溶媒が挙げられる。 また、 に応じ て有機塩基（ピリジン、 トリェチルァミン等） や無機塩基（炭酸力リウム、 水 素化ナトリウム等） を加えてもよい。

この反応 ί¾としては、 0〜1 2 0でもしくは溶媒の還流 で行うのが良 い 0

(製法 4 ) において、 5—ピラゾールカルボン酸クロライド （5 ) あるいは、 5—ピラゾールカルボン酸ェチルエステル （7 ) より合成した 5—ピラゾール カルボン酸アミ ド （9 ) を、 ハロゲン等の脱離基を有する各種の試薬と反応さ せることにより、 目的物 （1 a ) を合成出来る、 各種の試薬との反応は、 適当 な不活性溶媒中で行うことができる。 溶媒としては、 例えばトルエン、 キシレ ン、 クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、 クロ口ホルム、 ジクロロェタン等 のハロゲン化炭化水素類、 ジイソプロピルエーテル、 ジォキサン等のエーテル 類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 ジメチルスルホキシド、 ジメチルホルム アミ ド等の極性溶媒が挙げられる。 また、 1¾に応じて有機塩基（ピリジン、 トリェチルァミン等） や無機塩基（炭酸力リゥム、 水素化ナトリゥム等） を加 えてもよい。 次に、 本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、

イネのいもち病 （Pyr i cu l ar i a o r y z a e)、 ごま葉枯病 (Cochl i obo l us miyabeanus 、 紋枯病 (Rh i z o c t o n i a s o 1 a n i )

ムギ類のうどんこ病 (E r y s i p h e gr am in i s f . s p. h orde i, f . s p. t r i t i c i )、 斑葉病 (P y r e n o p h o r a gr aminea) 、 網斑病 (Pyr enophora t er es)、 赤 かび病 （G i bb e r e 11 a zeae)、 さび病（Puc c in i a s tr i i f ormi s, P. g r am i n i s, P. r econdi t a, P. h o r d e i )、 雪腐病 (Typhi a s p. , i cronec t r i e 1 1 a n i v a i s )、 裸 病（Us t i l ago t r i t i c i, U. n u d a)、 アイスポット (Ps eudoc er cospor e l 1 a he rpotr i cho i des) 、 雲形病 (Rhy n c o s p o r i urn s e c a 1 i s )、 葉枯病 （Septor i a t r i t i c i) 、 ふ枯病 （L e ptosphaer i a nodorum) 、

カンキッの黒点病 （Di apor the c i t r i) 、 そうか病 (E 1 s i n o e ί awe e t t i ) 、 果実腐敗病 （P e n i c i 11 i um d i g i t a 1 urn, P. i t a l i c urn)、 リンゴのモニリア病 (S c 1 e r ot in i a ma i l) 、 腐らん病 (V a 1 s a ma l i)、 うどんこ病 (Podosphaer a l eucot r i cha) 、 斑点落葉病（Al t e r n a r i a ma l i) 、 黒星病 (Ventur i a inaqua l i s)、 ナシの黒星病 (Ventur i a nashi co l a) 、 黒斑病 （A l t ernar i a kikuchi ana)、 赤星病 (Gymn o s p o r a n g i um h a r a e n um)、 モモの灰星病 (Sc l erot in i a c iner ea)、 黒星两 (Cl ados: or i um carpophi 1 um)、 フォモプシス腐敗病 (Ph omo s i s s p. ) ^

ブドウのベと病（P 1 a smo p a r a i t i c o 1 a)、 黒とう病 (El s inoe amp e 1 ina) 、 病 (Gl omer e l l a c ingul ata) 、 うどんこ病 (Un c inul a necator)、 さ び病 (PhaKops or a ampe l ops i d i s) 、

力キの炭そ病 (Gl ocospor i um kaki) 、 落葉病 (Cer e o s p o r a ka i, Mycosphaer e l l a nawae) 、 ゥリ類のべと病 (Ps eudoper enospor a cubens i s ) 、 炭そ病 (Co l l e tot r i ch um 1 a g e n a r i um)、 つど んこ病 (Sphaerotheca f u l i ginea) 、 つる枯病 ( y cosphaer e l l a me l on i s)、

トマトの疫病 (Phytophthor a inf es t ans) 、 輪 (A l t ernar i a so l an i) 、 葉かび病 (Cl adospor i um f ul vum) 、

ナスの褐 ¾^ (?1 01110 i s v e x : s) 、 うどんこ病 （E r y s i ph e c i c h o r a c a r um)、 アジラナ科野菜の黒斑病 (A 1 t e r n a r i a j a p o r ca) 、 白斑炳 (Cerocospor e l l a br as s i cae) ネギのさび病 （Pu c c i n i a a l l i i)、

ダイズの紫斑病 (Cer cospor a kikuchi i) 、 黒とう病 (El s inoe g 1 y c i n e s ) 、 黒点病 （D i a p o r t h e p h a s e o 1 o 1 um)、

ィンゲンの炭そ病 （Co l l e totr i chum 1 indemuthi a n um)、

ラッカセィの黒渋病 (My cosphaer e l l a per sonatu m)、 褐斑病 (Cer cospora arachi d i co l aジ 、

エンドゥのうどんこ病（E r y s i p h e p i s i) 、

ジャガイモの (Al t ernar i a so l an i) 、

イチゴのうどんこ病 (S p h a e r o t h e c a humul i) 、 チヤの網もち病 (Exobas i di um r et i cul atum)、 白 星病 (El s inoe l eucospi l a) 、

タノくコの赤星病 (Al t ernar i a l ongipes) 、 うどんこ病 (Erys iphe c i choracearum) 、 そ炳 (Co l 1 e t otr i chum t abacum 、

テンサイの褐斑病 (Cer cospora be t i co l a) 、

ノ ラの黒星病 (Di p l ocarpon ros ae)、 うどんこ炳 (S ρ haerot eca pannosa)

キクの掲斑病 (Septor i a chrysanthemi ind i e i

) 、 白さび病 （P u c c i n i a hor i ana)、

種々の作物の灰色かび病（Botryt i s c iner ea) 、 および 種々の作物の菌核病 (Sc l erot in i a s c l erot i or um) 等が挙げられる。 本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用するにあたっては、 一般には適当 な担体、 例えばクレー、 タルク、 ベントナント、 珪藻土等の固体担体あるいは 7、 アルコール類（メタノール、 エタノール等） 、 芳香族炭化水素類（ベンゼ ン、 トルエン、 メチルナフタレン等） 、 塩素化炭化水素類、 エーテル類、 ケト ン類、 エステル類（酢酸ェチル類） 、 酸アミ ド類（ジメチルホルムアミド等） などの液体担体と混用して適用することができ、 所望により乳化剤、 分散剤、 懸濁剤、 mk 展着剤、 安定剤などを添加し、 液剤、 乳剤、 水和剤、 粉剤、 粒剤、 フロアブル剤^意の剤型にて実用に供することができる。

本発明化合物の施用方法としては、 農園芸用殺菌剤として使用する場合は、 茎葉散布、 土壌処理、 種子消毒等があげられるが、 通常当業者が利用する^^ 的な方法においても有効である。

