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WO1999000375A1 - Substitutierte aminoheterocyclylamide - Google Patents

Substitutierte aminoheterocyclylamide Download PDF

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Publication number
WO1999000375A1
WO1999000375A1 PCT/EP1998/003592 EP9803592W WO9900375A1 WO 1999000375 A1 WO1999000375 A1 WO 1999000375A1 EP 9803592 W EP9803592 W EP 9803592W WO 9900375 A1 WO9900375 A1 WO 9900375A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
fluorine
chlorine
atoms
cyano
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/003592
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Heil
Thomas Bretschneider
Gerd Kleefeld
Christoph Erdelen
Karl-Heinz Kuck
Klaus Stenzel
Andreas Turberg
Norbert Mencke
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to BR9810941-3A priority Critical patent/BR9810941A/pt
Priority to JP50524999A priority patent/JP2002512632A/ja
Priority to AU81111/98A priority patent/AU8111198A/en
Priority to EP98930804A priority patent/EP0991631A1/de
Publication of WO1999000375A1 publication Critical patent/WO1999000375A1/de

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D239/42—One nitrogen atom
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    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles

Definitions

  • the invention relates to new substituted aminoheterocyclylamides, processes and intermediates for their preparation and their use for controlling animal pests and as fungicides.
  • N-heterocyclylamides such as, for example, isothiazolyl, pyridyl, thiadiazolyl or pyrimidinyl amides
  • insecticidal properties cf., for example, WO 95/31 448, DE-A-9 542 372; WO 93/04 580, WHERE
  • R. or R 'N -v Q is where
  • R 1 represents alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkoxy, alkylthio or optionally substituted cycloalkyl
  • R 2 represents hydrogen, halogen, cyano, nitro, thiocyanato, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl or thiocarbamoyl or
  • R 1 and R 2 together with the carbon atoms to which they are attached represent an optionally substituted 5- or 6-membered carbocyclic ring
  • R 3 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkylsulfonyl, in each case optionally substituted arylcarbonyl, aryloxycarbonyl, arylsulfonyl or arylalkyl or optionally substituted cycloalkyl,
  • R 4 and R 5 independently of one another for hydrogen or for the radicals -COR 6 ,
  • R 6 , R 7 and R 8 independently of one another are alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkoxycarbonylalkyl; Alkenyl, haloalkenyl; Alkynyl, haloalkynyl; each optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkoxyalkyl or cycloalkylthioalkyl; each optionally substituted aryl, arylalkyl, aryloxyalkyl or arylthioalkyl or represent an optionally substituted heterocycle,
  • X 1 and X 2 independently of one another represent halogen, nitro, cyano, alkyl, alkoxy or haloalkyl,
  • n and n independently of one another represent 0, 1, 2 or 3,
  • Y stands for optionally substituted alkylene, alkenylene or alkyleneoxy
  • Halogen for F, Cl, Br, I in particular for F, Cl, Br and highlighted for F or Cl.
  • R 4 " 1 stands for the meanings of R 4 , except hydrogen
  • G represents a leaving group, e.g. for halogen (especially chlorine), imidazolyl, benzimidazolyl, 1,2,4-triazolyl, pyrazolyl or benzotriazolyl,
  • Formula (I) provides a general definition of the substituted aminoheterocyclylamides according to the invention
  • Het preferably represents the heterocycles
  • R 1 preferably represents -C-alkyl, C -haloalkyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine, chlorine and bromine atoms, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C -alkyl, C ⁇ -C 4 -Alkylthio-C 1 -C4-alkyl, -C-C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylthio or for optionally single to triple, identically or differently substituted by -CC alkyl or halogen substituted C ß -Cg
  • Cycloalkyl R 2 preferably represents hydrogen, halogen, cyano, nitro, thiocyanato, C j -C 4 alkoxy carbonyl, C 2 -C alkenyloxy carbonyl, C 1 -C 4 alkyl thio, C 1 -C haloalkylthio with 1 to 5 identical or different halogen atom
  • R 1 and R 2 together with the carbon atoms to which they are attached, preferably represent a carbocyclic 5- or 6-membered which is optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently
  • Halogen substituted C 3 -C 6 cycloalkyl R 5 independently of one another preferably represent hydrogen or the radicals -COR 6 , -COOR 7 or -SO 2 R 8 , where
  • R 6 , R 7 and R 8 independently of one another, preferably represent C j -Cg-alkyl, C j - Cg-haloalkyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine, chlorine or bromine atoms, -C-C -alkoxy- C ⁇ -C 8 - alkyl, C 1 -C 4 -alkylthio-C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy-C 1 -C 8 - alkyl, C ⁇ -C alkoxycarbonyl-C ⁇ -C 4 8 -alkyl; C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 - haloalkenyl same to 5 with 1 or atoms different halogen such as fluorine or chlorine atoms; C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 haloalkynyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms
  • Alkenyl, C 2 -C 4 haloalkenyl with 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine or chlorine atoms, nitro or cyano, are suitable for each optionally substituted up to five times (preferably once to three times), substituted identically or differently in the ring Phenyl,
  • Halogen, nitro, cyano, C -C - alkyl, C ⁇ -C - alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C ⁇ -C 4 -Halogena_kyl, C j-C4-haloalkoxy and C ⁇ -C haloalkyl thio in question come.
  • suitable heterocycles on the ring nitrogen atom can optionally be substituted by a radical Z, where
  • Alkylcarbonyl such as especially methylcarbonyl or ethylcarbonyl
  • C 1 -C 4 alkyl such as especially methyl or ethyl
  • halogen such as especially fluorine or chlorine
  • C j - C 4 Haloalkyl such as in particular trifluoromethyl
  • C 1 -C 4 - Alkoxy such as especially methoxy
  • C 1 -C 4 -haloalkoxy such as in particular trifluoromethoxy
  • Suitable heterocycles are to be understood as meaning nitrogen-containing heterocycles in which at least one ring nitrogen has no double bond and is therefore available for substitution.
  • X 1 and X 2 independently of one another preferably represent fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C -alkoxy or C r C 4 -haloalkyl having 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as Fluorine or chlorine atoms.
  • n and n independently of one another are preferably 0, 1 or 2.
  • Y preferably represents C r C 6 -alkylene, C j -C 6 -hydroxyalkylene, -C-C 4 -alkoxy-
  • halogen atoms such as fluorine or chlorine atoms
  • Halogen preferably represents F, Cl, Br, I, in particular F, Cl, Br and particularly emphasized F and Cl.
