WO1998039267A1

WO1998039267A1 - Pierre artificielle

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Publication number: WO1998039267A1
Application number: PCT/JP1997/000680
Authority: WO
Inventors: Mieko Sakai
Original assignee: Doppel Co., Ltd.
Priority date: 1997-03-05
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1998-09-11
Also published as: CN1097571C; EP0906894A4; AU2231997A; EP0906894B1; CN1221396A; EP0906894A1; CA2253807A1

Description

明細書人造石成形体技術分野

この出願の発明は、人造石成形体に関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明は、夜間装飾性、喑視野環境における光による方向指示や位置のガイド等として建築材、景観材等に有用な、蓄光性等の夜光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する人造石成形体に関するもの

^ 。背景技術

従来より、天然石を粉砕し、これを樹脂等に混合して固化させた人造石が知られている。そして、この人造石について、大理石、御影石等の天然石調を持ち、しかも硬度、強度にも優れたものとするための工夫が様々に行われてきてもいる。

このような人造石の機能、性能向上の一つの試みとして蓄光材等の夜光性物質や紫外線吸収にともなつて発光する紫外線発光材等の螢光性物質を用いて光機能を付与することも提案されてレ、る。この試みは、人造石のバインダーとしての樹脂成分に螢光物質を混合して固化させること、あるいは不飽和ポリエステル、メタクリル樹脂、ガラス等にアルミン酸ストロンチウム等の蓄光性螢光物質や紫外線螢光性物質を混合して固化させ、これを粉砕したものを骨材として用いて人造石を構成することとしてなされている。しかしながら、従来の夜光性もしくは螢光性人造石の場合には、上記のいずれの方法によるものでも蓄光材等が螢光作用するのは、人造石の表面部に露出しているバインダ一樹脂成分や骨材の配置部位を除いては、人造石の成形体の内部に含まれた蓄光材等は全く作用しないという欠点があった。蓄光材等の螢光物質は非常に高価なものであり、少量の添加でも人造石製品の全体コストを 3 〜 1 0 倍程度にまで上昇させるため、このような作用しない、螢光物質を内部に含有している従来の人造石ではコスト的に実用的ではなかった。

また、人造石の表面の蓄光材からなる発光層は、従来の場合にはほとんどが表面全域にわたってレ、るため、たとえば夜間の喑視野環境において必要とされる方向や位置を指示するガイド図形や模様等のみを発光層としたものとはなつていない。

一方、このようなガイド図形や模様のみを発光層とすることも検討されているが、従来の発光層の場合、基材との密着性が乏しく、しかも発光層そのものが耐磨耗性に乏しいため、特に床用途においては発光層の剝離、脱落、磨耗等によって所要の機能を果たさないという問題があった。

このため、従来では、高いコストと発光性能や物理的性能の制約とによつて発光性を有する人造石の用途や意匠が極めて限定されてしまうという問題があった。

このため、必要とされる図形や模様のみに蓄光材等の夜光性または螢光性物質を使用して製品の低コスト化を図りつつ、しかも発光機能性に優れ、発光層の基材との密着一体性や、耐磨耗性等の物理的性能にも優れた、発光性または螢光性の、喑視野環境における光ガイドゃ夜間装飾材等として有用な、新しい人造石成形体の実現が望まれていた発明の開示

そこで、この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、基板平面部に図形または模様のための突起部または埋込溝部を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなる人造石成形体であって、

前記の突起部または埋込溝部の少くとも一部は夜光性または螢光性の発光部であり、この発光部では、無機質骨材の一部として蓄光性または紫外線の吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材が含有されていることを特徴とする人造石成形体を提供する。

そしてまた、この発明は、上記のとおりの人造石成形体の製造方法をも提供する。図面の簡単な説明

添付した図面の第 1 図および第 2 図はこの発明の人造石の構成を例示した断面図である。

第 3 図および第 4 図は、この発明の製造方法の工程図を例示した図である。発明を実施するための最良の形態

この出願の発明について以下にさらに詳しく説明する。この発明が目的としている人造石成形体は、たとえば図面の第 1 図および第 2 図によって例示説明することができる。第 1 図の場合には、人造石成形体（ 1 ) は、基板部 ( 2 ) の平面上に突起部（ 3 ) を有しており、この突起部 ( 3 ) は、所定の図形または模様となるように配置形成されている。そして、この突起部（ 3 ) は、蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性の発光部でもある。基板部（ 2 ) そのものは、このような発光部を形成していない。