また、 に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、 各種 剤、 殺菌剤、 植物生長調節剤、 共力剤などと混合施用してもよい。 本発明化合物の施用薬量 は適用場面、 施用時期、 施用方法、 対象病害、 栽培作物等により差異はあるが 一般には有効成分量としてへクタール当たり 0 . 0 0 5〜5 0 k g程度が適当 である。 次に、 本発明化合物を有効成分とする殺菌剤の製剤例を示すがこれらのみに 限定されるものではない。 なお、 以下の製剤例において 「部」 は重量部を意味 する。

製剤例 1 乳剤

本発明化合物 2 0部

メチルナフタレン 5 5部

シクロへキサノン 2 0部

ソルポール 2 6 8 0 * 5部 *商品名：非イオン性界面活性剤とァニオン性界面活性剤との混合物：東邦化 学工業（株）

上記の成分を均一に混合して乳剤とする。 使用に際しては上記乳剤を 50〜 20000倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり 0. 005〜50kg になるように散布する。 製剤例 2 水和剤

本発明化合物 25部

ジークライト PEP* 6 6部

ソルポール 5039²* ' 4部

カープレックス # 80" 3部

リグニンスルホン酸カルシウム …… 2部

*商品名：カオリナイトとセリサイトの混合物：ジークライト工業（株）

²*商品名：ァニオン性界面活性剤：束邦化学工業（株）

"商品名：ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）

上記の成分を均一に混合粉砕して水和剤とする。 使用に際しては上 和剤 を 50〜20000倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり 0. 005〜 50kgになるように散布する。 製剤例 3 粉 剤

本発明化合物 3部

カープレックス #80* 0.5部

クレー 95部

リン酸ジイソプロピル 1.5部

*商品名：ホワイトカーボン：塩野義製薬（株） 上記の成分を均一に混合粉砕して粉剤とする。 使用に際して上記粉剤を有効 成分量がヘクタール当たり 0 . 0 0 5〜5 0 k gになるように散布する。 製剤例 4 粒 剤

本発明化合物 5部

ベントナイト 3 0部

タルク 6 4部

リグニンスルホン酸カルシウム …… 1部

上記の成分を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、 押出式造粒 機で造粒し、 乾燥して粒剤とする。 使用に際して上記粒剤を有効成分量がへク タール当たり 0 . 0 0 5〜5 0 k gになるように散布する。 製剤例 5 フロアブル剤

本発明化合物 2 5部

ソルポール 3 3 5 3 * 5部

ルノックス 1 0 0 0 C ²* 0. 5部

ザンサンガム （天然高分子） 0. 2部

安息香酸ソーダ 0. 4部

プロピレングリコール 1 0部

水 58. 9部

*商品名：非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）

²*商品名：陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）

有効成分（本発明化合物） を除く上記の成分を均一に溶解し、 ついで本発明 化合物を加えよく撹拌した後、 サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得 る。 使用に際しては、 上記フロアブル剤を 5 0〜2 0 0 0 0倍に希釈して有効 成分量がヘクタール当たり 0. 005〜50 kgになるように散布する。 発明を実施するための最良の形態

次に実施例により、 本発明の内容を具体的に説明するが、 本発明はこれらの みに限定されるべきものではない。

(実施例 1 )

N— （p—メトキシフエニルェチル） 一 3—クロロー 1一メチル—5—ビラ ゾールカルボン酸アミ ド 〔本発明化合物 No. 1 -123(a)) の合成

3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾールカルボン酸クロライド 0. 5 gを クロ口ホルム 30mlに溶解した。 この溶液に ρ—メトキシフヱニルェチルァ ミン 46 gを加えた。 氷冷下、 そこにトリェチルァミン 0. 34 gを加え、 室温で 1時間撹拌した。 反応液を水 100mlで洗浄した後、 クロロホルム層 を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 残渣の結晶を n—へキサンで洗浄することにより、 本発明化合物 No. 1— 123(a)を の 結晶として 0. 8g得た。 （融点 129〜130°C)

〔実施例 2〕

N— (3—クロロー 1ーメチルビラゾールー 5—カルボニル） 一 （L) ーフ ェニルァラニンメチルエステル 〔本発明化合物 No. 2 -286(a)) の合成

3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾールカルボン酸クロライド 1. 0 gを クロ口ホルム 30m 1に溶解した。 さらに （L) 一フエ二ルァラニンメチルェ ステル塩酸塩 1. 33 gを加えた。 氷冷下でトリェチルァミンし 24 gを加 え、 室温で 18時間撹拌した。 反応液を水 100mlで洗浄した後、 クロロホ ルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 残った 結晶を n—へキサンで洗浄することにより、 本発明化合物 No. 2— 286(a)の 結晶 1. 38 gを得た。 （融点 100〜 102で） 〔実施例 3〕

N— （3—クロロー 1ーメチルビラゾールー 5—カルボニル） 一 1—ァミノ ピロリジン 〔本発明化合物 No. 2- 145(a) ^ の合成

1—ァミノピロリジン塩酸塩 0. 69 gを 20mlのクロ口ホルムに溶解さ せ氷冷した。 そこにトリェチルァミン 1. 24 gを滴下し、 繞いて 3—クロ口 一 1一メチル—5—ピラゾールカルボン酸クロライド 1. 0gを滴下し、 室温 で 4日間撹拌した。 20mlの水を加え、 クロ口ホルム層を分離し、 水層をク ロロホルム 20mlで 2回抽出し、 ク π口ホルム層をあわせて無水硫酸ナトリ ゥムで乾燥させた。 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 残渣をシリカゲルクロマトグ ラフィー （クロ πホルム） で精製し、 本発明化合物 No. 2—

晶 0. 78 gを得た。 （融点 196. 5〜： 197. 5^eC)

C実施例 )

0—ェチルー N— （3—クロロー 1ーメチルビラゾールー 5—カルボニル） 一ヒドロキシルァミン 〔本発明化合物 N 0. 2 -150(a))の合成

3—クロ口- 1一メチル— 5—ピラゾールカルボン酸クロライド 0. 66g と 0—ェチルヒドロキシルアミン塩酸塩 0. 72 gとクロ口ホルム 40mlの 混合溶液に氷冷下、 トリェチルァミンし 5 gを滴下した。 室温で一日撹拌し た後、 水 2 Omlを加え、 クロ口ホルム層を分離し、 τ層をクロ πホルム 10 m 1で 2回抽出し、 クロロホルム層をあわせて無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （酢酸ェチ ル Zn—へキサン = 1 3)で精製し、 本発明化合物 No. 2— 150(a)の^ 結晶 0. 2gを得た。 （融点 69 - 72。C)

C実施例 5 ]

