WO1999067337A1

WO1999067337A1 - Composition d'encre donnant une image tres stable a la lumiere

Info

Publication number: WO1999067337A1
Application number: PCT/JP1999/003375
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Miyabayashi; Shinichi Kato
Original assignee: Seiko Epson Corporation
Priority date: 1998-06-24
Filing date: 1999-06-24
Publication date: 1999-12-29
Also published as: EP1006161A1; DE69936179D1; JP3446213B2; EP1006161A4; EP1006161B1; US6972303B1; DE69936179T2

Description

明細書耐光性に優れた画像を実現するインク «物 [発明の背景]

発明の分野

本発明はインク組成物およびそれに用いられる色材に関し、更に詳しくはィンクジヱット記録方法に好ましく用いられるインク組成物およびそれに用いられる色材に関する。

背景技術

インク組成物を用いた記録方法にあっては、色材を溶解または分散させる溶媒成分が必須である。この溶媒成分は安全性の観点から水および水溶性有機溶媒との混合溶媒が広く用いられている。ィンク組成物が記録媒体上に適用されると、この溶媒成分が記録媒体にしみこむかまたは蒸発することで、色材成分を記録媒体上に定着させ、文字または画像の記録が行われる。得られた画像には種々の性能、例えば、画像のにじみがないこと、発色性に優れること、画像が水に触れてもにじまないこと（すなわち耐水性に優れること）、画像をこすっても画像が容易に劣化しないこと（すなわち耐擦性に優れること）、得られた画像の経時的色変化がおきないこと（すなわち耐光性に優れること）などが要求される。

それら要求性能の中でとりわけ耐水性および耐光性については、その性能を改善するために種々の提案がなされている。

水溶性染料はその良好な水溶性ゆえ水性ィンク組成物の色材として多用されている。し力、し、良好な水溶性ゆえ、水溶性染料を着色剤としたインク組成物により得られた画像は、水に触れると染料が再び溶解してしまうおそれがある。つまり、得られた画像の耐水性が問題とされている。また、染料は一般に耐光性に劣ることが指摘されている。よって、染料を色材として含むインク組成物にあって画像の耐水性および耐光性の改善が図れる手法が望まれている。

水溶性の色材に代わつて顔料などの非水溶性の色材を分散させたインク組成物力提案されている。ここで、非水溶性の色材の場合、水系溶媒に良好に分散させるため分散剤が用いられるのが一般的である。しかし、この分散剤は、得られた画像に水が接触したとき、色材を再び水に溶解させるように作用することがあり、結果として画像の耐水性を十分に改善できないおそれがぁる。

さらに、カーボンブラックのような無機顔料および銅フタロシアニン顔料のような含金属有機顔料は耐光性に優れる力く、他の有機顔料の多くは十分な耐光性が得られないことが指摘されていた。よって、このような有機顔料を色材として用いたィンク組成物の耐光性を向上させる手法が求められているといえる。

さらに近時、力ラ一画像を複数のインク組成物で形成することが行われて! ^、る。このような複数のインク組成物を用、るカラ一画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質力極端に劣化する。よって、カラーインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。また、最近、インクジェット記録プリン夕が広く普及し始めている。このインクジヱット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。特にカラ一インクジエツト記録装置は、画像品質が向上し、写真の出力機としても利用され、デジタル印刷機、プロッター、 C A D出力デバイス等としても利用されるに至っている。このような広く利用されるに至っているィンクジヱット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられ、特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所におかれることが考えられる。よって、インクジヱット記録方法に用いられるインク組成物において耐光性は極めて重要な要求性能となっている。

ィンク組成物の耐光性を向上させる手段として、紫外線吸収剤または光安定剤のインク組成物中への添加が考えられる。しかしながら、紫外線吸収剤および光安定化剤の多くは油溶性であることから、水溶性インク組成物に十分な量を存在させること力 <難しい。

[発明の概要]

本発明者らは、今般、分子鎖中に紫外線吸収活性または光安定化活性を有する部位を存在させた高分子により色材を包含させることにより、優れた性能、特に耐光性、耐水性、発色性、および耐擦性において優れたインク組成物が得られるとの知見を得た。

よって、本発明は、優れた性能、特に耐光性、耐水性、発色性、および耐擦性において優れたインク組成物の提供をその目的としている。

また、本発明は、優れた性能、特に耐光性、耐水性、発色性、および耐擦性において優れたインク組成物を実現する色材の提供をその目的としている。

そして、本発明によるインク組成物は、色材と、該色材を包含する、分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくともを含んでなるものである。

さらに、本発明によるインク組成物は、二つの好ましい態様からなる。

その第一の態様によるインク組成物は、前記高分子が分散剤として前記色材を包含するものである。

その第二の態様によるインク組成物は、前記高分子が前記色材を包含した微粒子の形態にあるものである。

またさらに、本発明による色材は、染料または顔料と、それを包含する ^鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定ィヒ活性を有する部位を有してなる高分子とカヽらなり、かつ微粒子の形態にあるものである。

[図面の簡単な説明]

図 1は、インクジエト記録装置を示す図であって、この態様においては記録へッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物はィンクチューブにより記録へッドに供給される。

図 2は、記録へッドのノズル面の拡大図であり、 1 c力、インク組成物が吐出される複数のノズルカ縦方向に並んで設けられてなるノズル面である。

図 3は、図 2の記録ヘッドを用いたインクジヱット言己録を説明する図である。図中で、 3 1はインク組成物が印字されたものである。

図 4は、インクジヱット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。 [発明の具体的説明]

インク組成物

本発明によるインク組成物はィンク組成物を用いた記録方式に用いられる。ィンク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジヱット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、ィンクジエツト記録方法に好ましく用いられる。

本発明によるインク組成物は、色材と、この色材を包含する、分子鎩中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなる高分子と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくともを含んでなる。本発明にあって、高分子が色材を「包含する」とは、好ましくは高分子が分散剤として色材を包含するものであるか、または高分子が色材を包含し、かつ微粒子の形態にあることを意味する。また、本発明において、紫外線吸収活性とは紫外線のエネルギーを吸収して最終的に熱エネルギーなどとして放出する性質を意味する。例えば、紫外線のエネルギーをケト ·エノ一ル型互変異性により徐々に熱エネルギ一に変換して放出する性質である。また、光安定化活性とは、紫外線のエネルギーによって生じたラジカルの補足、ヒドロペルォキシドの分解、重金属の «、一重項酸素の消失につて、その影響を消失させ、物質を安定に存在させる性質を意味する。第一の態様によるインク組成物

本発明の第一の態様によるインク組成物は、分子鎖中に紫外線吸収活性および /または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子が分散剤として、色材を包含するように含んでなるものである。すなわち、この態様において高分子は分散剤として機能し、かつ色材の周囲を包含する。従って、この態様において、色材と分散剤は分散工程を経て、色材分散液としてインク組成物に添加されるのが一般的である。

本発明のこの態様において、高分子は分子鎖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定ィ匕活性を有する部位を有してなるものである。

本発明の好ましい態様によれば、この高分子は、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有するモノマーを重合成分とする重合体または共重合体、または高分子に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位がグラフト重合されたものを意味する。

( a ) 高分子

この態様において骨格となる高分子の例としては、まず、天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天,然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレンダリコールエステルアルギン酸トリエタノールァミン、アルギン酸アンモニゥムなどのアルギン酸誘導体、メチノレセルロース、カルボキシメチルセノレロース、ヒドロキシェチルセルロース、ェチルヒドロキシセルロースなどのセル口一ス誘導体などが挙げられる。

さらに、本発明の好ましい態様によれば、骨格となる高分子の例として、合成高分子が挙げられ、その具体例としてはアクリルコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等の水に溶解する水溶性高分子が挙げられる。とりわけ、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体または疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持つたモノマーからなる重合体が好ましいものとして挙げられる。別の好ましい例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピ口リドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸一アタリルニトリル共重合体、ァクリル酸カリウム—アクリル二トリル共重合体、酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体、アクリル酸—ァクリル酸エステル共重合体などのァクリル系樹脂、スチレン一ァクリル酸共重合体、スチレン一メタクリル酸共重合体、スチレン一メタクリル酸一ァクリル酸エステル共重合体、スチレン一 α—メチルスチレン一ァクリル酸共重合体、スチレン一 α—メチルスチレンーァクリル酸一ァクリル酸エステル共重合体などのスチレン一ァクリル樹脂、スチレン一マレイン酸共重合体、スチレン一無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン一アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン—マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル—エチレン共重合体、酢酸ビニル—脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル一マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニルーク口トン酸共重合体、酢酸ビニル—アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。

この態様において分散剤として機能する高分子は、その数平均または重量平均分子量のいずれか一方が 1， 0 0 0〜5 0 , 0 0 0であるものが好ましい。また、これらの高分子は必要に応じて、アンモニゥム、アミン、無機アルカリ等の中和剤で適宜調製して用いられてよい。