第 2 図の場合には、基板部（ 2 ) に、発光部が埋込まれた埋込溝部（ 4 ) を有しているのである。

第 1 図のような発光部としての突起部（ 3 ) は、昼間には、たとえば点字ブロックの機能を持たせ、夜間においては、喑視野環境での方向や位置のガイド標示の機能等を持たせることができる。第 2 図の場合も同様にガイド標示として有用である。もちろん、夜間の装飾等も構成することが可能となる。

以上のように、突起部（ 3 ) 、埋込溝部（ 4 ) のみを選択的に発光部とすることがこの発明の目的となるが、従来の技術ではこのことは極めて困難であった。これは発光部の基板部との密着一体性が乏しく、また発光部そのものが耐磨耗性に乏しいことにその大きな理由があった。

この発明では、このような従来技術の欠点を克服し、発光部の選択的形成によってコスト低減を可能とし、かつ、剝離、脱落、磨耗の抑止された人造石成形体を提供するのて" めな

人造石の組成としては、この発明では、基本的成分として、第 1 図および第 2 図の基板部（ 2 ) 並びに突起部（ 3 ) 、そして埋込溝部（ 4 ) においても無機質骨材と樹脂とを含有している。この場合の無機質骨材については、天然石、天然鉱物、人工合成された無機物、ガラス、金属等の広範囲のものが含まれる。

そして、この発明において重要なことは、前記の突起部 ( 3 ) や埋込溝部（ 4 ) を構成する発光部では、無機質骨材の少くとも一部として夜光性または螢光性の物質と透明無機質骨材、もしくは、夜光性または螢光性物質による表面被覆層を有する透明性無機質骨材を含有することである発光部に夜光性または螢光性物質とともに透明無機質骨材とを含有させる場合には、両者の重量比は、 1 ： 2 〜 1 ： 1 0 とし、両者の和は、発光部の組成全体の 8 0 〜 9 5 重量％の割合になるようにすることが欠かせない。

また、発光部に夜光性または螢光性物質による表面焼付けした被覆を有する透明無機質骨材を含有させる場合には発光部の組成重量に対して全体量の 5 〜 6 5 重量％となるようにすることが欠かせない。

耐剝離性、耐脱落性、耐磨耗性等の物理的物性と、発光性能の点において、上記の要件が規定されることになる。

無機質骨材としては、次の 2 種のものの組合わせが好ましレ、ものとして例示される。すなわち、一つは 5 〜 7 0 メッシュの大きさの無機質の細粒成分であって、これは、珪石、かんらん石、長石、輝石、雲母等の鉱物や、花崗岩、変成石等の天然石、陶磁器、ガラス、金属等から選択される適宜な無機質の細粒成分である。

そして、この細粒成分とともに 1 0 0 メッシュアンダーの微粒成分が好ましく用いられる。この微粒成分としては天然又は人造の各種の微粒成分が挙げられる。たとえば炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪石粉末等は得やすぃ微粒成分である。

また、この微粒成分の 1 部として、色調の調整のための二酸化マンガン、二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、酸化鉄等の成分や、難燃性不燃性付与のための三酸化（五酸化）アンチモン、ホウ素化合物、臭素化合物等の成分を添加配合してもよい。

前記の紬粒成分は、得られる人造石成形体の外観ならびに物理的性質に主要な要因として機能する。微粒成分は細粒成分に比べて 1 0 0 メッシュレベルよりも相当細かいものであり、細粒成分の一つ一つの粒の間に侵入し粒の間の空間を埋めるように位置し、得られる人造石の固さやしなやかさといつた性質を得ることに寄与する。細粒成分とこの微粒成分とは、その重量比において 0 . 5 ：〜 5 ： 1 さらには 1 ： 1 〜 4 ： 1 とするのが好ましい。細粒成分と微粒成分との組合わせとしてこの発明の人造石成形体を構成する場合には、発光部の構成については以下のように考えることができる。

く A > 無機質骨材の一部として夜光性または螢光性物質と透明無機質骨材を用いる場合この場合には、細粒成分の少くとも一部として透明無機質成分を用い、そして微粒成分の少くとも一部として夜光性または螢光性物質を用いることが好ましい。