0— n—へキシルー N— （3—クロロー 1—メチルビラゾールー 5—カルボ ニル） —ヒドロキシルァミン [本発明化合物 No. 2 - 470 (a) ] の合成 ヒドロキシルァミン塩酸塩 0. 7 gを水 5mlに溶解し、 クロ口ホルム 20 m 1を加えた。 氷冷下、 撹拌しながら無水炭酸力リウム 2. 21 gを水 5 m 1 に溶解させた溶液を滴下した。 次いで 3—クロ口— 1ーメチルー 5—ビラゾー ルカルボン酸クロライド 1. 43 gをクロ πホルム 4mlに溶解させた溶液を 滴下し、 室温まで させた後、 そのまま 2時間撹拌した。 次いでクロ口ホル ム 10ml、 水 10mlを加え、 クロ口ホルム層を分離し、 水層をクロ口ホル ム 20mlで 1回抽出し、 クロ口ホルム層はあわせて、 水 20mlで洗浄した 後、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、 溶媒を減圧留去し、 N- (3- ク πロー 1ーメチルビラゾールー 5—力ルポニル） —ヒド πキシルァミン

25 gを得た。

次に上記化合物をエタノール 50 m 1に溶解し、 氷冷下で水酸化力リウム 0. 4 gを水 2m 1に溶解した溶液を加えた。 ついで n—へキシルプロマイド 1. 18 gを加えた。 さらに無水炭酸ナトリウム 0. 92 gを水 2mlに溶解 した溶液を加え、 1時間加熱還流した。 放冷後、 溶媒を減圧留去し、 残渣に水

20mlを加え、 10%塩酸にて酸性とした。 遊離した油状物はクロ口ホルム

30mlで 3回抽出し、 ク πσホルム層は、 合わせて水 40mlで洗浄した後、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 得られた残渣を シリカゲルカラムクロマトグラフィー （クロ口ホルム） で精製し、 淡黄色の油 状物を得た。 これを氷冷しつつこすると結晶化した。 氷冷しつつ n—へキサン にて洗浄した後、 結晶を濾取した。 本発明化合物 No. 2 - 470 (a) 1 g を無色の結晶として得た。 （融点 39 - 43°C)

難例 6 ]

N— n—ォクチルー 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボン酸ァ ミ ド [本発明化合物 No. 2 - 463 (a) ] の合成

3—クロロー 1—メチル— 5—ピラゾールカルボン酸ェチルエステル 2. 8 3 gをエタノール 3 Om 1に溶解した。 この溶液に n—ォクチルァミン 2. 9 gを加えた。 次いで 6時間加熱還流した。 反応液を放冷させた後、 溶媒を減圧 留去し、 残渣にクロ口ホルム 8 Omlを加えた。 クロ口ホルム溶液は 10%塩 酸 30mlで 3回洗浄し、 次いで水 30mlで 2回洗净した。 クロ口ホルム層 は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、 濾過後、 溶媒を減圧留去し、 残渣をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィー （クロ口ホルム） で精製し、 本発明化合物 No. 2 - 463 (a) 3. 2 gを^ オイルとして得た。 (n_D ²²·° 1. 5074) 〔参考例〕

3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカルボン酸クロライドの合成

3—アミノー 1—メチルビラゾール 65 gを濃塩酸 550mlに溶解する。 この溶液へ、 氷冷下 0〜 5での ί¾を保ちながら、 亜硝酸ナトリウム 62gを 水 120mlに溶解した溶液を滴下した。 滴下終了後さらにこの渡で 1時間 撹捽を続けた。 塩化第 70 gをクロ口ホルム 500mlに懸濁した溶液へ、 上記ジァゾニゥム溶液を滴下した。 途中で塩化第 20 gを 2回追加した。 滴下終了後、 50でで 5時閭反応させ、 続いて室温で 15時間撹拌した。 この溶液をセライトで滤過した後、 炭酸ナトリウムを加えて中和した。 クロ口 ホルム層を分離し、 水層をさらにク α口ホルム 300mlで 2回抽出を行い、 合わせたクロ口ホルム溶液を飽和食塩水で洗浄後、 無水硫酸ナトリウムで乾燥 した。 溶媒を減圧濃縮し、 減圧蒸留により、 3—クロ口一 1ーメチルビラゾー ルを黄色油状物として 52 g得た。 （沸点： 88〜 93 CZ 35 mmH g) 次に、 この化合物 45 gをテトラヒドロフラン 100mlに溶解した。

一 78。Cに冷却後、 n—ブチルリチウム （1. 6 Mへキサン溶液） 250ml を滴下した。 滴下終了後、 一 78でで 1. 5時間撹拌した。 この溶液に、 二酸 化 を約 20分間吹き込んだ後、 室温まで昇温した。 この溶液に水 150m 1を加え、 さらに 2 N塩酸 150mlを加えて、 溶液を p H 2に調整した。 齚 酸ェチル 300 m 1で 2回抽出し、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。濾過後、 減圧濃縮し、 得られた結晶を n—へキサンで洗浄後、 乾燥して裸 晶の 3— クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカルボン酸を 52. 4 g得た。 （融点 1 60 - 1 63°C)

上記カルボン酸 50 gをベンゼン 1 00mlに懸濁させ、 塩化チォニル 75 m 1を滴下し 3時間加熱還流した。 放冷後、 溶媒を減圧留去し、 残渣を減圧蒸 留することで、 目的の 3—クロロー 1—メチル— 5—ピラゾールカルボン酸ク 口ライド 52 g得た。 （沸点： 78— 80°CZ2mmHg)

次に、 これらの方法に準じて した Ηίδ式 (1) の化合物の物性値等を第 4表に示す。 なお表中の No. は第 1表〜第 3表に示した化合物 No. を表す。 例えば、 化合物 No. 1-1 (a)は、 第 1表に記載の式 (a)により表される化合物の 化合物 No. 1-1 である。

第 4 表

第 4 表 （1) 第 4 表（2) 化合物 No 物 性 値 化合物 N o 物 性 値 ト 1(a) mp 120-121 °C l-35(a) mp

ト 2(a) mp 139-140.5°C l-36(a) mp 97-98 で ト 3(a) mp 140-141.5°C l-37(a) 油状物 ト 4(a) mp 188-189 で l-38(a) mp 125-126で ト 5(a) mp 158-159 ^ec l-40(a) mp 75-77 。C ト 6(a) mp 117-118 。c l-43(a) mp 96-97 °C ト 7(a) mp 158-159 ^ec l-53(a) mp 89-90 °C ト 8(a) mp 163-164 °c l-57(a) mp 112-114°C l-10(a) mp 227-237 ^ec l-60(a) mp 116-117^eC l-ll(a) mp 175-176 l-63(a) mp 159-162°C l-13(a) mp 194-195 l-82(a) mp 147-148^eC l-14(a) mp 153-154 ト 104(a) mp 84-86 で l-16(a) mp 109.5-110.5°C ト 107(a) mp 103-105^eC l-17(a) mp 212-214 °c ト 123(a) mp 129-130^eC l-19(a) mp 196-197 °c ト 129(a) 粘チョウ物 ト 23(a) mp 168-170 °c l-172(a) 粘チョウ物

