WO1999056167A1

WO1999056167A1 - Production de lentille oculaire

Info

Publication number: WO1999056167A1
Application number: PCT/JP1999/002216
Authority: WO
Inventors: Naoki Shimoyama; Masataka Nakamura; Yoshihiro Kawabe; Nobuo Saito; Mitsuru Yokota
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 1998-04-28
Filing date: 1999-04-26
Publication date: 1999-11-04

Description

明細書眼用レンズの製造方法

技術分野本発明は、コンタクトレンズ、眼内レンズおよび人工角膜などの眼用レンズに好適に用いられる眼用レンズ用ポリマーの製造法に関するものである。背景技術近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ用ポリマーとして、卜リス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー卜などのシロキサニル基含有メタクリレー卜や変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーが開発され利用されている ( U S P 4 , 5 9 4， 4 0 1 号および U S P 4 , 2 6 0， 7 2 5号）。しかしながら、これらのモノマ一ないしマクロマ一からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的で導入されているシロキサニル '基ないしポリシロキサン成分の影響で、表面の水濡れ性が悪く、眼用レンズ用ポリマーとしては好ましいものではなかつた。

また、その水濡れ性を向上させるために、（メタ）アクリル酸（またはその金属塩）のような吸水性の高いモノマーと前記モノマーないしマクロマーとを共重合させたポリマーの場合には、含水率が極端に上がり、結果として酸素透過性が低下するという欠点があった。発明の目的本発明は、かかる従来技術の欠点を解決しょうとするものであり、高い酸素透過性を有するとともに表面の水濡れ性に優れた眼用レンズ用ポリマーの製造法を提供することを目的とする。提供することを目的とする。発明の開示すなわち、本発明の眼用レンズの製造方法は、下記一般式（ 1 ) で示される、ァミノ基とオルガノシロキサン基を有する化合物を必須成分として得られるポリマーからなる眼用レンズを、酸処理、または水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でプラズマ処理、またはポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させる処理をすることを特徴とする眼用レンズの製造方法である。

X-(CH₂CH)_m(CH₂)_n-N-(C2H₄N)p(CH₂)_q-R ₍₁ )

OH R 式中、 Xは重合可能な二重結合を有する基、 R ¹はそれぞれ独立に、水素原子、ァルキル基、ァリール基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するァリール基、置換基を有するエステル基、置換基を有するアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、 m， η , ρは独立に 0または 1 から選ばれ、 ' qは 0から 1 0の整数であり、 R ²はオルガノシロキサンを含む置換基である。更に一般式（ 1 ) は以下のいずれかの条件を満たす。

( i ) n = 1

( i i ) mと nが 0の時、 pは 1

( i i i ) m、 π、 ρが全て 0の時、 R 'は水素原子またはメチル基以外である。本発明中の酸処理は、眼用レンズを 5重量％~ 1 0 0重量％の無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させることを特徴とする方法であり、さらに必要に応じ、このように製造された眼用レンズを、塩基性条件下で処理すること、さらに加熱水理することが好ましい態様として含まれる。

そして、本発明中の酸処理は、次の好ましい態様を包含している。

(a) 前記無機酸溶液の濃度が 3 0重量％~ 1 0 0重量％であること。

(b) 前記無機酸が、硫黄原子を含む酸素酸、窒素原子を含む酸素酸およびリン原子を含む酸素酸から選ばれた少なくとも 1 種であること。

(c) 前記無機酸が、硫黄原子を含む酸素酸から選ばれた少なくとも 1 種であること。

(d) 前記無機酸が硫酸であること。

(e) 前記ポリマーと無機酸との接触時間が、 1 0分以内であること。

(f) 前記ポリマーを無機酸溶液に接触させた後、塩基性条件下で処理すること。

(g) 前記シロキサニル基を有するモノマーが、下記式（ a ) または下記式（ b ) で表されるモノマ一であること。また、本発明中の酸処理では、前記有機酸溶液が、有機酸水溶液または有機酸アルコール溶液であることが好ましく、また前記有機酸が、炭素数 1 ~ 2 0の有機カルボン酸および炭素数 1 ~ 2 0の有機スルホン酸から選ばれた少なくとも 1 種であることが好ましい。また本発明は更に、水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でプラズマ処理することを特徴とする方法と、ポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させる処理をすることを特徴とする方法をも包含する。発明を実施するための最良の形態以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。

前述の一般式（ 1 ) において、 Xとしては、 C H ₂= C ( R ) C〇〇一、 C H = C ( R ) C O―、 C H C ( R ) C O O ( C H ₂) ₂N H C〇一または下記式

(ここで、 Rは水素原子またはメチル基）の二重結合が重合性が高いこと、あるいは他モノマとの共重合もしゃすいことから好ましく用いられる（ P hはフエ二ル）。

CH₂=C(R)-Ph-CO- (2) CH =C(R)-Ph- (3) また、 R ¹はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ァリール基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するァリール基、置換基を有するエステル基、置換基を有するアミド基から選ばれる置換基を表す。

置換されていてもよいアルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数 1 〜 2 0のものが好ましく、具体的にはヒドロキシメチル基、 2 —ヒドロキシェチル基、 2 —ヒドロキシプロピル基、 3 —ヒドロキシプロピル基、 2 , 3 —ジヒドロキシプロピル基、 2 —ヒドロキシブチル基、 4 ーヒドロキシプチル基、 2 —ヒドロキシペンチル基、 5 —ヒドロキシペンチル基、 2 —ヒドロキシへキシル基、 6 —ヒドロキシへキシル基、 3 —メ卜キシー 2 —ヒドロキシプロピル基、 3 —エトキシ - 2 —ヒドロキシプロピル基、および下記式（ y 1 ) および（ y 2 ) で表される置換基を挙げることができる。

,3

-CH₂CH₂-C〇-〇-R、

-CH₂CH₂-CO-N-R^{4 4})

R⁵

[式（ y 1 ) および式（ y 2 ) 中、 R ³~ R ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいァリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。また R ⁴と R ⁵は互いに結合して N原子を含む環を形成してもよい。 ]

式（ y 1 ) および式（ y 2 ) で表される置換基をさらに具体的に例示するなら、下記式（ y 1 — 1 ) 〜（y l — 1 4 ) および下記式（ y 2 — 1 ) ~ ( y 2 - 1 5 ) で表される置換基が挙げられる。

-CH₂CH₂-CO-0- e

-CH₂CH₂-CO-0-Et ^1-2)

-CH₂CH₂-C〇-〇-n-Pr ^(y1_3)

-CH₂CH₂-CO-0-i-Pr (Y^1-4)

22y ()CHt〇Hc〇NEH28-- 22y ()〇H〇〇NH 〇H27-- 222)(y ()〇HC〇N u CH26-- y ()22)225 CH〇ェ〇p〇r-- - 22() (y) CHc?CpONr2n4--- 222y ()CHCHNBCO23 ，-- 222 (y) CHHCCONMe22-- 222y ()CHCHOONH21 ---

CD

〇H <

〇 CD ェ

222y2 () CCHHC90CHl1CH0H4CH---- CD

CD

y ()22(2く2)l13 CHC9CH〇CHC0H--

52222 C〇H〇H〇0HH〇工〇C〇H C、- ¾ ¾

ho 2222C900MCHCHCHCH -- o 222(2XC009CHCCHCHH -- 222222y ()C9CHCHHHHC90CHC0H Cl9-- 2222C09C0y CHCHHCHH ()l--8- (y2-9)

-CH₂CH₂-C〇NHCH₂CH₂〇H

-CH₂CH₂-CON(CH₂CH₂〇H)₂ (y2-10)

-CH₂CH₂-CO-N NH (y2-14)

-CH₂CH₂-CO-N^ ^ ^Me (y2-15)

[式（ y l — 〗 0 ) および式（ y 1 — 1 3 ) 中、 vは 3 ~ 8の整数を表す。 ] また、置換されていてもよいァリ一ル基としては特に限定されるものではないが、炭素数 6 ~ 2 0のものが好ましく、特に好ましい基として、具体的には 4 一ヒドロキシフエニル基、 2 —ヒドロキシフエニル基などが水酸基を有することから親水性が高く、またフエ二ル基を有することから高い弾性率を得られる可能性があることから、挙げられる。また R 'は被保護親水性基を含む基であってもよい。被保護親水性基とは、保護基によつて保護された親水性基を表す。

