WO1997011975A1 - Composition de resine durcissable par rayonnements actiniques et faisant barrage aux rayonnements thermiques, et film revetu de cette composition - Google Patents

Description

明 ion

柳 書 活性エ ネ ル ギ ー線硬化型熱線遮断性樹脂組成物

及 びそ れを コ 一 テ ィ ン グ し た フ ィ ル ム 技術分野

本発明 は 、 熱線吸収能を有す る 一次粒子径 0 . 5 // m 以下の 無機金属の 微粒子 と （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基を持つ 活性エ ネ ル ギ 一線重合性 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト と か ら な る 紫外線等の活性 エ ネ ルギ ー線で硬化可能な 熱線遮断性樹脂組成物及びそ れを コ 一テ ィ ン グ し た耐擦傷性を有す る フ ィ ル ム に 関す る 。

熱線遮断性材料は、 近年特に 研究開発が盛ん に行わ れて い る 材料で あ り 、 近赤外線領域の波長を有す る 半導体 レ ー ザ ー光等 を光源 と す る 感光材料、 光デ ィ ス ク 用 記録材料な どの情報記録 材料、 赤外線 カ ツ ト フ ィ ル タ 一 あ る い は熱線遮断 フ ィ ル ム と し て建物の窓、 車両の窓等 に利用す る こ と がで き る 。

背景技術

従来、 近赤外線吸収性の光線透過材料 と し て は、 ク ロ ム 、 コ バル ト 錯塩 チ オ ー ルニ ッ ケ ル錯体、 ア ン ト ラ キ ノ ン 誘導体等が 知 ら れて い る 。 こ の他、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト フ ィ ル ム の 片面 に ア ル ミ 二 ゥ ム 、 銅な どの金属 を蒸着 し た 熱線反射 フ ィ ル ム が知 ら れて い る 。 かか る 熱線反射 フ ィ ル ム は可視光を よ く 透過す る が近赤外線 一 赤外線の熱線 を 反射す る の で 、 ガ ラ ス 窓 な どの 開 口部に適用す る と 透明性を維持 し つ つ 、 太陽光の 熱線 あ る い は室内 か ら の輻射熱を反射 し て 日 照調整や断熱の効果を も つ 。 こ の よ う な 特性 を も つ透明断熱 フ ィ ル ム は、 建物の窓、 冷凍 · 冷蔵 シ ョ ウ ケ ー ス 、 防熱面、 車両用 窓等 に利用 さ れ、 住 居環境の 向上や省エ ネ ルギ ー等 に 役だつ。

し か し な が ら 、 従来の熱線遮断材料 は、 有機系 だ け の も の は 耐久性 （耐候性 な ど） が悪 く 環境条件の 変化や時間の経過 と と も に 初期の性能が劣化 し て い く と 言 う 欠点があ っ た 万錯体 系の も の は耐久性は あ る が近赤外領域の み な ら ず可視部に も 吸 収があ り 化合物そ の も のが強 く 着色 し て い る も の が多 く 用途が 限 ら れて し ま う と 言 う 欠点があ っ た。

ま た、 従来技術の熱線反射 フ ィ ル ム は、 熱線の み な ら ず可視 光線 ま で金属蒸着層で反射す る の で窓 ガ ラ ス 等 に 張 り 付 け る と 採光性が損な わ れ室内が暗 く な る と 言 う 致命的 な欠点があ っ た 更 に、 こ の よ う な蒸着雇 を形成 さ せ る に は 、 そ の装置がおおが か り と な り 、 従 っ て コ ス ト 高 と な る た め製品 と し ての汎用 性に 乏 し い も の で あ っ た。

さ ら に 、 熱線吸収剤の皮膜を形成す る た め に こ の 熱線吸収剤 を樹脂の 中 に 均一 に分散す る の樹脂バ イ ン ダ ー と し て 、 ァ ク リ ル系樹脂、 ポ リ エ ス テ ル樹脂、 ア ルキ ド樹脂、 ポ リ ウ レ 夕 ン樹脂、 エ ポ キ シ樹脂、 ァ ミ ノ 樹脂、 ビニ ル系樹脂等の熱可塑 性樹脂が一般 に使用 さ れ る 。 し か し な 力 ら バ イ ン ダ一 と し て使 用 さ れ る こ れ ら の樹脂 は、 皮膜の硬度が弱 く 傷がつ き やす く 、 耐擦傷性が劣 っ て い る 。 こ れ ら 熱線反射 フ ィ ル ム は、 実用上耐 擦傷性を 向上 さ せ る た め に 熱線反射 フ ィ ル ム の外側面 に ハ ー ド コ ー ト 処理をす る こ と が望 ま れ る 。 し か し な が ら 、 熱線吸収材 料を コ ー テ ィ ン グ し た後、 再度外面を ハ ー ド コ 一 テ ィ ン グをす る こ と は コ ス ト 高に な り 、 汎用性 に乏 し く な る 。

発明の 開示

本発明者 は、 近赤 - 遠赤外領域 に 吸収がみ ら れ着色が少な く かつ耐久性 に優れた熱線遮断材料 に つ い て鋭意検討を重ね た結 果、 一次粒子径 0 . 5 ^ m以下、 好 ま し く は 0 〃 m 以 下 の 無機金 属 微粒 子、 特 に 金属酸化物系 の 微粒子 を 紫外線等の 活 性エ ネ ルギ ー線硬化性の樹脂中 に 分散せ し め る こ と に よ っ て、 紫外線等を照射す る こ と に よ っ て容易 に硬化 し 、 耐擦傷性 に 優 れた塗膜を、 し か も 一回の コ 一 テ ィ ン グ で得 ら れ る 紫外線等の 活性エ ネ ル ギ ー線硬化型の熱線遮断性の樹脂組成物が得 ら れ る こ と を見い だ し 本発明を完成 し た。

本発明 は、 熱線吸収能を有す る 一次粒子径 0 . 5 m 以下の 無機金属微粒子 と そ の バ イ ン ダ ー と し て （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル 基を持つ 活性エ ネ ルギ ー線重合性 （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー ト と か ら な る 紫外線等の活性エ ネ ルギ ー線で硬化 し 、 耐擦傷性を与え る 熱線遮断性樹脂組成物及 びそ れを コ ー テ ィ ン グ し た フ ィ ル ム に 関す る 。

図面の簡単な 説明

図 1 は 本発明の樹脂組成物 （実施例 3 ) を ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム に コ ー テ ィ ン グ し て 得た フ ィ ル ム （ _a ) 〜 （ じ ） お よ び 未 コ ー ト ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム （ d ) の 分光特性図 で あ る 。

図 2 は本発明の樹脂組成物を コ 一 テ ィ ン グ し た ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム （ c ) の熱線遮断性を示す図で あ る 。

図 3 は本発明の フ ィ ル ム （実施例 8 ) の分光特性図で あ る 。 図 4 は本発明 （実施例 3 及び 1 0 ) 及 び比較例 5 の フ ィ ル ム の分光特性図であ る 。 図 5 は本発明 （実施例 1 3 ) の フ ィ ル ム と 未 コ ー ト 透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の分光特性図で あ る 。

発明を実施す る た め の最良の形態

熱線吸収の あ る 金属 と し て は、 酸化チ タ ン 、 酸化亜鉛、 酸化 バ ナ ジ ウ ム 、 酸化イ ン ジ ウ ム 、 酸化錫、 酸化 ア ン チ モ ン 、 硫化 亜鉛等があ る が、 特に酸化鍚、 A T O ( ア ン チ モ ン ド ー プ酸化 錫） 、 I T O (錫 ド ー プ酸化 イ ン ジ ウ ム ） 、 無水 ア ン チ モ ン酸 亜鉛等の金属酸化物が有効で あ る 。

A T O は例え ば特開平 5 8 — 7 2 2 8 号公報ゃ特開平 6

2 6 2 7 1 7 号公報 に記載 さ れた方法に よ っ て製造す る こ と がで き 、 I T 0 は例え ば特開昭 6 3 5 1 9 号公報 に記載 さ れ た方法に よ っ て製造す る こ と がで き る 。

さ ら に 、 本発明で使用 さ れ る 赤外線吸収能の あ る 金属酸化物 と し て は 、 無水 ア ン チ モ ン酸亜鉛 の ゲ ル （ 例 え ば セ ル ナ ッ ク ス C X — Z ( Z n S b ₂ 0 ₆ ) 日 産化学 （株） 製） も 好適 に使用 で き る 。 無水 ア ン チ モ ン酸亜鉛 は可視光部 よ り 波長の短 い紫外 部に も 吸収を持 っ て い る の で 、 耐光性向上 の効果 も 期待で き る さ ら に無水 ア ン チ モ ン酸亜鉛 は、 五酸化ア ン チ モ ン に起因す る 難燃助剤 と し て の機能を持 ち 、 こ れを コ ー テ ィ ン グす る こ に よ っ て得 ら れ る フ ィ ル ム は難燃性を有す る 。 五酸化 ア ン チ モ ン の製造法 と し て は例え ば公告特許公報平 6 2 3 4 や公告 特許公報平 7 — 2 9 7 7 3 に記載 さ れて お り 、 ま た 無水 ア ン チ モ ン酸亜鉛の製造法 は 公開特許公報平 6 - 2 1 9 7 4 3 に 記載 さ れて い る 方法に よ っ て得 ら れ る の無水 ア ン チ モ ン 酸亜鉛 の微粒子 は例え ば、 亜鉛化合物 と コ ロ イ ダル酸化 ア ン チ モ ン を 混合、 乾燥 し た後高温で焼成す る こ と に よ っ て得 る こ と がで き る