1 -24(a) mp 109-110 。c l-182Ca") mp 115-116。C l-27(a) mp 156-157 °c l-193(a) mp 185-186^eC l-28(a) mp 174.5-175.5°C ト 172(a) 粘チョウ物 l-29(a) mp 140-141.5°C ト 182(a) mp 115-116°C l-30(a) mp 162.5-163.5°C l-193(a) mp 185-186°C 第 4 表 （3) 第 4 表（4) 化合物 No. 物 性 値 化合物 No. 物 性 値 ト 203(a) mp 123-124で 2-l(a) mp 117-178^eC l-213(a) mp 225-226°C 2-2(a) mp 123-124で l-223(a) mp 156-157°C 2-5(a) mp 76-77 V ト 254(a) mp 199-201°C 2 - 7(a) mp 42-44 ^eC l-265(a) 油状物 2-8(a) n_D 19. 6 1.5282 l-448(a) mp 88-90°C 2-10(a) mp 104-106で

2-15(a) n_D ²⁰- 4.5148

2-16(a) mp 108-109.5^eC

2-17(a) mp 138.5-140^eC

2-18(a) 油状物

2-23(a) mp 113-115°C

2-24(a) mp 92-94 ^eC

2-25(a) mp 99-101。C

2-26(a) mp 117-118°C

2-28(a) mp 33-34 °C

2-48(a) 油状物

2-115(a) mp 161-161.5°C

2-121(a) mp 121-122 °C 第 4 表 （5) 第 4 表 （6) 化合物 N o 物 性 値 化合物 N o 物 性 値

2- 123(a) n D ¹⁹- ⁸1.5802 2-190(a) mp 158-162^eC

2-124(a) mp 86-88 °C 2-207(a) mp 86-87 、。C

2-125(a) mp 132-133°C 2-208(a) mp 152-153。C

2-126(a) n_D

2-226(a) mp 128-130°C

2-129(a) n_D ²⁰-。1.5270 CO 2-231 (a) mp 156-157°C

2-131 (a) n_D 2-235(a) mp 209-21 l^eC

2-145(a) mp 196.5-197· 5で 2-236(a) 油状物

2-146(a) m p 206-207°C 2-242(a) 油状物

2-147(a) m p 177-178^eC 2-243(a) mp 91-92 ^eC

2-148(a) m p 151-153^eC 2-246(a) mp 101-103^eC

2-149(a) mp 82-86 ⁰C 2-256(a) mp 71-74 ^eC

2-150(a) m p 69-72 。C 2-258(a) mp 86-87.5°C

2- 152(a) 52-54。C 2 - 260(a") mp 98-99 °C

9-1 ^Α(Λ) 131-132°C mp 145-148で

2-155^") mp 68-70 。C 2-266(a')

2-157(a) mp 93-95 ^eC 2-276(a) mp 93-94 °C

2- 158 (.a; mp 75-76 °C mp 100 - 102°C

2-166(a) 油状物 2-287(a) 粘チョウ物

2-168(a) 油状物 2-288(a) 粘チョウ物

2-190(a) mp 158-162^eC 2 - 290(a)

第 4 表 （7) 表（8) 化合物 Ν ο 物 性 値 化合物 o 物 性 値

2-295 (a) mt» 96-98 。C 2— 366(a) mp 215-216°C

2-2971C、a"^<ノ) _{m D} 11S-115°C 2-370

a

2-301 Ca mt> 122-123°C 2-374 Ca mp

2-305(a) 油状物 1 2-387(a

2-306 (a) mp 38-40 ^eC CD 2-391 (au>ノ n_D ¹⁹· ⁶1.5084

2-307(a n_D ²⁰- ⁶1.5286 2-398Ca') mp 69-70 ^eC ム 01/0、 ノ

Ι ιώ £1ノ mp 67-69 °C

2 - 309(a) 2-429 Ca") mp 49-51 °C

2-314(a) mp 165-167°C 2-AS2(a.) 油状物

2-317(a) mp 185-187^eC 2-436 (a)

2-318 (a) mp 144-146^eC 2-438(a") 油状物

2-321 Ca^) mp 107-108。C -4 1 (、Άひノ) mp 189-191°C

2-331 Ca") 粘チョウ物 粘チョウ物 ム lノ mp 67-69 で ?—44fi mp 60-63 °C

2-333リC、aノ mp 54-56 。C gノ n_D ^lfl' ^el.5401

2-334 Ca mp 167-168^eC mp 96-97 °C

2-335(a) mp 123-125で 2 - 156(a) mp 55-58 °C

2-336(a) mp 93-95 °C 2-ll(a)

2-337(a) n_D ²⁰- ⁵1.5074 2 - 153(a) mp 66-68 °C

2-340(a) 油状物 2-151 (a) mp 61-62 °C 第 4 表（9) 第 4 表 （10) 化合物 No. 物 性 値 化合物 No. 物 性 値

2-286(g) mp 96-97 C 2-481 (a) n_D ²¹- ⁶1.5364

2-437(a) 油状物 2-485(a) n_D ²¹- ⁸1.5042

2-448(a) mp 41-43^eC 2-486(a) n_D ²²· °1.5103

«4

2-449(a) mp 87-89°C 2-491 (a) mp 110-112C

2-450(a) mp 30-32 C

O C CO 2-492(a) 油状物

2-452(a) mp 78-83 °C 2-494(a) mp 107-109で

2-456(a) 油状物 2-495(a) mp 101-104°C

2-461 (a) mp 142-143で 2-496(a) mp 119-120°C

2-462(a) n_D ²²· °1.5102 2-497(a) mp 124-125°C

2-463(a) n_D ²²· °1.5074 2-498(a) 粘チョウ物

2-464(a)

2-466(a) mp 108-110 °C

2-470(a) mp 39-43 °C

2-471 (a) 粘チョウ物

2-472(a) τΐτ> ^{2 2}1.4990

2-473(a) n_D ²²· °1.4920

2-474(a) n_D .5033

2-475(a) 第 4 表 （1 1) 第 4 表 （12) 化合物 No. 物 性 値 化合物 No. 物 性 値

3-2(a) mp 10ト 102で 3-44(a) 粘チョウ物

3-3(a) 油状物 3-45(a) 粘チョウ物

3-7(a) mp 128-130 C 3-46(a) mp 88-91°C

3 - 8(a) mp 136-138C 3-47(a) 粘チョウ物

ト

3- 10 (a) mp 125-126C 3-48(a) 粘チョウ物

3-12(a) mp 145-146で

3-13(a) mp 161-163^eC

3-15(a) mp 164-167'C

3-17(a) mp 143-144°C

3-18(a) mp 163-165°C

3-22(a) mp 206-207'C

3-23(a) mp 124-125^eC

3-24(a) mp 117-118'C

3-25(a) mp 96-99 で

3-30(a) n_D ^,9· 1.5294

3-31 (a) n_D ²⁰- 4.5301

3-35(a) n_D

3-38(a) n_D

本発明に係る化合物の有用性について、 以下の試験例において具体的に説明 する。但し、 これらのみに限定されるものではない。

例 1 キュウリベと病防除効果!^

直径 7 cmのポヅトで育成した 1. 5葉期のキユウリ （品種：相模半白） に 、 本発明化合物乳剤を水で希釈して 50 Oppmに調整した薬剤をスプレーガ ンを用いポット当り 2 Oml散布した。