親水性基としては、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフエノ基、木スホノ基、ホスフィニコ基、水酸基、アミノ基、力ルバモイル基、スルファモィル基、スルフイナモイル基、スルフエナモイル基、メルカプト基などを挙げることができる。これらの中で、表面の水濡れ性向上のためにより好ましい親水性基は、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基およびアミノ基である。

かかる親水性基は炭素原子に対して直接結合している必要はなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子などのへテロ原子を 1 個ないし複数個介して炭素原子に結合していても良い。

かかる親水性基の保護基としては、該親水性基の保護が可能でありかつ特定条件下で脱保護可能な基であればよく、特に制限はない。

R 'が被保護親水性基を含む基である場合の R 'の具体例としては、下記式（ y z - 1 ) 〜（ y z — l 9 ) の基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

-CH₂OZ (yz-1)

-CH₂CH₂OZ (yz-2)

- CH₂CH₂CH₂〇Z (yz-3) -CH₂-CH-CH₃ (yz-4)

-CHつ- CH-CHフ〇Z (yz-5)

-CH₂CH₂CH₂CH₂〇Z (yz-6) -CH₂-CHCH₂CH₃ (yz-7) -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂〇Z (yz-8) -CH2- -CH2CH2CH3 (yz-9)

-CH₂-CH₂-CH₂CH₂CH₂CH₂〇Z (yz-10)

-CH CH-CH₂CH₂CH₂CH₃ (yz-11)

OZ

-CH₂-CH-CH₂OCH₃ (yz-12) OZ

-CH₂CH₂-COOZ (yz-14) -CH₂CH COOCH₂CH₂〇Z (yz-15) -CH₂CH₂-C〇〇CH₂CH₂〇CH₂CH₂〇Z (yz-16)

_CH₂CH₂-C〇〇(CH₂CH₂〇)_VZ (yz-17)

-CH2CH2-COO-CH2-CH-CH2OZ (yz-18)

OZ

[式（ y z — 1 ) ~ ( y _Z — 1 9 ) 中、 Zは保護基を表す。式（ y z — 1 7 ) 中 Vは 3〜 8の整数を表す。 ] かかる保護基は、非常に多くのものが知られている, 例は、 Protec t i ve Groups i n Organ i c Synthes i s" , Theodora W. Greene, A Wi ley-l ntersci ence Publ i cation などに多くの例が示されており、本発明においてもこれらの保護基を使用することができる。なお、 R 'は保護基（ R ' = Z ) であってもよい。

Zは保護基を表すが、その好適な例としてはテ卜ラヒドロビラニル基、メ卜キシメチル基、メ卜キシ Aェ卜キシメチル基、ベンジロキシメチル基、メチルチオメチル基などの保護した状態の oで ωァセタール型構造を形成する置換基；メチル基、ェチル基、 t —ブチル基、ァダマンチル基などのアルキル基； t ーブ卜キシカルボニル基、ァダマンチロキシカルボ Aニル基、ベンジロキシカルボニル基、 P —メトキシベンジロキシカルボニル基、 p—二卜口べンジロキシカルボニル基、 9 —フル才レニルメトキシカルボニル基、 2 — （フエニルスルホニル）エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ホルミル基、ァセチル基、プロピオニル基、ベンゾィル基、ビバロイル基などのァシル基；卜リメチルシリル基、卜リエチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、メチルジイソプロビルシリル基、卜リイソプロビルシリル基、（卜リフエニルメチル）ジメチルシリル基、卜リフェニルシリル基、 t 一プチルジメチルシリル基、メチルジー t 一プチルシリル基、 t 一プチルジフエニルシリル基、卜リベンジルシリル基、卜リー p —キシリルシリル基などのシリル基などを挙げることができる。これらの中でも、高い加水分解反応性を有する点でシリル基が好ましく、トリメチルシリル基が経済性に優れるために最も好ましい。

R ²としては下記一般式（ 4 ) で表される置換基が好ましく使用される。

A

(4)

A

(式中、 A及び Bは独立に C ,〜 C ₅の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていても良いフル才ロアルキル基を表す。 ί は 0 ~ 2 0 0の整数を表し、 a 、 b 、 cはそれぞれが互いに独立に 0 〜 2 0の整数を表す。ただし i = a = b = c = 0の組み合わせは除く。 )

A及び Bの具体的な例としては水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、ィソプロピル基、プチル基、イソブチル基、 s e c -ブチル基、 t 一プチル基、へキシル基、シクロへキシル基、 2 —ェチルへキシル基、才クチル基などのアルキル基, フエニル基、ナフチル基などのァリ一ル基を挙げることができる。式（ 4 ) 中、 i は 0 〜 2 0 0の整数であるが、好ましくは 0 ~ 5 0、さらに好ましくは 0 〜 1 0である。 a、 b、 cはそれぞれが互い'に独立に 0 ~ 2 0の整数であるが、好ましくは a、 b、 cがそれぞれが互いに独立に 0 ~ 5の整数である: i = 0の場合は、好ましくは a = b = c = または a = b = l かつ c = 0である _c 式（ 4 ) で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（卜リメチルシロキシ）メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基、およびポリーコ—メチルシロキサン—ジメチルシロキサン基などである。本発明に適用可能な眼用レンズ用ポリマーは、さらに他のモノマーを共重合成分として^むことができる。その場合の共重合成分としては、共重合可能であれば何ら制限はなく、（メタ）ァクリロイル基、スチリル基、ァリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することがでさる。以下、その例をいくつか挙げるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレートなどのアルキル（メタ）ァクリレー卜類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）ァクリレー卜、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）ァクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリ卜一ルテトラキス（メタ）ァクリレー卜、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）ァクリレー卜類、トリフル才ロェチル（メタ）ァクリレート、へキサフルォロイソプロピル（メタ）ァクリレー卜などのハロゲン化アルキル（メタ）ァクリレー卜類、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）ァクリレー卜やビス（卜リメチルシ口キシ）メチルシリルプロピル（メタ）ァクリレートなどのシロキサニル (メタ）ァクリレート類、 2 —ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレー卜、 2， 3 - ジヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレー卜などの水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）ァクリレー卜類、（メタ）アクリル酸の様な不飽和カルボン酸類、 N , N —ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジェチルアクリルアミド、 N , N—ジ n —プロピルアクリルアミド、 N， N—ジイソプロピルアクリルアミド、 N， N - ジ π —ブチルアクリルアミド、 N —ァクリロイルモルホリン、 N—ァクリロイルピぺリジン、 N —ァクリロイルピロリジン、 N —メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、 α—メチルスチレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、および Ν 一ビニルピロリドンなどのへテロ環ビニルモノマ一などである。更に本発明に適用可能な眼用レンズ用ポリマーは、被保護親水性基を有するモノマ一の共重合によっても得ることができる。かかる被保護親水性基を有するモノマーの好適な例としては、下記式（ s i ) 〜（ s 3 1 ) の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

(S4)

(s5)