こ れ ら の 金属酸化物 は有機溶媒 に分散可能な 形態 に調整 さ れ て い る も の が好 ま し い。 ま た可視光領域 に お い て吸収が少な く かつ 透明 な 金厲酸化物含有の皮膜を形成す る た め に は、 そ の一 次粒子が 0 . 5 // m 以下好 ま し く は 0 . 以下の超微粒子 の粉末に す る 必要があ る 。 本発明の樹脂組成物中の 熱線吸収性 の無機金属微粒子の含有量 は要求 さ れ る 熱線遮断能 に応 じ て任 意に選ぶ こ と が出来 る が、 樹脂中で こ の粒子が凝集す る こ と な く 安定 に保た れな け れば な ら な い。

本発明 に用 い ら れ る 活性エ ネ ルギ ー 線重合性 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト と し て は、 分子内 に 1 個以上の （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基 を有す る 紫外線 も し く は電子線硬化可能な （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 か ら 任意に選択で き 、 単独 も し く は混合 し て使用 す る こ と が で き る 。 こ の （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト の具体例 と し て は 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ ブ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 t — プ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ス テ ア リ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル カ ノレ ビ ト ー ル ァ ク リ レ ー ト 、 ω — 力 ノレ ボ キ シ ポ リ 力 プ ロ ラ ク ト ン モ ノ ア ク リ レ ー ト 、 ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ ェ チ ル酸、 ア ク リ ル 酸ダ イ ラ ウ リ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — メ ト キ シ ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 ブ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 エ ト キ シ ェ ト キ シ ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 メ ト キ シ ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ァ ク リ レ ー 卜 、 メ ト キ シ ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ァ ク リ レ ー ト 、 ス テ ア レ （ メ タ ） ァ ク リ レ シ ク ロ へ キ シ ル （ メ タ 、 ァ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 Ν — ビ ニ ノレ ー 2 — ピ ロ リ ド ン 、 イ ソ ボ ニ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ シ ク ロ ペ ン テ レ ア ク リ レ ー ト 、 ベ ン ジ ル ァ ク リ レ ー 卜 フ エ ニ ル ダ リ シ ジ ル エ ー テ ノレ エ ポ キ シ ァ ク リ レ ー ト フ ノ キ シ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 フ エ ノ キ シ （ ポ リ ） ェ チ レ ン グ リ コ ー ル ァ ク リ レ — ト 、 ノ ニ ノレ フ エ ノ ー ル ェ ト キ シ 化 ァ ク リ レ ー ト 、 ァ ク リ ロ イ ノレ オ キ シ ェ チ ノレ フ タ ル酸、 ト リ プ ロ モ フ ヱ 二 ル ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ブ ロ モ フ エ ノ ー ル エ ト キ シ 化 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ト リ ブ ロ モ フ エ ニ ル メ 夕 ク リ レ ー ト 、 メ 夕 ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル酸、 メ 夕 ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル マ レ イ ン 酸 、 メ タ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル へ キ サ ヒ ド ロ フ タ ル 酸 、 メ タ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル フ 夕 ノレ 酸 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ；8 — カ ル ボ キ シ ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 N — メ チ ロ ー ル ァ ク リ ノレ ア マ イ ド 、 N — メ ト キ シ メ チ ル ァ ク リ ノレ ア マ イ ド 、 N — エ ト キ シ メ チ ル ア ク リ ル ァ マ イ ド

N — n — ブ ト キ シ メ チ ル ァ ク リ ノレ ア マ イ ド 、 ブ チ ル ァ ク リ ル ア ミ ド ス ル ホ ン 酸、 ス テ ア リ ル酸 ビ ニ ル 、 N — メ チ ル ァ ク リ ル ア ミ ド 、 N — ジ メ チ ル ア ク リ ル ア ミ ド 、 N — ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 N — ジ メ チ ル ァ ミ ノ プ ロ ピ ル ァ ク リ ル ア ミ ド 、 ァ ク リ ロ イ ル モ ル ホ リ ン 、 グ リ シ ジ ノレ メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 n — ブ チ ル メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル メ 夕 ァ ク リ レ ー ト 、 メ タ ク リ ノレ 酸 ァ リ ル 、 セ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ペ ン 夕 デ シ ノレ メ タ ァ ク リ レ ー ト 、 メ ト キ シ ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ （ メ タ ァ ク ！i レ ー ト 、 メ タ ク ロ ィ ル ォ キ シ ェ チ ル 琥 珀 酸 、 へ キ サ ン ジ オ ー ル ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ネ オ ペ ン チ ノレ グ リ コ ー ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 卜 リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ヒ ド ロ キ シ ピ ノく リ ン 酸 エ ス テ ノレ ネ オ ペ ン チ ノレ 、 ペ ン 夕 エ リ ス リ 卜 一 ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト モ ノ ス テ ア レ 一 卜 、 グ リ コ 一 ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル メ タ ァ ク リ ロ イ ノレ フ ォ ス フ ェ ー ト ビ ス フ エ ノ ー ノレ A エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ付加物ァ ク リ レ ー ト ビ ス フ ヱ ノ ー ル F ェ チ レ グ リ コ ー ノレ付加物 ァ ク リ レ 一 ト 、 ト リ シ ク ロ デ カ ン メ タ ノ ー ル ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル イ ソ シ ァ ヌ レ 一 ト ジ ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 ァ ク リ ロ キ シ 一 3 — メ タ ク リ ロ キ シ プ ロ パ ン 、 ト リ メ チ ロ ー ル プ 口 パ ン ト リ ア ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ付加物 ト リ ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ パ ン プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル付加物 ト リ ア ク リ レ ー 卜 、 ペ ン 夕 エ リ ス ト ー ル ト リ ァ ク リ レ ー 、 ト リ ス ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル フ ォ ス フ エ — ト 、 ト リ ス ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー 卜 卜 I I ァ ク リ レ ー ト 、 変 性 £ — 力 プ ロ ラ ク ト ン ト リ ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン エ ト キ シ ト リ ァ ク リ レ ー ト 、 グ リ セ リ ン プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル 付加物 ト リ ァ ク リ レ — ト 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル テ ト ラ ァ ク リ レ ー ト 、 ペ ン タ エ リ ス リ 卜 一 ル エ チ レ ン グ リ コ ー ル付加物 テ ト ラ ァ ク リ レ 一 卜 、 ジ ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン テ ト ラ ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル へ キ サ （ ペ ン タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル モ ノ ヒ ド ロ キ シ ぺ ン 夕 ァ ク リ レ ー ト 、 ウ レ タ ン ァ ク リ レ ー ト 、 エ ポ キ シ ァ ク リ レ ー ト 、 ポ リ エ ス テ ノレ ァ ク リ レ ー 卜 、 不飽和 ポ リ エ ス テ ノレ ァ ク リ — ト な ど が あ げ ら れ る が、 こ れ ら 限定 さ れ る も の で は な い 。 こ れ ら の も の は 単独 も し く は 任意 に 混合 使 用 す る こ と が で き る が 好 ま し く は 分子 内 に （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル 基 を 2 個 以 上 含 有す る 多 官能 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー も し く は オ リ ゴ マ ー が 重合後 の 皮膜 が硬 く 、 耐擦傷性 が良好 で 好適 で あ る 。 こ れ ら の 活性 エ ネ ル ギ ー 線重合性 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 の 熱線遮断性樹 脂組成物 中 の 榭脂成分 に 対 す る 割 合 は 、 1 0 重量 ％ 以上 9 8 重 量 ％ 以下 が良 く 、 よ り 好 ま し く は 3 0 〜 8 0 重量 ％ で あ る 。

又、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基 を 持つ 活性 エ ネ ル ギ ー 線重合性 ( メ 夕 ） ァ ク リ レ ー 卜 の 他 に 必要 に 応 じ 添加 で き る バ イ ン ダ 一 の 成分 と し て 、 フ ィ ル ム と の 密着性、 あ る い は 無機 金属 微粒子 と 紫外線硬 化性樹脂 と の 相 溶性 を よ く す る 目 的 で 、 ア ク リ ル樹 脂、 ポ リ エ ス テ ル樹脂、 プチ ラ ー ル樹脂、 ウ レ タ ン樹脂等の ポ リ マ ー を添加す る こ と が で き る 。 例 え ば ポ リ エ ス テ ル樹脂 と し て は、 バイ ロ ン （東洋紡 （株） 製の ポ リ エ ス テ ル樹脂） 、 プチ ラ ー ル樹脂 と し て は、 積水化学製の エ ス レ ツ ク を 挙 げ る こ と が 出来 る 。 と く に ヒ ド ロ キ シ基を有す る ポ リ マ ー （例え ば ポ リ エ ス テ ル樹脂、 プチ ラ ー ル樹脂な どで あ る が、 こ れ ら に 限定 さ れ な い） は、 無機金属微粒子の分散性が良好で あ る と 同時 に、 ィ ン キ の 密着性を 向上 さ せ た り 、 皮膜の収縮を緩和 し た り す る は た ら き があ り 好 ま し い。 こ の追加のバ イ ン ダ 一 ポ リ マ ー の組成 物の樹脂成分 に対す る 割合 は、 3 重置 ％以上 5 0 重量％以下、 更 に好 ま し く は 2 0 重 li %以下で あ る 。 こ の ポ リ マ ー は含有量 が多す ぎ る と 得 ら れ る 塗膜の耐擦傷性が低下 し 、 と く に塗膜面 を外側 に す る 使用方法に は適 さ な い。