散布翌日キュウリベと病菌（Ps eudoperonospor a cube n s i s) の胞子懸濁液（2 x 10⁶個 Zm 1 ) を噴霧し、 i¾25°C、 M 95 %以上の接種箱に一昼夜入れた。 その後、 温室におき、接種 7日後に形成 された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、 防除価を算 出し 7 o

防除価 = 〔 1一 （処理区病斑面積率 Z無処理区病斑面積率〕 X 100 その結果、以下の化合物（第 4表 (1)ないし (12)を参照）が防除価 100を 示した。

本発明化合物 No. 2-121 (a). No. 2-235(a)、 No. 2-243(a)、

No. 2-287(a)、 No. 2-306(a)、 No. 2-307(a)、 No. 2-308(a)、 No. 2-331 (a). No. 2-333(a)

例 2 イネいもち病防除!^ (7i面施用）

1 2万アールのビーカーポットに植えた 1. 5葉期のイネに、本発明化合 物乳剤を水で希釈して 500 p pmに調製した薬液 10mlをポットに灌注処 理する。 2週間後に、処理したイネにいもち病菌の分生胞子懸濁液を散布接種 する。相対湿度 95〜： I 00%、約 24で中で 24時間、 菌をイネに感染させ た後、 温室内にイネを放置し、 約 1週間後に発病の程度を 0〜5の 6段階で調 査した。

(調査基準） 繊指数 発病程度

0 無発病

1 病斑数 1〜5

2 病斑数 6〜20

8 病斑数 21〜40

4 病斑数 41〜70

5 病斑数 71以上

その結果、 以下の化合物 （第 4表 (1)ないし (12)を参照） が罹病指数 1を示 した。

本発明化合物 No. ト 4(a)、- No. ト 5(a)、 No. ト 6(a)、

o. 卜 7(a)、 No. l-8(a)、 No. l-10(a)、 No. 1-11(a)、 o. l-14(a) No. l-17(a)、 No. l-19(a)、 No. l-23(a)、 o. l-24(a) No. l-28(a) No. l-35(a)、 No. 1- 36(a)、 o. l-37(a) No. l-38(a) No. l-39(a)、 No. l-40(a)、 o. l-43(a) No. l-53(a) No. l-57(a)、 No. l-60(a)、 o. l-63(a) No. l-82(a) No. 卜 104(a)、 No. l-107(a)、 o. l-123(a)、 No. l-129(a). No. l-172(a)、 No. l-182(a) o. l-203(a)、 No. l-213(a). No. 卜 254(a)、 No. l-265(a).

No. 2-1 (a)、 No. 2- 2 (a)、 No. 2- 5 (a)、 No. 2- 7 (a)、

No. 2- 8(a)、 No. 2-13(a)、 No. 2-14(a)、 No. 2-15(a)、

No. 2-23(a)、 No. 2-24(a)、 No. 2-25(a)、 No. 2-26(a)、

No. 2-121 (a). No. 2-123(a). No. 2-124(a)、 No. 2-125(a).

No. 2-126(a)、 No. 2-131(a)、 No. 2-145(a)、 No. 2-146(a)、

No. 2-147(a)、 No. 2-148(a)、 No. 2-149(a). No. 2-150(a).

No. 2-152(a). No. 2-154(a)、 No. 2-155(a), No. 2-157(a). CT/JP96/01466

No. 2-158(a〉、 No. 2-168(a)、 No. 2-190(a). No. 2_207(a)、

No. 2-208(a)、 No. 2-226(a), No. 2-231 (a)、 No. 2-236(a),

No. 2-242(a)、 No. 2-243(a)、 No. 2-246(a)、 No. 2-258(a)、

No. 2-260(a), No. 2-265(a)、 No. 2-266(a)、 No. 2-276(a)、

No. 2-286(a)、 No. 2-287(a), No. 2-288(a). No. 2-290(a)、

No. 2-295(a)、 No. 2-297(a)ゝ No. 2-301 (a). No. 2-305(a)、

No. 2- 306(a)、 No. 2-307(a)、 No. 2-308(a). No. 2-314(a).

No. 2-317(a)、 No. 2-318(a), No. 2-321(a), No. 2-331 (a：)、

No. 2-332(a)、 No. 2-334(a), No. 2-335(a)、 No. 2-336(a)、

No. 2-370(a)、 No. 2-374(a)、 No. 2-387(a)、 No. 2-422(a)、

No. 2-429(a)、 No. 2-436(a)、 No. 2-437(a)、 No. 2-440(a)、

No. 2-443(a)、 No. 2-445(a). No. 2-150(g)、 No. 2_422(g)、

No. 3- 3(a)、 No. 3- 7(a)、 No. 3-10(a)、 No. 3-13(a)、

No. 3-15(a)、 No. 3-30(a)、 No. 3-31 (a)、 No. 3-35(a)、

No. 3-38(a)、 No. 3-46(a)、 No. 2-286(g)、 No. 2-437(a)、

No. 2-463(a)ゝ No. 2-ll(a). No. 2-470(a)、 No. 2-448(a)、

No. 2-449(a)、 No. 2-484(a)、 No. 2-464(a)、 No. 2-462(a)、

No. 2-489(a)、 No. 2-469(a)、 No. 2-472(a). No. 2-473(a)、

No. 2-471 (a). No. 2-156(a). No. 2- 450(a)、 No. 2_474(a)、 産業上の利用可能性

これらの本化合物は、 優れた農園芸用病害防除作用を示し、 有用作物に対する 薬害も認められないため、 農園芸用殺菌剤として有用である。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 一般式 ( 1 )

〔上記式中、 Xは、 ハロゲン原子であり、

R¹ は、 d 〜C₄ アルキル基であり、

Wは、 酸素原子または硫黄原子であり、

R² および R³ は、 それぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜d。アルキル基、 C₂〜C₆ アルケニル基、 C₂〜C_l0アルキニル基、 C₈ 〜C₁₀シクロアルキ ル基、 置換されていてもよいァリール C ₂〜C₄ アルケニル基、

一 [C (R⁴ )(R⁶ ) ] p -R^e 基、 -CO- (0) _m - [C (R⁴ )(R⁶ ) ] p - R⁷基、 - S (0) _n - R⁷基、 -CON (R⁸ )(R⁸ )基、

-N (R⁸ )(R⁸ )基、 -N=C (R^XR¹¹)基または一 OR¹²基であり、 或いは、 R² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 3な いし 1 1員の含窒素複素環を形成するかまたは環員として更に 1個以上の酸素、 硫黄および Zまたは窒素原子を含む 3ないし 7員の複素環を形成しそしてそれ らの複素環は 1個以上の d〜C_e アルキル基もしくは d 〜C₄ アルコキシ カルボニル基により置換されていてもよく、

pは、 0または 1〜8の整数であり、

mは、 0または 1であり、

nは、 0、 1または 2であり、 R および R⁶ は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 Ci〜C_e アルキル基、 C₂〜C₆ アルケニル基、 C₂〜C₆ アルキニル基、 Ci ~C_S ハ πアルキル基、 Cs〜Ce ノヽロアルケニル基、 C₂〜C_e ノヽロアルキニル基、 C₃〜C_e シクロアルキル基、 d〜C₆ アルコキシ基、 Ci〜C_e ハロアル コキシ基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいへテロア リール基、 置換されていてもよいべンジル基、 Cl〜C 4 アルキルカルボニル 基、 i〜C_e アルコキシカルボニル基、 ヒド πキシカルボニル基、 Ci〜 C₄ アルキルチオ d〜C₄ アルキル基、 Ci〜C4 アルキルスルフィニル d 〜C₄ アルキル基、 〜C₄ アルキルスルホ二ル(^ 〜C₄ アルキル基また は d〜C₄ アルキルォキシ d〜C₄ アルキル基であり、

