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WO1998007777A1 - L'utilisation de l'huile de coquille de noix de cajou dans le domaine du recyclage du caoutchouc et des plastiques thermodurcissables - Google Patents

L'utilisation de l'huile de coquille de noix de cajou dans le domaine du recyclage du caoutchouc et des plastiques thermodurcissables Download PDF

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WO1998007777A1
WO1998007777A1 PCT/PT1997/000006 PT9700006W WO9807777A1 WO 1998007777 A1 WO1998007777 A1 WO 1998007777A1 PT 9700006 W PT9700006 W PT 9700006W WO 9807777 A1 WO9807777 A1 WO 9807777A1
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WO
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rubber
recycling
cashew nut
duroplastics
hcnc
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PCT/PT1997/000006
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English (en)
Inventor
Martin Ernst Stielau
Original Assignee
Martin Ernst Stielau
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/003Precrosslinked rubber; Scrap rubber; Used vulcanised rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to the field of recycling rubbers and thermosetting plastics.
  • Cashew shell oil (henceforth HCNC) is a by-product of the food industry, of the preparation of cashew nuts.
  • This liquid which is located under the shell of the nut and which is released when it is opened, is a 9: 1 mixture of a fatty acid (anacardic acid, which carries a phenolic group to the benzene ring) with a diphenol (Cardol), both with side chains with 15 carbon atoms and 27 hydrogen and one to three double bonds.
  • a fatty acid anacardic acid, which carries a phenolic group to the benzene ring
  • Cardol diphenol
  • HCNC can, at a higher or lower temperature, "melt" vulcanized recycling rubbers and other thermosets.
  • the mixture is heated by kneading at a temperature between 200 and 300 ° C, and newly crosslinkable and / or vulcanizable liquids are obtained.
  • Preparation - even when cold - of old rubber with HCNC improves - thanks to the causticity of this product - the "recasting" in new rubber.
  • This crosslinking can be carried out - as the patent application PT 101,761 teaches us - cited above - thanks to a di- and / or polyisocyanate or with sulfur or with both.
  • PT 101,761 teaches us - cited above - thanks to a di- and / or polyisocyanate or with sulfur or with both.
  • the mechanical results improve greatly, if sulfur treated with HCNC is used.
  • the acceleration and modification systems seem to react in the same way.
  • HCNC Recycled rubber can be cold mixed with HCNC, sulfur, possibly accelerators and additives, and heated to a temperature around 150 ° C for 15 min. , to obtain appreciable "jumps" between particles of old rubber and / or new rubber.
  • HCNC 100 g of HCNC are heated with 20 g of rubber powder from a car tire at 180 ° C. until the powder is "diluted" completely. The mixture is allowed to cool and 33 g of an MD1 (type 44V20 from Bayer) are added. A rubber of good elasticity and mechanical resistance is obtained.

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation de l'huile de coquille de noix de cajou dans le domaine du recyclage des caoutchoucs et plastiques thermodurcissables. Il est expliqué comment cette matière naturelle peut attaquer et même dissoudre des vulcanisats des pneus de voiture et participer dans leur revulcanisation.