  • Het is particularly preferably one of the heterocycles
  • R 1 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; CH 2 C1, CH 2 Br, CHC1CH 3 ; Methoxy, ethoxy, methoxy methyl, ethoxymethyl, methylthiomethyl, methylthio or cyclopropyl
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, cyano, nitro, thiocyanato, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, l-propoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, allyloxycarbonyl, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl or CSNH 2 , or
  • R 1 and R 2 particularly preferably together with the carbon atoms to which they are attached, represent an optionally mono- or disubstituted, identically or differently substituted carbocyclic 5- or 6-ghed ⁇ gen ring, the substituents being fluorine, chlorine, Methyl, ethyl, methoxy, T ⁇ fluormethoxy, nitro and cyano come into question
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or l-propyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, n-propoxymethyl, n-butoxymethyl, methylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, l-propoxycarbonyl, allyloxycarbonyl, methylsulfonyl, in each case optionally simply or phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl or benzyl substituted twice, identically or differently in phenyl by fluorine, chlorine, methyl or trifluoromethyl, or for cyclopropyl
  • R 4 and R 5 independently of one another particularly preferably represent hydrogen or the radicals -COR 6 , -COOR 7 or -SO 2 R 8 , where
  • R 6 , R 7 and R 8 independently of one another particularly preferably represent Cj-
  • Halogen atoms such as fluorine, chlorine or bromine atoms, C 1 -C 2 -alkoxy- C r C 4 -alkyl, C r C 2 -alkylth ⁇ o-C r C 4 -alkyl, C r C 4 -alkylcarbonyloxy-
  • C alkyl suitable substituents being in each case halogen, C ⁇ -C4-alkyl, C j - C same -halogenoalkyl having 1 to 5 or different halogen atoms, such as fluorine or chlorine atoms, C ⁇ -C - alkoxy, C 2 -C j -Halogenalk - Oxy with 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine or chlorine atoms, C -C4 alkenyl, C 2 -C 4 haloalkenyl with 1 to 5 identical or different halogen atoms, such as fluorine or chlorine atoms, nitro or cyano in question come, alkyl in each case optionally mono- to trisubstituted by identical or different in the ring substituted phenyl, phenyl-C 1 -C 2, phenoxy-C -C 2 - alkyl or phenylthio-C 1 -C 2 alkyl, substituents
  • Alkylcarbonyl such as in particular methylcarbonyl or ethylcarbonyl, or for optionally single or double, identical or different by C ! -C 4 - alkyl, such as in particular methyl or ethyl, halogen, such as in particular fluorine or chlorine, C j - C 4 haloalkyl, such as in particular tnfluoromethyl, CC 4 -alkoxy, such as in particular methoxy, and C j -C 4 - Halogenalkoxy, such as, in particular, T ⁇ fluormethoxy substituted phenylsulfonyl
  • X 1 and X 2 independently of one another particularly preferably represent fluorine, chlorine,
  • n and n independently of one another are particularly preferably 0, 1 or 2, in particular 0 or 1
  • Y particularly preferably represents one of the radicals -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -,
  • Het very particularly preferably represents one of the heterocycles
  • R 1 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; CH 2 C1, CH 2 Br, methoxy, ethoxy, methylthio or cyclopropyl.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, methylsulfinyl or methylsulfonyl; or
  • R 1 and R 2 very particularly preferably, together with the carbon atoms to which they are attached, represent a 6-membered carbocyclic ring which may be mono- or disubstituted, identically or differently, by fluorine, chlorine, methyl, nitro or cyano.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, allyloxycarbonyl or phenoxycarbonyl.
  • R 4 and R 5 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen or the radicals -COR 6 , -COOR 7 or -SO 2 R 8 , where
  • R 6 , R 7 and R 8 independently of one another very particularly preferably represent methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, n-pentyl, 2,2-dimethylpropyl , n-hexyl, n-heptyl, n-octyl; for 2-propenyl, 1-propenyl, 2-propynyl, for chloromethyl, 2-chloroethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl; for methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, for each optionally one to three times, identical or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy,
  • X 1 and X 2 independently of one another very particularly preferably represent fluorine, chlorine, cyano, methyl or trifluoromethyl
  • n and n independently of one another very particularly preferably represent 0 or 1, in particular 0
  • Y very particularly preferably stands for -CH 2 -, -CH (CH 3 ) - or -CH 2 O-, in particular for -CH 2 - or -CH (CH 3 ) -
  • one of the substituents R 4 or R 5 is hydrogen.
  • Preferred groups of compounds according to the invention are in each case the substances of the formulas (IA) to (ID):
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , X 1 , X 2 , Y, m and n represent the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings.
  • Preferred groups of compounds according to the invention are also in each case the substances of the formulas (IA-1) to (IA-8), (IB-1) to (IB-8), (IC-1) to (IC-8) and (ID -1) to (ID-8):
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 and R 8 stand for the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 and R 8 stand for the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings.
  • R 1 , R 3 , R 6 , R 7 and R 8 stand for the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings.
  • R 1 , R 3 , R 6 , R 7 and R 8 stand for the abovementioned general, preferred, particularly preferred and very particularly preferred meanings.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl - also in connection with heteroatoms such as alkoxy or alkylthio - are in each case straight-chain or branched as far as possible
  • alkyleneoxy or -CH 2 O- is to be understood such that R 4 in formula (I) is linked to the oxygen of the alkyleneoxy or -CH 2 O radical
  • R 4 as listed below:
  • nitro derivatives of the formula (II) required as starting materials for carrying out the process (a) according to the invention are largely known (cf., for example, WO 95/31 448, DE-A-195 42 372, WO 93/04 580, WO 95 / 18 795 and WO 97/26 251) and / or by the processes specified there
  • amino derivatives of the formula (1-1) required as starting materials for carrying out process (b) according to the invention are compounds according to the invention
  • the compounds of the formula (III) which are also to be used as starting materials in process (b) according to the invention are generally known compounds of organic chemistry and / or can be obtained by generally known and customary processes
  • the amino heterocycles of the formula (IV) required as starting materials for carrying out process (c) according to the invention are largely known (cf., for example, WO 95/31 448, DE-A-95 42 372, DE-A-22 49 162, WO 93 / 19 054, WO 94/21 617, J Med Chem 1989. 32, 1970-77, J Prakt Chem 1989. 331, 369-74, Tetrahedron 1971. 2581, J Org Chem 1952. 547, J Het Chem 1970. 81, J Org Chem 1981.
  • R 4 " 1 , R 5 , X 1 , X 2 , Y, m and n have the meaning given above,
  • the acid derivatives of the formula (VI) are also new. They are obtained by known or obtainable in a customary manner (see, for example, US
  • X 1 , X 2 , Y, m and n have the meaning given above,
  • R 5 " 1 represents the meanings of R 5 , except hydrogen
  • the process (a) described above for the preparation of the compounds (I) is optionally carried out in the presence of a diluent.