或いは、 R⁴ と R⁶ とが一緒になつて C₈〜C₆ アルキレン基を形成しても よく、

R⁶ は、 水素原子、 ハロゲン原子、 Ci〜C₁₀アルキル基、 C₂〜C₁₀アル ケニル基、 C₂ 〜(^。アルキニル基、 d〜d。ハロアルキル基、 C₂ 〜C ₁₀ ハロアルケニル基、 C₂〜C₁₀ハロアルキニル基、 C₈ 〜じ₁₀シクロアルキル 基、 Ci〜Ci。アルコキシ基、 Ci〜C_e ハロアルコキシ基、 C₂〜C_e ノヽロ アルケニルォキシ基、 C₂〜C₆ ハ πアルキニルォキシ基、 C₃〜C_e シクロ アルキルォキシ基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよい ヘテロァリール基、 置換されていてもよいへテロサイクリル基、 置換されてい てもよぃァリールォキシ基、 置換されていてもよいへテロアリールォキシ基、 水酸基、 Ci〜C₆ アルキルカルボニルォキシ基、 置換されていてもよいァリ 一ルカルポニルォキシ基、 -S (0)„ 一 R¹³基、 Ci〜C₆ アルコキシカル ボニル基、 ヒドロキシカルポニル基、 一 CON (R )(R¹⁵) 基または

- N (R¹⁴)(R¹⁶) 基であり、

R⁷ は、 水素原子、 Ci〜C₆ アルキル基、 C₂〜C_e アルケニル基、 C₂ 〜C_e アルキニル基、 Ci〜C_e ハロアルキル基、 -N (R¹⁴)(R¹⁵)基、 置 換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよいベンジル基または置換 されていてもょレ、へテロアリール基であり、

R⁸ および R⁸ は、 それぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜d。アルキル基、 C₂〜C₁₀アルケニル基、 C₂〜C₁₀アルキニル基、 C₈〜C₁₀シクロアルキ ル基、 Ci〜C_1Dハロアルキル基、 C₂〜C!。ハロアルケニル基、 C₂〜C₁₀ ハロアルキニル基、 置換されていてもよいァリール基、 置換されていてもよい ベンジル基、 置換されていてもよいへテロアリール基、 Ci〜C_e アルキル力 ルポ二ル基、 Ci〜C₆ ハロアルキルカルボ二ル基、 置換されていてもよいァ リ一ルカルボニル基、 置換されていてもよいへテロァリ一ルカルボニル基、 Cl〜( 6 アルコキシカルボニル基またはホルミル基であり、

或いは、 R⁸ と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4な いし 1 1員の含窒素複素環を形成するかまたは環員として更に 1個以上の «、 硫黄および Zまたは窒素原子を含む 3ないし 7員の複素環を形成し、

R¹⁰および R¹¹は、 それぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜C_e アルキル基、 Ci〜C₆ ハロアルキル基、 C₈〜C₈ シクロアルキル基または置換されてい てもよぃァリール基であり、

R¹²は、 7j素原子、 d〜C₁₀アルキル基、 C₂ 〜 。アルケニル基、 C₂ 〜C_ieアルキニル基、 Ci〜Ci。ハロアルキル基、 C₂〜C_1Dハロアルケニル 基、 C₃〜C₁₀シクロアルキル基、 置換されていてもよいべンジル基、 置換さ れていてもよいァリール C₂〜C₄ アルキル基、 置換されていてもよいァリー ル C₂〜C₄ アルケニル基、 置換されていてもよいァリール基、 Ci〜C_e ァ ルコキシじ！ 〜C₆ アルキル基、 〜C₆ ジアルキルアミノ〇！ 〜C₆ アル キル基、 Ci〜C₆ アルキルチオ d〜C₆ アルキル基、 Ci〜C₆ アルコキ シカルボ二ル(^ 〜C₆ アルキル基、 置換されていてもよいフエ二ルォキシ^ 〜C_e アルキル基またはトリメチルシリルェチル基であり、

R¹⁸は、 d〜C₈ アルキル基、 Ci〜C₆ ハ口アルキル基または置換され ていてもよいァリール基であり、

R¹⁴および R¹⁶は、 それぞれ独立に、 水素原子、 Ci〜C₆ アルキル基、

C₂ 〜C_e アルケニル基、 C₂ 〜C_e アルキニル基、 置換されていてもよいァ リール基、 置換されていてもよいベンジル基または置換されていてもよいへテ ロアリール基であり、

或いは、 R"と R¹⁵はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4な いし 9員の含窒素複素環を形成してもよく、

"置換されていてもよい" の表現は、 水素原子の他に置換基としてハロゲン 原子、 シァノ基、 ニト π基、 d 〜C₄ アルキル基、 Ci〜C₄ アルコキシ基、

Cl 〜C₄ ハロアルキル Cl〜〇4 ハロアルコキシ基、 ァリール基、 ァリ ールォキシ基、 ベンジルォキシ基、 C_s 〜C_e シクロアルキ 基、 Ci〜C₄ アルコキシカルボニル基、 Ci〜C₄ アルキルチオ基、 d〜C₄ ハロアルキ ルチオ基、 Ci ~C₄ アルキルスルフィニル基、 Ci ~C₄ アルキルスルホ二 ル基、 スチリル基、 アミノ基、 Ci〜C₄ アルコキシカルボニルァミノ基、 Ci〜C₄ アルコキシカルボニルォキシ基、 ァミノカルボニル基またはヒドロ キシカルポ二ル基を意味し、

"ァリール （基） " の表現は、 フエニルまたはナフチルの芳香族基を意味し、

"ヘテロァリール （基） " の表現は 5員環、 6員環もしくはこれらの縮合環 の芳香族基またはべンゼン環と縮合した芳香族複素環基を意味し、

"ヘテロサイクリル （基） " の表現は、 3員環ないし 6員環の非芳香族複素 環基を意味する。 〕

で表される 5—ピラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

2. が、 塩素原子または臭素原子であり、 R ¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸素原子または硫黄原子である請求項 1記載の 5 -ピラゾールカルボン 酸ァミ ド誘導体。

3. Xが、 塩素原子または臭素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸素原子であり、 R² が、 水素原子、 Ci〜C₁₍₎アルキル基、 Ci〜 C₁₀アルコキシ基、 置換されていてもよいべンジル基、 ホルミル基、 Ci 〜C₆ アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリールカルボニル基、 置換さ れていてもよいへテロアリールカルボニル基または d〜C_e アルコキシカル ボニル基である請求項 1記載の 5—ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