1

9IZZ0/66df/lDd L919S/66 OM [式中 R ' 'は水素原子またはメチル基を表す。 ] 式中、 Zは保護基を表すが、その好適な例は前述したとおりである。また、本発明の眼用レンズ用ポリマーにおいて、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確保するという点からは、被保護親水性基を有するモノマーの共重合比率は, 好ましくは 1 重量％~ 7 0重量％、より好ましくは 3重量％~ 5 0重量％、水;'需れ性の観点からは含有量が多い方が良いが、酸素透過性の点からは少ない方が良いため、バランスが重要であり、最も好ましくは 5重量％〜 4 0重量％である。また、高い水濡れ性と高い酸素透過性を確保するという点からは、シロキサニル基を有するモノマーの共重合比率は好ましくは 3 0重量％~ 9 9重量％、より好ましくは 5 0重量〜 9 7重量％、ただし水濡れ性とのバランスも重要であるため、最も好ましくは 6 0重量％〜 9 5重量％である。本発明に適用可能な眼用レンズ用ポリマーは、 1 分子中に 2個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として含むことが好ましい。本発明の製造法を適用すると、眼用レンズ用ポリマーの表面が荒れて透明性が損なわれたり、眼用レンズ用ポリマーの機械物性が低下する場合があるが、そのような場合には 1 分子中に 2個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として含ませることにより、表面荒れや機械物性低下を低減または防止することができる。表面荒れや機械物性低下を低減または防止するためには、 1 分子中に 2個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として 0 . 5重量％以上含むことが好ましく、 3重量％以上がより好ましく、 5重量％以上がさらに好ましい。本発明に適用可能な眼用レンズ用ポリマーは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。本発明に適用可能な眼用レンズ用ポリマーの重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、眼用レンズ用ポリマーを、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャス卜重合法などである。本発明中の酸処理は、上記のポリマ一からなる眼用レンズを、 5 ~ 1 0 0重量 %の無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させることを特徴とする。本発明において使用可能な無機酸としては、特に制限はないが、大きな改質効果が得られる点で硫黄原子を含む酸素酸（例えば硫酸、亜硫酸、亜ニチオン酸等）、窒素原子を含む酸素酸（例えば硝酸、亜硝酸、次亜硝酸等）およびリン原子を含む酸素酸（例えばリン酸、二リン酸、三リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、二亜リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等）が好ましく、中でも硫黄原子を含む酸素酸が好ましく、硫酸が最も好ましい。無機酸は 2種以上を混合して使用することも可能である。本発明において使用可能な有機酸としては、特に制限はないが、入手が容易でかつ大きな改質効果が得られやすいという点で、炭素数 1 〜 2 0の有機カルボン酸および炭素数 1 ~ 2 0の有機スルホン酸が好適である。

炭素数 1 ~ 2 0の有機カルボン酸として好ましい例を挙げれば、各種アミノ酸、ギ酸、酢酸、プロピ才ン酸、ブタン酸、ペンタン酸、へキサン酸、ヘプタン酸、

(メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロ卜ン酸、ィタコン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ビニル安息香酸、けい皮酸、サリチル酸、マレイン酸、フマル酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ショウノウ酸、ナフトェ酸、トルィル酸、フル酸、テン酸、ニコチン酸、イソ二コチン酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、トロパ酸、ァニス酸、バニリン酸、ベラトル厶酸、プロトカテク酸および没食子酸などである。また、炭素数〜 2 0の有機スルホン酸として好ましい例を挙げれば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、卜リフル才ロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、 p — トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などである。有機酸は 2種以上を混合して使用することも可能である。本発明において、無機酸溶液の溶媒として、また有機酸溶液溶媒としては、無機、有機の各種溶媒を使用することができる。例えば、水、メタノール、ェタノ —ル、プロパノール、 2 —プロパノール、ブ夕ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグ口イン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトンなどの各種ケ卜ン類、酢酸ェチル、酢酸プチル、安息香酸メチル、フタル酸ジ才クチルなどの各種エステル類、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ才キサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジ'アルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレンダリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセ卜アミド、 N —メチル— 2 —ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、へキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロ口ホルム、ジクロロェタン卜リクロロェタン、卜リクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。これらの中でも無機酸溶液の溶媒としては、経済性、取り扱いの簡便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好ましい。また有機酸溶液の場合には、眼用レンズ用ポリマーの機械物性を低下させにくいという点で好ましいのは水および各種アルコール類である。溶媒としては 2種類以上の物質の混合物も使用可能である。無機酸溶液の濃度は、改質効果の大きさの点で、 5重量％〜 1 0 0重量％であり、 3 0重量％~ 1 0 0重量％が好ましく、 5 0重量％~ 1 0 0重量％が最も好ましい。無機酸溶液の濃度が 5 0重量％~ 1 0 0重量％の場合は処理時間が 1 0 分以下の短時間であっても大きな改質効果を得ることができる。有機酸溶液の濃度は、改質効果の大きさの点で、 0 . 1 重量％以上が好ましく , 1 重量％以上がより好ましく、 5重量％以上が最も好ましい。有機酸溶液の濃度が 0 . 1 重量％未満の場合は得られる改質効果が十分でないため好ましくない。本発明において使用される無機酸溶液は、無機酸および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。無機酸および溶媒以外の成分として特に好ましいのは、過酸化水素をはじめとする酸化剤や還元剤である。酸化剤や還元剤を併用することによつて、より大きな改質効果が得られる場合がある。また、本発明において使用される有機酸または有機酸溶液は、有機酸および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。特に塩基性化合物を含む場合には大きな改質効果が得られる場合がある。その場合は、溶解性の点で溶媒として水またはアルコール類を使用することが好ましい。塩基性化合物の好適な例としては、アル力リ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニゥ厶塩、各種アミン類などを挙げることができる。これらの中でも塩基性の強い化合物が好適であり、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、アンモニア、水酸化テトラアルキルアンモニゥ厶、 1 , 8—ジァザビシクロ [ 5 . 4 . 0 ] ゥンデセン— 7、 1 ， 5 —ジァザビシクロ [ 4 . 3 . 0 ] ノネン— 5、 1 ， 2 —ジメチルーし 4， 5 , 6 —テトラヒドロピリミジンなどが最も好適である。本発明において、眼用レンズを無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に眼用レンズを浸漬する方法、眼用レンズに無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液を噴霧する方法、眼用レンズに無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液をヘラ、刷毛等で塗布する方法、眼用レンズに無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液をスピンコー卜法やディップコ一卜法で塗布する方法などを挙げることができる。本発明において、眼用レンズを有機酸または有機酸溶液に接触させる際の温度は特に限定されないが、通常一 5 0 °C ~ 3 0 0 °C程度の温度範囲内で行なわれ、作業性を考慮すると一 1 0 °C ~ 1 5 0 °Cの溫度範囲がより好ましく、一 5で〜 6 0 °Cが最も好ましい。本発明において、眼用レンズを無機酸溶液に接触させる時間については、無機酸溶液の濃度および温度によっても最適時間は変化するが、一般には 1 0分以内が好ましく、 1 分以内がより好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、眼用レンズの表面が荒れて透明性が損なわれる場合がある。また本発明において、眼用レンズを有機酸または有機'酸溶液に接触させる時間については、有機酸または有機酸溶液の濃度および温度によっても最適時間は変化するが、一般には 1 0 0時間以内が好ましく、 2 4時間以内がより好ましく、 1 2時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。本発明において、眼用レンズは、無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させた後、洗浄により有機酸を除くことが好ましい。

洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒を使用することができる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、 2 —プロパノール、ブ夕ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ小ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、へキサン、へブタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグ口イン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケ卜ンなどの各種ケトン類、酢酸ェチル、酢酸プチル、安息香酸メチル、フタル酸ジ才クチルなどの各種エステル類、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ才キサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、卜リエチレングリコールジアルキルエーテル、テ卜ラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリェチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセ卜アミド、 N —メチルー 2 —ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、へキサメチルホスホリック卜リアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロ口ホルム、ジクロロエタン卜リクロロェタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。洗浄溶媒としては 2種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。また洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無機塩類、界面活性剤、洗浄剤を含有してもよい。本発明の酸処理においては、眼用レンズを無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させた後、さらに塩基性条件下で処理することができる。塩基性条件下で処理することによりさらに大きな水濡れ性を付与できる。この塩基性条件下での処理の一例としては、無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液で処理された眼用レンズを塩基性溶液に接触させる方法や、塩基性ガスに接触させる方法が挙げられる。最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、眼用レンズを塩基性化合物溶液に浸漬する方法である。塩基性化合物の好適な例としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホゥ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニゥ厶塩、各種アミン類などを挙げることができる。また塩基性化合物溶液の溶媒としては、水およびアルコ一ル類が好適である。また塩基性化合物溶液としては p Hが 7より大きい p H緩衝液も好まじく使用できる。この塩基性条件下での処理の際の温度は特に限定されないが、通常— 5 0 °C ~ 3 0 0 °C程度の温度範囲内で行なわれ、作業性を考えれば一 1 0 °C ~ 1 5 0での温度範囲がより好ましく、一 5 °C〜 6 0 °Cが最も好ましい。