更 に こ の無機金属微粒子を紫外線硬化型樹脂 に う ま く 分散 さ せ る た め に は、 必要 に 応 じ 分散剤を添加す る こ と がで き る 。 そ の分散剤 と し て は、 種 々 の界面活性剤が用 い ら れ例え ば硫酸ェ ス テ ル系、 カ ルボ ン酸系、 ポ リ カ ル ボ ン酸系等の ァ ニオ ン系界 面活性、 高級脂肪族 ァ ミ ン の 4 級塩等の カ チ オ ン 界面活性剤、 高級脂肪酸 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ エ ス テ ル系等の ノ ニ オ ン界 面活性剤、 シ リ コ ン系界面活性剤、 フ ッ ソ 系界面活性剤、 ア マ ィ ドエ ス テ ル結合を有す る 高分子活性剤等があ る 。 そ の 中 で も 無機金属が酸化錫、 酸化バ ナ ジ ウ ム 、 A T 0 又 は I T 0 な ど の 場合 は特 に カ ル ボ ン酸系、 ポ リ カ ル ボ ン酸系の分散剤が好適で あ り 、 例え ば、 R - C O O H、 R S 0 2 N H C H 2 C O O H、 R S C H 2 C O O H、 R S O C H 2 C O O H、 R C H ₂ C O O H、 R C H ( S O 3 H ) C O O H な ど の ス ル ホ ン 酸 一 力 ノレ ボ ン 酸 （ R は例え ば炭素数が 1 0 〜 2 0 の飽和又 は不飽和 ア ル キ ル 基を 示す） な どの カ ル ボ ン酸系界面活性剤、 く り 返 し 単位が式 - C H ₂ 一 C H ( C O O H ) —、 C H ₂ C H ( C H ₂ C O O H )

- C H ( P h ) 一 C H C H ( C O O H ) 一 C H ( C O

O H ) — C ( C H a ) C H 、 - C H 2 一 C H ( C H

C O O H ) 一 、 な どの ポ リ カ ル ボ ン酸系界面活性剤が挙げ ら れ る 。 具体的 に は フ ロ ー レ ン A F — 4 0 5 、 G — 6 8 5 、 G — 8 2 0 等 （共栄社油脂 （株） 製） を 挙げ る こ と が出 来 る 。

無機金属が無水 ァ ン チ モ ン 酸亜鉛又 は そ の ゲ ルの場合 は 、 分 散剤 と し て は 、 種 々 の 界面活性剤が用 い ら れ例え ば高級脂肪族 ア ミ ン の 4 級塩、 ポ リ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル ア ル キ ノレ ア ミ ン 等 の カ チ オ ン 界面活性剤、 高級脂肪酸 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル エ ス テ ル系の ノ ニオ ン 界面活性剤、 両性界面活性剤、 シ リ コ ン系界 面活性剤、 フ ッ ソ 系界面活性剤、 ア マ イ ドエ ス ル テ桔合 を有す る 高分子活性剤等が好 ま し い。 分散剤の添加量 は 、 無機金属 微 粒子の 総重量 に対 し て 0 . 1 重量％ 以上 1 5 重量 ％ 以下が好 ま し い。

本発明の 樹脂組成物 に は 1 2 0 0 n m以下の近赤外部 に最大 吸収波長の あ る 化合物、 例え ば式 （ 1 )

(式 中 、 R は H 又 は 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ ル基 、 X は S b F ₆ 、 C 1 0 ₄ 、 C l 、 B r 、 ま た m と n は 1 ま た は 2 を 示す） で示す特定の ア ミ ノ 化合物を 含有せ し め る こ と も で き る 。

一般 に 太陽光 に 含 ま れ る 熱エ ネ ルギ ー は、 可視光部分 と そ れ 以上の 波長域 に あ る 赤外部 と で ほ ぼ 2 分の 1 づっ と 言わ れて い る 。 本発明で は可視光線透過率を で き る だ け 高 め 、 赤外部の 熱 エ ネ ルギ ー を効率的 に 吸収遮断 し よ う と す る も の で あ る 。 本発 明 に よ れば熱線吸収能を持つ 無機金属 微粒子 と 1 2 0 0 n m 以 下の近赤外部 に 最大吸収波長の あ る 化 合物、 例え ば式 （ 1 ) の ァ ミ ノ 化合物を組み合わせ る こ と に よ っ て耐久性が高 く 且つ 幅 広 い熱線吸収ス ぺ ク ト ルが得 ら れ、 よ り 優れ た熱線吸収能力を 発揮 し 、 且つ 又可視光線透過率が高 い と い う こ と が見出 さ れた 未だか っ て こ の よ う な 幅広い吸収ス ぺ ク ト ル を 有す る 物質 は見 つ か っ て い な い。 同時に、 こ れ ら の熱線吸収剤を 固定す る 樹脂 と し て活性エ ネ ルギ ー線硬化型 （ メ 夕 ） ァ ク リ レ 一 卜 を用 い る こ と に よ っ て 、 耐擦傷性 と 耐久性に 優れ た 皮膜を 効率的 に 形成 さ せ る こ と がで き る 。

本発明で用 い る 1 2 0 0 n m 以下の近赤外部 に最大吸収波長 の あ る 化合物の う ち で代表的な も の は式 （ 1 ) 構造で表 さ れ る 最大吸収波長が約 7 5 0 n m 以上 1 2 0 0 n m以下の ァ ミ ノ 化 合物で あ る 。 こ れ ら の化合物は所望 に よ つ て単独 も し く は混合 し て使用す る が可能で あ る の ァ ミ ノ 化合物 は熱線吸収 能を有す る 金属 と 同様 0 . 以下好 ま し く は 0 . 1 β m 下に微粒子化すれば本発明 に適用可能だが、 効果及 び調製の容 易 さ か ら 有機溶剤 に 溶解 さ せ て使用 す る ほ う が よ り 好 ま し い。 本ァ ミ ノ 化合物は U S P Να 34844 Η, 37 Π 69な どで開示 さ れ る 方法 に よ っ て合成す る こ と がで き 、 例え ば ビ ス （ _η — ジ ブ チ ル ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ） 一 [ ρ — Ν , Ν — ビ ス （ ρ 一 ジ ブ チ ノレ ア ミ ノ フ エ ニ ル ） ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ] 一 ア ミ ニ ゥ ム の へ キ サ フ ノレ オ 口 ア ン チ ン 酸塩 N N N N テ ト ラ キ ス （ p — ジ ブ チ ル ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ） , 4 — ベ ン ゼ ン ィ ミ ニ ゥ ム = ジ へ キ サ フ ル ォ ロ ア ン チ モ ナ ー ト 、 N , N , N , N — テ ト ラ キ ス （ p — ジ ブ チ ノレ ア ミ ノ フ エ ニ ル ） 一 1 ， 4 — ベ ン ゼ ン イ ミ ニ ゥ ム = ジ ぺ ノレ ク ロ ラ ー ト な ど力くあ る が、 こ れ ら の も の に 限定 さ れな い 。 こ れ ら の ァ ミ ノ 化合物の 樹脂組成物の 固形分 に 対す る 含有量 は 要求 さ れ る 熱線遮断性能 に 応 じ て任意 に選ぶ こ と がで き る が、 可視光線透過率を 低下 さ せ な い た め に は、 好 ま し く は 0 . 1 重 量％ 〜 5 0 重量％、 よ り 好 ま し く は 0 . 5 重量％ 〜 2 0 重量 ％ の範囲で あ る 。

さ ら に 、 本発明の樹脂組成物 は、 下記式 （ 2 ) ：

(2)

(式 中 、 X は 独立 し て 水素原子、 ハ ロ ゲ ン 原 子 、 一 S R i 、 - O R ² 、 - N R ³ R ⁴ を表 し ； R ¹ 、 R ² は そ れ ぞれ独立 し て、 置換基を有 し て も よ い、 フ ヱ ニ ル基、 ベ ン ジ ル基、 ナ フ チ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 炭素原子数 1 〜 2 0 の ア ルキ ル基、 ま た は ア ル コ キ シ ル基を表 し ； R ³ 、 R は そ れぞれ独立 し て 水素原子、 炭素原子数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル 基、 ま た は置換基を有 し て も よ い フ エ 二 ル基 を表 し ； a は 1 〜 4 の整数で あ り ； M は無金属 （ そ の 場合式 （ 2 ) は無金属 フ タ ロ シ ア ニ ン を意味す る ） 、 金属、 金属酸化物又 は金属 ハ ロ ゲ ン 化物を 表わす） で示 さ れ る フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物を含有 さ せ て も よ い。

本発明 に よ れば熱線吸収能を持つ 金属微粒子 と 特定の フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物を組み 合わせ る こ と に よ つ て高 い耐久性 と 幅広 い熱線吸収 ス ぺ ク ト ルが得 ら れ、 よ り 優れた熱線吸収能力を発 揮す る と 同時に、 こ れ ら の熱線吸収剤を 固定す る 樹脂 と し て活 性エ ネ ルギ ー線硬化性 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト を用 い る こ と に よ つ て、 耐擦傷性 と 耐久性 に 優れ た 皮膜を 効率的 に形成 さ せ る こ と がで き る 。