本発明の好ましい態様によれば、この態様において高分子は、アクリルコポリマ一が好ましく、これは公知の溶液重合によって得ることができる。

この態様において、前記紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位とは、芳香族単環炭化水素基、縮合多環芳香族炭化水素基、複素単環基、および縮合複素環基からなる群から選択され、 2 0 0〜4 0 0 n mの領域に吸収能を有するものを意味する。さらに前記紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位の具体例としては、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフヱノン骨格、サリチレート骨格、シァノアクリレート構造、ヒンダードフエノール骨格、またはヒンダ一ドアミン骨格を有するものが挙げられる。

これら骨格の具体的構造を示せば、

ベンゾフエノン骨格：

トリァゾ一ル骨格：

ヒンダ一ドフエノール骨格

サリチレ一ト骨格

シァノアクリレート骨格

0

II

R— 0— C、

、c=c: および、ヒンダードアミン骨格

である c 本発明において、分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子は、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有するモノマ一を重合成分とし、それを重合させたホモポリマーまたは、他のモノマーと共重合させたコポリマ一として得ることができる。あるいは、分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子は、高分子に、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位をグラフト重合することにより得ることも可能である。このような製造法に好ましく用いられる、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなるモノマーとしては、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位と、エチレン性不飽和結合とを有するモノマーが挙げられる。さらにこのようなモノマーの具体例としては、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリ了ゾール系紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するべンゾフエノン系紫外線吸収剤、エチレン性不飽和結合を有するサリチレ一ト紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するシァノアクリレート系紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するヒンダ一ドフヱノール系紫外線吸収剤、またはエチレン性不飽和結合を有するヒンダ一ドアミン系光安定化剤が挙げられる。さらにこれらモノマ一のエチレン性不飽和結合は、メタクロィル基、ァクロイル基、ビニル基、ァリル基として与えられてよい。

このようなモノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。まず、ベンゾフエノン骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。

37 (？ 0CHCH

33

II

ェ

O

0

CH₂=C(

また、ベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。

2

さらに、ヒンダードフヱノ一ル骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。

CH₂=C(CH₃) COOCH₂CH₂CH2

また、ヒンダ一ドアミン骨格を有する光安定部位を有するモノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。

CH₂

ド

紫外線吸収能および/または光安定化能を有する部位を有するモノマーとして、市販されているものを利用することも可能であり、市販品の例としては、ベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマーとして、大塚化学株式会社から入手可能な R U V A— 9 3 ( 2 - ( 2 ' ーヒドロキシ _ 5—メチルァクリルォキシェチルフヱニル）一 2 H—ベンゾトリアゾール）が挙げられる。また、ヒンダートァミン骨格を有する光安定ィ匕部位を有するモノマ一として、旭電ィ匕工業株式会社から入手可能なアデカスタブ L A— 8 2 ( 1 , 2， 2 , 6， 6— ペンタメチル一 4ーピペリジルメタクリレート）、同 L A— 8 7 ( 2， 2 , 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジルメタクリレート）が挙げられる。

この態様に用いられる公知の溶液重合によって得ることができる。例えば、紫外線吸収能および/または光安定化能を有する部位を有するモノマーと、他のモノマ一成分とを、重合触媒の存在下に溶媒中において溶液重合させることによつて製造することができる。この溶 ¾S合は公知の文献、例えば特開昭 5 9—1 6 2 1 6 3号公報、特公平 2— 1 1 5 4 2号公報、特公平 2 - 7 9 0 1号公報、特公平 2— 7 8 9 7号公報に記載されている。

紫外線吸収能および/または光安定化能を有する部位を有するモノマーと共に重合される他のモノマーの例としては、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メ夕）ァクリレート、ィソプロピル（メタ）ァクリレート、 n—ブチル（メ夕）ァクリレート、ィソブチル（メタ）ァクリレート、 n—アミル（メタ）ァクリレート、ィソアミル（メ夕）ァクリレート、 n—へキシル（メタ）ァクリレート、 2一ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、ォクチル（メ夕）ァクリレー卜、デシル（メタ）ァクリレー卜、ドデシル（メタ）ァクリレート、ォクタデシル（メ夕）ァクリレー卜、シクロへキシル（メタ）ァクリレート、フエ二ル（メタ）ァクリレート、ベンジル（メ夕）ァクリレート、 2—ヒドロキシルェチ（メタ）ァクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、グリシジルメタクリレ一ト、ダリシジルァクリレート等のァクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルおよび酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等、スチレン、 2—メチルスチレン、ビニルトルエン、 t—ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルァニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、クロ口プレン等と、カルボキシル基を含むアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはそのモノアルキルェステエル、ィタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステルなどのエチレン性不飽和カルボン酸；アミド基を有するァクリルァミド、 N, N—ジメチルァクリルァミド等、ァミノ基を含む N—メチルァミノェチルメタクリレート、 N—メチルアミノエチルァクリレート、ジメチルァミノェチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルァクリレート、ジェチルアミノエチルメタクリレート、ジェチルァミノエチルメタクリレート等のァクリノレ酸またはメタクリル酸のアルキルァミノエステル類； N— (2—ジメチルァミノエチル）アクリルアミド、 N— ( 2—ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、 N, N—ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、等のアルキルアミノ基を有する不飽和ァミド類等と、ビニルビリジン等のモノビニルピリジン類、ジメチルァミノェチルビニルエーテルなどのアルキルアミノ基を有するビニルエーテル類；ビニルイミダゾ一ル等、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびその塩、 2ーァクリロイルァミノ一 2—メチルプロパンスルホン酸、およびその塩等のスルホン基を有するものが挙げられる。これらのモノマーは、単独または二種以上を混合して用いることができる。

本発明の好ましい態様によれば、この態様における高分子は、構造中に疎水性基と親水性基とを有するものであることが好ましい。親水の例としては、力ルポキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミド基、アミノ基などが挙げられる _c これらは単独または二種以上を含まれていてもよい。

親水性基を有するモノマ一は、上記したもの内、例えばカルボキシル基を含むアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステエル、ィタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルェステルなどのエチレン性不飽和カルボン酸；アミド基を有するァクリルアミド、 N, N—ジメチルアクリルアミド等、アミノ基を含む N—メチルアミノエチルメタクリレート、 N—メチルアミノエチルァクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルァクリレート、ジェチルアミノエチルメタクりレート、ジェチルァミノエチルメタクリレート等のァクリル酸またはメタクリル酸のアルキルァミノエステル類； N— ( 2—ジメチルアミノエチル）ァクリルアミド、 N— ( 2—ジメチルァミノエチル）メタクリルアミド、 N， N—ジメチルァミノプロピルァクリルァミド、等のアルキルァミノ基を有する不飽和ァミド類等と、ビニルピリジン等のモノビニルピリジン類、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどのアルキルァミノ基を有するビニルエーテル類；ビニルイミダゾ一ル等、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびその塩、 2—ァクリロィルァミノー 2—メチルプロパンスルホン酸、およびその塩等のスルホン基を有するものが挙げられる。

疎水性基の例としては、アルキル基、置換アルキル基、芳香族単環水素基、宿合多環芳香化水素基、複素単^ ¾、宿合複素環基など力挙げられる。これらは単独または二種以上を含まれていてもよい。

この態様において、高は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体のいずれであってもよい。

本発明の第一の態様において、この高分子の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して 0. 0 1 ~ 3 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 0. 1〜2 0重量％程度である。

( b ) 色材

本発明の第一の態様において、色材は染料および顔料の、ずれであつてもよい。、顔料が好ましい。

染料としては、油溶性染料、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など各種染料を使用することができる。

また、顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、コンタクト法、ファーネス法、サ一マル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、ァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナタリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラックなどを使用できる。

特に黒インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製の No. 2 300, No. 900, MCF88, No. 33， No. 40, No. 45, No. 52, MA7, MA8, MA100, No2200B 等が、コ口ンビア社製の Raven5750, Raven5250, Raven5000, aven3500, Ravenl255, Raven70 0 等が、キヤボット社製の Regal 400E, Regal 330R, Rega 1660R, Mogul L, Monarch

700, Monarch 800， Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100,

Monarch 1300， Monarch 1400 等が、デグッサ社製の Color Black Ff 1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black画, Color Black FW200, Color Black S150， Color Black S160, Color Black S170, Printex 35， Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5， Special Black

4A， Special Black 4 等が使用できる。イエロ一インクに使用される顔料としては、 C. I. Pigment Yel low 1， C. I. Pigment Yellow 2, C. I. Pigment Yellow 3, C. I. Pigment Yel low 12, C. I. Pigment Yel low 13, I. Pigment Yellow 14C,