かかる塩基性条件下での処理は、前記の洗浄により有機酸を除く処理を兼ねていてもよい。また、眼用レンズの保存液として p Hが 7〜 8の p H緩衝液が使用されることがあるが、この場合はこの保存液中での保存が上記の塩基性条件下での処理を兼ねることができる。また、塩基性条件下での処理の時間については、特に限定する必要はないが、一般には 1 0 0時間以内が好ましく、 5 0時間以内がより好ましい。処理時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるので好ましくない。ただし、前述したように眼用レンズの保存液中での保存が該塩基性条件下での処理を兼ねる場合はこの限りではない。本発明の酸処理においては、さらに加熱水処理を施すことによって、さらに大きな改質効果を得ることができる。本発明において加熱水処理とは、加熱した水分子と接触させる処理を意味する。具体的には、眼用レンズを水中に浸潰して加熱する方法や、眼用レンズを加熱水蒸気に暴露する方法などが適用できる。この場合の加熱温度は、 5 0 °C ~ 3 0 0 °Cの範囲から選ばれる。加熱温度が 1 0 0 °C を超える場合には、加熱水処理は耐圧容器中で行なうべきである。そして加熱水処理の時は 1 分〜 2 4時間程度が好ましく、 1 0分〜 1 2時間程度がより好ましい。本発明中の水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でプラズマ処理においては、かかる眼用レンズの親水性（水濡れ性）を効果的に向上し、それを保持させることができる。プラズマ処理は、熱による眼用レンズの劣化を防止する点で低温ブラズマ処理方法が好ましく用いられる。低温プラズマ処理においては、室温〜 5 0 °C程度で処理することが好ましい。また、かかるガスとしては、水素を含んでいればよいが、その含有量としては, ガス中 1 容量％以上、 8 0容量％以下であることが好ましい。さらに、親水性 (水濡れ性）を効果的に向上、さらにはその効果を長期間保持させるためには、水素とヘリゥ厶、ネオンおよびアルゴンから選ばれた少なくとも 1 種以上を用いた混合ガスでプラズマ処理することが好ましい。その場合混合ガス中の水素の含有量が 1 容量％以上、 8 0容量％以下であることが好ましい。前記ガス導入後の雰囲気圧力は、通常 0 . 0 1 ~ 5 . 0 t o r rの範囲内であることが好ましい。さらに親水性（水濡れ性）を効果的に向上、さらにはその効果を長期間保持させる点のためには、 0 . 1 〜 1 . 0 t o r rの範囲内であることがより好ましい。前述のプラズマ処理を施すための装置としては、高周波、低周波などの発信器を備えた真空チャンバ一を用いることが好ましい。中でも、高周波によるプラズマ処理は親水性向上の効果が著しく、通常は 1 3 . 5 6 M H zが好ましく用いられる。また、放電出力としては装置の大きさ、被処理眼用レンズによって適宜選択されるものであるが、通常は 1 0〜 5 0 0 Wで行われる。さらに、処理時間についても同様であるが、通常は 0 . 5 ~ 3 0 m i n程度で十分な処理効果が得られる。本発明は、これらの条件によって限定されるものではない。さらに詳細に説明すると例えば、ガス導入口および所定の減圧状態に排気するための排気手段を有する真空チャンバ一を用い、陰陽極間に被処理眼用レンズを配置し、所定の減圧状態に保持した後、所定の流量の水素を含む 1 種以上の混合ガスを導入し、放電させてプラズマ状態をつくり、プラズマ処理することにより行われることが好ましい。本発明中のポリマー中の被保護親水性基を脱保護する方法は、それによつて親水性基を生成させて親水性を向上させるのである。脱保護方法としては、電磁波（光を含む）照射、加熱、加水分解、加溶媒分解, 特定の脱保護試薬の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは加水分解および加溶媒分解であって、加水分解が最も好ましい。脱保護のための加溶媒分解に使用する有機溶媒としてはアルコール類、ァミン類、チオール類を挙げることができるが、アルコール類が最も取り扱いが容易であり好適である。アルコール類として好適な例を挙げればメタノール、ェタノ一ル、プロパノール、 2 —プロパノール、ブタノール、シクロへキサノール、プロパンジオール、部短ジオール、へキサンジオール、エチレングリコール、ジェチレングリコール、卜リエチレングリコール、テ卜ラエチ'レンダリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレンダリコールモノアルキルエーテル、卜リエチレングリコールモノアルキルエーテル、テ卜ラエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、グリセリンなどである。眼用レンズの加水分解または加溶媒分解による脱保護による処理は、眼用レンズを水または有機溶媒に接触させることによつて行うことができる。そのより具体的な方法としては、特に限定されるものではないが、例えば水または有機溶媒に眼用レンズを浸漬する方法、眼用レンズに水または有機溶媒を噴霧する方法、眼用レンズに水または有機溶媒をヘラ、刷毛等で塗布する方法、眼用レンズに水または有機溶媒をスピンコート法ゃディップコ一ト法で塗布する方法などを挙げることができる。眼用レンズの脱保護による処理において、眼用レンズを水または有機溶媒に接触させる際の温度は特に限定されないが、通常— 5 0 °C ~ 3 0 0 °C程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば一 1 0 °C ~ 1 5 0 °Cの温度範囲がより好ましく、 — 5 °C〜 6 0 °Cが最も好ましい。また脱保護による処理のために眼用レンズを水または有機溶媒に接触させる時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には 1 0 0時間以内が好ましく、 2 4時間以内がより好ましく、 1 2時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。脱保護のための加水分解および加溶媒分解においては、塩基および酸を溶解した水または有機溶媒を使用することによって脱保護反応を促進することができる。塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニゥ厶塩、各種アミン類などが使用可能である。また酸としては、塩酸、臭化水素酸、弗化水素酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸、および各種有機カルボン酸、各種有機スルホン酸が使用可能である。またさらに加熱を併用することによっても脱保護反応を促進することができる _c 該脱保護処理は、ポリマー全体に対して行っても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部のみに行ってもよい。表面のみに脱保護処理を行った場合にはポリマー全体の含水率はそれほど向上せず、したがって酸素透過性はそれほど低下せず、表面の水濡れ性のみを向上させることができる。本発明の眼用レンズを脱保護処理した後に生成する親水性基は、それらの塩の形で用いることもできる。該親水性基がカルボキシル基およびスルホ基である場合は、より高い水濡れ性を与えるためには該親水性基は塩の形で用いることが好ましい。該親水性基を塩の形にする具体的方法としては、該眼用レンズを脱保護処理を行った後に塩基性水溶液に浸漬する方法、および該眼用レンズ用ポリマーを塩基性水溶液に浸潰することによつて脱保護処理を行う方法が挙げられる。本発明の酸処理、または水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でプラズマ処理、またはポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させることが可能な条件で処理によって得られる眼用レンズは、水濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度 0. 1 m mZ s e c ) が 9 0 ° 以下が好ましく、 7 0 ° 以下がより好ましく、 6 5 ° 以下が最も好ましい。また酸素透過性は、酸素透過係数 [m I ( S T P ) c m ' c m— ² ' s e c— ' ' mm H g— '] が 5 5 X 1 0 ^{- 1 1}以上が好ましく、 7 5 X 1 0 ' '以上がより好ましく、 8 5 X 1 0 ' '以上が最も好ましい。また、眼用レンズの用途がソフトコンタクトレンズである場合は、本発明によつて得られる眼用レンズ用ポリマーの引張弾性率は 0. '0 1 〜 3 0 M P が好ましく、 0. l ~ 7 M P aがより好ましく、 0. 4 ~ 1 . 5 M P aが最も好ましい。本発明の眼用レンズの製造方法は、コンタクトレンズ、眼内レンズおよび人工角膜などの眼用レンズの製造に好適である。実施例以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

〔測定方法〕

各実施例および各比較例における各種特性値の測定は、以下に示す方法で行なつた。 ( 1 ) プロトン核磁気共鳴スペクトル

日本電子社製の E X 2 7 0型を用いて測定した。溶媒にクロ口ホルム— dを使用した。

( 2 ) 赤外吸収スぺクトル

B I 0 R A D社製の F T S— 7型を用いて測定した。岩塩板による液膜法で測定した。

( 3 ) 動的接触角

サンプルとして、 5 m m X 1 0 mm X 0. 2 m m程度のサイズのフイルム状のサンプルを使用し、レス力社製の W E T— 6 0 0 0型を用いて前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は 0. 1 m s e c、浸漬深さは 7 m mとした。