本発明で用 い る 特定の フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 は、 式 （ 2 ) の 構造で表 さ れ、 最大吸収波長が 6 0 0 n m 以上、 よ り 好 ま し く は 7 5 0 n m 以上の も の が可視光透過率を 向上 さ せ る 意味で好 適で あ る 。 式 （ 2 ) に お い て、 ハ ロ ゲ ン 原子 と し て は フ ッ ソ 原 子、 ク ロ ル原子、 ブ ロ ム 原子等があ げ ら れ、 中心金属 （ M ) は 例え ば銅、 亜鉛、 鉄、 コ バ ノレ ト 、 チ タ ン 、 バナ ジ ウ ム 、 ニ ッ ケ ル、 イ ン ジ ウ ム 、 錫等で あ り 、 金属ハ ロ ゲ ン 化物 は 例 え ば フ ッ 化物、 塩化物、 シ ユ ウ 化物、 ヨ ウ 化物等で あ る 。 ま た （ M ) が 無金属 と は例え ば 2 個 の水素原子で あ る 。 一般に フ タ 口 シ ァ ニ ン化合物 は概 し て溶剤 に 不溶性の も の が多 い が、 溶剤 に 不溶性 の も の は上記熱線吸収能を有す る 金属 と 同様 0 . 5 m 以下好 ま し く は 0 . 1 m以下に微粒子化すれば本発明 に 適用可能だ が、 調製の容易 さ か ら 有機溶剤 に可溶性の フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合 物を選定す る ほ う がよ り 好 ま し い。 本 フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 は 例え ば特開平 4 一 8 7 7 1 号公報、 特開平 5 - 2 2 2 0 4 7 号 公報、 特開平 5 — 2 2 2 3 0 2 号公報、 特開平 5 - 3 4 5 8 6 1 号公報、 特開平 6 — 2 5 5 4 8 号公報等の方法に よ っ て得 ら れ る 。 こ れ ら の フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物の樹脂組成物の 固形分 に 対す る 含有量 は、 要求 さ れ る 熱線遮断性能に 応 じ て任意 に 選ぶ こ と がで き る が、 好 ま し く は 0 . 1 〜 3 0 重量％、 よ り 好 ま し く は 0 . 5 〜 2 0 重量％ の範囲で あ る 。

本発明 の樹脂組成物を紫外線照射に よ っ て硬化 さ せ皮膜 （塗 膜） を形成 さ せ る に あ た っ て は 光重合開始剤が使用 さ れ、 そ の 光重合開始剤 は予 め樹脂組成物の 中 に 溶解す る 。 光重合開始剤 と し て は、 特 に制限 は な く 各種公知の も の を使用 す る こ と がで き 、 そ の 使用量 は樹脂組成物 に対 し て 0 . 1 〜 1 5 重童％ 、 好 ま し く は、 0 . 5 〜 1 2 重量％ で あ り 、 少な す ぎ る と 硬化性が 低下 し 、 多す ぎ る と 硬化皮膜の強度が劣化す る の で好 ま し く な い。 光重合開始剤の具体例 と し て は 、 ィ ルガキ ュ ア 一 1 8 4 、 イ ノレ ガ キ ュ ア 一 6 5 1 ( チ バ ガ イ ギ 一 社製） 、 ダ ロ キ ュ ア一 1 1 7 3 ( メ ル ク 社製） 、 ベ ン ゾ フ エ ノ ン 、 0 — ベ ン ゾ ィ ル安 息香酸 メ チ ル、 P — ジ メ チ ル安息香酸エ ス テ ル 、 チ ォ キ サ ン ト ン、 ア ルキ ルチ ォ キ サ ン ト ン 、 ア ミ ン 類等が挙げ ら れ る 。 電子 線を用 い て硬化重合 さ せ る 場合は特 に こ う し た重合開始剤 は必 要 と し な い。

更 に 、 塗膜の表面の ス リ ッ プ性を 向上 さ せ る 目 的 で、 種 々 の ス リ ッ プ剤を 添加す る こ と も 可能で、 ま た組成物を塗工す る と き に 発生す る 泡 を制御す る 目 的で消泡剤を 添加す る こ と も で き る 。 更 に必要 に応 じ て各種有機溶媒、 例 え ば ト ル エ ン 、 キ シ レ ン 、 酢酸ェ チ ル、 ア ル コ ー ル、 ケ 卜 ン類な どの 芳香族、 II旨肪族 の 有機溶媒を添加す る こ と も で き る 。

本発明の榭脂組成物 と の製造方法及 び こ れを フ ィ ル ム に コ 一 テ ィ ン グす る 方法 と し て は、 例え ば次の方法があ げ ら れ る 。

予 め有機溶媒中 に 0 . 5 以下の無機金属微粒子を分散 し た分散液 と 所望 に よ り 前記式 （ 1 ) 又 は （ 2 ) で示 さ れ る 特定 の ァ ミ ノ 化合物又 は フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物の 分散液 も し く は溶 解液 と を混合 し 、 こ れ に好 ま し く は分散剤 と ポ リ マ ー を少量添 加 し て微粒子の分散を安定化 さ せ る 。 し か る 後 に 活性エ ネ ルギ 一線を照射す る こ と に よ っ て重合可能な 未硬化の （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 モ ノ マ ー も し く はオ リ ゴマ ー を単独 も し く は 2 種類以 上添加 し 、 更 に必要に 応 じ て重合開始剤を溶解 さ せ て 目 的の熱 線遮断性樹脂組成物を得 る 。 こ の時必要 に 応 じ て適量の溶媒や 各種添加剤 を添加す る こ と がで き る 。 こ れ ら の 各成分の混合方 法 は こ の順序 に 限 ら ず、 金属や ア ミ ノ 化合物又 は フ タ ロ シ ア 二 ン 化合物の微粒子の 安定が は か ら れ る 方法な ら と く に 限定 さ れ な い。 こ の組成物を透明 フ ィ ル ム基材 に 1 層 コ ー テ ィ ン グ し 、 し か る 後 に活性エ ネ ルギ ー線、 例え ば紫外線や電子線を照射す る こ と に よ つ て極め て可視光線透過率の高い、 耐擦傷性 と 熱線 遮断性能に優れた熱線遮蔽 フ ィ ル ム を 得 る こ と がで き る 。 ま た 無機金属微粒子を含む樹脂組成物 と ァ ミ ノ 化合物又 は フ タ ロ シ ァ ニ ン 化合物を含む樹脂組成物を別 々 の層 に 分 け て 2 層重ね て も し く は フ ィ ル ム の反対面に そ れぞれ コ ー テ ィ ン グす る こ と に よ っ て も 同様 に 優れた 熱線遮蔽 フ イ ル ム を得 る こ と がで き る 。 こ の場合 ま ず前記式 （ 1 ) の ァ ミ ノ 化合物又 は （ 2 ) の フ タ 口 シ ァ ニ ン 化合物を追加の バ イ ン ダ ー ポ リ マ 一 及 び / ま た は重合 開始剤を 含む上記 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 中 に 分散、 好 ま し く は 溶解 さ せ て、 こ れを透明 フ ィ ル ム 基材の 1 面上に コ ー テ ィ ン グ し 、 さ ら に こ の上 ま た は フ ィ ル ム の反対面上 に 微粒子金属 と 追 加のバ イ ン ダ ー ポ リ マ ー 及び 又 は上記 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト か ら な る 樹脂組成物を コ 一 テ ィ ン グ し て得 る 。 フ ィ ル ム の両面 に コ ー テ ィ ン グす る 場合 は、 片面 は粘着剤 を 含む ポ リ マ ー で あ つ て も よ い。 こ の組成物を フ イ ノレ ム に コ 一 テ ィ ン グす る 方法 と し て は例え ば浸濱法、 グ ラ ビ ア コ ー ト 法、 オ フ セ ッ ト コ ー ト 法 ロ ー ル コ ー ト 法、 バ ー コ ー ト 法、 噴霧法等の常法 に よ っ て行わ れ、 コ ー ト し た 後 に 熱風で溶媒を揮散 さ せ 、 （ メ タ ） ァ ク リ レ ― ト を含む場合 は続い て活性エ ネ ルギ ー線、 例え ば雷子線、 も し く は紫外線を 照射す る こ と に よ っ て フ ィ ノレ ム 表面上に コ ー テ 2 ィ ン グ さ れた熱線遮断性組成物を瞬時に重合硬化 さ せ る 。 コ ー テ ィ ン グす る 乾燥塗膜の厚み は通常 は 0 . l 〜 5 0 〃 m 、 2 〜 1 0 m の 厚みが カ ー ル防止の観点か ら 好適で あ る 。

コ ー テ ィ ン グ さ れ る フ ィ ル ム 基材 と し て は ポ リ エ ス テ ノレ、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 。 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 ポ リ 塩化 ビニ ル、 ポ リ （ メ タ ） ァ ク リ ノレ、 ポ リ ア ミ ド、 ポ リ ゥ レ タ ン な どがあ げ ら れ る が、 特に ポ リ エ ス テ ル は加工性、 強度の面か ら 好適であ る 。 こ れ ら の フ ィ ル ム基材 は透明度の高 い も の が好 ま し いが、 所望 に 応 じ て着色 し た フ ィ ル ム基材を用 い る こ と も で き る 。 又、 金属 （ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 、 ク ロ ム 、 銅、 金 銀な ど） を蒸着 し た フ ィ ル ム も あ げ ら れ る 。