4. Xが、 塩素原子または臭素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 響、 酸素原子であり、 R² が、 7j素原子、 Ci〜 。アルキル基、 Ci〜

C₁₀アルコキシ基、 置換されていてもよいべンジル基、 ホルミル基、 d〜

Ce アルキルカルボニル基、 置換されていてもよいァリールカルボニル基、 置 換されていてもよいへテロアリールカルボニル基または 〜(： 6 アルコキシ カルボニル基であり、 R⁸ が、 - [C (R⁴ ) (R⁵ ) ] p — R^e 基、

一 S (0) » -R⁷ 基、 — N (R⁸ ) (R⁹ )基または一 OR¹²基であり、 或いは、 R² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 3な いし 1 1員の含窒素複素環を形成しそしてその複素環は 1個以上の d〜C₆ アルキル基もしくは d〜C₄ アルコキシカルボニル基により置換されていて もよい請求項 1記載の 5—ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

5. Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸素原子 であり、 R²が、 水素原子、 C i 〜 。アルキル基、 Ci〜C₁₀アルコキシ基 またはべンジル基であり、 R³ が、 Ci 〜C₁₀アルキル基、

- [C (R⁴ ) (R⁵ ) ] p - R⁶ 基であり、 R⁴ 、 R⁵ が、 7j素原子、 Ci 〜C₄ アルキル基またはべンジル基であり、 R⁶ が、 置換されていてもよいフ 工ニル基、 置換されていてもよいへテロアリール基または置換されていてもよ いへテロサイクリル基であり、 pは、 0、 1または 2である請求項 1記載の 5 ―ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

6. X 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸素原子 であり、 R² が、 水素原子、 d〜d。アルキル基、 d〜d。アルコキシ基 またはべンジル基であり、 R⁸ が、 ― [C (R⁴ ) (R⁶ ) ] p -R⁶ 基であ り、 R⁴、 R が、 水素原子、 d〜(： ₄ アルキル基、 ベンジル基、 Ci〜C₄ アルキルチオ d〜C₄ アルキル基、 Ci〜C₄ アルキルスルす、二ル〇！ 〜C₄ アルキル基であり、 R^e が、 d〜C₆ アルコキシ基、 水酸基または d〜C₆ アルコキシカルボニル基であり、 pは、 0、 1または 2である請求項 1言己載の 5 -ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

7. Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 Wが、 酸素原子 であり、 R² が、 水素原子、 Ci〜C!。アルキル基、 d〜d。アルコキシ基 またはべンジル基であり、 R⁸ が、 S (0) »一 R⁷ 基、 — N (R⁸ ) (R⁸ ) 基または— OR¹²基であり、 R⁷ が、 d〜C_e アルキル基、 置換されてもよ いフエニル基または— N (R¹⁴) (R¹⁶)基であり、 R¹⁴、 R¹⁶が d〜C₄ アルキル基であり、 nは 2であり、

R⁸ および R⁸ は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換されていてもよいフエ ニル基、 置換されていてもよいべンジル基、 置換されていてもよいへテロァリ —ル基、 d〜C₆ アルキルカルボ二ル基、 置換されていてもよいベンゾィル 基または d〜C_e アルコキシカルボニル基であり、 或いは、 R⁸ と R⁹ はそ れらが結合している窒素原子と一緒になつて、 4ないし 1 1員の含窒素複素環 を形成してもよく、

R¹²は、 水素原子、 Ci〜C_1Dアルキル基、 C₂ 〜 。アルケニル基、 C₂

〜d。ハロアルケニル基、 Cl〜C₄ アルコキシカルボ二ル〇！ 〜C4 アルキ ル基、 置換されていてもよいフエニル基、 置換されていてもよいベンジル基ま たは置換されていてもよぃフヱニルェチル基である請求項 1記載の 5—ピラゾ 一ルカルボン酸アミ ド誘導体。

8. Xが、 塩素原子であり、 R¹ が、 メチル基であり、 響、 酸素原子 であり、 R² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 3ない し 1 1員の含窒素複素環を形成しそしてその複素環は 1個以上の d〜C_e ァ ルキル基もしくは d〜C₄ アルコキシカルボニル基により置換されていても よい請求項 1記載の 5—ビラゾールカルボン酸ァミ ド誘導体。

9. Xが塩素原子であり、 R i か'メチル基であり、 Wが酸素原子であり、 R² が水素原子であり、 R3 が Ci〜C₁₀アルキル基である請求項 1記載の 5 —ビラゾールカルポン酸ァミ ド誘導体。

1 0. Xが塩素原子であり、 R！ 力メチル基であり、 Wが酸素原子であ り、 R² が水素原子であり、 R⁸ が d〜C₁₀アルコキシ基または C₂〜C₁₀ アルケニルォキシ基である請求項 1記載の 5 -ピラゾールカルボン酸ァミ ド誘 導体 0

1 1. Xが塩素原子であり、 がメチル基であり、 Wが酸素原子であ り、 R² が水素原子または置換されていてもよいべンジル基であり、 R³ が - EC (R⁴ ) (R⁶ ) ] p 一 R^e 基であり、 pは 1または 2であり、 R⁴ は 水素原子、 メチル基またはェチル基であり、 R⁵ は水素原子、 メチル基、 i - プロピル基、 ベンジル基またはメチルチオェチル基であり、 R⁶ はメトキシカ ルポニル基、 エトキンカルボニル基、 プロピルォキシカルボニル基または t一 ブトキシカルボニル基である請求項 1記載の 5—ビラゾ一ルカルボン酸ァミ ド 誘導体。

12. Xが塩素原子であり、 R¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子であ り、 R² が水素原子、 メチル基、 ェチル基、 イソプロピル基、 ァリル基または t一ブチル基であり、 R³ がー N (R⁸ ) (R⁹ ) 基であり、 R⁸ は水素原子、 メチル基、 ェチル基、 イソプロピル基、 ァリル基、 t 一ブチル基、 ホルミル基、 ァセチル基、 メトキシカルボニル基、 エトキシカルボニル基または tーブトキ シカルボニル基であり、 R » は水素原子またはメチル基であるか、

或いは、 R ⁸ と R ⁸ はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 5員 の含窒素複素環を形成していてもよい請求項 1記載の 5 —ピラゾールカルボン 酸アミ ド誘導体。

1 3. Xが塩素原子であり、 R ¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子であ り、 R ² が水素原子、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 シク Dプロピル基、 メトキシ基またはエトキシ基であり、 R ³ が S (0) „ 一 R⁷ 基であり、 nは 2であり、 R⁷ はメチル基またはジメチルァミノ基である請求項 1記載の 5— ピラゾールカルボン酸アミ ド誘導体。

1 4 . Xが塩素原子であり、 R ¹ がメチル基であり、 Wが酸素原子であ り、 R ² と はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて、 5員の含窒 素複素環を形成しそしてその複素環は 1個以上の d 〜(： ₄ アルコキシカルボ ニル基により置換されていてもよい請求項 1記載の 5 -ピラゾールカルボン酸 ァミ ド誘導体。