( 4 ) 酸素透過係数

理化精機工業社製の製科研式フィル厶酸素透過率系を用いて 3 5 °Cの水中にてフィル厶状サンプルの酸素透過係数を測定した。

( 5 ) 引張弾性率

サンプルとして、 2 mm X 1 5 m m X 0. 2 m m程度のサイズのフイルム状のものを使用し、才リエンテック社製のテンシロン R T M— 1 0 0型を用いて測定した。引張速度は 1 0 0 mm Zm i nとし、つかみ間距離は 5 m mとした。

( 6 ) 静止接触角

窒素ブローで表面の水を飛ばし、協和界面科学（株）製 C A— D型を用いて、以下の条件で水の静止接触角を測定した。

( 1 ) プラズマ処理後

( 2 ) 水和処理 1 日後、超音波洗浄〗 0 m i n後

( 3 ) 水和処理 7 日後、超音波洗浄 1 0 m i n後 ( 4 ) 水和処理 3 0 日後、超音波洗浄 1 0 m i n後

( 7 ) 含水率

眼用レンズを水和処理した後、次式により重合体の含水率（％) を測定した。

含水率（％) = { ( W - W 0 ) /W } X 1 0 0

(たたし、 Wは水和処理後の眼用レンズの重量（g ) 、 W〇は乾燥状態での眼用レンズの重量（ g ) を表す。）。

( 8 ) 水濡れ性

水和処理後の眼用レンズ表面の外観を目視にて観察し、以下の基準にて評価を行った。

◎ ：眼用レンズの表面が均一に濡れている。

〇：眼用レンズの表面の面積の半分以上が均一に濡れている。

Δ ：眼用レンズの表面の面積の半分以上の濡れが不均一である。

X ：眼用レンズの表面が殆ど濡れていない。

〔合成例 1 〕式（M 1 ) で表される化合物を主成分'とするモノマーの合成 1 0 0 m l のナス型フラスコに、メタクリル酸ダリシジル（ 1 2. 1 g , 0. 0 8 5 m 0 I ) 、および 3 —ァミノプロビルトリス（卜リメチルシ口キシ）シラン ( 3 0. 0 g , 0. 0 8 5 m 0 I ) を加えて 6 0 °Cで 8時間撹拌した。この反応生成物のプロ卜ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、下記式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。

〔合成例 2〕式（M 2 ) で表される化合物の合成

1 Lのナス型フラスコに、メチルァクリレート（4 8. 2 g , 0. 5 6 m 0 I ) 3 —ァミノプロビルトリス（トリメチルシ口キシ）シラン（ 2 0 0 g , 0. 5 6 m o l ) 、および酢酸ェチル（ 2 5 0 m l ) を加えて室温で 7 日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレー夕一を用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分析した結果、式（M 2 ) で表される化合物であることを確認した。

〔合成例 3〕式（M 3 ) で表される化合物を主成分とするモノマーの合成 2 0 0 m l のナス型フラスコに、式（M 2 ) の化合物（ 8 8. 0 g , 0. 2 0 m 0 I ) 、およびグリシジルメタクリレー卜（ 2 9. 9 g， 0. 2 1 m o I ) を加えて 6 0 °Cで 1 8時間撹拌した。反応終了後、減圧下、 6 0 °Cで 5時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分祈した結果、式（M 3 ) で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。

〔合成例 4〕式（M 4 ) で表される化合物の合成

1 しのナス型フラスコに、プチルァクリレート（ 7 1 . 8 g , 0. 5 6 m 0 I ) . 3 —ァミノプロピル卜リス（卜リメチルシ口キシ）シラン（ 2 0 0 g , 0. 5 6 m o I ) 、および酢酸ェチル（ 2 5 0 m l ) を加えて室温で 7 日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分析した結果、式（ M 4 ) で表される化合物であることを確認した。 CMe₃

(M4)

〔合成例 5〕式（M 5 ) で表される化合物を主成分とするモノマーの合成 2 0 0 m l のナス型フラスコに、式（M 4 ) の化合物（ 9 6. 4 g， 0. 2 0 m 0 I ) 、およびグリシジルメタクリレー卜（ 2 9. 9 g， 0. 2 1 m o i ) を加えて 6 0でで〗 8時間撹拌した。反応終了後、減圧下、 6 0 °Cで 5時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分祈した結果、式（M 5 ) で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。

(M5)

〔合成例 6〕式（M 6 ) で表される化合物の合成

1 Lのナス型フラスコに n —プチルァクリレー卜（ 7 1 . 8 g , 0. 5 6 m o

I ) 、 3 —ァミノプロピル卜リス（卜リメチルシ口キシ）シラン（ 2 0 0 g， 0. 5 6 m 0 I ) 、酢酸ェチル（ 2 5 0 m l ) を加えて室温で 7 日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分析した結果、式（M 6 ) で表される化合物であることを確認した。〇〇CH₂CH₂CH₂CH₃

(M6)

〔合成例 7〕式（M 7 ) で表される化合物を主成分とするモノマーの合成

1 0 0 m l のナス型フラスコに、式（M'6 ) の化合物（ 9 6. 4 g , 0. 2 0 m o I ) 、グリシジルメタクリレー卜（ 2 9. 9 g , 0. 2 1 m o I ) を加えて 6 0 °Cで 1 8時間撹拌した。反応終了後、減圧下、 6 0 °Cで 5時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルを測定し分析した結果、式（M 7 ) で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。

〔合成例 8〕式（M 8 ) で表される化合物の合成

1 Lのナス型フラスコに、 2 —ヒドロキシェチルアタリレート（ 6 5. 0 g , 0. 5 6 m o l ) 、 3 —ァミノプロピル卜リス（トリメチルシロキシ）シラン（ 2 0 0 g , 0. 5 6 m 0 I ) , および酢酸ェチル（ 2 5 0 m l ) を加えて、室温で 7 日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレー夕一を用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式（M 8 ) で表される化合物であることを確認した。〇CH₂CH₂〇H

(M8)

〔合成例 9〕式（M 9 ) で表される化合物を主成分とするモノマーの合成 2 0 0 m l のナス型フラスコに、式（M 8 ) の化合物（ 9 4. 0 g , 0. 2 0 m o I ) とグリシジルメタクリレー卜（ 2 9. 9 g , 0. 2 1 m o 门を加えて. 6 0 °Cで〗 8時間撹拌した。反応終了後、減圧下、 6 0 °Cで 5時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロ卜ン核磁気共鳴スぺク卜ルを測定し分析した結果、式（M 9 ) で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。

〔合成例 1 o〕卜リメチルシリルァクリレー卜の合成

5 0 0 m l の三ッロフラスコに、へキサメチルジシラザン（ 1 1 2 g， 0. 6 9 4 m 0 I ) および t 一プチルカテコール（ 1 O m g ) を入れ、三ッロフラスコを 1 0 °Cの水浴に浸潰して冷却した。ここに、窒素気流下、攪拌しながらァクリル酸（ 1 0 0 g , 〗 . 3 9 m 0 I ) を滴下して加えた。滴下終了後、窒素気流下で 8 0 °Cで 5. 5時間、 1 0 0 °Cで 4時間加熱攪拌を行った。反応終了後、常圧で蒸留を行って精製した。得られた無色透明液体のプロトン核磁気共鳴スぺクトルおよび赤外吸収スぺクトルを測定し分析した結果、卜リメチルシリルァクリレ一卜であることを確認した。〔重合例 1 〕

式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 1 ) , N , N —ジメチルアクリルアミド（ 1 5重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' ーァゾビス— （ 2， 4ージメチルバレロニ卜リル）（ 0 . 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0 °Cまで 3 . 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 2〕

式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 1 ) ， N , N —ジメチルアクリルアミド（ 1 5重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 5重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' —ァゾビス— （ 2， 4 —ジメチルバレロニ卜リル）（ 0 . 1 重量部）を添加した後、このモノマ一混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0 °Cまで 3 . 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 3〕

式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 1 ：のかわりに、式（M 9 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部，合成例 3 ) を使用した以外は重合例 2 と同様に行なって、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 4〕

式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 1 0 0重量部、合成例 1 ) およびトリエチレングリコールジメタクリレー卜（ 5重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' —ァゾビス一（ 2 , 4 —ジメチルバレロニ卜リル） ( 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0 °Cまで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 5〕