  • Alcohols such as methanol and ethanol, and mixtures of alcohols with water can preferably be used
  • the reducing agent is generally used in excess
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in process (a) described above. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons, ethers or nitriles such as cyclohexane, toluene, chlorobenzene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether or acetonitrile are preferably usable
  • All customary proton acceptors can be used as bases.
  • Alkali or alkaline earth metal hydroxides, alkali or alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates or nitrogen bases are preferably usable.
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclonones
  • DBU diazabicycloundecene
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in the processes (a) and (b) described. In general, temperatures between -40 ° C and + 200 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • the end products are worked up and isolated in a generally known manner.
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Chilopoda for example, Geophilus carpophagus and Scutigera spec.
  • Symphyla for example, Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus.
  • anoplura e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
  • Mallophaga e.g. Trichodectes spp., Damalinea spp.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix,
  • Pemphigus spp. Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopa- losiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettixcincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, spp Pseudococcus. , Psylla spp. From the order of the Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
  • Hymenoptera e.g. Dip ⁇ on spp, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomo ⁇ um pharaonis, Vespa spp From the order of the Diptera e.g.
  • Plant parasitic nematodes include, for example, Pratylenchus spp, Radopholus simihs, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp, Globodera spp, Meloidogyne spp, Aphelenchoides spp, Longidorus spp, X ⁇ hinema spp, Tnchchod
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are notable in particular for a high insecticide and aka ⁇ zide effect
  • insects such as, for example, against the horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochlea ⁇ ae), the green rice leafhopper (Nephotettix cinct ⁇ ceps) and the caterpillars of the owl butterfly (Spodoptera frugiperda) or for combating plant-damaging ones
  • mites for example against the common spider mite (Tetranychus urticae).
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers Fabrics.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock flours, such as kaolins, clays, talc,
  • Chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock flour, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks;
  • suitable emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene Fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersing agents are, for example, lignin sul
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • Fungicides are particularly favorable mixed partners:
  • Pe Pe
  • penconazole pencycuron, phosdiphen, phthalide, pimaricin, piperalin, polycarbamate, polyoxin, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb, proconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, Quintozen (PCNB), sulfur and sulfur preparations,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen, thiophanate-methyl, thiram, tolclophos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxide, trichlamid, tricyclazole, tridemorph, triflorolizol, triflorolizol, triflorolizole,
  • Bactericides bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel-dimethyldithiocarbamate, kasugamycin,
  • Insecticides / acaricides / nematicides Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin,
  • Amitraz Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
  • Imidacloprid Iprobefos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetroion, Pyradaphophone, Pyrada phylophone Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos,
  • Tebufenozid Tebufenpyrad
  • Tebupirimphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio-methon, Thionazine, Thuringiensin, Tralomenethriazonium, Triaromenhriazonium, Triaromenhriazonium, Triaromenhriazonium
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds through which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay as well as a good stability to alkali on limed substrates
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored pests, but also in the veterinary sector against deep parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hair warmer, feather nooks and fleas
  • deep parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hair warmer, feather nooks and fleas
  • ectoparasites such as tick ticks, leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hair warmer, feather nooks and fleas
  • Anoplurida for example Haematopinus spp, Lmognathus spp, Pediculus spp, Phtirus spp, Solenopotes spp
  • Nematoce ⁇ na and Brachycenna e.g. Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp, Simu um spp, Eusimu um spp, Phlebotomus spp, Lutzomyia spp., Culicoides spp, Chrysops spp, Hybomitra spp, Tabylotus spp, Atylotus spp , Haematopota spp, Phihpomyia spp., Braula spp, Musca spp, Hydrotaea spp, Stomoxys spp, Haematobia spp, Morelha spp, Fannia spp, Glossina spp, Calliphora spp, Luci a spp, Chrysomyia spp, Wohlfahrtia spp, Sarestrophaga s
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodterol spp ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp ..
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese,
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinks, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or
  • the active compounds of the formula (I) can be formulated (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 Apply up to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
  • Kalotermes flavicollis Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucihegus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and doors , Plywood, chipboard, carpentry or wood products that are used in general in house construction or joinery.
  • active ingredients as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or
  • Pastes can be applied.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate, color - substances and pigments as well as other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active compound according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and the occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount can be determined in each case by use of test series. In general, however, it is sufficient 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10 wt .-% of the active ingredient, based on the material to be protected
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oil-like solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkyl benzene, are used as such volatile, water-insoluble, oily and oil-like solvents
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range are advantageous from 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil and the like
  • Evaporation rate above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture is replaced by an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • the known organic-chemical binders are the water-thinnable and / or synthetic resins soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumar
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellent agents, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as organic chemical binder.
  • binder mentioned can be replaced by a fixative (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used)
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl glycol or high molecular weight glycerol oleate, glycerol oleate, glycerol oleate, and glycerol oleate - ether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone and ethylene benzophenone
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, if appropriate in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants
  • a particularly effective wood preservation is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • the additional admixing partners are preferably the insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, per- methrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron and triflumuron, and fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, Tebucon - Azoles, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-Octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-Dichlor-N-octylisothiazo-lin-3-one
  • the active compounds according to the invention also have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active ingredients are suitable for use as crop protection agents, in particular as fungicides.
  • Fungicidal agents in crop protection are used to combat plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes
  • Bactericidal agents are used in crop protection to combat Pseudomonadaeae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Some pathogens of fungal and bacterial diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca Sleepiginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens; Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae, Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention can, when used as fungicides as such, in
  • the seeds of the plants can also be treated.
  • Application forms can be varied over a wide range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight
  • amounts of active ingredient are generally from 0.001 to
  • active ingredient concentrations 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the site of action.
  • logP decimal logarithm of the n-octanol / water distribution coefficient, determined by HPLC analysis on reversed phase with H 2 O / CH 3 CN Table B
  • Rice seedlings (Oryza sativa) are treated by dipping into the active ingredient preparation of the desired concentration and populated with the green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps) while the seedlings are still moist.
  • the death rate is determined in%. 100% means that all cicadas have been killed, 0% means that no cicadas have been killed
  • the compounds of the preparation examples Al, A-2, A-4, A-5, A-6, A-9 and Al 1 each achieve a death rate of 100% at an exemplary active ingredient concentration of 0.1% 6 days
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochlea ⁇ ae) while the leaves are still moist
  • the death rate is determined in%. 100% means that all the beetle larvae have been killed, 0% means that no beetle larvae have been killed
  • the compounds of preparation examples Al, A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10 and Al 1 for example, produce an active compound concentration of 0.1% each a mortality of 100% after 7 days
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the owl butterfly (Spodoptera frugiperda) while the leaves are still moist
  • the death rate is determined in%. 100% means that all the caterpillars have been killed, 0% means that none of the caterpillars have been killed
  • the compounds of preparation examples Al, A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10 and Al 1 for example, produce an active compound concentration of 0.1% each a mortality of 100% after 7 days
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed, 0% means that none of the spider mites have been killed
  • the compound according to preparation example A-10 causes a death of 95% and the compound according to preparation example A-1 1 causes a death rate of 100%, in each case after 7 days
  • test tubes About 20 Lucilia cuprina larvae are placed in a test tube which contains approx. 1 cm ⁇ horse meat and 0.5 ml of the active ingredient preparation to be tested. The effectiveness of the active ingredient preparation is determined after 24 hours and 48 hours.