C. I. Pigment Yel low 16 , C. I. Pigment Yel low 17, C. I. Pigment Yel low 73, C.

1. Pigment Yel low 74, C. I. Pigment Yel low 75, C. I. Pigment Yel low 83， C. L P igment Yel low 93， C. I. Pigment Yel low95, C. I. Pigment Yel low97, C. I. Pigmen t Yel low 98， I, Pigment Yel lowlH, C. I. Pigment Yel lowl28, C. I. Pigment Y el lowl29, C. I. Pigment Yel lowl51, C. I. Pigment Yel lowl54 等が挙げられる。また、マゼン夕インクに使用される顔料としては、 I. Pigment Red 5， C. I. Pig ment Red 7, C. I. Pigment Red 12, C. I. Pigment Red 48 (Ca), I. Pigment Red 48 ( n), C. I. Pigment Red 57(Ca), C. I. Pigment Red 57 : 1， I· Pigment Red 11

2, C. I. Pigment Red 123, C. I. Pigment Red 168, C. I. Pigment Red 184, C. I. Pigment Red 202 等が挙げられる。シアンインクに使用される顔料としては、 C. I. Pigment Blue 1， C. I. Pigment Blue 2, C. I. Pigment Blue 3, C. I. Pigment Blue 15 : 3， I. Pigment Blue 15 :34， C. I. Pigment Blue 16, C. I. Pigment Blue 22, C. I. Pigment Blue 60, I. Vat Blue 4 ， I. Vat Blue 60 等が挙げられこれらの顔料の粒径は、 1 0 いかが好ましく、より好ましくは 0. l m 以下である。

( c ) 水溶性有機溶剤

本発明の第一の態様によるインク組成物は水溶性有機溶媒を含んでなる。この水溶性有機溶媒は、好ましくは高沸点有機溶媒である。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、 1 , 2， 6 —へキサントリオ一ル、チォグリコ —ル、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコ一ル類、エチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノブチルェ一テル、ジエチレングリコールモノメチルェ一テル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリェチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、 2—ピロリドン、 N—メチル一 2 —ピロリドン、 1， 3 —ジメチルー 2 —イミダゾリジノンなどがあげられる。これらの添加量は、インクの 1 0〜4 0重量％が好ましく、より好ましくは 1 0〜2 0重量％の範囲である。

さらに、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の乾燥時間を短くするために、上記高沸点有機溶媒に加え、低沸点有機溶媒を加えることができる。低沸点有機溶媒の好ましい例としては、メタノール、エタノール、 n—プロピルァルコール、 i s 0—プロピルアルコール、 n—プタノール、 s e c—ブ夕ノール、 t e r t—ブタノール、 i s o—ブタノール、 n—ペンタノールなどが挙げられる。特に一価のアルコールが好ましく用いられる。これらの添加量は適宜決定されてよいが、インクの 1 0〜4 0重量％程度力好ましく、より好ましくは 1 0 ~ 2 0重量％の範囲である。 ( d ) その他の成分

本発明の好ましい態様によれば、本発明の第一の態様によるインク組成物は、水酸化アルカリ、三級ァミン、またはアンモニアを含有してなるの力好ましい。これらの添加によって、長期間の保管においても色材の凝集や粘度の上昇がなく保存安定性に優れ、また、開放状態（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持し、さらに、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まり力生じることもなく吐出安定性が高いィンク組成物が得られる。

本発明によるインク組成物に添加することができる水酸化ァルカリの例は、水酸ィ匕カリゥム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、インク組成物への添加量は、 0. 0 1〜5重量％程度が好ましく、より好ましくは 0. 0 5〜3重量 %程度である。

三級ァミンの例としては、トリメチルァミン、トリェチルァミン、トリエタノールァミン、ジメチルエタノールァミン、ジェチルエタノールァミン、トリイソプロペノールァミン、プチルジェタノ一ルァミン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても併用しても構わない。これら三級アミンのインク組成物への添加量は、 0. 1〜1 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 0. 5 ~ 5重量％程度である。

本発明によるインク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、ァニオン性界面活性剤（例えばドデシルペンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニゥム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオンアルキルエステル、ポリオ

シェチレンアルキルフヱニルミドなど）および、アセチレングリコール（ォレフィ Y、並びにサーフィノール 8 2、 1 0 4、 4 4 0、 4 6 5、および 4 8 5 (いずれも Air Products and C hemicals Inc. 製）が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。本発明の好ましゝ態様によれば、本発明によるインク組成物は糖を含むことができる。添加することができる糖は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ァラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルト一ス、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、 α—シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（"^式 H O C H ₂ ( C H O H) n C H ₂ O H (ここで、 n = 2〜5の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ゥロン酸など）、アミノ酸、チォ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。これら糖類の含有量は、インクの 0. 1〜4 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 1〜3 0重量％の範囲である。

更に、本発明のインク組成物には、ポリマー微粒子を含有することができる。本発明に用いられるポリマー微粒子の例としては、アクリル系ポリマ一、酢酸ビニル系ポリマー、スチレン一ブタジエン系コポリマー、アクリル一スチレン系コポリマー、ブタジエン系ポリマ一、スチレン系ポリマーなどが挙げられる。また、これらのポリマー微粒子の粒子径は 2 0 0 n m程度以下が好ましく、より好ましくは 5〜2 0 0 n m程度である。

本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子は、ポリマ一ェマルジョンの分散粒子としてインク組成物中に分散されてなるのが好ましい。すなわち、本発明によるインク組成物を調製するにあたり、ポリマー微粒子は、ポリマ一エマルジョンの形態で、インク組成物を構成する成分と混合されるのが好ましい。これらのポリマ一微粒子はポリマ一ェマルジョンの形態として市販されているものを使用することも可能であり、例えばマイクロジェル E 1 0 0 2 , E - 5 0 0 2

(スチレン一アクリル系ポリマ一ェマルジヨン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート 4 0 0 1 (ァクリル系ポリマ一ェマルジヨン、大日本インキ化学工業株式会社）、ボンコート 5 4 5 4 (スチレン一ァクリル系ポリマーェマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社）、 S A E— 1 0 1 4 (スチレン一アクリル系ポリマーェマルジヨン、日本ゼオン株式会社製）、サイピノール S K— 2 0 0 (ァクリル系ポリマ一ェマルジヨン、サイデン化学株式会社製）などが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、ポリマ一微粒子を構成するポリマーのガラス転移点は 3 0 °C以下であるものが好ましい。このようなポリマーを用いることで本発明によるインク組成物は、常温において確実に皮膜を形成する。

更に本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子がポリマーェマルジョンの分散粒子としてインク組成物中に分散されてなる場合、ポリマ一ェマルジヨンの最低成膜^は 3 0 °C以下であること力好ましい。ここで、最低成膜温度とは、ポリマ一ェマルジヨンをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に透明な連続フィルムの形成される温度をいう。この態様によれば、印刷物の速乾性、指蝕性、耐擦性、および耐水性の向上を図ることができる。本発明の第一の態様によるインク組成物は、その他、必要に応じて、 p H調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を含有することができる。

本発明によるインク組成物は、前記成分を適当な方法で分散、混合することによって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分散剤と水とを適当な分散機（撹拌機、ホモジナイザ、二軸ミキサー、デイスパーサー、超音波ホモジナイザ—など）で混合し、均一な色材分散液を調製し、次いで、水に、沸点が 1 8 0 °C以上の水溶性有機溶媒、糖、 p H調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させ、インク溶媒を調製する。前記色材分散液を適当な分散機で撹拌しながら、前記のインク溶媒を徐々に滴下し、さらに充分撹拌する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行つて目的のインク組成物を得る。第二の態様によるインク組成物

本発明の第二の態様によるインク組成物は、基本的に、色材と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくとも含んでなる。そしてこの色材は、染料または顔料を、分崖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなる高分子により包含し、かつ微粒子の形態にあるものである。 ( a ) 色材

本発明の第二の態様によるインク組成物に用いられる色材は、染料または顔料を特定の高により包含し、かつ微粒子の形態とされたものである。そして、本発明においてこの高分子は、分子鎖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなるものである。

本発明の好ましい態様によれば、この高分子は、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有するモノマーを重合成分とする重合体または共重合体、または高分子に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位がグラフト重合されたものを意味する。

また、本発明の好ましい態様によれば、前記紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位とは、芳香族単環炭化水素基、縮合多環芳香族炭化水素基、複素単^ S、および縮合複素^ ¾からなる群から選択され、 2 0 0〜4 0 0 n mの領域に吸収能を有するものを意味する。さらに前記紫外線吸収活性および /または光安定化活性を有する部位の具体例としては、上記の本発明の第一の態様において説明した、ベンゾ卜リ了ゾ一ル骨格、ベンゾフエノン骨格、サリチレート骨格、シァノアクリレート構造、ヒンダードフエノール骨格、またはヒンダ一ドアミン骨格を有するものが挙げられる。