式（M 3 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 3 ) 、 N , N—ジメチルアクリルアミド（ 1 5重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレー卜（ 5重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' —ァゾビス— （ 2， 4 ージメチルバレロニ卜リル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0 °Cまで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 63

式（M 3 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 3 ) のかわりに式（M 5 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部、合成例 5 ) を使用した以外は重合例 2 と同様に行って、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 7〕

式（M 7 ) で表される化合物を主成分とするモノマ一（ 6 0重量部、合成例 7 ) 、 N , Nジメチルアクリルアミド（ 4 0重量部）、卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' ーァゾビス — ( 2， 4 ージメチルバレロニトリル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 4 0 °Cで 1 0時間重合させ、続いて 4 0 °Cから 1 1 0 °Cまで 2 4時間かけて昇温させた後、 1 1 0 °Cで 4時間保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た _c

〔重合例 8〕

式（M 3 ) で表される化合物を主成分とするモノマー（4 6重量部、合成例 1 ) , 卜リス（卜リメチルシ口キシ）シリルプロピルァクリレー卜（ 2 4重量部）、 N，ジメチルァクリルアミド（ 3 0重量部）、アクリル酸（ 1 重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 0. 5重量部）、を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' —ァゾビス一（ 2， 4 ージメチルバレロニトリル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 4 0 °Cで 1 0時間重合させ、続いて 4 0 °Cから

1 1 0 °Cまで 2 4時間かけて昇温させた後、 1 1 0 °Cで 4時間保持し、眼用レンズのフィル厶状サンプルを得た。

〔重合例 9 )

式（M 1 ) で表される化合物を主成分とするモノマー .（ 8 5重量部、合成例 1 ) , 卜リメチルシリルァクリレー卜（ 1 5重量部、合成例 1 0 ) および卜リエチレングリコールジメタクリレート（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' ーァゾビス— （ 2 , 4 —ジメチルバレロニ卜リル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0 °Cまで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフイルム状サンプルを得た。

〔重合例 1 0〕

式（M 3 ) の化合物を主成分とするモノマー（ 1 0 0重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' ーァゾビス— （ 2， 4 ージメチルバレロニ卜リル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0まで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフィル厶状サンプルを得た。

〔重合例 1 1 〕

式（M 7 ) の化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部）、卜リメチルシリルァクリレー卜（ 1 5重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜 ( 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2 , 2 ' ーァゾビス一（ 2， 4 ージメチルバレロニトリル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °C で 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0まで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズのフィル厶状サンプルを得た。

〔重合例 1 2〕

式（M 5 ) の化合物を主成分とするモノマー（ 1 0 0重量部）および卜リエチレングリコールジメタクリレー卜（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' ーァゾビス一（ 2， 4 ージメチルバレロニトリル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 で 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0まで 3. 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィル厶状サンプルを得た。

〔重合例 1 3〕

式（M 1 ) の化合物を主成分とするモノマー（ 8 5重量部）、アクリル酸（ 7 5重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレー卜（ 1 重量部）を均一に混合し、重合開始剤として 2， 2 ' —ァゾビス一（ 2 , 4 —ジメチルバレロニトリル）（ 0. 1 重量部）を添加した後、このモノマ一混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず 1 0 0 °Cで 4時間重合させ、続いて 1 0 0 °Cから 4 0まで 3 . 5時間かけて降温させた後、 4 0 °Cで 2時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィル厶状サンプルを得た。

〔実施例 1 〕

重合例 1 で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルを、濃硫酸（ 9 6重量％) に 3秒間浸潰した後、すぐに純水に浸潰し、さらに純水でリンスした。これを、 1 M水酸化ナトリウム水溶液中に 4 0 °Cで 6 0分間浸潰した。次に、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行なった。純水は洗浄が終了する度に交換した。得られたサンプルを、木ゥ酸ノホウ酸ナトリウム系の P H 7 . 2の緩衝液（以下 "緩衝液 A " と略す）に浸潰し、室温で 2 4時間放置した。このサンプルの純水に対する動的接触角および酸素透過係数を測定した。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることがわかった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 2〕

重合例 1 で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルのかわりに、重合例 2で得られたフイルム状サンプルを使用した以外は実施例 1 と同様に行なった。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることがわかった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 3〕

重合例 1 で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルのかわりに、重合例 3で得られたフイルム状サンプルを使用した以外は実施例 1 と同様に行なった。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることがわかった。結果を表〗に示した。

〔実施例 4 ]

重合例 2で得られた眼用レンズのフィル厶状サンプルを 5 0重量％硫酸水溶液に 1 5秒間浸潰した後、すぐに純水に浸潰し、さらに純水でリンスした。 1 M水酸化ナトリウム水溶液中に 4 0 °Cで 6 0分間浸潰した。次に純水に浸潰し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行なった。純水は洗浄が終了する度に交換した。得られたサンプルを緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。そして、このサンプルの純水に対する動的接触角および酸素透過係数を測定した。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることがわかった。結果を表 1 に示した。

〔比較例 1 ~ 3〕

重合例 1 〜 3で得られた眼用レンズのフィル厶状サンプルを、特別な処理を施すことなく緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。

これらの各サンプルについて、純水に対する動的接触角および酸素透過係数を測定した。これらのサンプルは、高い酸素透過性を有していたが表面の水濡れ性に劣っていた。結果を表 1 に示した。

〔実施例 5〕

重合例 4で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルを、ァクリル酸の 5 0重量％水溶液に室温で 2 4時間浸漬した。その後純水に浸潰し、さらに純水でリンスした。 1 M水酸化ナトリウム水溶液中に 4 0 °Cで 1 5分間浸潰した。次に純水に浸潰し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行なった。純水は洗浄が終了する度に交換した。得られたサンプルを緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。得られたサンプルの純水に対する動的接触角および酸素透過係数を測定した。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることが分かった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 6〕ァクリル酸の 5 0重量％水溶液のかわりにプロピオン酸の 5 0重量％水溶液を使用した以外は実施例 5 と同様に行なった。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることが分かった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 7〕

重合例 5で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルを、アクリル酸と 0 . 1 M水酸化ナトリウム水溶液の混合物（重量比 1 Z 1 ) に室温で 2 4時間浸潰した。その後純水に浸潰し、さらに純水でリンスした。純水に浸漬し才一トクレーブ中で 1 2 0 °Cで 3 0分間加熱水処理を行なった。得られたサンプルを緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。得られたサンプルの純水に対する動的接触角および酸素透過係数を測定した。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることが分かった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 8〕

重合例 5で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルのかわりに、重合例 6で得られたフィル厶状サンプルを使用した以外は実施例 7,と同様に行なった。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることが分かった。結果を表 1 に示した。

〔比較例 4 ~ 6〕

重合例 4 ~ 6で得られた眼用レンズのフィル厶状サンプルを、特別な処理を施すことなく緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。

これらのサンプルの純水に対する動的接触角および酸素透過係数をそれぞれ測定した。これらのサンプルは、高い酸素透過性を有していたが、表面の水濡れ性に劣っていた。結果を表 1 に示した。

〔実施例 9〕

重合例 7で得られた眼用レンズのフィル厶状試料を低温プラズマ装置を用い、アルゴン/水素 = 9 0 ， 0容量％の混合ガスで雰囲気を 0. 1 7 torrにし、放電出力 5 0 W、処理時間 3 m i nの条件でプラズマ処理を施した。この眼用レンズの含水率は 4 0 %であり、水の静止接触角は、

( 1 ) プラズマ処理後 6 6 °

( 2 ) 水和処理 1 日後、超音波洗浄 1 O m i n後 6 0 °

( 3 ) 水和処理 7 日後、超音波洗浄 1 0 m i π後 6 3 °

( 4 ) 水和処理 3 0 日後、超音波洗浄 1 0 m i n後 6 5 °

であり経時変化もなく非常に安定していた。また水 IIれ性は◎であった。結果を表 1 に示した。

〔実施例 1 0〕

重合例 8で得られた眼用レンズのフィル厶状試料を低温プラズマ装置を用い、アルゴン Z水素 = 9 5 / 5容量％の混合ガスを 2 0 0 m l 分の流量で流し、放電出力 5 0 W、処理時間 2 O m i πの条件でプラズマ処理を施した。得られたサンプルを緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。得られたサンプルの純水に対する動的接触角、酸素透過係数および弾性率を測定した。高い酸素透過性と優れた表面の水濡れ性を有していることが分かった。結.果を表に示した。