  • the test tubes are placed in beakers with a sand-covered bottom transferred After another 2 days, the test tubes are removed and the dolls are paid out
  • the effect of the preparation of active substance is assessed according to the number of flies hatched after 1.5 times the development time of an untreated control. 100% means that no flies have hatched, 0% means that all flies have hatched normally
  • the compounds of preparation examples A-9 and A-10 for example, each show a 100% action at an exemplary active ingredient concentration of 100 ⁇ g.
  • the test is carried out in 5-fold determination. 1 ⁇ l of the solutions is injected into the abdomen, the animals are transferred to dishes and stored in an air-conditioned room. The effect is determined by the inhibition of egg laying. 100% means that no tick has laid

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Aminoheterocyclylamide der Formel (I), in welcher Het für einen der Heterocyclen (a), (b), (c) oder (d) steht und R?1, R2, R¿3, R4, R?5, X1, X2¿, m und n die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen sowie als Fungizide.

Description

Substituierte Aminoheterocvclylamide
Die Erfindung betrifft neue substituierte Aminoheterocyclylamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen sowie als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-Heterocyclylamide, wie beispielsweise Isothiazolyl-, Pyridyl-, Thiadiazolyl- oder Pyrimidinyl-amide insektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. z.B. WO 95/31 448, DE-A-9 542 372; WO 93/04 580, WO
96/08 475, DE-A-4 434 637; WO 97/26 251 sowie WO 95/18 795).
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend.
Es wurden neue substituierte Aminoheterocyclylamide der Formel (I) gefunden
Figure imgf000003_0001
in welcher
Het für einen der Heterocyclen
R . oder
Figure imgf000003_0002
R' N -v Q steht, wobei
R1 für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkoxy, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halo- genalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl oder Thiocarb- amoyl steht oder
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen carbo- cyclischen Ring stehen,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Arylsulfonyl oder Arylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für die Reste -COR6,
-COOR7 oder -SO R8 stehen, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl; Alkenyl, Halogenalkenyl; Alkinyl, Halogenalkinyl; jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkoxyalkyl oder Cyclo- alkylthioalkyl; jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl oder für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
X1 und X2 unabhängig voneinander für Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl stehen,
m und n unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen,
Y für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkenylen oder Alkylenoxy steht, und
Halogen für F, Cl, Br, I, insbesondere für F, Cl, Br und hervorgehoben für F oder Cl steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die substituierten Aminoheterocyclylamide der Formel (I) erhält, wenn man
a) Nitro-Derivate der Formel (II)
Figure imgf000005_0001
in welcher
Het, R3, X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit unedlen Metallen in saurer Lösung oder durch katalytische Hydrierung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels reduziert und
b) gegebenenfalls die so erhaltenen Amino-Derivate der Formel (1-1)
Figure imgf000005_0002
in welcher
Het, R3, X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000006_0001
in welcher
R4"1 für die Bedeutungen von R4, ausgenommen Wasserstoff, steht und
G für eine Abgangsgruppe steht, z.B. für Halogen (insbesondere Chlor), Imidazolyl, Benzimidazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Pyrazolyl oder Benztri- azolyl,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
c) Aminoheterocyclen der Formel (IV)
Het - H
N (IV),
in welcher
Het und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000006_0002
in welcher G, R4"1, R5, X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Aminoheterocyclylamide der Formel (I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und vor allem als Fungizide und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insek- ten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind
Die erfindungsgemaßen substituierten Aminoheterocyclylamide sind durch die Formel (I) allgemein definiert
Bevorzugte Substituenten bzw Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert
Het steht bevorzugt für die Heterocyclen
Figure imgf000007_0001
R1 steht bevorzugt für Cι-C -Alkyl, C -Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- und Bromatomen, C1-C4-Alkoxy-C1-C -alkyl, Cι-C4-Alkylthio-C1-C4-al- kyl, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cι-C -Alkyl oder Halogen substituiertes Cß-Cg-Cycloalkyl R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Cj-C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C -Alkenyloxy-carbonyl, Cι-C4-Alkyl- thio, Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, Cι-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfmyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, Cj-C4- Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen oder für Thiocarbamoyl; oder
R1 und R2 stehen bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten carbocyclischen 5- oder 6-gliedrigen
Ring, wobei als Substituenten Halogen, C1-C4- Alkyl, Cj-C4-Halogen- alkyl, Cj-C4- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro und Cyano in Frage kommen.
steht bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, CrC4-Alkyl-carbonyl, CrC4-Alkoxy-carbonyl,
C2-C4-Alkenyloxy-carbonyl, C!-C4- Alkylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Phenylring substituiertes Phenyl- carbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenylsulfonyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, C]-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cj-C4-Alkoxy, C1-C4~Alkylthio, Cj-C^Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Choratome oder C]-C2-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome in Frage kommen, oder für gegebenen- falls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C1-C4- Alkyl oder
Halogen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl. R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander bevorzugt stehen für Cj-Cg-Alkyl, Cj- Cg-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatomen, Cι-C -Alkoxy-Cι-C8- alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C8-alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy-C1-C8- alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C8-alkyl; C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen- atomen, wie Fluor- oder Chloratomen; C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogen- alkinyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen; für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach (vorzugsweise einfach bis dreifach), gleich oder verschieden im Ring substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Cß-Cg-Cycloalkyloxy-Cj-
C4-alkyl oder C3-C6-Cycloalkylthio-C1-C4-alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Cj^-Alkyl, Cj^-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cj-C - Alkoxy, C1-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C2-C4-
Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Nitro oder Cyano in Frage kommen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach (vorzugsweise einfach bis dreifach), gleich oder verschieden im Ring substituiertes Phenyl,
Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenoxy-C1-C4-alkyl oder Phenylthio-C1-C4- alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cι-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen,
Figure imgf000010_0001
oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy in Frage kommen, oder für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Hete- roatomen, bevorzugt aus der Reihe Stickstoff, Schwefel, und Sauerstoff, der gegebenenfalls auch CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, beispielsweise seien genannt:
Figure imgf000010_0002
, wobei jeweils als Substituenten
Figure imgf000010_0003
Halogen, Nitro, Cyano, C!-C - Alkyl, Cι-C - Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogena_kyl, Cj-C4-Halogenalkoxy und Cι-C -Halogenalkyl- thio in Frage kommen. Darüber hinaus können dafür geeignete Hetero- cyclen am Ringstickstoffatom gegebenenfalls durch einen Rest Z substituiert sein, wobei
Z für Cj-C - Alkyl (wie insbesondere Methyl oder Ethyl),
Figure imgf000010_0004
Alkylcarbonyl (wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethyl- carbonyl), oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl (wie insbesondere Methyl oder Ethyl) Halogen (wie insbesondere Fluor oder Chlor), Cj- C4-Halogenalkyl (wie insbesondere Trifluormethyl), C1-C4- Alkoxy (wie insbesondere Methoxy); und Cι-C4-Halogenalk- oxy (wie insbesondere Trifluormethoxy) substituiertes Phenyl- sulfonyl steht.