フ ィ ル ム基材が蒸着 フ ィ ル ム で あ る 場合 は、 可視光線透過率 が 2 0 %以上 9 0 %以下、 好 ま し く は 4 0 %以上 8 0 %以下の も の が熱線遮断性能 と 可視光線透過率のバ ラ ン ス か ら い っ て望 ま し い。 所望 に 応 じ て着色 し た蒸着 フ ィ ル ム基材を用 い る こ と も で き る 。 こ の金属蒸着 フ ィ ノレ ム に 用 い ら れ る 金属 と し て は 、 例え ば ア ル ミ ニ ウ ム 、 銅、 金、 銀、 ク ロ ム な どが あ る が、 熱線 を遮断す る 性能を有す る も の で あ れば こ れ に 限定 さ れな い。 金 属蒸着 フ ィ ル ム の製造 は 公知の方法で例え ば、 真空蒸著法や、 ス パ ッ タ リ ン グ法等の方法で得 ら れ る 。 フ ィ ル 厶 の上 に蒸着 さ れた金属を保護す る た め に更 に 樹脂層 を コ 一 テ ィ ン グす る こ と も 可能で あ る 。

[実施例 ]

次 に実施例 に よ り 本発明樹脂組成物の 調製方法に つ い て説明 す る 。 例文中の添加割合 は重量％ で あ る 。

実施例

撹拌器を備え た 容器 に ト ル エ ン に 分散 さ れ た 0 . 1 m 以下 の 一次粒子 径 の A T O ( ア ン チ モ ン ド ー プ酸化鋦） の 固形分 5 0 % の微粒子を 3 0 部取 り 、 こ れ に 分散剤 フ ロ ー レ ン A F — 4 0 5 (共栄社油脂製の ポ リ カ ル ボ ン 酸系分散剤） の 3 % ト リ ェ ン 溶液 6 部を よ く 撹拌 し な が ら 添加す る 。 さ ら に 撹拌 し な が か ら ト ル エ ン を 2 0 部加え る れに 良 く 撹拌 し な が ら ポ リ エ ス テ ル樹脂バ イ ロ ン 2 4 S S (東亜合成製） 7 部を少 し ずつ添 加す る 。 ひ き つづ い て紫外線硬化性樹脂 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ルへ キ サ ァ ク リ レ ー ト （ K A Y A R A D D P H A 日 本化薬 製） 2 0 部を よ く 撹拌 し な が ら 少 し ずつ 添加す る 。 最後 に光重 合開始剤イ ノレ ガキ ュ ア 一 1 8 4 を 1 . 4 部 と ス リ ッ プ剤 S H —

2 9 P A ( サ ン ノ プ コ 0 部、 ト ル エ ン 1 0 部を加え て 光開始剤が完全 に溶解す る ま で撹拌 し て紫外線硬化型の熱線遮 断性榭脂組成物 （ 1 ) を得 る 。 こ の組成物の固形分 は 4 1 %、 粘度 . 7 C P S . で分散安定で あ っ た

実施例 2

分散剤 と し て フ ロ ー レ ン G — 8 2 0 の 3 %溶液を 6 部使用 す る 以外 は、 実施例 1 と 同様に し て固形分 4 1 % , 粘度 1 3 . 4 C P S . の樹脂組成物 （ 2 ) を 得 た。

実施例 3

ポ リ エ ス テ ル樹脂 と し てバイ ロ ン 2 4 S S を 1 0 部使用ォ る 以外 は実施例 1 と 同様 に し て固形分 4 1 %、 粘度 1 1 . 5 C P S . の樹脂組成物 （ 3 ) を得た。

実施例 4

ポ リ エ ス テ ル樹脂 と し てバ イ ロ ン 2 0 S S を 7 部使用す る 以 外 は実施例 1 と 同様に し て樹脂組成物 （ 4 ) を 得 た。

実施例 5

分散剤 フ ロ ー レ ン G — 4 0 5 の 3 % ト ル エ ン 溶液を 1 2 部使 用す る 以外 は実施例 1 と 同様 に し て樹脂組成物 （ 5 ) を得 た。 実施例 6

無機金属微粒子 と し て ト ル エ ン に分散 さ れた I T O (錫 ド 一 プ酸化ィ ン ジ ゥ ム ） の 5 0 %分散液を使用す る 以外 は実施例 と 同様 に し て樹脂組成物 （ 6 ) を得 た

実施例 7

無機金厲微粒子 と し て ト ル エ ン に 分散 さ れ た酸化錫の 5 0 % 分散液を 使用 す る 以外 は実施例 1 と 同様 に し て樹脂組成物 （ 7 ) を 得 た。

比絞例 1

ト ル エ ン に分散 さ れた A T O の 5 0 %分散液 1 0 0 部 に 分散 剤 と し て フ ロ ー レ ン G — 8 2 0 の 3 %溶液を 6 部加え て よ く 撹 拌す る 。 そ の 中 に ノく ィ ン ダ 一 と し て ポ リ エ ス テ ル系樹脂バイ 口 ン 2 O S S を 1 0 0 部加え た後 よ く 撹拌 し て固形分 3 8 . 9 % の樹脂組成物 （ 8 ) を得 た。

比絞例 2

ト ルエ ン に分散 さ れた A T O の 5 0 %分散液 1 0 0 部に 分散 剤 と し て フ ロ ー レ ン G — 8 2 0 の 3 % 溶 液 を 6 部 加 え て よ く 撹拌す る 。 そ の 中 に バ イ ン ダ ー と し て ァ ク リ ソレ系樹脂 p — 5 1 0 9 ( 日 本化薬製） を 5 0 部加え た後 よ く 撹拌 し て固形分

4 0 . 4 % の樹脂組成物 （ 9 ) を 得 た 比較例 3

ト ル エ ン に分散 さ れた I T O の 5 0 %分散液を使用 す る 以外 は比較例 1 と 同様 に し て樹脂組成物 （ 1 0 ) を得 た。

比較例 4

ト ルエ ン に分散 さ れた酸化錫の 5 0 %の分散液を 使用 す る 以 外 は比較例 2 と 同様に し て樹脂組成物 （ 1 1 ) を 得 た。

[ コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム の作成 ]

( 1 ) 膜厚 5 0 ミ ク ロ ン の ポ リ エ ス テ ル フ ィ ノレ ム に 実施例 1 〜 7 及 び比較例 1 ~ 4 で得 ら れ た樹脂組成物を 、 コ 一 テ ィ ン グバ 一 で コ ー テ ィ ン グ し 溶剤を熱風で乾燥 し た後、 樹脂組成物 （ 1 ) か ら 樹脂組成物 （ 7 ) に つ い て は 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プを コ ン べ ア ー ス ピ ー ド 2 O m Z分 の ス ピ ー ド で照射 し 、 硬化 さ せ て 、 目 的 の コ ー テ ィ ン グ フ イ ノレ ム を 得 た 。 樹脂組成物 （ 8 ) か ら

( 1 1 ) に つ い て は熱風乾燥 し て皮膜化 さ せ た も の を コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム の サ ン プ ル と し た 。 得 ら た れ フ ィ ル ム の擦傷性、 透明性、 近赤外の分光特性を表 1 に 示す。

( 2 ) 膜厚 5 0 ミ ク ロ ン の ポ リ エ ス テ ル フ ィ ノレ ム に 実施例 3 の 組成物 （ 3 ) を膜厚 2 . Ί 、 3 . 5 u , 4 . 6 に コ 一 テ ィ ン グ し た フ イ ノレ ム （ a ) 、 （ b ) 、 （ c ) 及び未 コ ー ト ポ リ ェ ス テ ル フ ィ ル ム （ d ) の 分光特性 を 第 1 図 に 示 す。 フ ィ ル ム ( b ) の 可視光線透過率は Π. 6% で あ り 、 日 射吸収率 は 0. 23で あ っ た。 又 フ ィ ル ム （ c ) の可視光線透過率 は 80. Q% で あ り 、 日 射 吸 収 率 は 0. 27で あ っ た （可視光線透過 率 は J I S A 5 7 5 9 に準拠 し て測定、 日 射吸収率は J I S R 3 1 0 6 に準拠 し て測定。 ）

( 3 ) 空間容積 2 0 x 2 0 X 2 O c m の 発泡 ス チ レ ン製容器の 内側 5 面を黒色に 塗装 し た 2 個の 容器を 用意 し 、 そ の各 々 の 開 口部 に一方 は透明 ガ ラ ス 板 （厚 さ 5 m m ) を も う 一方 に は 同透明 ガ ラ ス の 内側 に実施例 3 の組成物で作 っ た フ ィ ル ム （ c ) を張 り 合わせ た も の を 置 い て、 直射 日 光下 （天候 ： 快晴、 気温 2 6 . 5 ) に於 け る 内温の温度上昇カ ー ブ を測定 し た。 結果 を第 2 図 に示す。 温度上昇の少な い方が熱線遮断性 に 》れて い る こ と を示す

表

PE1 ' フ ' ί ル ム に コ ー テ ィ ン グ し た 時 の 塗 膜 物 性

組 成 物 の

分散安定性

透明性 擦 傷 性 鉛筆硬度 組成物 （ 1 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 2 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 3 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 4 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 5 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 6 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 7 ) 良 好 透 明 ◎ 2 Η

( 8 ) 良 好 透 明 X X Β 以下

( 9 ) 良 好 透 明 X X Β 以下

( 10) 良 好 透 明 X X Β 以下

( 11) 良 好 透 明 X X Β 以下

◎ 非常に良好

X X 非常 に悪い

ス

P 実施例 8

組成物 A の調整

撹拌器を備え た容器 に 、 0 . l / m以下の一次粒子径の A T 0 を 5 0 %含む ト ル エ ノン分散液 5 0 部を入れ、 撹拌 し な が ら ポ リ エ ス テ ル樹脂バイ ロ ン 2 4 S S (東洋紡績 （株） 製） 7 部を 少量ずつ 添加 し 溶解 さ せ た。 引 き 続 い て ト ル エ ン 1 8 . 5 部 と 紫 外 線 硬 化型 モ ノ マ ー の ジ ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ル へ キ サ ァ ク リ レ ー ト （ 日 本 化 薬 （ 株 ） 製 K A Y A R A D D P H A ) 2 2 . 4 部を添加 し て溶解 さ せ 、 さ ら に 光重合開始剤 ィ ル ガ キ ァ 8 4 を 2 部溶解 さ せ て紫外線硬化型の樹脂組成物 A を 得た