本発明において、分子鎖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなる高分子は、紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有するモノマーを重合成分とし、それを重合させたホモポリマーまたは、他のモノマーと共重合させたコポリマーとして得ることができる。あるいは、分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子は、高分子に、紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位をグラフト重合することにより得ることも可能である。このような製造法に好ましく用いられる、紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなるモノマーとしては、紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位と、エチレン性不飽和結合とを有するモノマーが挙げられる。さらにこのようなモノマーの具体例としては、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリァゾール系紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するベンゾフヱノン系紫外線吸収剤、エチレン性不飽和結合を有するサリチレ一ト紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するシァノアクリレート系紫外線吸収剤、ェチレン性不飽和結合を有するヒンダ一ドフヱノ一ル系紫外線吸収剤、またはェチレン性不飽和結合を有するヒンダードアミン系光安定ィ匕剤が挙げられる。さらにこれらモノマ一のェチレン性不飽和結合は、メタクロィル基、ァクロイル基、ビニル基、ァリル基として与えられてよい。

このようなモノマーの具体例としては、本発明の第一の態様において例示したものが挙げられる。すなわち、ベンゾフヱノン骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマー、ベンゾトリアゾ一ル骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマ ―、ヒンダードフヱノール骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマー、ヒンダ一ドアミン骨格を有する光安定部位を有するモノマーが挙げられる。

紫外線吸収能および Zまたは光安定化能を有する部位を有するモノマーとして、市販されているものを利用することも可能であり、市販品の例としては、ベンゾ卜リアゾール骨格を有する紫外線吸収部位を有するモノマーとして、大塚化学株式会社から入手可能な R U V A— 9 3 ( 2 - ( 2 ' —ヒドロキシ一 5—メチルァクリルォキシェチルフエニル）一 2 H—ベンゾトリアゾール）が挙げられる。また、ヒンダートァミン骨格を有する光安定ィヒ部位を有するモノマーとして、旭電ィ匕工業株式会社から入手可能なアデカスタブ L A— 8 2 ( 1， 2 , 2， 6， 6— ペンタメチルー 4—ピペリジルメタクリレート）、同 L A— 8 7 ( 2， 2， 6 , 6—テトラメチルー 4—ピペリジルメタクリレート）が挙げられる。

さらに、上記モノマーと共重合されるモノマ一としては、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレ一ト、ィソプロピル（メタ）ァクリレート、 n—ブチル（メ夕）ァクリレ一ト、ィソブチル（メ夕）ァクリレート、 n—アミル（メ夕）ァクリレート、ィソアミノレ（メ夕）ァクリレート、 n—へキシル（メ夕）ァクリレート、 2—ェチルへキシル（メ夕）ァクリレート、ォクチル（メ夕）ァクリレート、デシル（メタ）ァクリレ一ト、ドデシル（メタ）ァクリレート、ォクタデシル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレート、フェニル（メタ）ァクリレート、ベンジル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキンルェチル（メタ）ァクリレ一ト、ヒドロキンプロピル（メタ）ァクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルァクリレ一ト等のァクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルおよび酢酸ビニル等のビニルエステル類；ァクリロニトリル、メタクリロニトリル等、スチレン、 2—メチルスチレン、ビニルトルエン、 t—ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルァニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類；塩ィ匕ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、クロ口プレン等と、カルボキシル基を含むアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステエル、ィタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステルなどのエチレン性不飽和カルボン酸；アミド基を有するアクリルアミド、 N， N—ジメチルアクリルアミド等、アミノ基を含む N—メチルァミノエチルメタクリレート、 N—メチルァミノエチルァクリレ一ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルァクリレート、ジェチルァミノェチルメタクリレート、ジェチルァミノエチルメタクリレート等のァクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノエステル類； N— ( 2—ジメチルァミノェチル）ァクリルァミド、 N— ( 2—ジメチルァミノエチル）メタクリルアミド、 N， N—ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、等のアルキルァミノ基を有する不飽和ァミド類等と、ビニルピリジン等のモノビニルピリジン類、ジメチルアミノエチルビ二ルエーテルなどのアルキルアミノ基を有するビニルェ一テル類；ビニルイミダゾ一ル等、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびその塩、 2—ァクリロイルァミノ— 2—メチルプロパンスルホン酸、およびその塩等のスルホン基を有するものが挙げられる。これらのモノマーは、単独または二種以上を混合して用いることができる。これらモノマーから得られる共重合体としては、エチレン—酢酸ビニル共重合体、エチレン一アクリル酸ェチル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）ァクリル酸エステル、スチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン一マレイン酸共重合体、スチレンーィタコン酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリァミドなどが挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、分子鎖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなる高:^は、熱可塑性であることが好ましい。さらに、上記した紫外線吸収能および Zまたは光安定ィヒ能を有する部位を有するモノマーがグラフト重合される高分子としては、上記のモノマーのホモポリマ一またはコポリマーが挙げられる。

本発明にあっては、上記の高分子によって染料または顔料を包含し、かつ微粒子の形態である色材を得る。本発明の好ましい態様によれば、このような微粒子形態にある色材は、例えば高分子中に染料または顔料を混合する方法、染料または顔料を高;^によりカプセル化するマイクロカプセル化法、染料または顔料をモノマーに溶解し、乳化重合する方法、マイクロエマルジヨン化の手法などを用いることができる。

染料または顔料を高分子によりカプセル化する方法としては、界面重合法、 i n— s i t u重合法、コアセルべーション法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、液中硬化被覆法が挙げられる。具体的には、特開平 9— 2 7 9 0 7 3号、特開平 1 0— 1 7 6 1 3 0号、特開平 5— 2 3 9 3 9 2号等に開示されている、染料または顔料を高分子中に包含した着色樹脂微粒子を得る方法に従って実施することができる。

本発明による色材は、好ましくは乳化重合法により製造される。乳化重合法は、具体的には、ポリマ一を構成するモノマー成分に染料または顔料を溶解または分散させ、さらに紫外線吸収活性または光安定活性を有する部位を有するモノマーとを、重合匪と乳化剤とを存在させた水中において乳化重合させることによつて実施される。

本発明の好ましい態様によれば、本発明による色材は、カルボキシル基またはスルホン酸基のいずれかの官食基を有するものであるのが好ましく、さらにァミド基、水酸基、またはアミノ基を有してなるものが好ましい。これらの基は、上記した製造法において、モノマーの構造中に存在させてもよく、また微粒子を得た後にその表面にグラフト重合等によって付加させてもよい。

本発明の好ましい態様によれば、本発明による色材の粒径は 5 n m~ 5 0 0 n m程度の微粒子であることが好ましく、より好ましくは 5 0 n m〜 2 0 0 n m程度でめる。また、本発明によるインク組成物中の色材の含有量はインク組成物の 1〜2 0 重量％程度力好ましく、より好ましくは 1〜1 0重量％の範囲である。かかる色材の添加量が上記範囲にあることで、インクジヱット記録方法において良好な吐出安定性が得られる。

本発明による色材が含む着色成分は染料および顔料のいずれであつてもよい。染料としては、油溶性染料、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など各種染料を使用することができる。特に、油溶性染料および分散染料力《好ましい。

また、顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、ァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラックなどを使用できる。

カーボンブラック、イェロー顔料、マゼン夕顔料、およびシアン顔料の具体例としては、本発明の第一の態様において説明したものが挙げられる。

これらの顔料の粒径は、 5 0 0 nm以下力好ましく、さらに好ましくは 2 0 O nm 以下である。

また、本発明による色材中の染料または顔料の含有量はその発色性が損なわれない範囲で適宜決定されてよいが、色材中に 0. 1 ~ 9 9重量％程度が好ましく、より好ましくは 5〜'9 0重量％の範囲である。

本発明によるインク組成物にあっては、上記の色材に加えて、他の染料および Zまたは顔料を含んでなることができる。特に、後記する被膜形成能を有する色材と組み合わせて用いることにより、より発色性、耐水性、耐擦性、さらには耐光性に優れた画像を実現できる点で有利である。

さらに本発明の好ましい態様によれば、染料または顔料を包含する高分子は、皮膜形成能を有するものであることが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、この高分子は、色材の形態にあるときガラス転移点が 3 0 °C以下のものであることが好ましい。ここで、最低成膜^とは、水中に分散した色材をアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に連続フィルムの形成される温度をいう。この態様によれば、本発明によるインク組成物は室温において確実に被膜を形成し、その結果、印刷物の速乾性、指触性、耐擦性、および耐水性の向上を図ることができる。

本発明の別の態様によれば、上記色材はそれ自体発明とされる。すなわち、本発明の別の態様によれば、色材が提供され、その色材は、染料または顔料と、それを包含する分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子とからなり、力、つ微粒子の形態にあるものである。

(b ) 水溶性有機溶剤

本発明の第二の態様によるインク組成物は水溶性有機溶媒を含んでなる。この水溶性有機溶媒は、好ましくは高沸点有機溶媒である。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、プチレングリコール、 1， 2 , 6—へキサントリオール、チォグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレンダリコールモノメチルェ一テル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリェチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、 2—ピロリドン、 N—メチル— 2—ピロリドン、 1 , 3 —ジメチルー 2—イミダゾリジノンなどがあげられる。これらの添加量は適宜決定されてよいが、インクの 0. 1 ~ 3 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 1〜1 0重量％の範囲である。