Unter dafür geeigneten Heterocyclen sind dabei stickstoffhaltige Heterocyclen zu verstehen, in denen mindestens ein Ringstickstoff keine Doppelbindung trägt und damit für eine Substitution zur Verfügung steht.
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, C1-C -Alkoxy oder CrC4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen.
m und n stehen unabhängig voneinander bevorzugt für 0, 1 oder 2.
Y steht bevorzugt für CrC6- Alkylen, Cj-C6-Hydroxyalkylen, Cι-C4-Alkoxy-
C Cg-alkylen, Cj-C^Alkylcarbonyloxy-C Cg-alkylen, Cyano- Cj-C6-alky- len, C1-C4-Halogenalkylen mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome; gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl-Cι-C4-alkylen, für C2-C4- Alkenylen oder C1-C4- Alkylenoxy.
Halogen steht bevorzugt für F, Cl, Br, I, insbesondere für F, Cl, Br und besonders hervorgehoben für F und Cl.
Het steht besonders bevorzugt für einen der Heterocyclen
Figure imgf000011_0001
R1 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; CH2C1, CH2Br, CHC1CH3; Methoxy, Ethoxy, Methoxy- methyl, Ethoxymethyl, Methylthiomethyl, Methylthio oder Cyclo- propyl
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, l-Propoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl oder CSNH2, oder
R1 und R2 stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoff- atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituierten carbocyc schen 5- oder 6-ghedπgen Ring stehen, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tπfluormethoxy, Nitro und Cyano in Frage kommen
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, n-Butoxymethyl, Methyl- carbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, l-Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Methylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden im Phenylπng durch Fluor, Chlor, Methyl oder Tπfluor- methyl substituiertes Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Benzyl, oder für Cyclopropyl
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander besonders bevorzugt stehen für Cj-
C8- Alkyl, Cj-C -Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatomen, Cι-C2-Alkoxy- CrC4-alkyl, CrC2-Alkylthιo-CrC4-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyloxy-
Cj^-al yl, C1-C2-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C2-C -Alkenyl, C2- C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C2-C4-Alkιnyl, C2-C4-Halogen- alkinyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Ring substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C2-al- kyl, C3-C6-Cycloalkyloxy-Cι-C2-alkyl und C3-C6-Cycloalkylthio-Cr
C -alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cj- C -Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cι-C - Alkoxy, Cj-C2-Halogenalk- oxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C -C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Nitro oder Cyano in Frage kommen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Ring substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Phenoxy-C!-C2- alkyl oder Phenylthio-C1-C2-alkyl, wobei als Substituenten jeweils
Halogen, Nitro, Cyano, Cj-C2-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cι-C -Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Cι-C2- Alkylthio, Cι-C2-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, sowie C1-C2-Alkoxycar- bonyl oder C1-C2-Alkylcarbonyloxy in Frage kommen oder für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten Heterocyclen:
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
-w— j , wobei jeweils als Substituenten N
Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder l-Propyl, n-, l-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio,
-CF3, -CHF2, -OCF3 und -OCHF2 in Frage kommen
und wobei
Z für Cι-C4-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl, Cj-C^-
Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethyl- carbonyl, oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C!-C4- Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl, Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor, Cj- C4-Halogenalkyl, wie insbesondere Tnfluormethyl, C C4-Alk- oxy, wie insbesondere Methoxy, und Cj-C4-Halogenalkoxy, wie insbesondere Tπfluormethoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Fluor, Chlor,
Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy oder Tnfluormethyl
m und n stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2, insbesondere für 0 oder 1
Y steht besonders bevorzugt für einen der Reste -CH2-, -CH(CH3)-,
-CH(C2H5)-, -CH(n-C3H7)-, -CH(ι-C3H7)-, -CH2CH2-, -CH(OH)-, -CH(OCH3)-, -CH(O-CO-CH3)-, -CH(CN)-, -CHF-, -CHC1-, -CH(-< )- -CH=CH- oder -CH2O-.
Het steht ganz besonders bevorzugt für einen der Heterocyclen
Figure imgf000015_0001
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; CH2C1, CH2Br, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Cyclopropyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl; oder
R1 und R2 stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Nitro oder Cyano substituierten 6-gliedrigen carbocyclischen Ring.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxyme- thyl, Ethoxymethyl, Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i- Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl.
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt stehen für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-Pentyl, 2,2-Di- methylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl; für 2-Propenyl, 1 -Propenyl, 2-Propinyl, für Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl; für Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom oder 2,2-Dichlorvinyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylme- thyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy,
Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethyl- thio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Methylcarbonyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschiedenen substituierten Heterocyclus aus der Reihe 1-Furyl, 2-
Furyl, 1-Thienyl, 2-Thienyl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, l,2-Oxazol-3-yl, l,2-Oxazol-4-yl, 1,2- Oxazol-5-yl, l,2-Thiazol-3-yl, l,2-Thiazol-4-yl, l,2-Thiazol-5-yl, 3- Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl steht, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano,
Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl in Frage kommen
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Cyano, Methyl oder Trifluormethyl
m und n stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für 0 oder 1 , insbesondere für 0
Y steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -CH(CH3)- oder -CH2O-, insbesondere für -CH2- oder -CH(CH3)- In einer bevorzugten Ausführungsform steht einer der Substituenten R4 oder R5 für Wasserstoff.
Bevorzugte erfindungsgemäße Gruppen von Verbindungen sind jeweils die Stoffe der Formeln (IA) bis (ID):
Figure imgf000017_0001
in welchen
R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, Y, m und n für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen. Bevorzugte erfindungsgemäße Gruppen von Verbindungen sind auch jeweils die Stoffe der Formeln (IA-1) bis (IA-8), (IB-1) bis (IB-8), (IC-1) bis (IC-8) und (ID-1) bis (ID-8):
Figure imgf000018_0001
- NH - COR6 ( IA-2 )
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
in welchen R1, R2, R3, R6, R7 und R8 für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen.