〔比較例 7， 8〕

重合例 7， 8で得られた眼用レンズのフイルム状サンプルを、特別な処理を施すことなく緩衝液 Aに浸潰し、室温で 2 4時間放置した。

重合例 7のサンプルについては純水に対する静止接触角を、また重合例 8のサンプルについては、純水に対する動的接触角、酸素透過係数および弾性率をそれぞれ測定した。これらのサンプルは、表面の水濡れ性に劣っていた。結果を表に示した。

〔実施例 1 1 〕

重合例 9で得られたフイルム状サンプルを、 0. 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、 4 0 °Cで 3 0時間脱保護処理を行った。脱保護処理後、純水に浸潰し /5 超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。

脱保護処理したフィル厶状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表 1 に示した。

〔実施例 1 2〕

重合例 1 0で得られたフイルム状サンプルを、 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸潰し、 4 0 °Cで 2 0時間脱保護処理を行った。脱保護処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。

〔実施例 1 3〕

重合例 1 1 で得られたフイルム状サンプルを、 0 . 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸潰し、 4 0 °Cで 3 0時間脱保護処理を行った。脱保護処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。 .純水は洗浄が終了する度に交換した。

〔実施例 1 4〕

重合例 1 2で得られたフイルム状サンプルを、 1 M塩酸に浸潰し、 4 0 °Cで 1 8時間脱保護処理を行った。純水で洗浄した後、さらに親水性基を塩の形にするため 0 . 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸潰し、 4 0 °Cで 1 6時間処理を行った _£ 処理終了後、純水に浸潰し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。

脱保護及び塩とする処理を行ったフィル厶状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表 1 に示した。〔比較例 9〕

重合例 1 で得られたフイルム状サンプルを、 0. 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸潰し、 4 0 °Cで 3 0時間処理を行った。処理後、純水に浸潰し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。処理したフィル厶状サンプルの動的接触角、酸素透過係数および引張弾性率を測定した。結果を表 1 に示した。該フイルムは被保護親水性基を有していないため、処理を行っても水濡れ性に劣っていた（動的接触角が 9 0 ° を超えた）。

〔比較例 1 0〕

重合例 1 3で得られたフイルム状サンプルを、 0. 1 M水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、 4 0 °Cで 3 0時間処理を行った。処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器による洗浄（ 5分間）を 2回行った。純水は洗浄が終了する度に交換した。処理したフィル厶状サンプルの動的接触角および酸素透過係数を測定した。脆すぎて引張弾性率の測定はできなかった。結果を表 1 に示した。該フイルムは被保護親水性基を有していないため、含水して膨潤し、酸素透過性に劣っていた (酸素透過係数 5 5 X 1 0— ' ' m l ( S T P ) c m ■ cm "² · s e c " ¹ ■ m m H g ，未満）。 ■ 産業上の利用可能性本発明によれば、高い酸素透過性を有するとともに表面の水濡れ性が良い眼用レンズを得ることができる。

表 1 動的接触角、酸素透過係数及び弾性率の測定結果主たる重合成分シリコーン含有成分/M性成分/架橋剤実施例 M1/DMAA¹ ) /3(3

実施 I M1/DMAA/3G

実施 M9/DMAA/3G

実施 4 M1/DMAA/3G

M1/DMAA/3G

mm 1/DMAA/3G

麵 9/D AA/3G

実肺 I M1/-/3G

実肺' M1/-/3G

実施 7 M3/DMAA/3G 実施 | 8 M5/DMAA/3G

謂列 4 M1/-/3G

删 51 M3/DMAA/3G

M5/DMAA/3G

実脑 I M7/DMAA/3G 実施 10 (M3/TRIS-A^{3 )} )/(DMAA/ AA^ ' )/3G 膽 M7/DMAA/3G

麵列 8 (M3/TRIS-A) I (DMAA/AA) /3G 実施 M1/TMSA⁵⁾/3G

実施 12 M3/-/3G

実施 13 M7/TMSA/3G

実施 14 M5/-/3G

删1 M1/D AA/3G

謂 10 M1/AA/3G ) N, N—ジメチルアクリルアミド

) トリエチレングリコ一ルジメ夕クリレート

) トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルァクリレート) アクリル酸

) 卜リメチルシリルァクリレート 1 動的接触角、酸素透過係び弾性率の測定結果（続き

処理の方法

電量比

85/15/1 濃硫酸（96重量％) に 3秒間浸漬

85/15/5 濃硫酸 ( 96重量％ ) に 3秒間浸漬

85/15/5 濃硫酸（ 96重量％ ) に 3秒間浸 i貴

85/15/5 50重 »%铳酸に 1 5秒間浸漬

85/15/1

85/15/5

100/0/5 ァクリル酸 50重量％水溶液に 24B寺間貴

100/0/5 - ° ピオン 50重畳 9 7kiS5 に？ 4 β ¾^¾

クリリレ股と U. lM a¾1C rリヮムフ J r0v ^ a

85/15/5

物（重量比 1/1) に 24B寺間責

ァクリル酸と 0.1M水酸化ナ卜リゥ厶水溶液の混合物

85/15/5

(重量比 1/1) に 24時間浸';貴

lQQ/0/5 冊

85/15/5

無

Ar/フ k奉 = 90/10容寻％の力' で' 50W 3 フ' "マ

60/40/1 m

Ar/水素 =95/5容量 ¾；のガスで 50W 20分プラズマ処

(46/24)/ (30/1) /0.5

理

60/40/1 無

(46/24)/ (30/1) /0.5 扭

85/15/1 0.1M水酸化ナ卜リゥム溶;夜にて脱呆獲

85/0/1 1M7}酸化ナ卜リゥ厶溶液にて脱保護

85/15/1 0.1M水酸化ナ卜リゥ厶溶液にて脱保護

85/0/1 1 M塩酸にて脱 <呆護

85/15/1 0.1M水酸化ナトリゥ厶溶液に漫漬（保獲基なし） ' 85/7.5/1 0.1M水酸化ナトリゥ厶溶液に漫溃（保護基なし）表 1 動的接触角、酸素透過係!^び弾性率の測定結果 (続きの続き）動的接触角（前;隹）酸素透過係数引張弾性率

(' ) [nil (STP)cm/cm2-sec-mniHg] MP a

63 85X 1 0~ ^{1 1}

b b 80 x 1 0— ^{1 1}

70 75X 1 0~ ^{1 1}

60 85X 1 0~ ^{1 1}

103 105X 1 0~ ¹ '

100 1 00X 1 0— ^{1 1}

88 90X 1 0— ^{1 1}

68 85X 1 0— ' ¹

59 85 X 1 0 ~ ^{1 1}

62 65X 1 0— ^{1 1}

6 1 65 1 0~ ^{1 1}

96 ^ R Πリ y 1 o~ ^ 1

95 q 0 X 1 ~ '

9 1 85 X 1 0一 1 1

りり、 β尹月 )

65 9 OX 1 0— ^{1 1} 2. 0 01 (静止接触角）

90 9 OX 1 0~ ^{1 1} 2. 0

56 1 1 OX 1 0— ^{1 1} 3. 1

65 1 OO 1 0" ^{1 1} 1. 2

78 9 Ox 1 0~ ^{1 1} 7. 9

68 55 1 0~ ^{1 1} 4. 4

92 1 OOX 1 0— ^{1 1} 〇. 8

57 5 O 1 0~ ^{1 1} 測定不可

Claims

請求の範囲

1 . 下記一般式（ 1 ) で示される、ァミノ基とオルガノシロキサン基を有するモノマーを必須原料として得られるポリマーからなる眼用レンズを、酸処理、または水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でプラズマ処理、またはポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させる処理をすることを特徴とする眼用レンズの製造方法。

式中、 Xは重合可能な二重結合を有する基、 R 'はそれぞれ独立に、水素原子、ァルキル基、ァリール基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するァリール基、置換基を有するエステル基、置換基を有するアミド基から選ばれる少なくとも一つであり、 m, η , ρは独立に 0または 1 から選ばれ、 qは 0から 1 0の整数であり、 R ²はオルガノシロキサンを含む置換基である。更に一般式（ 1 ) は以下のいずれかの条件を満たす。