さらに、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の乾燥時間を短くするために、上記高沸点有機溶媒に加え、低沸点有機溶媒を加えることができる。低沸点有機溶媒の好ましい例としては、メタノール、エタノール、 n—プロピルァルコール、 i s 0—プロピルアルコール、 n—ブタノール、 s e c—ブタノ一ル、 t e r t—ブタノール、 i s o—ブタノール、 n—ペン夕ノールなどが挙げられる。特に一価のアルコールが好ましく用いられる。これらの添加量は適宜決定されてよいが、 0. 1〜30重量％力く好ましく、より好ましくは 5〜10重量％の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、染料とそれを包含する高分子とから色材が構成され、かっこの高分子のガラス転移点が 30°C以下であるか、またはこの色材を水に分散させて得られたェマルジョンの最低成膜温度が 30°C以下である場合、沸点が 180°C以上の水溶性有機溶媒の使用力 <好ましい。上記水溶性有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール（沸点： 197°C；以下括弧内は沸点を示す）、プロピレングリコール（187°C) 、ジエチレングリコール（245 °C) 、ペンタメチレングリコール（242°C) 、トリメチレンダリコール（21 4°C)、 2—ブテン一 1, 4—ジオール（235°C) 、 2—ェチル一 1、 3—へキサンジオール（243°C)、 2_メチル一 2， 4一ペンタンジオール（197 °C)、 N—メチル一 2—ピロリドン（202°C) 、 1, 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノン（ 257 ~ 260 °C)、 2—ピロリドン（245 °C) 、グリセリン

(290°C) 、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（243°C) 、ジプロピレングリコールモノエチルダリコール（198°C) 、ジプロピレングリコ —ルモノメチルェ一テル（190°C) 、ジプロピレンダリコール（232°C)、トリエチレングリコルモノメチルエーテル（249°C) 、テトラエチレンダリコ —ル（ 327 °C) 、トリエチレングリコール（ 288 °C) 、ジエチレングリコールモノプチルエーテル（230°C) 、ジエチレングリコールモノェチルエーテル

( 202 °C) 、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（194°C) 等が挙げられる。本発明 φ好ましい態様によれば、高沸点水溶性溶媒として、例えば、ェチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、卜リメチレングリコール、 2—ブテン一 1, 4—ジオール、 2—ェチル一 1， 3—へキサンジオール、 2—メチル一2， 4—ペンタンジオール、グリセリン、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、 N—メチル一 2 —ピロリドン、 1 , 3 —ジメチルー 2—イミダゾリジノン、および 2— ピロリドンから選択されるものを使用するのが好ましい。

( c ) その他の成分

更に本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、糖、三級ァミン、水酸^:アルカリ、またはアンモニアを含有してなるのが好ましい。これらの添加によって、長期間の保管においても色材の凝集や粘度の上昇がなく保存安定性に優れ、また、開放状態（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持し、さらに、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じることもなく吐出安定性が高、インク組成物が得られ

•G o

本発明によるインク組成物に添加することができる糖は、単糖類、二糖類、ォリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ァラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、 α—シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式 H〇C H ₂ ( C H O H) n C H ₂ O H (ここで、 n = 2〜5 の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ゥロン酸など）、アミノ酸、チォ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。

これら糖類の含有量は、インクの 0. 1 ~ 4 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 1〜3 0重量％の範囲である。

本発明によるインク組成物に添加することができるる三級アミンは、トリメチルァミン、トリェチルァミン、トリエタノールァミン、ジメチルエタノールアミン、ジェチルエタノールァミン、トリイソプロペノールァミン、ブチルジェタノールァミン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても併用しても構わない。これら三級ァミンの本発明のインク組成物への添加量は、 0. 1 ~ 1 0重量％程度が好ましく、より好ましくは、 0 . 5〜 5重量％である。

本発明によるインク組成物に添加することができる水酸ィ匕アル力リは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、本発明のィンク組成物への添加量は、 0. 0 1〜 5重量％であり、好ましくは 0. 0 5〜 3重量％でぁる。本発明のインク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、ァニオン性界面活性剤（例えばドデシルペンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニゥム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリォキシエチレンアルキルフヱニルエーなど）および、アセチレングリコール（ォレフイン Y、並びにサ一フィノール 8 2、 1 0 4、 4 4 0、 4 6 5、および 4 8 5 (いずれも Air Products and Chemi cals Inc. 製）が挙げられる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。

本発明の好まし L、態様によれば、この第二の態様によるインク組成物にあっては、上記した色材に加え、さらに色材を加えることができる。この追加の色材は染料または顔料であることが好ましい。染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、などの各種染料を使用することができる。また、顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によつて製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、表面を酸化処理等の表面処理を施した表面処理カーボンブラックを使用することもできる。有機顔料としては、ァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料の粒径は、 1 0 m以下が好ましく、さらに好ましくは 0. 1 m以下である。

また、本発明の第二の態様によるインク組成物中の追加の色材の含有量は、ィンク組成物の 1 ~ 2 0重量％程度が好ましく、より好ましくは 1〜 1 0重量％の範囲である。

本発明の第二の態様によるインク組成物は、その他、必要に応じて、 p H調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を含有することができる。インクジヱット記録方法

本発明によるインク組成物は、上記の通りインクジェット記録方法に好ましく用いられる。さらに本発明によるインク組成物は、複数のカラーインク組成物を用いたカラ一インクジエツト記録方法に好ましく用いられる。このカラ一インクジヱット記録方法をを用いて説明する。

図 1のインクジェット記録装置は、インク組成物をタンクに収納し、インク組成物がインクチューブを介して記録へッドに供給される態様である。すなわち、言己録へッド 1とインクタンク 2とがインクチューブ 3で連通される。ここで、ィンクタンク 2は内部が区切られており、インク組成物、場合によって複数のカラ —ィンク組成物の部屋が設けられてなる。

記録へッド 1は、キヤリッジ 4に沿って、モーター 5で駆動されるタイミングベルト 6によって移動する。一方、記録媒体である紙 7はプラテン 8およびガイド 9によって記録ヘッド 1と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ 1 0が設けられてなる。キャップ 1 0には吸引ポンプ 1 1が連結され、いわゆるクリーニング操作を行なう。吸引されたインク組成物はチューブ 1 2を介して廃ィンクタンク 1 3に溜め置かれる。

記録へッド 1のノズル面の拡大図を図 2に示す。 1 cで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル 2 2、 2 3、 2 4、 2 5からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。

さらに、この図 2に記載の記録へッドを用いたインクジヱット記録方法を図 3 を用いて説明する。記録へッド 1は矢印 A方向に移動する。その移動の間に、ィンク組成物を印字し、印字領域 3 1を形成する。

さらに、インクジヱット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行なわれるものがある。また、このインクタンクは記録へッドと一体化されたものであってもよい。

このようなインクタンクを利用したインクジヱット記録装置の好ましい例を図 4に示す。図中で図 1の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図 4の態様において、記録へッド 1は、インクタンク 2と一体化されてなる。印字方法には基本的に図 1の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録へッド 1とインクタンク 2は、キャリッジ 4上をともに移動する。

[実施例]

実施例 A

高分子 A 1の調製

スチレン 3 0 gと、紫外線吸収能を有するモノマー 2— ( 2 ' —ヒドロキシー 5—メチルアクリルォキシェチルフエニル）一 2 H—ベンゾトリアゾール（大塚化学社製 R U V A— 9 3 ) 2 0 gと、メタクリル酸 5 0 gと、重合開始剤， a ' ，ーァゾビスイソプチロニトリル（A I B N) 2 gとを、トルエン 2 0 0 gに溶解した。混合物を脱気したのち、窒素置換しながら、 6 0てで反応させる。反応終了後に冷却し、生成したポリマーをメタノールで沈殿し、濾過してポリマー粉末を得た。次いで、得られたポリマー粉末を脱イオン水中に水酸ィ匕カリウムで中和し、透明な水溶液を得る。 G P Cにて分子量を測定したところ、分子量は 7 0 0 0であった。高分子 A 2の調製

スチレン 5 0 gと、、メタクリル酸 5 0 gと、重合開始剤 α， a ' , —ァゾビスィソブチロニトリル（A I Β Ν) 2 gとを、トルエン 2 0 0 gに溶解した。混合物を脱気したのち、窒素置換しながら、 6 0 °Cで反応させる。反応終了後に冷却し、生成したポリマーをメタノールでし、濾過してポリマー粉末を得た。次いで、得られたポリマー粉末を脱イオン水中に水酸ィヒカリウムで中和し、透明な水溶液を得る。 G P Cにて分子量を測定したところ、分子量は 7 0 0 0であつた。ポリマーェマルジヨン A 1