透明性無機質骨材としての細粒成分については、実質的に光透過性の大きな無機質成分であることを意味しておりその透明度には様々な程度があるが、天然、あるいは人工合成される無機物質において比較的光透過性の大きなものがこの発明において用いられることになる。このため、透明性の無機質細粒成分は、着色された状態、あるいは固有の色を有した状態のものであつてもよい。

代表的には、石英石、珪石、ガラス等がこの発明における透明性無機質細粒成分として、例示されるが、これらに限定されることない。

そして、この発明の人造石成形体では、微粒成分の一部として、 1 0 0 メッシュアンダーの蓄光性や紫外線吸収にともなう発光性のある、夜光性もしくは螢光性の成分が含有される。このような成分の代表的なものとしてはアルミン酸ストロンチウム系蓄光材や硫化亜鉛等がある。これらの各種の素材がこの発明において用いられることになる。

人造石の骨材としての役割を果たす無機質細粒成分は、その大きさは前記のとおり 5 〜 7 0 メッシュの範囲にあるものとするが、このことは、無機質微粒成分との組合わせにおいて欠かせない要件である。そして、前記の夜光性もしくは螢光性成分の場合には、微粒成分と同様の役割りを果たすとともに、夜光性もしくは螢光性という光機能を人造石に付与することになる。夜光性もしくは螢光性成分の大きさも、微粒成分と同様に 1 0 0 メッシュアンダーとすることが欠かせないのである。

以上の各無機質成分については、その大きさとともに配合割合が重要な要件となる。

すなわち、この発明の人造石組成物においては、前記の無機質細粒成分の重量（ W ,)と、無機質微粒成分の重量 . ( W ₂)と、夜光性もしくは螢光性成分の重量（ W ₃)との関係が、 '

W , ： ( W ₂ + W a ) = 0 . 5 : 1 〜 5 : 1

W 2 : W ₃ = 1 : 2 〜 1 0 : 1

であることが好ましい。

W 1 ： ( W 2 + W 3 ) については、より好ましくは 1 ：

1 〜 4 ： 1 程度であり、また、 W ₂ ： W 3 については、 1 ： 1 〜 5 ： 1 程度であるのがより好ましレ、。

そして、前記のように、無機質細粒成分については、そのうちの透明性無機質細粒成分の割合は、

( 0 . 5 〜 1 . 0 ) W ,

の関係にあるようにするのが望ましい。

以上のことは、人造石としての強度、硬度、密度等の物理的性質や、夜光性もしくは螢光性という光機能の実現にとって必要とされてレ、るのである。

なお、各成分の大きさは、具体的には、組合わせる成分の各々の大きさと配合割合によつて適宜に選択されることになるが、微粒成分および夜光性もしくは螢光性成分は、一般的には 1 5 0 〜 2 5 0 メッシュ程度のものとすることがより好ましい。人造石の光機能についてさらに説明すると、この発明の人造石においては、光機能は、

1 ) 無機質細粒成分の 3 0 〜 1 0 0 重量％を透明性無機質細粒成分とすること

2 ) 1 0 0 メッシュアンダーの夜光性もしくは螢光性の成分を、前記のとおりの特定の割合で配合することによって、夜光性もしくは螢光性のある人造石として実現されることになる。そして、その場合の特徴は、発光が厚みのものとして可能とされることである。従来のように表層部のみでの発光ではなく、人造石の厚み全体において発光されることになり、発光性能が優れ、しかも高価な夜光性もしくは螢光性成分の使用にともなう経済性にも優れたものとなる。

このことは、透明性骨材としての透明性無機質細粒成分の使用によって、外部より照射される光が人造石の内部にまで透過浸透し、効率よくその光エネルギーが夜光性もしくは螢光性の成分に吸収され、かつ、蓄光材等からなる夜光性もしくは螢光性成分が分散された発光層が人造石の内部まで含めた大きな厚みとして確保されることから、長時間、高光度を保つことが可能とされるからである。発光時には、透明性無機質細粒成分は、光透過性が良好であることによって、高光度となるのである。

細粒成分全体に占める透明性成分の割合は前記のとおり 3 0 〜 1 0 0 重量％とするが、人造石の強度等の物理性能や、外観意匠性によっては、 1 0 0 %の割合とすることが光機能の観点では好ましいことは当然である。もちろんこのことに限定されることはないが、 3 0 %未満の場合には所要の光機能が得られにくいことになる。