組成物 B の調整

メ チ ルェ チ ル ケ ト ン 6 0 部の 中 に N , N , N , N — テ ト ラ キ ニ ル ） 一 1 , 4 — ベ ン ゼ ン イ ミ 二 ゥ ム = ジ へ キ サ フ ル ォ ロ ア ン チ モ ナ一 卜 6 部 を 溶解 さ せ つ づ い て ジ ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ル へ キ サ ァ ク リ レ ー ト 8 . 8 部 と ィ ル ガキ ュ ア一 1 8 4 の 0 . 7 部を溶解 さ せ て紫外線硬化型の樹脂 組成物 B を得 た。

組成物 A と 組成物 B を 5 9 . 6 : 4 0 . 4 の割合 で混合 し て 透 明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の 上 に 乾燥後 の 厚 み が 8 . 5 g m に な る よ う に コ ー テ ィ ン グ し 、 溶剤を 7 0 の 熱風で乾燥 揮散後、 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プを コ ン ベ ア 一 ス ピ ー ド 2 0 m 分の ス ピ ー ドで紫外線を照射 し て塗膜を重合硬化 さ せ て、 目 的の熱線遮断性 コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム を得 た。

実施例 9

実施例 8 で作成 し た組成物 B を乾燥後の 厚みが 1 . 8 1 g / m ² に な る よ う に 透 明 ポ リ エ ス テ ノレ フ イ ノレ 4ム の 上 に コ ー テ ィ ン グ し 、 溶剤を 8 0 の熱風で乾燥揮散後、 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プを コ ン ペ ア ー ス ピ 一 ド 2 5 m Z分の ス ピ ー ドで照射 し て塗 膜 を 硬化 さ せ た 。 続 い て そ の上 に 組成物 A を 乾燥後 の 厚み が 6 . 7 g / m ² に な る よ う に コ ー テ ィ ン グ し て、 同 じ 条件で -一乾 燥後紫外線を照射 し て塗膜を重合硬化 さ せ て、 目 的の熱線遮断 性の コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム を得 た。

実施例 1 0

組成物 C の調整

メ チ ノレエ チ ノレ ケ ト ン 5 0 部の 中 に N , N , N , N — テ ト ラ キ ス （ P — ジ ブ チ ル ァ ミ ノ フ エ ニ ル）

ゥ ム = ジ へ キ サ フ ルォ ロ ア ン チ モ ナ一 卜 0 . 2 部を溶解 さ せ 続 い て詐酸ェ チ ルを 8 0 %含む ァ ク リ ル系粘着剤 1 5 0 部を加 え て良 く 溶解混合 し て粘着剤組成物 C を得 た。

透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の 片面上 に 組成物 A を 乾燥後の 厚 み が 6 . 7 g / m ² に な る よ う に コ 一 テ ィ ン グ し 、 溶剤 を 7 0 の 熱風で乾燥揮散後、 8 0 Wの 高圧水銀 ラ ン プ を 用 い て コ ン ベ ア ー ス ピ ー ド 2 O m Z分の ス ピ ー ド で紫外線を照射 し て塗膜 を硬化 さ せ た。 フ ィ ル ム の反対面上に ア ミ ノ 化合物を含む粘着 剤組成物 C を乾燥後の 厚み が 2 g m ² に な る よ う に塗 ェ し て、 8 0 て の熱風で乾燥 し て、 粘着剤付 き の熱線遮断性 コ 一テ ィ ン グ フ ィ ル ム を得た。

比較例 5

透 明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム に 組 成 物 B の み を 乾 燥 重 量 で 0 . 3 6 g Z m ² コ ー テ ィ ン グ し 、 7 0 ^ で乾燥後、 実施例 1 0 と 同様の方法で紫外線硬化 さ せ て熱線遮断性 コ 一 テ ィ ン グ フ ィ ル ム を作成 し た。

更 に参考対象 と す る た め に P E T フ ィ ル ム 上 に真空金属 ス パ ッ タ リ ン グ装置を 用 い て ア ル ミ を蒸着 さ せ た市販の 車載用 フ ィ ル ム 及 び同 じ 用途の 、 有機系色素で黒色着色 し た市販の フ ィ ル ム を 試験 に 供 し た。 得 ら れ た フ ィ ル ム の特性を表 2 、 第 3 図， 4 図に 示す

表 2

P E τ フ ィ ル ム 上 の 透 明 P E T フ ィ ノレ ム に 熱線吸収剤量 1 -テイ ンク ' し た時の特性値 ァミ } 化合物 A T 0量 «I 曰 射 擦 性

S / r κ nf 透 S 率 吸収率 (表面） 実施例 8 0 . 7 3. 25 62 . 02 0. 59 〇 実施例 9 0 . 7 3. 25 59 . 99 0. 59 〇 実施例 10 0 • 14 3. 25 67 . 82 0. 35 〇 比較例 5 0 . 14 83 . 2 0. 18 〇 ア ル ミ 蒸着 S 30 . 40 0. 40 X 着色フ ィ ル ム 21 . 02 0. 35 X

可視光線透過率 は J I S A 5 7 5 9 に準拠 し て測定。 日 射吸収率 は J I S R 3 1 0 6 に 準拠 し て測定。 ( 日 射吸収率は数値の大 き い ほ ど、 熱線遮断性能に 優れ る ） 耐擦傷性 は スチ-ルゥ-ル 0000番で 200g荷重、 20回往復で測定。

〇 全 く 傷つ かず ： 傷がつ く 第 3 図、 第 4 図で示す通 り 、 近赤外部 に の み吸収を持つ ア ミ ノ 化合物 と 遠赤外部に吸収を持つ 金属 と を複合 さ せ る こ と に よ つ て、 近赤外か ら 遠赤外の幅広 い範囲の 吸収 ス ぺ ク ト ルを 有す る 熱線遮断 フ ィ ル ム を 得 る こ と が で き る の よ う に 広 い ス ぺ ク ト ル範囲で熱線を吸収す る 素材 は い ま だか っ て見つ か つ て い な い

実施例 1 1

撹 拌 器 を 備 え た 容 器 に 、 0 . l / m 以 下 の 一 次 粒 子 径 の A T O を 5 0 %含む ト ル エ ン 分散液 5 0 部を入れ、 続い て よ く 撹拌 し な が ら 分散剤 フ ロ ー レ ン A F — 4 0 5 (共栄社油脂 （株） 製ポ リ カ ル ボ ン 酸系分散剤） を 3 %含む ト ル エ ン溶液 6 部を加 え た。 続い て ト ル エ ン に可溶の フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 （ （株） 日 本触媒製 ィ ー ェ ク ス カ 8 0 3 K ) 1 部を溶解 さ せ た ト ル ェ ン 溶 液 1 3 . 5 部 を加え 、 さ ら に 撹拌 し な が ら ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 バ イ ロ ン 2 4 S S ( 東 洋 紡績 （ 株 ） 製 ） 7 部 を 少 置 づ っ 添加 し 溶解 さ せ た 。 引 き 続 い て紫 外線硬化型 モ ノ マ ー の ジ ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ノレ へキ サ ァ ク リ レ ー ト （ 日 本化薬 （株） 製 K A Y A R A D D P H A ) 2 5 部を 添加 し て溶解 さ せ さ ら に光重合開始剤ィ ルガキ ュ ア一 1 8 4 を 2 部溶解 せ て紫 外線硬化型の熱線遮断性樹脂組成物 （ 1 2 ) を 得 た の 組成 物の固形分は 5 5 %、 粘度 1 5 C P S で分散 は安定で あ た

実施例 1 2 実 施例 に お い て フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 の 量 を 2 倍 に 增 や し て ィ 一 ェ ク ス カ ラ ー 8 0 3 K の 2 部 を 含 む ト ル エ ン 溶液

1 4 . 5 部に 、 ま た固形分を調整す る た め に 、 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ルへキ サ ァ ク リ レ ー 卜 の量を 2 0 . 5 部に 変え て実施例

1 1 と 同様の方法で熱線遮断性樹脂組成物 （ 1 3 ) を 得た。 こ の組成物の固形分は実施例 1 1 と 同様の 5 1 . 5 %、 粘度 1 6 C P S で分散 は安定で あ っ た。

比較例 6

金属微粒子 A T O を含 ま ず フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物だ け か ら 成 る 熱線遮断性樹脂組成物 （ 1 4 ) を以下の方法で得 た。 撹拌器 を備え た容器 に ト ル エ ン 2 0 部を入れ、 よ く 撹拌 し な が ら フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物の ィ 一 ェ ク ス カ ラ ー 8 0 3 K を 0 . 3 部加え 溶解 さ せ た。 続い て ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル へ キ サ ァ ク リ レ ー ト 1 9 部、 続い て光重合開始剤 ィ ル ガキ ュ ア一 1 8 4 を 1 部加 え て完全 に 溶解 さ せ て、 紫外線硬化型の熱線遮断性樹脂組成物 比絞例 7