撹搾機、還流冷却器、滴下装置、温度計および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水 2 0 0 ml、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 6 gを仕込み、窒素雰囲気中で、攪拌しながら 7 0 °Cまで加温し、さらに過硫酸カリウム 2 gを添加した。一方、プチルァクリレート 4 0 g、スチレン 5 0 g、ァクリル酸 5 g、 tードデシルメルカブタン 0. 1 0 gとを混合溶解して、これを前記反応容器中に滴下した。さらに、 7 0 °Cで 6時間反応させた後、常温まで冷却し、中和剤としてアンモニア水を添加して P Hを調製し、 1 0 mのフィルターで濾過して、ポリマ一微粒子を分散粒子とするポリマーェマルジョンを得た。ポリマ一ェマルジョンのガラス転移点（T g) の測定

前記ポリマーェマルジヨンの水分を乾燥させて得られたフィルムを示差走査熱量測定装置（D S C ) にて昇温速度 1 0 °C/minで測定した。最低成膜温度（M F T) の測定

最低成膜温度測定装置にアルミニゥム製の試料板を装着し、試料板上の温度勾配が平衡に達したところで、試料の前記ポリマーェマルジヨンを薄く延ばして乾燥させた。乾燥終了後に試料板上を観察すると、最低成膜温度以上の温度領域では透明な連続フィルムが形成されるが、最低成膜温度以下の温度領域では白色粉末状となる。この境界の温度を最低成膜温度として測定した。インクの調製

イエローインク A 1

C. I. P i gme n t Y e 1 1 o w93 3重量％高分子 Al 2重量％グリセリン 10重量％トリエタノールァミン

KOH 0. 1重量％純水イェローインク A 2 .

C. I . P i gme n t Y e 1 1 o w93 3重量％高分子 Al 2重量％グリセリン 10重量％マノレチトール 7重量％ 2一ピロリドン

トリエタノールァミン 1重量％ KOH 0. 1重量％純水イェローインク A 3

C. I . P i gme n t Ye l l o w93

高分子 Al 2重量％ポリマ一ェマルジヨン 1

グリセリン 10重量％マルチトール 7重量％

2一ピロリドン v トリエタノールァミン 1重量％

KOH 0. 1重量％純水ィエローィンク A 4

C. I. P i gment Y e 1 1 o w93 3重量％高分子 A 2 2重量％グリセリン 10重量％トリエタノールァミン

KOH 0. 1重量％純水イェローインク A 5

C. I. P i gmen t Y e 1 1 o w93 3重量％高分子 A 2 2ΜΑ% グリセリン 10重量％マルチトール 7龍％

2一ピロリドン 2SS% トリエタノールァミン 1重量％

KOH 0. 1重量％純水イェローインク A 6

C- I . P i gmen t Ye 11 o w93

高分子 A 2

ポリマ一ェマルジヨン 1

グリセリン 10重量％マルチトール 7重量％

2一ピロリドン

トリエ夕ノールァミン 1重量％

KOH 0 1重量％純水評価試験

評価 A 1 ：耐光性

インクジヱットプリンター M J 8000 C (セイコーェプソン株式会社製）を用いて、イエロ一インク A 1~6を、普遷 Xe r 0 X 4024. Xe r oxP、およびィンクジエツト専用紙（セィコーェプソン株式会社製）に 100 % d u t yで印字し、 3 cm X 3 cmのベタ画像を得た。

得られたベタ画像の記録物をキセノンフエ—ドメ一夕—を用い 600時間の暴露試験を行い、ベタ画像部分の暴露前の色と暴露後の色を、 Ma c b e t h C E- 7000分光光度計 (Ma c b e t h製）で測定し、 C I Eで規定される L * a * b *色差表示法で示し、ベタ画像部分の暴露前後の色変ィ匕を次式で求める色差で表わした。

色差： AE*_ab= [ (AL*) ²+ (Aa*) ²+ (Ab*)²] ^1/2

その結果を以下の基準で評価した。

評価 A： AE*_ab≤10

評価 B ： 10<AE%_b≤20

評価 C ： AE*_ab>20 また、ベタ画像部分の暴露前の色濃度と暴露後の色濃度を、 Ma c b e t h濃度計 TR927 (Ma c b e t h製）で測定し、ベタ画像部分の暴露前後の色濃度変化を観察した。その結果を以下の基準で評価した。

評価 A： OD値の変化が 5%以下

評価 B ：〇D値の変化が 5〜10%

評価 C ： OD値の変化が 10%以上評価 A 2 ：耐擦性試験 (耐ラインマーカー性）

評価 1で印字した記録物を 24時間常温で乾燥させた後に、水性蛍光ペン ZE BRA PEN 2 (ゼブラ社、商品名）を用いて、 ΐ己録物の印刷文字を筆圧を 4. 9X10⁵N/m²で擦った。記録物の汚れの有無を目視で観察し、次の基準で評価した。評価 A： 2回擦っても全く汚れが生じない

評価 B ： 1回の擦りでは汚れが生じる以上の評価結果は次に示される通りである < 耐光性

イエローインク色差 OD値耐擦性

A1 A A B

A2 A A B

A 3 A A A

A4 C C B

A5 C C B

A6 c C A 実施例 B

色材の製造

色材 B 1

スチレン 50 gと、ブチルァクリレート 40 gと、メタクリル酸 5 gとを混合溶解し、さらに紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマ一 2— {2' —ヒドロキシ一 5' —メタクリロキシェチルフエニル）一2H—ベンゾトリアゾール（大塚化学製 RUVA— 93) 10 gと、光安定可能を有する骨格を持つモノマー 1， 2, 2, 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジルメタクリレー卜（旭電化製アデガスタブ LA— 82) 1 gとを加え、混合溶解した。この混合液に、 C. I. S o l v e n t Re d 63を加え、溶解した後、蒸留水 100 m 1と、 2—スルホェチルメ夕クリレートナトリウム塩 2 gと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. l gを加え、ホモジナイザーで高速撹持して乳ィ匕し、染料混合モノマー溶液を得た。

撹拌機、還流冷却器、滴下装置、温度計、および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水 200m 1およびドデシルペンゼスルホン酸ナトリウム 0. 1 gを仕込み、窒素雰囲気中で撹拌しながら 70 °Cまで加温し、さらに過硫酸力リウム 2 gを添加した。

この反応容器に、前記染料混合モノマー溶液を徐々に滴下した。その後、 70 でで 5時間反応させた。反応後、常温まで冷却し、アンモニア水溶液で p Hを 8 に調整した。その後、溶液を 0. 2 mのフィルタ一で濾過して、染料が分子鎖に紫外線吸収活性と光安定化活性を有する部位を持つ高分子で包含された色材微粒子を得た。

この色材のガラス転移点は 20°Cであり、粒度分布計で測定される粒径は 20 0 nm以下である。色材 B2

ビーカーに、 C. I. So l v en t Re d 60を 60 g、スチレンを 9 0 g、ァクリル酸を 12 g入れ、さらに紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマ一 2— (2' ーヒドロキシー 5' —メタクリロキシェチルフヱニル）一 2H—ベンゾトリアゾ一ル（大塚化学製 RUVA— 93) 18gを入れ、 40°Cで撹拌し、溶解させてモノマーの油相を調製した。別のビ一カーにボパール 600の 20% 溶液（日本合成化学製） 90 g、蒸留水 180 g、ノニオン系界面活性剤ゾンテス AL— 12 (松本油脂製） 18 g、および重合開始剤 BP 0 (和光純薬製） 0. 3 gを入れ、室温にて撹拌混合して、ボバール溶液の水相を調製した。 1000 c cのビーカーに上記の油相と水相を入れて混合し、？しィ匕機を用い高速で撹拌して乳化した。次いで、この乳化液を撹拌機、温度計、および還流冷却器付きの反応容器に入れ、蒸留水をさらに 200 g入れ、撹拌下に窒素置換しながら 40〜 50°Cまで昇温し、 5時間反応させた。その後、溶液を 0. 2 mのフィルターで濾過して、染料が鎖に紫外線吸収活性を有する部位を持つ高 ^で包含された色材微粒子を得た。色材 B 3

C. I. P i gmen t Y e 1 1 owl 3 30 gとブチルァクリレート 2 0 gとベンジンメタクリレート 30 gと、メタクリル酸 12 gと紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマー 2— ( 2 ' —ヒドロキシ一 5 ' —メタクリロキンェチルフヱニル）一 2 H—ベンゾトリアゾール（大塚化学製 R U V A— 9 3 ) 1 8 g を 4 0 °Cで撹拌し A液を調整する。また、ポバール 6 0 0の 2 0 %溶液（日本合成化学製） 9 0 g、蒸留水 2 0 0 gノニオン系界面活性剤ゾンデス A L— 1 2 (松本油脂製） 1 8 g、および過硫酸カリウム 1 , 0 gを室温で撹拌し混合して B液を調整する。 A液と B液を混合し、？し化機を用いて高速で撹拌し乳化した。次いで、この乳化液を撹拌機、温度計、および還流冷却器付きの反応容器に入れ、蒸留水をさらに 2 0 0 g入れ、撹拌下に窒素置換しながら 7 0 °Cまで昇温し、 5 時間反応させる。その後、溶液を 0. 2 /z mのフィルタ一で濾過して、顔料が分子鎖に紫外線吸収活性を有する部位を持つ高分子で包含された色材微粒子を得た。インク組成物

上記で得られた色材を含んだ、下記の組成を有するインク組成物を調製した。また、比較として上記色材 B 2において用いた染料を、高分子により包含せずに添加したインク組成物を調製した。インク B 1

色材 B 1

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 1 0重量％

グリセリン 1 0重量％

水酸化力リウム 0.