< B > 無機質骨材の一部として夜光性または螢光性物質によって表面焼付けした透明性無機質骨材を用いる場合細粒成分については、この発明においては、少くともその一部が透明性のあるものでその表面に蓄光性等の夜光性物質や紫外線吸収にともなう発光性のある螢光物質を焼付けたものとして用いることができる。つまり、細粒成分の一部または全量は、夜光性物質または螢光性物質がその表面に被覆された透明性無機質骨材とする。このような透明光のある無機質骨材としての紬粒成分としては、ガラスや珪石等が好適なものとして例示される。

組成物に配合する細粒成分については、その 1 0 〜 1 0 0 %の割合（重量）を前記の夜光性物質また螢光性物質の表面被覆層を有する透明性無機質骨材とするのが好ましい透明性の無機質骨材、特に細粒成分の焼付け被覆では、透明細粒成分の粒子表面には数 m〜数十 m、たとえば 5 〜 5 0 〃 m、より好ましくは 2 0 〜 4 0 〃 m程度の被覆が施されてレ、るようにする。より具体的には、 1 2 0 〜 1 2 0 0 °C程度の高温において焼付けて被覆を施すことができる。

焼付けられる螢光物質としては、アルミン酸ストロンチゥム、硫化亜鉛等々の蓄光性または紫外線照射により発光する各種の螢光物質であってよい。

焼付けは従来より知られている各種の方法でなく、たとえば、アルミン酸ストロンチウム等の蓄光材の粉粒を分散させた分散液、あるいはペースト中に透明性無機質骨材、たとえば前記の細粒成分を混合し、乾燥して焼付けすることができる。

なお、この発明では、前記のとおり、無機質細粒成分の大きさも特定のものとすることが望ましい。すなわち、無機質細粒成分は、前記の通り 5 〜 7 0 メッシュの大きさとする。色のあるものとないものとを使用して、色を上あるいは下に濃く付けたい場合等において、色の有無により細粒の大きさを変えて使用することが考えられるが、極端に差のあるものの大量使用は、製品の強度を劣化させるので使用すべきではない o

一方、微粒成分の粒子の大きさは、前記の通り 1 0 0 メッシュアンダ一とする。細粒成分の粒子の間に十分に入り込めるものでなければならない。より具体的には 1 5 0 〜至 2 5 0 メッシュ程度のものが好ましい。

そして、この発明の高密度人造石において重要なことは特例を除いて、これらの無機質骨材成分が製品のどの部分においても均一に分散してレ、ることが望ましいことであるまた、樹脂成分は、熱硬化性のものの中から広い範囲で選ぶことができる。

たとえば、ァクリル樹脂、メタクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が例示される。なかでも透明性、硬度、強度等の点からはメ夕クリル樹脂が好適なものとして示される。樹脂成分の配合割合は、組成物全体の 1 5 重量％未満さらには 1 0 重量％以下とするのが好ましい。この樹脂成分は、前述の骨格を形成する成分である細粒成分や、微粒成分に対して、これら包み込み、全体を結合することに寄与し、人造石が完成したとき製品に弾性あるいは引張強度を与える機能がある。細粒成分や微粒成分からなる無機質骨材の使用量割合は限定される。すなわち、重量比で 8

5 %以上なければならず、好ましくは 8 9 %以上である。なお、 9 5 % を超すと製品が脆くなり、使用しにくいものしか得られない。また、 8 5 %未満では製品が柔らかすぎて石的な性質が得られず、使用範囲が樹脂板と同様な範囲となつてしまう

このことは、天然石等の紬粒成分ならびに微粒成分以外のもの、すなわち、樹脂成分は製品において多くても重量比 1 5 % を越えて存在してはならないことになる。

樹脂成分が 1 5 %程度を超えると製品がプラスチック的になり、もはや人造石とは名のみの見かけだけのものとなる。また、樹脂成分を過度に少くすることは製品の天然色に近い外観性を増大させる面もあるが製品が脆いものとなり、使用に適しなくなる。のような観点からは、より好ましくは、樹脂成分は 5 〜 1 1 重量 % となるようにする。

この発明の実施においてはこれら成分の構成比率が重要である。特に重要なことは樹脂成分と他の成分との構成比率である。この発明では、緻密な組織を有する高密度品を可能とすることが特徴の Dである力、ここで高密度とは人造石製品の中に含まれている細粒成分と微粒成分とか'高密度に存在するという意味であり、その程度はたとえば密度 2 . 2 g / c m ³ 以上という、従来の人造石に含有されている範囲を越元ている。製品の外部表面は研磨または粗面化するのが望ましい。実施上は破れた紬粒成分が露出しているようにするのが好ましい。