Description

DESCRIPTION
L'UTILISATION DE L'HUILE DE COQUILLE DE NOIX DE CAJOU DANS LE DOMAINE DU RECYCLAGE DU CAOUTCHOUC ET DES PLASTIQUES THERMODURCISSABLES
Domaines d'emploi
La présente invention concerne le domaine des caoutchoucs de recyclage et des plastiques theπnodurcissables.
Antécédents
L'huile de coquille de noix de Cajou (dorénavant HCNC) est un sous-produit de l'industrie alimentaire, de la préparation de la noix de cajou.
Ce liquide, qui se trouve sous la coquille de la noix et qui se libère au moment de son ouverture, est un mélange 9: 1 d'un acide gras (acide anacardique, qui porte un groupement phénolique a l'anneau benzénique ) avec un diphenol (Cardol), les deux avec des chaînes latérales avec 15 atomes de carbone et 27 d'hydrogène et une à trois doubles liaisons.
Les utilisations actuelles de ce produit se trouvent principalement dans le domaine des phenoplastes, ou en négligeant les chaînes avec leurs doubles liaisons, on fait: - après avoir descarboxylé l'acide gras grâce à une petite quantité d'acide sulfurique,
- réagir les groupements phénoliques avec des aldéhydes. 11 en résulte, des produits qui se caractérisent surtout par leur grande résistance à la chaleur et à l'abrasion.
En ce qui concerne le domaine du caoutchouc, un chercheur américain, Mortimer T. Harvey, avait découvert et breveté des nombreuses possibilités de combiner l'HCNC a cette matière. (Brevets US 1 ,819,416 du 8.08.1931 ; n° 1,771,785 du 28. 1 1. 1925). Il est évident que ces découverts se réfèrent à la matière "caoutchouc naturel" étant donné que les caoutchoucs synthétiques n'ont commencé à être importants qu'après la deuxième guerre mondiale. Aujourd'hui, les dérivés du pétrole présentent plus de 60% dans la production des caoutchoucs en générale. Ainsi, les inventions de M. Harvey n'ont pu gagner l'importance économique qu'elles méritaient. Par contre, la présente invention se réfère au caoutchouc de recyclage provenant des pneus de voiture, qui selon le niveau de la technique, se composent de plus de 50% de caoutchouc synthétique. Dans le domaine du recyclage, la préparation ou incorporation des particules du vieux caoutchouc avant ou pendant agglomération ou revulcanisation est toujours problématique. La présente invention - tant la préparation des surfaces que leur agglomération - apporte des solutions simples et économiques.
Dans une demande de brevet antérieur du même auteur (demande de brevet n° PT 101 761 du 21.08.95) il a été expliqué comment les polyisocyanates peuvent réticuler le HCNC grâce à ses groupements phénoliques des anneaux benzéniques. La présente invention fait plus d'attention aux chaînes latérales des composés avec leurs doubles liaisons, ainsi qu'à une capacité évidente de l'HCNC à dépolymeriser les caoutchoucs de recyclage (i.e. principalement, le mélange de caoutchouc naturel et synthétique) et d'autres thermodurcissables.
Contenu de l'inve ti
11 a été découvert que l'HCNC peut, à une température plus ou moins élevée, "fondre" les caoutchoucs vulcanisés de recyclage et d'autres thermodurcissables. Selon la composition et granulométrie de l'échantillon, on chauffe le mélange en malaxant à une températures d'entre 200 et 300°C, et on obtient des liquides nouvellement réticulables et/ou vulcanisables. Une préparation - même à froid - du vieux caoutchouc avec de l'HCNC améliore - grâce à la causticité de ce produit - la "refonte" dans le caoutchouc neuf. Cette réticulation peut se réaliser - comme nous l'enseigne la demande de brevet PT 101.761 - cité ci-dessus - grâce à un di- et/ou polyisocyanate ou avec du soufre ou avec l'un et l'autre. 11 a été également découvert que, pour agglomérer la poudre ou les fibres de caoutchouc provenant des pneus de voiture, les résultats mécaniques s'améliorent de beaucoup, si on utilise du soufre traité par l'HCNC. Les systèmes d'accélération et de modification semblent réagir de la même façon.
Description de l'inventi n
En chauffant la poudre de caoutchouc qui provient de pneus de voiture dans l'HCNC, on constate qu'au fur et à mesure que la température dépasse 180°C le caoutchouc de recyclage se dissout dans ce liquide. Pour une résine de polyester ou d'époxy réticulée, on constate un phénomène analogue à une température plus élevée. Après refroidissement, les mélanges obtenus sont repolymérisables. On a également découvert une manièred'utiliser l'HCNC comme liant : Le caoutchouc recyclé peut être mélangé à froid avec l'HCNC, le soufre, éventuellement des accélérateurs et des additifs, et chauffé à une température autour de 150°C pendant 15 min, pour obtenir des "bonds" appréciables entre particules du vieux caoutchouc et/ou du caoutchouc neuf. Ces résultats peuvent être améliorés grâce à la préalable préparation, suivie du vulcanisant: l'HCNC et le soufre sont mélangés p. ex. dans une proportion de 1 :2 et laissés réagir pendant au moins 24 heures avant leurs emplois.
Exemple 1
On chauffe 100 g de l'HCNC avec 20 g de poudre de caoutchouc d'un pneu de voiture à 180°C jusqu'à la "dilution" complète de la poudre. On laisse refroidir et ajoute 33 g d'un MD1 (genre 44V20 de Bayer). On obtient un caoutchouc d'une bonne élasticité et résistance mécanique.
Exemple 2
On prend 10 g de l'HNCN, on mélange avec 20g de soufre en poudre, et on les malaxe jusqu'à l'obtention d'une pâte homogène. Après maturation de 24 heures, on peut ajouter des plastifiants et d'auties additifs pour réaliser un liant pour caoutchouc de recyclage.

Claims

REVENDICATIONS
1. L'utilisation de l'huile de la coquille de la noix de cajou (HCNC) caractérisée par le fait que cet HNCN soit utilisé en tant que dépolymerisant réticulable.
2. L'utilisation de l'huile de la coquille de la noix de cajou caractérisée par le fait qu'elle soit utilisée en tant que liant pour caoutchouc de recyclage.
3. L'utilisation en accord avec la revendication 1 , caractérisée par le fait qu'un di et/ou polyisocyanate soit employé pour réticuler le mélange de l'HNCN avec un composant thermodurcissable dépolymerisé.
4. Le procédé de fabrication caractérisé par le fait que l'HNCN soit ajouté au soufre afin d'obtenir une préparation vulcanisante pour caoutchouc.
5. Produits caractérisés par le fait qu'ils résultent des procès qui emploient les utilisations mentionées aux revendications 1,2, 3 et 4.
PCT/PT1997/000006 1996-08-20 1997-08-19 L'utilisation de l'huile de coquille de noix de cajou dans le domaine du recyclage du caoutchouc et des plastiques thermodurcissables WO1998007777A1 (fr)

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