純水インク B 2

色材 B 2

トリエチレングリコールモノプチルエーテル 1 0重量％

グリセリン 1 0重量％

水酸化カリウム 0. 1重量％

純水インク B 3

色材 B 1

ジェチレングリコールモノブチルエーテル

グリセリン 1 0重量％オルフイン S T G 0. 8重量％

(日進化学工業）

水酸化力リウム 0. 1重量％トリエタノールァミン 0 . 5重量％純水インク B 4

色材 B 2

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 1 0重量％グリセリン 1 0重量％オルフイン S T G 0. 8重量％

(日進化学工業）

水酸化力リウム 0 . 1重量％トリエタノールァミン 0.

純水インク B 5

色材 B 2

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 1 0重量％グリセリン 1 0重量％水酸化力リウム 0. 1重量％純水インク B 6

色材 B 3 5重量％

トリエチレングリコールモノプチルェ一テル 1 0重量％

グリセリン 1 0重量％

水酸化力リウム 0 . 1重量％

純水インク B 7

色材 B 3

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 1 0重量％

グリセリン 1 0 MJS V//¾_r オルフィン S T G 0. 8重量％

(日進化学工業）

水酸化力リウム 0. 1重量％

純水インク B 8

C . I . ダイレクトレッド 1 6

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 1 0重量％

グリセリン 1 0重量％

オルフイン S T G 0 . 8重量％

(日進化学工業）

水酸化力リウム 0. 1重量％

トリエタノールァミン 0. 5重量％

純水試験

評価 B 1 ：耐光性試験

図 1のインクジエツト記録装置を用いて、インク B 1〜8を普通紙 e r 0 X Pおよびインクジエツ卜専用紙（セイコーエプソン株式会社製）に 100%d u t yで、 3 cmx 3 cmのベタ画像を印刷した。

得られた記録物を、キセノンフヱ一ドメータを用い 0. 25W/m²で 300 時間光に暴露した。ベタ画像部分の暴露前の色と暴露後の色を、 Ma c b e t h

CE- 7000分光光度計（Ma c b e t h製）で測定した。その結果より、 C I Eで規定される L* a* b* 色差表示法により、ベた画像部分の暴露前後の色変化を次式で求まる色差で表した。

色差： A E*_AB = [ (AL*) ²+ (Δ Β*) ²+ (厶 b*) ² ] ^{1 2} その値を以下の基準で評価した。

評価 A ： AE%_b ≤10

評価 Β ： 10く AE*_ab ≤20

評価 C ： AE _b 〉20 評価 B 2 ：耐光性試験 2

評価試験 1で得られたベタ画像の暴露前の色濃度と暴露後の色濃度を Ma c b e t h濃度計 TR927 (Ma c b e t h製）で測定した。そして、ベタ画像部分の暴露前後の色濃度変化を求め、それを以下の基準で評価した。

評価 A ： OD値の変化が 5%以下

評価 B ： OD値の変化が 5超過 10%未満

評価 C ： 0 D値の変化が 10 %以上評価 B 3 ：耐水性

評価試験 B 1と同様にしてベタ画像を得た。得られた記録物を水に 30秒浸漬し、弓 ίき上げ自然乾燥させた。ベタ画像部分の浸漬前の色と浸漬後の色を、評価試験 1と同様に測定し、その色差を求めた。

評価 Α ： AE _b≤l 0

評価 B ： AE*_ab> 10 評価 B4 ：耐擦性

評価試験 1と同様にしてベタ画像を得た。得られる記録物を 24時間室温で乾燥させた後、ゼブラ製水性蛍光ペン ZEBRA PEN2 (商品名）を用いて、筆圧 4. 9 X 10⁵Zm²で擦った。汚れの有無を目視で観察し、その結果を次のように評価した。

評価 A： 2回擦っても全く汚れが生じない。

評価 B ： 1回の擦りで汚れが生じる。評価結果は、次の表に示される通りであった _c 耐光性

インク色差 OD値耐水性耐擦性

B 1 A A A A

B 2 A A A A

B 3 A A A A

B 4 A A A

B 5 A A A

B 6 A A A A

B 7 A A A A

B8 C C B B 実施例 c

色材 C 1

スチレン 50 gと、プチルァクリレー卜 40 gと、メタクリル酸 5 gとを混合溶解し、さらに紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマー 2— (2' ーヒドロキシ一 5' —メタクリロキシェチルフエニル）一 2 H—べンゾトリアゾ一ル（大塚化学製 RUVA— 93) 10 gと、光安定可能を有する骨格を持つモノマー 1, 2, 2, 6， 6—ペンタメチル一 4ーピペリジルメタクリレート（旭電化製アデガスタブ LA— 82) 1 gとを加え、混合溶解した。この混合液に、 C. I. S o l v e n t B l a c k 11を加え、溶解した後、蒸留水 100 m 1と、

2—スルホェチルメタクリレートナトリゥム塩 2 gと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. l gを加え、ホモジナイザーで高速撹拌して乳化し、染料混合モノマー溶液を得た。

撹拌機、還流冷却器、滴下装置、温度計、および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水 200m 1およびドデシルペンゼスルホン酸ナトリウム 0. 1 gを仕込み、窒素雰囲気中で撹拌しながら 70°Cまで加温し、さらに過硫酸カリウム 2 gを添加した。

この反応容器に、前記染料混合モノマ—溶液を徐々に滴下した。その後、 70 °Cで 5時間反応させた。反応後、常温まで冷却し、アンモニア水溶液で p Hを 8. 2に調整した。その後、溶液を 0. 2 mのフィルターで濾過して、染料が分子鎖に紫外線吸収活性と光安定化活性を有する部位を持つ高^?で包含された第二の色材微粒子を得た。

この色材のガラス転移点は 20°Cであり、粒度分布計で測定される粒径は 20 0 nm以下である。色材 C 2

上記の色材 C 1において、染料 I . S o l v e n t B l a c k 11を C. I. S o l v e n t Y e l l ow 12に代えた以外は同様にして、色材 C2得た。色材 C 3

上記の色材 C 1において、紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマー 2 (2' ーヒドロキシ一 5' —メタクリロキシェチルフェニル）一 2 H—ベンゾトリアゾールと、光安定可能を有する骨格を持つモノマー 1， 2, 2， 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジルメタクリレートとを添加しなかったこと以外は、同様にして、色材 C 3を得た。色材 C4

上記の色材 C 2において、紫外線吸収能を有する骨格を持つモノマー 2 (2' ーヒドロキシ一 5' —メタクリロキシェチルフエニル）一 2 H—べンゾトリァゾールと、光安定可能を有する骨格を持つモノマー 1， 2， 2, 6， 6一^ ^ンタメチル一 4ーピペリジルメタクリレー卜とを添加しなかったこと以外は、同様にして、色材 C 4を得た。インク組成物

上記で得られた色材を含んだ、下記表の組成を有するインク組成物を調製したインク C 1

カーボンブラック MA 7 3. 5重量％

(三菱化学株式会社製）

色材 C 1

スチレン一ァクリル共重合体 ·アンモニゥム塩 . 5重量％ (分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分 )

グリセリン 10重量％サーフィノール 465

トリエチレングリコールモノブチルエーテル

P r 0 X e 1 XL 2 0. 3重量％ (防腐剤： ZENE CA社製）

インク交換水インク C 2

C I. ピグメントイェロー 74 3重量％色材 C2 1重量％スチレンーァクリル共重合体 ·ァンモニゥム塩 1. 5重量％

(分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分散剤）

グリセリン 10重量％サ一フィノール 465 1重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7重量％

P r ox e l XL 2 0. 3重量％インク交換水インク C3

カーボンブラック MA 7 3. 5重量％色材 C 3 1重量％スチレン一ァクリル共重合体 ·アンモニゥム塩 1. 5重量％

(分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分散剤）

グリセリン 10重量％サ一フィノール 465 1重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル

P r ox e l XL 2 0. 3重量％インク交換水インク C 4

カーボンブラック MA 7 3. 5重量％ C. I. ダイレクトブラック 154 1重量％スチレン一ァクリル共重合体 ·アンモニゥム塩 1. 5重量％ (分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分散剤）