Figure imgf000019_0001
in welchen R1, R2, R3, R6, R7 und R8 für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen.
Figure imgf000020_0001
O,J- 7 W NH - COOR' ( IC-3 )
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000020_0003
in welchen R1, R3, R6, R7 und R8 für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen.
Figure imgf000021_0001
in welchen
R1, R3, R6, R7 und R8 für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangsund Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden
Erfindungsgemaß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt
Erfindungsgemaß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemaß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt
In den oben aufgeführten Restedefinitionen ist Alkylenoxy- bzw -CH2O- so zu verstehen, daß R4 in Formel (I) mit dem Sauerstoff des Alkylenoxy- bzw -CH2O-Restes verknüpft ist
Im einzelnen seien neben den Herstellungsbeispielen die folgenden Verbindungen genannt Tabelle 1
Figure imgf000023_0001
Verbindungen der Tabelle 1 entsprechen der allgemeinen Formel (la), in welcher
Rl =C2H5
R2 =C1
R4 = wie im folgenden aufgelistet:
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
R4 R4 R4
-COCH2CH=CH2 -COOC2H5 -SO2C6H13-n
-COCH2C≡CH -COOC3H7-ι -so2-<]
-COCH2Cl -COOC4H9-n -S°Γ(H]
-COOC4H9-t -SO2CH2CH=CH2
-COOCH2C4H9-t
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0001
-co-^ -COOC6H13-n -so2- 2>-cι
Tabelle 2
Verbindungen der Tabelle 2 entsprechen der allgemeinen Formel (la), in welcher R1 = CH3
R2 und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet
Tabelle 3
Verbindungen der Tabelle 3 entsprechen der allgemeinen Formel (la), in welcher
R2 = Br
R1 und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet
Tabelle 4
Verbindungen der Tabelle 4 entsprechen der allgemeinen Formel (la), in welcher
R2 = CN
R1 und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet Tabelle 5
Verbindungen der Tabelle 5 entsprechen der allgemeinen Formel (la), in welcher R2 = H R1 und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 6
Figure imgf000025_0001
Verbindungen der Tabelle 6 entsprechen der allgemeinen Formel (Ib), in welcher R1 = C2H5 oder CH3, R2 = Cl, Br, CN oder H und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 7
Figure imgf000025_0002
Verbindungen der Tabelle 7 entsprechen der allgemeinen Formel (Ib-1), in welcher R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 8
Figure imgf000025_0003
Verbindungen der Tabelle 8 entsprechen der allgemeinen Formel (Ib-2), in welcher R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 9
Figure imgf000026_0001
Verbindungen der Tabelle 9 entsprechen der allgemeinen Formel (Ic), in welcher
Rl = C2H5
R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 10
Verbindungen der Tabelle 10 entsprechen der allgemeinen Formel (Ic), in welcher R1 = i-C3H7 R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle n
Verbindungen der Tabelle 1 1 entsprechen der allgemeinen Formel (Ic), in welcher R1 = CH3
R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 12
Verbindungen der Tabelle 12 entsprechen der allgemeinen Formel (Ic), in welcher
Figure imgf000026_0002
R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet. Tabelle 13
Figure imgf000027_0001
Verbindungen der Tabelle 13 entsprechen der allgemeinen Formel (Id), in welcher R1 = C2H5, i-C3H7, CH3 oder <^| und R4 = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Verwendet man gemäß Verfahren (a) beispielsweise 4-Chlor-3-methyl-5-[4-(4-nitro- phenoxy)]phenyl-acetylamino-isothιazol und Eisenpulver in Gegenwart von Salzsaure als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemaßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden
Figure imgf000027_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (b) beispielsweise 5-[4-(4-Aminophenoxy)]phenyl- acetylamino-4-chlor-3-methyl-isothiazol und Pivalinsaurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemaßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000028_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (c) beispielsweise 5-Amino-4-chlor-3-ethyl-isothi- azol und 4-(4-t-Butylcarbonylaminophenoxy)-phenylessigsaurechlorid als Ausgangs- Stoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemaßen Verfahrens durch das folgende
Reaktionsschema wiedergegeben werden
+ Cl — CO-CH2— C / ° \ VNH-CO-C(CH3)3
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0003
Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benotigten Nitro-Deπvate der Formel (II) sind weitgehend bekannt (vgl z B WO 95/31 448, DE-A-195 42 372, WO 93/04 580, WO 95/18 795 und WO 97/26 251) und/oder nach den dort angegebenen Verfahren erhaltlich
Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benotigten Amino-Derivate der Formel (1-1) sind erfindungsgemaße Verbindungen
Die weiterhin beim erfindungsgemaßen Verfahren (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der Organischen Chemie und/oder nach allgemein bekannten und üblichen Verfahren erhältlich Die zur Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benotigten Aminoheterocyclen der Formel (IV) sind weitgehend bekannt (vgl z B WO 95/31 448, DE-A-95 42 372, DE-A-22 49 162, WO 93/19 054, WO 94/21 617, J Med Chem 1989. 32, 1970-77, J Prakt Chem 1989. 331, 369-74, Tetrahedron 1971. 2581, J Org Chem 1952. 547, J Het Chem 1970. 81, J Org Chem 1981.
2134, J Heterocycl Chem 1987. 14, 1413, JP 60 109 571, EP-A 0 455 356, Chem Ber 1954. 87, 57, und Chem Ber 1956. 89, 2742) und/oder nach den dort angegebenen Verfahren erhaltlich
Die weiterhin beim erfindungsgemaßen Verfahren (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (V) sind neu Sie werden erhalten, indem man Saure-Derivate der Formel (VI)
Figure imgf000029_0001
in welcher
R4"1, R5, X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
in allgemein bekannter und üblicher Weise aktiviert, wie beispielsweise durch Um- setzung mit Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphoroxychlorid, Carbonyldiimidazol und ahnlichen Aktivierungsreagenzien (vgl hierzu auch allgemeine Lehrbucher der Organischen Chemie)
Die Saure-Derivate der Formel (VI) sind ebenfalls neu Sie werden erhalten, indem man bekannte bzw in allgemein üblicher Art und Weise erhaltliche (vgl z B US-
4 168 385) Aminophenoxyphenylsaure-Deπvate der Formel (VII)
Figure imgf000030_0001
in welcher
X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
G-R4"1 (HI), in welcher
G und R4"1 die oben angegebene Bedeutung haben,
und gegebenenfalls anschließend mit Verbindungen der Formel (lila)
G-R5-1 (lila), in welcher
G die oben angegebene Bedeutung hat und
R5"1 für die Bedeutungen von R5, ausgenommen Wasserstoff, steht,
jeweils gemäß den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) umsetzt.