研磨はこの発明の深み感のある高密度人造石の持っている緻密な組織状態を表面露出させるのに実用的に便利な方法である。もちろん、製品の面の一部を研磨して細粒成分を露出し、同じ面の他の部分との間の相違を模様として使用することもできる。

また、人造石を得る場合において、目標とする色調や意匠性をいかなるものとするかは重要な問題である。御影石や大理石は天然のものからの製品が得にくいことと、色艷が美麗なために目標の一つとなる。この発明においては、細粒成分として透明性のものを使用することで、御影石調や大理石調等の艷のあるものを得ることができる。細粒成分として石英系天然石を粉砕して得た細粒を使用することができる力、らである。

石英系天然石を粉砕して得た細粒は、多くの場合無色で透明である。透明でない場合もいくぶんの透明性を残しているものが多い。

無機顔料や、ァゾ顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料、あるいは各種の染料を加えることによって、均一な色を持ち、深みと艷のある独特の色調を持たせることもでさる。

なお、この発明の人造石組成物では、色成分として紬粒成分とほぼ同じ大きさの粒状の有色のものとを混合して使用し、製品に色を与えることもできる。いずれにしても、従来の人造石に比べて色の再現性が遙かに容易に確保でき、変色がなく、深みと艷に優れたものが得られる。

蓄光性や紫外線発光性等とともに、通常でも優れた色調特性をも有するこの発明の高密度人造石は、その形状において板状、棒状、筒状等の任意とすることができる。

以上のようなこの発明の人造石成形品については、たとえば以下の方法によって製造することができる。

< I > 突起部を発光部とした成形体

第 3 図は、突起部（ 3 ) を発光部とする人造石成形体 ( 1 ) の代表的な製造法を例示した工程図である。

すなわち、この第 3 図は、基板（ 2 ) 平面部に図形または模様のための突起部（ 3 ) を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなり、前記突起部（ 3 ) の少くとも一部は、夜光性または螢光性の発光部である人造石成形体の製造方法を示しており、

内底面に成形体突起部（ 3 ) に対応する溝部（ 5 1 ) を持つ成形型（ 5 ) の該溝部（ 5 1 ) に無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物（ 6 ) を注入し、

次いで、成形型（ 5 ) に、無機質骨材含有の樹脂成形用混合物（ 7 ) を注入してプレス硬化させて脱型すること、さらには必要に応じて研磨することやあるいはゥオータージエツト等によって粗面化処理して、前記突起部（ 3 ) のみに発光部を有する人造石成形体（ 1 ) を製造する。

上型（ 8 ) を合わせての硬化では、たとえば 5 〜 1 0 0 k g f Z c m ² 程度の面圧で押圧して圧縮する。この成形においては、圧縮時に、概略 9 0 〜！ 4 0 °Cの温度に 5 〜 2 0 分間程度加熱する。

突起部（ 3 ) としての発光部を形成する樹脂成形用混合物（ 6 ) と、基板部（ 2 ) を形成する樹脂成形用混合物 ( 7 ) とは、上記の圧縮による硬化工程で一体成形されることになる。このため、発光部突起部（ 3 ) の剝離、脱落はない。しかも突起部（ 3 ) も、その組成によって耐磨耗性に優れたものとして形成される。

このような圧縮成形による方法は、平板成形品のように比較的単純な形状な成形法として量産効果を発揮し、また材料のロスがほとんどないため経済性にも優れたものであ o

表面研磨のための手段には特に限定はなく、砥石、研磨布、研磨ベルトなどの工具を用いて、あるいは、バフ研磨剤、ラビングコンパゥンド等の研磨剤を用いて実施する事ができる。

研磨材としては、研磨作用を主とするダイヤモンド、炭化ホウ素、コランダム、アルミナ、ジルコニァや、琢磨作用を主とするトリポリ、ドロマイト、アルミナ、酸化クロ厶、酸化セリウム等が適宜に使用される。

そして、この発明においては、成形後の成形体表面に粗面化加工を施し、微粒成分が表面部に露出するようにしてもよい。

このための方法としては、まず、樹脂成分の選択的除去法が採用される。すなわち、たとえば、成形型から脱型した後に、成形品の表面に高圧水を噴出させて地肌面加工を施すことが有効である。