グリセリン 10重量％サ一フィノール 465

トリエチレンダリコールモノブチルエーテル 7重量％ P r ox e l XL 2 0. 3重量％インク交換水インク C 5

C. I. ビグメントイエロ一 74 スチレン一ァクリル共重合体 ·アンモニゥム塩 5重量％

(分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分散剤）

グリセリン 10重量％サーフィノール 465 1重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7重量％ P r 0 X e 1 XL 2 0. 3重量％インク交換水インク C 6

C. I . ピグメントイエロ一 74

色材 C4 1重量％スチレン—ァクリル共重合体 ·アンモニゥム塩 5重量％ (分子量 7000、樹脂成分 38重量％：分散剤）

グリセリン 10重量％サーフィノール 465 1重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル 7重量％ P r oxe l XL 2 0. 3重量％インク交換水評価試験

CI ：耐光性試験 1

上記評価試験 B 1と同様の試験を行った _c 平価 C2 ：耐光性試験 2

上記評価試験 B 2と同様の試験を行った _c 評価 C3 ：耐水性

上記評価試験 B 3と同様の試験を行つた c 評価 4 ：耐擦性

上記評価試験 B 4と同様の試験を行つた _c 評価 5 ： OD値

以下のすべての記録紙に、評価試験 B 1と同様に画像の印刷を行った c

① Xe r o x P (ゼロックス（株）製）

② R i c 0 p y 6200 (リコ— （株）製）

③ Xe r o x 4024 3 R 721 (ゼロックス（株）製）

④ N e e n a h B o n d (キンバリ一クラーク（株）製）

⑤ Xe r o x R (ゼロックス（株）製）

⑥ やまゆり（本州製紙（株）製）

得られたベタ画像部分の光学濃度（OD値）を、評価試験 1と同様にして測定し、 6紙の OD値の平均値を求めた。その平均値を次の基準に従い評価した。評価 A ： OD値の平均値が 1. 30以上。

評価 B ： OD値の平均値が 1. 20以上 1. 30未満。

評価 C ： OD値の平均値が 1. 20未満。以上の評価結果は、次の表に示される通りであった。耐光性

インク色差 OD値耐水性耐擦性 OD値

C 1 A A A A A

C2 A A A A A

C 3 C C A A A

C 4 C C B B A

C 5 c C A B B

C 6 c C A A A

Claims

請求の範囲

1 . 色材と、該色材を包含する、分子鎖中に紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位を有してなる高分子と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくともを含んでなるインク組成物。

2. 前記高分子が分散剤として前記色材を包含する、請求項 1記載のインク組成物。

3. 前記高分子の重量平均分子量または数平均分子量のいずれ力、一方が 1 , 0 0 0〜5 0， 0 0 0である、請求項 2に記載のインク組成物。

4. 前記高分子が、親水性基および疎水性基を有してなるものである、請求項 2または 3に記載のインク組成物。

5. 前記親水性基が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミド基、およびァミノ基からなる群から選択される少なくとも一以上の基である、請求項 4に記載のインク組成物。

6. 前記疎水性基が、アルキル基、置換アルキル基、芳香族単環炭化水素基、縮合多環芳香族炭化水素基、複素単環基、および縮合複素からなる群から選択される少なくとも一以上の基である、請求項 4に記載のインク組成物。

7. 前記高分子が、ランダム共重合体、ブロック共重合体、またはグラフト共重合体である、請求項 4に記載のインク組成物。

8. 粒子径が 5〜 2 0 0 n mであるポリマ一微粒子をさらに含んでなる、請求項 2 ~ 7のいずれか一項に記載のィンク組成物。

9. 前記ポリマ一微粒子が、最低造膜温度が 3 0 °C以下であるポリマーエマルジョンの分散粒子である、請求項 8に記載のインク組成物。

1 0. 前記高分子が前記色材を包含した微粒子の形態にある、請求項 1に記載のインク組成物。

1 1 . 前記色材が 3 0 °C以下のガラス転移点を有するものである、請求項 1 0に記載のインク組成物。

1 2. 前記水溶性有機溶剤が 1 8 0 °C以上の沸点を有するものである、請求項 1 1に言己載のインク組成物。

1 3. 前言己高分子が、カルボキシル基またはスルホン酸基のいずれかの官能基を有するものである、請求項 1 0 ~ 1 2のいずれか一項に記載のインク «物。

1 4. 前記色材の粒径が 5 n m~ 5 0 0 n mである、請求項 1 0〜1 3のいずれか一項に記載のインク組成物。

1 5. 色材をさらに含んでなる、請求項 1 0〜1 4のいずれか一項に記載のインク組成物

1 6 . 前記色材が顔料または染料である、請求項 1 5に記載のインク組成物。

1 7. 前記高分子が、熱可塑性ポリマ—を主成分とするポリマーからなるものである、請求項 1〜1 6のいずれか一項に記載のインク組成物。

1 8. 前記熱可塑性ポリマーが、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン —ァクリル酸ェチル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、スチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン一マレイン酸共重合体、スチレンーィタコン酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリアミドからなる群から選択されるものである、請求項 1 7に記載のインク組成物。

1 9. 前記紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位が、芳香族単環炭化水素基、縮合多環芳香族炭化水素基、複素単環基、および縮合複素からなる群から選択され、波長 2 0 0〜4 0 0 n mの領域に吸収能を有するものである、請求項 1〜1 8のいずれか一項に記載のインク組成物。

2 0 . 前記紫外線吸収活性または光安定化活性を有する部位が、ベンゾトリァゾール骨格、ベンゾフエノン骨格、サリチレート骨格、シァノアクリレート構造、ヒンダードフヱノール骨格、またはヒンダードァミン骨格を有するものである、請求項 1 ~ 1 9のいずれか一項に記載のインク組成物。

2 1 . 前記高分子が、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリァゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤、サリチレート紫外線吸収剤、シァノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードフエノール系紫外線吸収剤、またはヒンダ一ドアミン系光安定化剤をモノマーとする重合体または共重合体である、請求項 1〜2 0のいずれか一項に記載のインク組成物。

2 2. インクジヱット記録方法に用いられる、請求項 1〜2 1のいずれか一項に記載のインク組成物。

2 3. インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項 1〜2 2のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、言己録方法。

2 4. インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジエツト記録方法であつて、ィンク組成物として請求項 1〜 2 2のいずれか一項に記載のィンク組成物を用いる、インクジヱット記録方法。

2 5. 請求項 2 3または 2 4に記載の記録方法によって印刷が行われた、記録物。

2 6. 染料または顔料と、それを包含する分子鎖中に紫外線吸収活性および Zまたは光安定化活性を有する部位を有してなる高分子とからなり、かつ微粒子の形態にある、色材。

2 7. 前記紫外線吸収活性および/または光安定化活性を有する部位が、芳香族単環炭化水素基、縮合多環芳香族炭化水素基、複素単環基、および縮合複素からなる群から選択され、波長 2 0 0〜4 0 0 n mの領域に吸収能を有するものである、請求項 2 6に記載の色材。

2 8. 前記紫外線吸収活性または光安定化活性を有する部位が、ベンゾトリァゾール骨格、ベンゾフエノン骨格、サリチレ一ト骨格、シァノアクリレート構造、ヒンダードフエノール骨格、またはヒンダードアミン骨格を有するものである、請求項 2 6または 2 7に記載の色材。

2 9 . 前記高分子が、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤、サリチレート紫外線吸収剤、シァノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードフエノール系紫外線吸収剤、またはヒンダ一ドアミン系光安定化剤をモノマーとする重合体または共重合体である、請求項 2 6〜2 8のいずれか一項に記載の色材。

3 0. 前記色材が 3 0 °C以下のガラス転移点を有するものである、請求項 2 6〜 2 9の L、ずれか一項に記載の色材。

3 1 . 前記高分子が、熱可塑性ポリマ一を主成分とするポリマーからなるものである、請求項 2 6〜3 0のいずれか一項に記載の色材。

3 2. 前記熱可塑性ポリマー力く、エチレン—酢酸ビニル共重合体、エチレン —アクリル酸ェチル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、スチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン一マレイン酸共重合体、スチレン一ィタコン酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリアミドからなる群から選択されるものである、請求項 3 1に記載の色材。

3 3. 前記高分子が、カルボキシル基またはスルホン酸基のいずれかの官能基を有するものである、請求項 3 2に言己載の色材。

3 4. 前記色材の粒径が 5 n m〜5 0 0 n mである、請求項 2 6〜3 3のいずれか一項に記載のインク組成物。

3 5. ポリマーェマルジヨンの形態にある、請求項 2 6〜 3 4のいずれか一項に記載の色材。

3 6. インクジエツト言己録用インクに用いられる、請求項 3 6〜3 5のいずれか一項に記載の色材。