Die Reduktion gemäß dem oben beschriebenen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt entweder mittels unedler Metalle, wie beispielsweise Eisen, Zinn oder Zink, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure; oder mittels Hydrierung mit molekularem Wasserstoff in Gegenwart von üblichen Katalysatoren, wie beispielsweise Platinoxid, Palladium/Kohlenstoff oder Raney-Nickel. In manchen Fallen erweist es sich als vorteilhaft, die Reduktion gemäß Verfahren (a) mittels anderer, üblicher Reduktionsmittel durchzuführen Beispielhaft genannt seien dafür Hydrazin, Natriumhydrogensulfid oder Ameisensaure in Gegenwart von Palla- dium/Kohlenstoff
Das oben beschriebene Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen (I) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt Vorzugsweise verwendbar sind Alkohole, wie Methanol und Ethanol sowie Gemische von Alko- holen mit Wasser
Bei der Durchführung des erfindungsgemaßen Verfahrens (a) wird das Reduktionsmittel in der Regel im Überschuß eingesetzt
Die Reaktionstemperaturen können bei dem oben beschriebenen Verfahren (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C
Die oben beschriebenen Verfahren (b) und (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt Als Verdünnungsmittel können alle üblichen Losungsmittel eingesetzt werden
Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether oder Nitrile wie z B Cyclohexan, Toluol, Chlorben- zol, Chloroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Dioxan, Tetrahydrofüran, Diethylether oder Acetonitril
Die oben beschriebenen Verfahren (b) und (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden in Gegenwart einer Base durchgeführt.
Als Basen können alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden Vorzugsweise verwendbar sind Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Alkali- oder Erdalkalicarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen Genannt seien beispielsweise Na- triumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Tri- ethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei den beschriebenen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und +200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung der oben beschriebenen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man im allgemeinen pro Mol Amino-Derivat der Formel (la) 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol an Verbindung der Formel (III); und pro Mol 5-Aminoisothiazol der Formel (IV) 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol an Verbindung der Formel (V) ein. Dabei erweist es sich in manchen Fällen als vorteilhaft, die 5-Aminoisothiazole der Formel (IV) in Form ihrer Hydro- halogenide, wie insbesondere als Hydrochloride einzusetzen.
Aufarbeitung und Isolierung der Endprodukte erfolgen in allgemein bekannter Art und Weise.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm- blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeuro- des vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopa- losiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po- dana, Capua reticulana, Choristoneura fümiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp , Sitophilus spp , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopohtes sordidus, Ceuthorrhynchus assimihs, Hypera postica, Dermestes spp , Trogoderma spp , Anthrenus spp , Attagenus spp , Lyctus spp , Me gethes aeneus, Ptinus spp , Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tπbolium spp , Tenebπo molitor, Agπotes spp , Conoderus spp , Melolontha melolontha, Amphimallon solstitia s, Costelytra zealandica
Aus der Ordnung der Hymenoptera z B Dipπon spp , Hoplocampa spp , Lasius spp , Monomoπum pharaonis, Vespa spp Aus der Ordnung der Diptera z B Aedes spp , Anopheles spp , Culex spp , Drosophila melanogaster, Musca spp , Fannia spp , Calliphora erythrocephala, Luciha spp , Chrysomyia spp , Cuterebra spp , Gastrophilus spp , Hyppobosca spp , Stomoxys spp , Oestrus spp , Hypoderma spp , Tabanus spp , Tanma spp , Bibio hortulanus, Oscinella fπt, Phorbia spp , Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa Aus der Ordnung der Siphonaptera z B Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp
Aus der Ordnung der Arachnida z B Scorpio maurus, Latrodectus mactans Aus der Ordnung der Acaπna z B Acarus siro, Argas spp , Ornithodoros spp , Dermanyssus gallinae, Eπophyes πbis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp , Rhipicephalus spp , Amblyomma spp , Hyalomma spp , Ixodes spp , Psoroptes spp , Choπoptes spp , Sarcoptes spp , Tarsonemus spp , Bryobia praetiosa, Panonychus spp , Tetranychus spp
Zu den pflanzenparasitaren Nematoden gehören z B Pratylenchus spp , Radopholus simihs, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp , Globodera spp , Meloidogyne spp , Aphelenchoides spp , Longidorus spp , Xφhinema spp , Tnchodorus spp
Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hohe Insektizide und akaπzide Wirkung aus
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschadi- genden Insekten, wie beispielsweise gegen die Meerrettichblattkafer-Larven (Phaedon cochleaπae), die grüne Reiszikade (Nephotettix cinctπceps) und die Raupen des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda) oder zur Bekämpfung von pflanzenschadigenden Milben, wie beispielsweise gegen die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae) einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum,
Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden: Fungizide:
2- Aminobutan; 2- Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2', 6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl- 1 ,3 -thiazol-5-carboxanilid; 2,6-DichloroN-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-phenoxyphe- nyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyri- midin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-to- lyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofüram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin,
Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen- propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu- dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu- triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kup- feroxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofürace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Pro- piconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio- phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram.