比較例 6 に お い て フ タ 口 シ ァ ニ ン化合物の量を 2 倍量に 増や し て以下の 方法で、 フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 だ け か ら 成 る 熱線遮 断性樹脂組成物 （ 1 5 ) を得た。 撹拌器を備え た容器 に ト ルェ ン 2 0 部を入れ、 よ く 撹拌 し な 力 ら フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物の ィ 一ェ ク ス カ ラ 一 8 0 3 K を 0 . 6 部加え溶解 さ せ た。 続 い て ジ ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ノレ へ キ サ ァ ク リ レ ー ト 1 8 部、 続 い て 光重合開始剤ィ ルガキ ュ ア一 1 8 4 を 1 部加え て完全に 溶解 さ せて、 紫外線硬化型の熱線遮断性樹脂組成物を得 た。

[ コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム の作成 ] 膜厚 5 0 ju m の 透明 ポ リ ェ ス テ ル フ ィ ル ム に実施例 〜 1 2 で得 ら れ た熱線遮断性樹脂 組成物を ワ イ ヤ — バ ー で固形分の塗布量が 6 . 7 g / m ² に な る よ う に 、 ま た比絞例 6 と 7 につ い て は 同様 に ワ イ ヤ で

8 . 8 g / m ² に な る よ う に コ ー テ ィ ン グ し た の ち 、 溶剤 を 8 0 の熱風で乾燥 し た後、 8 0 W の高圧水銀 ラ ン プを コ ン ペ ア ー ス ピ ー ド 2 O m Z分の ス ピ 一 ドで照射 し て塗膜 を重合硬化 さ せ て、 目 的の熱線遮断性 コ ー テ ィ ン グ フ イ ノレ ム を 得 た。 更 に 参考対象 と す る た め に P E T フ ィ ル ム 上 に 真空金犀 ス パ ッ 々 リ ン グ装置を用 い て ア ル ミ を蒸着 さ せ た市販の車載用 フ ィ ル ム及 び同 じ 用途の 、 有機系色素で黒色着色 し た市販の フ ィ ル ム を試 験 に供 し た 得 ら れ た フ ィ ル ム の特性を表 3 に 示す 表 3

P E T フ ィ ル ム 上 の 透明 P E T フ ィ ソレ ム に 熱線吸収剤量 コ ー テ イ ン ク ' し た 時の特性値 フ 夕 ロ シ アニ ン ¾ A T 0量 光 8 曰 射

耐擦傷性 g / nf g / nf 率 吸収率 実施例 11 0. 13 3. 25 62. 03 0 . 43 〇 実施例 12 0. 26 3. 25 49. 87 0 . 55 〇 比較例 6 0. 13 68. 60 0 • 24 〇 比絞例 7 0. 26 55. 45 0 . 37 〇 ア ル ミ 蒸着 S 30. 40 0 40 X 着色フ ィ ル ム 21. 02 0 35 X

可視光線透過率 は J I S A 5 7 5 9 に準拠 し て測定。 日 射吸収率 は J I S R 3 1 0 6 に 準拠 し て測定。 ( 日 射吸収率 は数値の大 き い ほ ど、 熱線遮断性能 に 優れ る ） 耐擦傷性 はスチ-ルゥ-ル flQflfl番で 2QGg荷重、 20回往復で測定。 〇 ： 全 く 傷つ かず ： 傷がつ く 表 3 か ら 明 ら かな よ う に実施例 1 1 及 び 1 2 の 可視光線透過 率は比較例 6 と 7 と 近似 し て い る が実際の 熱線遮断性能を表す 日 射吸収率 は比較例 6 及 び 7 に 比 し て格段 に 大 き く 、 熱線遮断 性能に 優 れ る 。 こ の こ と は特定の フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 と A T 0 (無機金属の一例） の組み 合わせ に お い て、 同一可視光線透 過率 に お い て は相乗効果的に熱線遮断性能が向上す る こ と を 示 唆 し て い る 。 ま た参考例 と し て示 し た一般 に熱線 カ ツ 卜 フ ィ ル ム と し て市販 さ れて い る 蒸着 フ ィ ル ム ゃ着色 フ ィ ル ム に 比 し て 実施例 と 1 2 に よ る フ ィ ル ム は高 い可視光線透過率を 保 ち な が ら 、 は る か に 高 い熱線遮断性能を 示す

実施例 1 3

( D ) 液の調製

撹拌器を備え た容器に 、 粒径 0 β m以下 の無水 ァ ン チ モ ン酸亜鉛 （ Z n S b ₂ 0 ₆ ) の ゾルを 4 0 %含有す る メ タ ノ ー ル溶液を 5 0 部取 り 、 こ れ に 分散剤 プ ル 口 ニ ッ ク T R — 7 0 2

(旭電化工業 （株） 製） 3 . 5 部を よ く 撹拌 し な が ら 添加 し た

( E ) 液の調製

紫外線硬化性榭脂 ジ ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ルへ キ サ ァ ク リ レ ー ト （ K A Y A R A D D P H A 日 本化薬 （株） 製） 6 4 部に ト ル エ ン 3 0 部を撹拌 し な が ら 添加 し 、 続い て光重合開始剤 ィ ル ガ キ ュ ア 一 1 8 4 を 0 . 6 部 と ス リ ッ プ剤 S H — 2 9 P A

(サ ン ノ プ コ 製） 0 . 0 5 部を加え て、 光開始剤が完全 に溶解 す る ま で撹拌 し た。

( D ) 液の 中 に よ く 良 く 撹拌 し な が ら （ E ) 液 3 0 部を徐々 に加え て、 紫外線硬化型の熱線遮断性樹脂組成物 （ 1 6 ) を 得 た

実施例 1 4

分散剤 と し て ア デ力 コ ー ル C C 一 4 2 (旭電化工業 （株） 製） を使用す る 以外 は実施例 1 3 と 同様 に し て樹脂組成物 （ 1 7 )

(L frf / o

実施例 1 5

( E ) 液 4 0 部を使用 す る 以外 は実施例 1 3 と 同様 に し て樹 脂組成物 （ 1 8 ) を得 た。

比較例 8

ト ル エ ン 中 に 0 · 1 m以下に 分散 さ れ た無水 ア ン チ モ ン亜 鉛の ゾルを 4 0 %含む メ タ ノ ー ル溶液 5 0 部に 分散剤 と し て プ ル ロ ニ ッ ク T R — 7 0 2 を 3 . 5 部加え て よ く 撹拌す る 。 そ の 中 に ノ ·？ イ ン グ 一 と し て プ チ ラ ー ル樹脂 の エ ス レ ッ ク B X — L ( セ キ ス ィ 化学工業 （株） 製） の 3 0 % メ タ ノ ー ル溶液 3 0 部 を加え て樹脂組成物 （ 1 9 ) を得 た。

コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム の作成

膜厚 5 0 ミ ク ロ ン の透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム に実施例 1 3 〜 1 5 お よ び比絞例 8 で得 ら れ た樹脂組成物を、 コ ー テ ィ ン グ バ ー で固形分の厚 さ 4 . 1 m に コ ー テ ィ ン グ し 溶剤を 熱風で 乾燥 し た後、 樹脂組成物 （ 1 6 ) か ら 樹脂組成物 （ 1 8 ) に つ い て は 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プを コ ン ペ ア ー ス ピ ー ド 2 0 m / 分 の ス ピ ー ド で 照射 し 、 硬 化 さ せ て 、 目 的 の コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム を得 た。 樹脂組成物 （ 1 9 ) に つ い て は熱風乾燥 し て皮膜 化 さ せ た も の を コ 一 テ ィ ン グ フ ィ ル ム の サ ン プ ル と し た 。

更に参考対象 と す る た め に 、 何 も コ ー テ ィ ン グ し て い な い膜 厚 5 0 ミ ク ロ ン の透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム を試験 に 供 し た 。

得 ら れた フ ィ ル ム の特性を表 4 に 、 ま た 分光特性図を 第 5 図 に示す。

表 4 透 明 P E T フ ィ ル ム に

コ ー テ ィ ン グ し た時の特性値 透明性 鉛筆硬度 可視光線

日 射吸収率

(表面） 透過率％ 組成物 1 6 透 明 2 Η 80. 0 0. 21

1 7 透 明 2 Η 80. 0 0. 27

1 8 透 明 2 Η 84. 0 0. 20

1 9 透 明 Β 以下 78. 0 0. 30 透明 ポ リ ェ ス 透 明 Β 以下 88. 9 0. 01 テ レ フ ィ ノレ ム

可視光線透過率は J I S A 5 7 5 9 に準拠 し て測定 日 射吸収率 は J I S R 3 1 0 6 に準拠 し て測定。

( 日 射吸収率 は数値の大 き い ほ ど、 熱線遮断性能に 優れ る ）

実施例 1 6 撹 拌 器 を 備 え た 容 器 に 、 0 . l m 以 下 の 一 次 粒 子 径 の A T O を 5 0 %含む ト ル エ ン分散液 5 0 部を入れ、 よ く 撹拌 し な が ら 分散剤 フ ロ ー レ ン A F — 4 0 5 (共栄社油脂 （株） 製 ポ リ カ ル ボ ン酸系分散剤） を 3 %含む ト ル エ ン溶液 6 部を 加え た 続い て さ ら に撹拌 し な が ら ポ リ エ ス テ ル樹脂バ イ ロ ン 2 4 S S の 7 部 を 少 量 づ っ 添 加 し 溶 解 さ せ た 。 引 き 続 い て ト ル エ ン 1 2 . 5 部 と 紫外線硬化型モ ノ マ ー の ジ ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ル へ キ サ ァ ク リ レ ー ト 2 2 . 5 部を 添加 し て溶解 さ せ 、 さ ら に 光 重合開始剤 ィ ルガキ ュ ア 8 4 を 2 部溶解 さ せ て紫外線硬化 型の熱線遮断性塗料を得た。 厚 さ 5 0 ^ の 透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の上に ア ル ミ ニ ウ ム を蒸着 さ せ た可視光線透過率 5 6 % の蒸着 フ ィ ル ム の蒸着面の 反対面に 、 上記熱線遮断性塗料を ヮ ィ ヤ ー バ ー を用 い て固形分の塗布置が 6 . 7 g / m ² に な る よ う に コ 一 テ ィ ン グ し た 。 溶剤 を 8 Ο : の 熱風で 乾燥 し た 後、 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プ を コ ン ベ ア 一 ス ピ 一 ド 2 O m Z分 の ス ピ ー ドで照射 し て塗膜を重合硬化 さ せ て 目 的の熱線遮断性 コ ー テ ィ ン グ フ ィ ル ム を 得 た 。