1 5. 下記（1)ないし （7)から選ばれた請求項 1記載の 5 —ピラゾール カルボン酸アミ ド誘導体：

(1) N— （3 —クロ口一 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルボニル） イソブ チルァミ ド、

(2) N - ( 3 —クロ口— 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルボニル〉 — n— へキシルァミ ド、

(3) N - ( 3 —クロロー 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） — n— ォクチルアミ ド、

(4) N— （3 —クロ口— 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） — n— デカニルァミ ド、

(5) N - ( 3—クロロー 1 —メチル— 5—ピラゾールカルポニル） —テト ラヒドロフルフリルアミ ド、

(6) N - ( 3—クロロー 1 —メチル— 5—ピラゾールカルポニル） —4— メチルァニライド、

(7) N—ジメチルスルファモイル— N—ェチルー 3—クロロー 1 一メチル 一 5 -ピラゾールカルボン酸ァミ ド。

1 6 . 下記 （1)ないし （15) から選ばれた請求項 1記載の 5—ピラゾー ルカルボン酸アミ ド誘導体：

(1) N - ( 3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾールカルボニル） —グリ シンメチルエステル、

(2) N - ( 3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） ーァラ ニンメチルエステル、

(3) N— （ 3—クロ口— 1ーメチルー 5—ビラゾールカルボニル） ーバリ ンメチルエステル、

(4) N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一フエ 二ルァラニンメチルエステル、

(5) N— （3—クロ口— 1 —メチルー 5—ピラゾールカルポニル） —フエ 二ルァラニンェチルエステル、

(6) N - ( 3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカルポニル） ーメチ ォニンメチルエステル、

(7) N - ( 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾ一ルカルポニル） ーメチ ォニンェチルエステル、

(8) N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） ーメチ ォニン— n—プロピルエステル、 (9) N- (3—クロ口— 1一メチル— 5—ピラゾールカルポニル） —メチ ォニン一 t一ブチルエステル、

(10) N— （3—クロロー 1一メチル— 5—ピラゾールカルポニル） 一プロ リンメチルエステル、

(11) 1^-べンジルー1^— (3—クロ口一 1ーメチルー 5—ピラゾールカル ボニル） 一 /S—ァラニンェチルエステル、

(12) N- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） — β- メチルァラニンメチルエステル、

(13) Ν- (3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一 2, 2—ジメチルエタノールアミ ド、

(14) Ν— (3—ブロ乇—1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） —フエ 二ルァラニンメチルエステル、

(15) Ν- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） ージメ チルダリシンメチルエステル。

17. 下記 （1)ないし （20)から選ばれた請求項 1記載の 5—ビラゾー ルカルボン酸アミ ド誘導体：

(1) 0—メチル— Ν— (3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポ ニル） ―ヒドロキシルァミン、

(2) 0—ェチル— Ν— (3—ク αロー 1—メチルー 5—ピラゾ一ルカルポ ニル） ーヒドロキシルアミン、

(3) 0— η—プロピル— Ν— （3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾ一ル カルボニル） 一ヒド αキシルァミン、

(4) 0— i—プロピル一 Ν— （3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

0— n—プチルー N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(6) 0— s—ブチル— N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(7) 0— i—ブチル— N— ( 3—ク πロー 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルポニル） ―ヒドロキシルァミン、

(8) 0— t—ブチル— N— ( 3—クロロー 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(9) 0—ァリル— N— ( 3—クロ口— 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポ ニル） —ヒドロキシルァミン、

(10) 0—メタリル— N— ( 3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカル ボニル） ーヒドロキシルァミン、

(11) 0— n—ペンチルー N— ( 3—クロ口一 1一メチル一 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(12) 0— n—へキシル— N— （3—クロ口— 1—メチルー 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(13) 0— n—へプチルー N— ( 3—ク口ロー 1一メチル— 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(14) 0— n—才クチルー N— （3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾール カルボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(15) 0— n—ノニル— N— （3—クロ口— 1—メチル— 5—ピラゾールカ ルポニル） 一ヒドロキシルァミン、

(16) 0— n—デカニル— N— ( 3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾール カルボニル） ―ヒドロキシルァミン、

(17) 0—ェチルー N— ( 3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポ ニル） —N—ジメチルスルファモイルーヒドロキシルァミン、 (18) 0—ベンジル一 N— （3 —クロロー 1 —メチル— 5 -ピラゾールカル ボニル） 一ヒドロキシルァミン、

(19) 0—ェチル— N— ( 3 —ブ口モー 1 —メチルー 5 —ピラゾールカルボ ニル） —ヒドロキシルアミン、

(20) 0—メチル— N— （3 —クロロー 1，メチル— 5 —ピラゾールカルポ ニル） —N—メチルーヒドロキシルァミン。

1 8. 下記 （1)ないし （16) から選ばれた請求項 1記載の 5 —ピラゾー ルカルボン酸アミ ド誘導体：

(1) N - ( 3 —クロロー 1—メチル—5—ピラゾールカルポニル） 一 N— メチルヒドラジン、

(2) N— ( 3 —クロロー 1 —メチル— 5 —ピラゾールカルポニル） — N— ェチルヒドラジン、

(3) N— （3 —クロロー 1 一メチル— 5 —ピラゾールカルボニル） 一 N— i—プロピルヒドラジン、

(4) N - ( 3 —クロロー 1 —メチルー 5 —ピラゾールカルボニル） — N— ァリルヒドラジン、

(5) N— （3 —クロロー 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） 一 N— t 一プチルヒドラジン、

(6) N— （3 —クロロー 1 一メチル—5 —ピラゾールカルポニル） —N' —メチルヒドラジン、

(7) N - ( 3 —クロロー 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） — N ' —ェチルヒドラジン、

(8) N - ( 3 —クロロー 1ーメチルー 5 —ピラゾールカルポニル） — N' 一 i —プロピルヒドラジン、

(9) N - ( 3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N' —ァリルヒドラジン、

(10) N- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N' 一 t一ブチルヒドラジン、

(11) N- (3—クロ口— 1—メチル—5—ピラゾールカルボニル） 一 1— ァミノピロリジン、

(12) N— （3—クロロー 1—メチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N' —ホルミルヒドラジン、

(13) N- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルボニル） 一 N' ーァセチルヒドラジン、

(14) N- (3—クロロー 1一メチル—5—ピラゾールカルボニル） 一 N' —メトキシカルボニルヒドラジン、

(15) N- (3—クロロー 1ーメチルー 5—ピラゾールカルポニル） 一 N' 一エトキンカルボニルヒドラジン、

(16) N- (3—クロ π— 1—メチル— 5—ピラゾールカルボニル） 一 N' 一 t一ブトキシカルボニルヒドラジン。

19. 請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17または 18記載の 5—ピラゾールカルボン酸ァ ミ ド誘導体の一種以上を有効成分として含有する植物病害防除剤。

20. 植物病害が、 イネいもち病である請求項 19記載の植物病害防除 剤。