(i) n = 1

( i i ) mと πが 0の時、 ρは 1

(に i i)m、 n、 pが全て 0の時、 R 'は水素原子またはメチル基以外の基である。

2. 炭化水素からなる主鎖骨格と、該主鎖から連なる側鎖とから構成されるポリマーからなる眼用レンズにおいて、側鎖中のオルガノシロキサン基がアミノ基よりも主鎖から離れていることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

3. 重合可能な二重結合が、 C H ₂= C ( R ) C O O -、

C H C ( R ) C O—、 C H C ( R ) C O O ( C H ₂) ₂ N H C 0—または下記式（ここで、 Rは水素原子またはメチル基）

CHフ =C(R)-Ph-C〇- (2)

CH₂=C(R)-Ph- (3)

(ここで P hはフエ二ル基を表す）のいずれかであり、更に重合可能な二重結合が C H ₂= C ( R ) C 0〇一の場合には mと nはそれぞれ 1 であり、重合可能な二重結合が C H ₂= C ( R ) C O—、 C H C ( R ) C O O ( C H ₂) ₂ N H C 0 - 及び式（ 2 ) の場合には m及び nは 0であり、重合可能な二重結合が式（ 3 ) の場合には mは 0， nは 1 であることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。（ここで、 Rは水素原子またはメチル基）

4. R ²が下記一般式で表されることを特徴とする請求項 3に記載の眼用レンズの製造方法。

A

(式中、 A及び Bは独立に C ,~ C ₅の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァリール基、置換されていても良いフル才ロアルキル基を表す。 i は 0 ~ 2 0 0の整数を表し、 a、 b、 cはそれぞれが互いに独立に 0 ~ 2 0の整数を表す。ただし ' I == a = b = c = 0の組み合わせは除く。）

5. R 1 がそれぞれ独立に水酸基で置換されたアルキル基又はァリ一ル基であることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

6. [^ 'が（(： 1"| ₂) 「 C〇〇 R ³で表されることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法（ただし R ³は水素原子、アルキル基、水酸基またはフッ素原子または C ₂~ C ₃のアルキレン才キシド鎖またはアルコキシ基のいずれかで置換されたアルキル基のいずれかであり、 rは 0 ~ 1 0の整数）。

7. R 'が（C H ₂) r C 0 N R ⁴ R ⁵で表されることを特徴とする請求項〗に記載の眼用レンズの製造方法（ただし R ⁴、 R ⁵は水素原子、アルキル基、水酸基またはフッ素原子または C ₂ ~ C ₃のアルキレン才キシド鎖またはアルコキシ基のいずれかで置換されたアルキル基、互いに組み合わさつてモルホリン環の様に更に酸素原子や窒素、硫黄、ケィ素を含有しても良い環状基のいずれかである）。

8. R ⁶が下記一般式で表されることを特徴とする請求項 4 に記載の眼用レンズの製造方法。

(₅₎

(ただし R ⁷, R ⁸， R ⁹は独立に水素原子、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルキル基から選ばれ、 R '。は重合可能な二重結合であり、 X 'は酸素、アルキレン、ァリーレン、ァラルキレン結合であり、アルキレン、ァリーレン、ァラルキレン結合の途中に酸素原子が入っていても良い。 Bは C，~ C sのアルキル基、フエニル基、フル才ロアルキル基から選ばれ I は 0から 5 0までの整数、 kは 0から 2 0 0までの整数であり、 j 、 s は独立に 1 から 6である。

9. 一般式（ 1 ) で表されるモノマーと共重合可能な他のモノマーに由来するュニットを有することを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法

1 0 . —般式（ 1 ) で表されるモノマーと共重合可能な他のモノマーが（メタ）ァクリレー卜類、スチレン類、ァリル化合物、ビニル化合物であることを特徴とする請求項 9 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 1 . 眼用レンズがヒドロゲルであることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法

1 2 . 眼用レンズがソフトコンタクトレンズである請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 3 . 該酸処理が 5重量％~ 1 0 0重量％の無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させることであることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 4 . 酸処理が 5重量％~ 1 0 0重量％の無機酸溶液に接触させることであり、該無機酸溶液の濃度が 3 0重量％~ 1 0 0重量％であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 5 . 酸処理が 5重量％~ 1 0 0重量％の無機酸溶液に接触させることであり、該無機酸が、硫黄原子を含む酸素酸、窒素原子を含む酸素酸およびリン原子を含む酸素酸から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 6 . 該無機酸が、硫黄原子を含む酸素酸から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 1 5 に記載の眼用レンズの製造方法

1 7 . 該無機酸が硫酸であることを特徴とする請求項 1 6記載の眼用レンズ一の製造方法。

1 8 . 酸処理が 5重量％~ 1 0 0重量％の無機酸溶液、有機酸または有機酸溶液に接触させることであり、該眼用レンズと該無機酸との接触時間が、〗 0分以内であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の眼用レンズの製造方法。

1 9 . 酸処理が有機酸溶液に接触させることであり、該有機酸溶液が、有機酸水溶液または有機酸アルコール溶液であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の眼用レンズの製造方法。

2 0 . 該酸処理に次いで塩基性条件下で処理することを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

2 1 . 該酸処理に次いで加熱水処理することを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズ用ポリマーの製造方法。

2 2 . 該有機酸が、炭素数 1 ~ 2 0の有機カルボン酸および炭素数 1 〜 2 0の有機スルホン酸から選ばれた少なくとも〗種であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の眼用レンズの製造方法。

2 3 . 該処理が水素を含む〗種以上のガス雰囲気下でのプラズマ処理であり、前記水素の濃度が、 1 容量％以上、 8 0容量％以下であることを特徴とする請求項 1 に記載の眼用レンズの製造方法

2 4 . 該処理が水素を含む 1 種以上のガス雰囲気下でのプラズマ処理であり、前記水素を含む 1 種以上のガスが、ヘリウム、ネオン及びアルゴンから選ばれた少なくとも 1 種のガスと水素との混合ガスであることを特徴とする請求項〗に記載の眼用レンズの製造方法。

2 5 . 該共重合可能な他のモノマーに由来するュニッ卜がフッ素を含有することを特徴とする請求項 9項に記載の眼用レンズの製造方法。

2 6 . 該処理がポリマー中の被保護親水性基を脱保護して親水性基を生成させる処理であり、該被保護親水性基の保護基が易加水分解性基であることを特徴とする請求項〗に記載の眼用レンズの製造方法。

2 7 . 該被保護親水基が易加水分解基であり、該易加水分解性基が、保護した状態でァセ夕一ル型構造を形成する置換基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、ァシル基およびシリル基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 2 6 に記載の眼用レンズの製造方法。

2 8 . 該被保護親水性基が、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフエノ基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、水酸基、アミノ基、力ルバモイル基、スルファモイル基、スルフイナモイル基、スルフエナモイル基、メルカプト基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 2 6 に記載の眼用レンズの製造方法。

2 9 . 該親水性基が、力ルポキシル基、スルホ基、ホスフイノ基、水酸基およびァミノ基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項

2 8に記載の眼用レンズの製造方法。

3 0 . 該共重合可能な他のモノマーに由来するュニッ卜が被保護親水性基を有することを特徴とする請求項 9 に記載の眼用レンズの製造方法。

3 1 . 該被保護親水性基の保護基が易加水分解性基であることを特徴とする請求項 3 2 に記載の眼用レンズの製造方法。

3 2 . 該易加水分解性基が、保護した状態でァセタール型構造を形成する置換基, アルキル基、アルコキシカルボニル基、ァシル基およびシリル基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 3 1 に記載の眼用レンズの製造方法。

3 3 . 該親水性基が、カルボキシル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフヱノ基, ホスホノ基、ホスフィニコ基、水酸基、アミノ基、力ルバモイル基、スルファモィル基、スルフイナモイル基、スルフエナモイル基、メルカプ卜基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 3 0 に記載の眼用レンズの製造方法。

3 4 . 該親水性基が、カルボキシル基、スルホ基、ホスフイノ基、水酸基およびァミノ基からなる群から選ばれた少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 3 3 に記載の眼用レンズの製造方法。