実施例 1 7

実施例 1 6 に お い て A T O の代わ り に無水ア ン チ モ ン 酸亜鉛 の ゲルを 同量用 い て同様の方法で熱線遮断性塗料を 得 た。 厚 さ

2 5 / の透明 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ノレ ム の 上 に ァ ノレ ミ ニ ゥ ム ^ 蒸辇 さ せ た可視光線透過率 5 6 % の蒸着 フ ィ ル ム の蒸着面の上面に 上記熱線遮断性塗料を ワ イ ヤ ー バ ー を用 い て固形分の塗布量が 6 . 7 g / m ² に な る よ う に コ ー テ ィ ン グ し た。 溶剤 を 8 0 °C の熱風で乾燥 し た後、 8 0 Wの高圧水銀 ラ ン プを コ ン ペ ア ー ス ピ ー ド 2 O m /分の ス ピ ー 卜 で照射 し て塗膜を重合硬化 さ せ て 目 的の熱線遮断性 コ 一 テ ィ ン グ フ ィ ル ム を 得 た。

更 に参考対象 と す る た め に実施例 1 6 で用 い た 蒸着 フ ィ ル ム そ の も の と 、 市販 さ れて い る 車載用 の、 有機系色素で黒色着色 し た フ ィ ノレ ム を試験に 供 し た。

得 ら れた フ ィ ル ム の特性 を表 5 に 示す

表 5 透 明 P E T フ ィ ル ム に

コ ー テ ィ ン グ し た時の特性値 可視光線

曰 射吸収率 耐 傷性 透過率％ 実施例 1 6 50. 11 0. 39 〇 実施例 1 7 49. 87 0. 40 〇 蒸着 フ ィ ル ム 56. 08 0. 29 X 着色 フ ィ ル ム 21. 02 0. 35 X

可視光線透過率 は J I S A 5 7 5 9 に準拠 し て測定。 日 射吸収率 は J I S R 3 1 0 6 に準拠 し て測定。 ( 日 射吸収率 は数値の大 き い ほ ど、 熱線遮断性能 に 優れ る ） 耐擦傷性は ス チ ー ル ウ ー ル 0 0 0 0 番で 2 0 0 g 荷重、 2 0 回往復で測定。

〇 ： 全 く 傷つ かず

X ： 傷がっ く 産業上の利用可能性

本発明の活性エ ネ ルギ ー線硬化型の熱線遮断性樹脂組成物は 可視光領域の透過性が高 く 透明で あ り 、 耐擦傷性 に 優れた塗膜 を活性エ ネ ルギ ー線を照射す る こ と に よ つ て容易 に 形成す る の で、 熱線遮断 フ ィ ル ム と し て建物の窓、 車両の窓等への 応用 に 最適 め る

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 熱線吸収能を 有す る 一次粒子径 0 . 5 // m以下の無機金属 微粒子 と 、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基を持つ 活性エ ネ ル ギ ー 線重 合性 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト を 含むバ イ ン ダ ー と か ら な る 、 活性 エ ネ ルギ ー 線で硬化可能な 熱線遮断性樹脂組成物。

2 . 更 に 、 1 2 O O n m以下の 近赤外部 に 最大吸収波長の あ る 化合物を 含有す る 請求項 1 の 樹脂組成物

3 . 2 0 0 n m以下の近赤外部に 最大吸収波長の あ る 化合 物が下式 （ 1 )

( 式 中 、 R は H 又 は 炭 素 数 1 2 の ァ ノレ キ ノレ 基 X は

S b F ₆ 、 C I O , , C l 、 B r 、 ま た m と n は そ れ ぞ れ 1 ま た は 2 を 示す）

で示 さ れ る ァ ミ ノ 化合物で あ る 請求項 2 に 記載の 樹脂組成物。

4 . 更 に 、 下記式 （ 2 ) で示す フ タ ロ シ ア ニ ン 化合物 ； ί· 含右 す る 請求項 1 の樹脂組成物

( 式 中 、 X は 独 立 し て 水 素 原 子 、 ロ ゲ ン 原 子 、 S R

0 R N R R を 表 し R R は そ れ ぞ れ 独立 し て 、 置 換基 を 有 し て も よ い 、 フ ヱ ニ ノレ基 、 ベ ン ジ ノレ 基 、 ナ フ チ ル基 、 シ ク ロ ア ル キ ル 基 、 炭素原 子 数 1 〜 2 0 の ァ ノレ キ ル基 、 ま た は ァ ノレ コ キ シ ル基 を 表 し ； R ³ 、 R ¹ は そ れ ぞ れ 独立 し て 水素 原子 、 炭 素原 子数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基 、 シ ク ロ ア ル キ ル 基 、 ま た は 置 換 基 を 有 し て も よ い フ ヱ ニ ル基 を 表 し ； a は 1 〜 4 の 整 数 で あ り ； M は 無 金 属 （ そ の 場 合 式 （ 1 ) は 無 金 属 フ タ ロ シ ア ニ ン を 意 味 す る ） 、 金 属 、 金 属 酸 化物 、 又 は 金 属 ハ ロ ゲ ン 化 物 を 表 す ）

5 . 熱線吸収能を有す る 無機金属の微粒子が酸化錫、 A T O ( ア ン チ モ ン ド ー プ酸化錫） 、 酸化バ ナ ジ ウ ム 、 I T 0 (錫 ド ー プ酸化イ ン ジ ウ ム ） 又 は無水ア ン チ モ ン酸亜鉛の 微粒子若 し く は無水ァ ン チ モ ン酸亜鉛の ゲ ルで あ る 請求項 1 の樹脂組成物

6 イ ン ダー 成分 と し て、 更 に 、 ア ク リ ル系榭脂、 ポ リ エ ス テ ル樹脂及び プチ ラ ー ル樹脂、 ゥ レ 夕 ン榭脂等の ポ リ マ 一 か ら選ばれた 少な く と も 一種を含有す る 講求項 1 の樹脂組成物。

7 . ヒ ド ロ キ シ ル基を有す る 樹脂、 例 え ば ポ リ エ ス テ ル樹脂 ブ チ ラ 一 ル樹脂か ら 選 ばれ た少 な く と も 一種を 、 さ ら に バ イ ン ダ ー成分 と し て含有す る 請求項 1 の榭脂組成物。

8 . 更に 、 ノ ニ オ ン 系、 カ チ オ ン系、 両性 イ オ ン 系又 は ァ ニ オ ン 系分散剤、 特 に、 カ ル ボ ン 酸、 あ る い は ポ リ カ ルボ ン 酸系 の分散剤を含む請求項 1 の樹脂組成物。

9 無機金属が酸化鍚、 A T 0、 I T 0 又 は酸ィ匕バ ナ ジ ウ ム で あ り 、 分散剤が カ ル ボ ン酸又 は ポ リ カ ル ボ ン酸系 の分散剤で あ る 請求項 7 又 は 8 の樹脂組成物。

1 0 . 無機金属の 微粒子が無水 ア ン チ モ ン 酸亜鉛の 微粒子又 は そ の ゲルで あ り 、 分散剤が ノ ニ オ ン 系、 カ チ オ ン系又 は両拌 ィ ォ ン 系の分散剤で あ る 請求項 6 又 は 8 の 樹脂組成物。

11. フ ィ ル ム基材上に請求項 1 〜 1 0 の いずれかの榭脂組成 物を コ ー テ ィ ン グ し た フ イ ノレ ム 。

12. フ イ ノレ ム基材がポ リ エ ス テ ノレ 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 又 は ポ リ ウ レ タ ン 、 ポ リ 塩化 ビニ ル又 は ポ リ （ メ タ ） ア ク リ ル等の透 明 又 は 着 色 フ ィ ノレ ム で あ る か 又 は こ れ ら の フ ィ ノレ ム に ァ ノレ ミ 二 ゥ ム を蒸着 さ せ た も の で あ る 請求項 1 1 の フ ィ ル ム。

13. 透明 フ ィ ル ム 基材の一面の 上 に 、 1 2 0 0 n m 以下の近 赤外部 に最大吸収波長の あ る 化合物又 は請求項 3 の式 （ 1 ) で 示す ア ミ ノ 化合物を含む樹脂組成物の層 を設 け 、 更 に そ の上 も し く は反対面に赤外線吸収能を有す る 一次粒子径 0 . 5 t/ in 以 下の無機金属の微粒子 と （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基を持つ 活性ェ ネ ルギ 一線重合型 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト を含むバ イ ン ダ ー か ら な る 樹脂組成物の層 を設 け た フ ィ ル ム 。