この加工は、厚みや、ノズルとの距離、加工形態等の種々の条件によつて異なるので限定的ではないが、通常は、

2 〜 2 0 c mの厚みの場合、 2 〜 5 0 c m程度のノズルの高さカヽらは、 5 0 〜 1 4 0 0 k g Z c m ² 程度の水圧とすることができる。この圧力は、自然石を対象とする場合に比べて、より低い水圧条件となる。

つまり、樹脂分の存在によって、より容易に、高品位での加工が可能となるためである。

高圧水の噴出のためのノズルやそのシステムについては特に制限はない。各種のものが採用される。

この地肌面加工によって、ウォータージヱットによる平坦化、あるいは粗面化が実現され、深みのある質感を持つた人造石が製造される。

樹脂成分の存在によって、表面が白濁することもなく、また、薬品を用いるエッチング方法に比べて、廃液の処理も容易となる。

もちろん、必要に応じて、表面部を有機溶剤によって処理し、樹脂成分を軟化もしくは溶融させて部分除去することもできる。

この場合の有機溶剤としてが、使用する樹脂成分に対応して選択すればよく、たとえば、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、無水酢酸、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のカルボン酸やそのエステル化合物、あるいはアセトン、テトラヒドロフラン、 D M F 、 D M S O等が例示される。

成形体はこれらの有機溶剤に浸潰するか、あるいはこれら有機溶媒をスプレーもしくは流下させ、軟化もしくは溶融した樹脂成分を表面部から取除くことで表面凹凸を形成することができる。

あるいはまた、ワイヤーブラシ、切削手段等によって硬度の低い樹脂成分を表面部よりかき取るようにして凹凸を形成してもよい。

以上の各種手段によって粗面化し、地肌面加工を施した後に、前記した通り、表面を研磨することにより、独特の深みと艷のある表面質感が実現される。

< I > 埋込溝部を発光部とした成形体

第 4 図は、埋込溝部（ 4 ) を発光部とする人造石成形体 ( 1 ) の代表的な製造法を例示した工程図である。

すなわち、この第 4 図は、

基板（ 2 ) 平面部に図形または模様のための埋込溝部 ( 4 ) を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなり、前記埋込溝部（ 4 ) の少くとも一部として、夜光性または螢光性の発光部が埋込まれている人造石成形体の製造方法を示しており、

内底面に成形体埋込溝部（ 4 ) に対応する突起部（ 5 2 ) を持つ成形型（ 5 ) に無機質骨材を含有する樹脂成形混合物（ 7 ) を注入して硬化もしくは半硬化させて脱型し成形体表面に形成された溝部に対して、無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物（ 6 ) を注入して硬化させて、前記埋込溝部（ 4 ) のみに発光部を有する人造石成形体（ 1 ) を製造する。

この方法の場合にも、圧縮成形による硬化は、前記方法と同様の態様として実施でき、成形体（ 1 ) は、最終的に適宜に、同様にして研磨、あるいは粗面化処理される。樹脂成形用混合物（ 6 ) ( 7 ) は、同様にして一体化されることになる。

たとえば、以上のいずれの方法においても、樹脂成形用混合物（ 6 ) として夜光性または螢光性物質によって表面被覆した透明性無機質骨材を用いる場合には、研磨等の処理によって、粒子とその被覆層の断面が露出しているようにする。

こうすることによつても、優れた発光特性とともに、優れた肌合い、質感を有する人造石が製造される。

つまり、たとえば、細粒成分の表面に蓄光性または紫外線発光性物質が焼付被覆されているとすると、人造石の表面の研磨によって、細粒成分粒子とその被覆は断面として露出する。こうすることで、外部から照射された光は、露出した透明性細粒粒子面から入射され、内部の焼付けられた被覆物質にまで達することになる。

透明性の高いメタクリル樹脂等の場合には、光の透過を全体的にも良好とすることになる。

このため、発光部の内部にまで入射光が浸透し、また内部からも発光することになる。

このため短時間での蓄光が可能となり、また発光効率も大きくなる。

以下、実施例を説明する。もちろん、この発明は以下の実施例によって限定されるものではない。実施例

実施例 1

第 3 図の方法に沿って、人造石成形体を製造した。

すなわち、まず、成形型（ 5 ) の深さ 6 m mの溝部（ 5 1 ) 内に、次の組成からなる樹脂成形用混合物（ 6 ) を注入した。

• アルミン酸ストロンチウム蓄光材を 6 0 重量％用いて約 1 0 0 0 °Cで表面焼付け層

を約 3 0 〃 mの厚みで設けた 1 0 〜

5 0 メッシュの珪石

• 平均粒径 2 5 0 メッシュの珪石粉末 3 0 重量％ • メチルメタァクリレート（ M M A ) 1 0 重量％ (過酸化物系硬化剤 0 . 1 5 %を含有）

次いで、成形型（ 5 ) 内に、次の組成からなる樹脂成形用混合物（ 7 ) を注入した。

■ 1 0 〜 7 0 メッシュ珪石 2 0 重量％ • 表面に 3 0 / m厚みの黄色顔料の焼 4 2 重量％付け層を設けた 1 0 〜 7 0 メッシュ珪石

• 平均粒径 2 2 5 メッシュの水酸化 3 0 重 % アルミニウム粉

- メチノレメ夕ァクリレ一ト（ M M A ) 8 重量％ (過酸化物系硬化剤 0 . 1 5 %含有）

上型（ 8 ) を載置して、 1 2 k g f Z c m ² の圧力で、 1 2 0 °Cの温度において 2 0 分間プレスして硬化させた。その後脱型し、基板部（ 2 ) 厚み 2 O m m、突起部（ 3 ) 高さ 6 m mの人造石成形体（ 1 ) を得た o

この成形体（ 1 ) について、突起部（ 3 ) の表面をダイャモンド系砥石を用いて研磨し、その高さを 5 m m とした得られた成形体（ 1 ) は、研磨された突起部（ 3 ) が、夜光性の発光特性を有し、喑視野環境での位置ガイド標示として優れた機能を有していた。また基板部 ( 2 ) は、深みのある黄色系の板体として装飾性に優れ、昼間においても美しく、突起部（ 3 ) は、盲人の点字プロックとしても使用可能であった。

日本工業規格 J I S K — 7 1 1 2 に従つた試験では、比重 2 . 3 0 であった。また、吸水率は、 0 . 1 4 %であつた。基板部（ 2 ) と突起部（ 3 ) とが一体化されている領域での突起部（ 3 ) での特性は、表 1 のとおり、硬度、耐磨耗性等において優れたものであった。表 1 項目結果試験条件曲げ強度 63.55kgf/cm JIS A5209 による圧縮強度 1380kgf/cm² クロスへッドスピード 0.5mm/min ロードセル 2 ton 衝撃強度 4.57kgf · cm/cm² 振り子型衝撃試験硬度 1020kgf/mm² JIS Z - 2244による

ビッカーズ硬度耐磨耗性 0.01 JIS A- 5209落砂式

磨 5式験

また、 3 %塩酸水溶液 8 時間浸漬、並びに 3 %水酸化ナトリウム水溶液 8 時間浸漬による耐酸性、耐アル力リ性試験によっても異常は認められな力、つた。

実施例 2

実施例 1 において、樹脂成形用混合物（ 6 ) として次の組成のものを用いて同様にして成形した。

• アルミン酸ストロンチウム蓄光材を 5 0 重量％用いて約 1 0 0 0 °Cで表面焼付け層

3 0 m の厚みで設けた 1 0 〜 5 0

メッシュの珪石

• 平均粒径 2 5 0 メッシュの珪石粉末 2 0 重量％ • 平均粒径 2 2 0 メッシュのァルミン 2 0 重量％酸ストロンチゥム蓄光材粉末

• メチルメタァクリレート（ M M A ) 1 0 重 % (過酸化物系硬化剤 0 . 2 重量％含有 )

突起部（ 3 ) をダィャモンド砥石及び、炭化珪素ァグネシァ系砥石を用い研磨し、さらに 1 2 0 0 k g / c m ² のゥォ一夕一ジエツト圧力（ノズル径 0 . 8 m m、噴射距離 3 5 m m ) で、表面部の樹脂部分のみを除去した。

得られた人造石は、通常では、深みを有し、ノンスリツプ機能を備えたものであり、夜間においては、蓄光性により、厚み方向全体に長時間視認可能なものであった。

非常停電時の夜光性誘導標識建材として、有効な人造石として、使用することができた。

実施例 3

実施例 1 において、樹脂成形用混合物（ 6 ) として次の組成のものを用い、同様にして成形した。

• 1 0 〜 6 メッシュ珪石 6 0 % • 平均粒径 2 2 0 メッシュ 2 2 % 水酸化ァルミ二ゥム粉

• 平均粒径 2 0 0 メッシュのアルミン 1 0 % 酸スト口ンチウム蓄光材

• メチノレメ夕ァクリレート（ M M A ) % c o . 1 5 % の過酸化物系硬化剤を

含有）

同様にして、物理的性能、発光性能ともに優れた成形体を得た。

実施例 4

実施例 1 の樹脂成形用混合物（ 6 ) ( 7 ) を用いて、第 4 図の方法によつて、深さ 4 m m の埋込溝部（ 4 ) を発光部とする厚み 1 6 m m の人造石成形体を得た。

表面はダイヤモンド系砥石によって研磨した。

物理的性能、発光性能ともに優れた成形体を得た産業上の利用可能性

以上の通り、この発明では、夜光性等の光特性に優れたまた深みと艷のある優れた色調と、発光部の剝離、脱落、磨耗等の問題のない、良好な物理的特性を持つ高密度人造石を提供する。しかもこのように優れた製品の製造は従来品に比べてはるかに低コストで実現される。

Claims

請求の範囲

1 . 基板の平面部に、図形または模様のための突起部または埋込溝部を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなる人造石成形体であって、

前記の突起部または埋込溝部の少くとも一部は、夜光性または螢光性の発光部であり、この発光部では、無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材が含有されていることを特徴とする人造石成形体。

2 . 夜光性または螢光性物質は蓄光材である請求項 1 の人造石成形体。

3 . 夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材とが重量比 1 ： 2 〜 1 ： 1 0 で、その両者の重量の和が発光部の組成全体の 8 0 〜 9 5 重量％の割合となるものとして発光部に含有されている請求項 1 の人造石成形体。

4 . 夜光性または螢光性物質が焼付けられた透明性無機質骨材が発光部組成全体量の 5 〜 6 5 重量％の割合で発光部に含有されている請求項 1 の人造石成形体。

5 . 透明性無機質骨材がガラス、石英石または珪石である請求項 1 の人造石成形体。

6 . 樹脂がメタアクリル樹脂である請求項 1 の人造石成形体。

7 . 無機質骨材の割合が成形体重量の 8 9 〜 9 5 重量％であり、樹脂の割合が成形体重量の 5 〜 1 1 重量％である請求項 1 の人造石成形体。

8 . 無機質骨材は、 5 〜 7 0 メッシュの大きさの細粒成分と 1 0 0 メッシュアンダーの大きさの微粒成分とからなる請求項 1 の人造石成形体。

9 . 発光部では、含有される細粒成分の少くとも一部が透明性無機質細粒成分であり、また微粒成分の少くとも一部が夜光性または螢光性物質である請求項 8 の人造石成形体

1 0 . 発光部では、含有される細粒成分の少くとも一部が夜光性または螢光性物質が表面に焼付けされた透明無機質材である請求項 8 の人造石成形体。

1 1 . 細粒成分と微粒成分との重量比が 1 ： 1 〜 4 ： 1 である請求項 8 の人造石成形体。

1 2 . 夜光性または螢光性物質の被覆層の厚みが 5 〜 5 0 mである請求項 1 0 の人造石成形体。

1 3 . 基板平面部に図形または模様のための突起部を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなり、前記突起部の少くとも一部は、夜光性または螢光性の発光部である人造石成形体の製造方法であって、

内底面に成形体突起部に対応する溝部を持つ成形型の該溝部に、無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物を注入し、次いで、成形型に、無機質骨材含有の樹脂成形用混合物を注入して硬化させて脱型することを特徴とする前記突起部のみに発光部を有する人造石成形体の製造方法。

1 4 . 基板平面部に図形または模様のための埋込溝部を一体として有し、主組成が無機質骨材と樹脂とからなり、前記埋込溝部の少くとも一部として、夜光性または螢光性の発光部が埋め込まれている人造石成形体の製造方法であって内底面に成形体埋込溝部に対応する突起部を持つ成形型に無機質骨材を含有する樹脂成形混合物を注入して硬化もしくは半硬化させて脱型し、成形体表面に形成された溝部に対して、無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物を注入して硬化させることを特徴とする前記埋込溝部のみに発光部を有する人造石成形体の製造方法。