Bakterizide: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin,
Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide: Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin,
Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azo- cyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfüracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butyl- pyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofüran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyrom- azin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Di- methoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho- prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Meth- amidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono- crotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyrada- phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron,
Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß. Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew -% liegen
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschadlinge zeichnet sich der Wirk- stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilitat auf gekalkten Unterlagen aus
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschadlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tieπ- sehe Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Raudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Lause, Haar- linge, Feder nge und Flohe Zu diesen Parasiten gehören
Aus der Ordnung der Anoplurida z B Haematopinus spp , Lmognathus spp , Pediculus spp , Phtirus spp , Solenopotes spp
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycenna sowie I lsscidhmnouciseCriiiniiaα z. B ι_> T j. π 1 πmuecniuopjjounii s apμpμ ,, M iviecniiov pjjounn s apμpμ ,, T iriimnoutiounu s »pjjpμ..,, B ι_>o» vvi_coul_aα s apj p|_ , s enpnp , L T perp.iilk_-_e»nnttrrro»nn s snppn , F Dianmmaalhinnan < s_npnp , T Trriirchhnordlpercttpecs snppn , F Ffelliirc.nollan e snpnp
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematoceπna sowie Brachycenna z B Aedes spp , Anopheles spp , Culex spp , Simu um spp , Eusimu um spp , Phlebotomus spp , Lutzomyia spp., Culicoides spp , Chrysops spp , Hybomitra spp , Atylotus spp , Tabanus spp , Haematopota spp , Phihpomyia spp., Braula spp , Musca spp , Hydrotaea spp , Stomoxys spp , Haematobia spp , Morelha spp , Fannia spp , Glossina spp , Calliphora spp , Luci a spp , Chrysomyia spp , Wohlfahrtia spp , Sarcophaga spp , Oestrus spp , Hypoderma spp , Gasterophilus spp , Hippobosca spp , Lipoptena spp , Melophagus spp Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp.,
Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Beispielsweise zeigen sie eine gute entwicklungshemmende Wirkung gegen Fliegen- larven von Lucilia cuprina sowie eine gute Hemmung der Eiablage bei Boophilus microplus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse,
Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Hauten, Eiern, Honig usw ) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemaßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist
Die Anwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe geschieht im Veterinarsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tranken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u a ), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder
Badens (Dippen), Spruhens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkorpern, wie Halsbandern, Ohrmarken, Schwanzmarken, G edmaßenbandern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew -% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufo- viUosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afπcanus, Lyctus planicol s, Lyctus neaπs, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifügus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und- türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder
Pasten angewendet werden. Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farb- Stoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemaßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew -%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhangig Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew -%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schutzende Material, einzusetzen
Als Losungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder olartiges schwer fluchtiges organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmitteigemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel
Als organisch-chemische Losungsmittel werden vorzugsweise ölige oder olartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerfluchtige, wasserunlösliche, ölige und olartige Losungsmittel werden entsprechende Mineralole oder deren Aromatenfraktionen oder mineralolhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet
Vorteilhaft gelangen Mineralole mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelol mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl zum Einsatz
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flussige aliphatische Kohlenwasser- Stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindelol und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Mono- chlornaphthalin, verwendet
Die organischen schwerfluchtigen öligen oder olartigen Losungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelfluchtige organisch-chemische Losungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Losungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor- zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Losungsmittelgemisch loslich oder emulgierbar ist
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Losungsmittel oder Losungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch ersetzt Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Losungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl zur Anwendung
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdunnbaren und/oder in den eingesetzten organischchemischen Losungsmitteln loslichen oder dispergier- bzw emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Ole, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z B Polyvinylacetat, Polyesterharz, Poly- kondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Silicon- harz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Ole und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Losung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusatzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Olgehalt von mehr als 45 Gew -%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew -%, verwendet
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel- (gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw dem Ausfallen vorbeugen Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels)
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsaureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsaureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsaureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder hohermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsaureester
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z B Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon
Als Losungs- bzw Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Losungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Impragnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusatzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Ganz besonders bevorzugte Zumischpartner sind Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Per- methrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebucon- azole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2- propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazo- lin-3-on
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe weisen auch eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmo- diophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- diomycetes, Deuteromycetes
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonada- ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt. Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae, Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenvertraglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzen- krankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen
Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Sie können dabei beispielsweise mit besonders gutem Erfolg gegen den Erreger des falschen Rebenmehltaus (Plasmopara viticola) sowie auch gegen die Reisflecken- krankheit (Pyricularia oryzae) eingesetzt werden
Darüber hinaus zeigen sie eine breite in-vitro-Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können beim Einsatz als Fungizide als solche, in
Form ihren handelsüblichen Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Losungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, losliche Pulver, Staubemittel und Granulate angewendet werden Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z B durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verschau- men, Bestreichen usw . Es ist ferner möglich die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-
Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den
Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew -%
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benotigt Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforderlich.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel A-l
Figure imgf000051_0001
(Verfahren a)
2,5 g (5,9 mmol) 4-Chlor-3-methyl-5-[4-(4-nitrophenoxy)]phenylacetylamino-iso- thiazol und 2,0 g (35,4 mmol) Eisenpulver werden in 50 ml 50 %-ιgem Ethanol auf Ruckflußtemperatur erhitzt und tropfenweise mit 0, 16 ml 98 %-ιger Salzsaure in 5 ml 50 %-ιgem Ethanol versetzt Man erhitzt das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter
Ruckfluß und filtriert danach heiß ab Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt Man erhalt 1,2 g (55 % der Theorie) 5-[4-(4-Amιnophenoxy)]phenylacetylamino-4- chlor-3-methyl-ιsothιazol vom Schmelzpunkt 226°C
Beispiel A-2
Figure imgf000051_0002
(Verfahren b)
0,78 g (1,9 mmol) 5-[4-(4-Amιnophenoxy)]phenylacetylamιno-4-chlor-3-methyl-iso- thiazol (Beispiel 1) werden in 20 ml Dichlormethan gelost und mit 0,3 g (3,8 mmol)
Pyridin versetzt Anschließend werden unter Ruhren 0,25 g (2, 1 mmol) Pivalinsaurechlorid in 2 ml Dichlormethan zugetropft und das Reaktionsgemisch 18 Stunden bei 25°C gerührt Die Reaktionslosung wird dann nacheinander mit Wasser und 10 %- iger Salzsaure gewaschen, getrocknet und eingeengt Man erhalt 0,8 g (80 % der Theorie) 5-[4-(4-t-Butyl-carbonylamιnophenoxy)]phenyl- acetylamιno-4-chlor-3-methyl-ιsothιazol mit einem logP (pH 4,5) = 3 29 Beispiel A-3
Figure imgf000052_0001
(Verfahren b)
Zu 0,78 g (1,9 mmol) 5-[4-(4-Aminophenoxy)]phenylacetylamino-4-chlor-3-methyl- isothiazol (Beispiel 1) in 10 ml Aceton werden zunächst 0,32 g (3,8 mmol) Natrium- hydrogencarbonat gegeben und anschließend 2, 1 ml (2, 1 mmol) einer 1 molaren Losung von Isopropylchloroformiat in Toluol zugetropft Man laßt das Reaktionsgemisch 18 Stunden bei 25°C rühren, engt ein, nimmt den Ruckstand in Wasser auf, filtriert ab und trocknet.
Man erhalt 0,6 g (69 % der Theorie) 5-[4-(4-Isopropyloxycarbonylaminophen- oxy)]phenylacetylamino-4-chlor-3-methyl-isothiazol mit einem logP (pH 4,5) = 3 43
Analog zu den Herstellungsbeispielen A-l bis A-3 bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung werden die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten:
Tabelle A
Figure imgf000053_0001
*) logP = Dekadischer Logarithmus des n-Octanol/Wasser- Verteilerkoeffizienten, bestimmt durch HPLC-Analytik an reversed phase mit H2O/CH3CN Tabelle B
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000054_0002
Tabelle B (Fortsetzung)
Figure imgf000055_0001
") logP = Dekadischer Logarithmus des n-Octanol/Wasser- Verteilerkoeffizienten, bestimmt durch HPLC-Analytik an reversed phase mit H2O/CH3CN
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Nephotettix-Test
Losungsmittel 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator' 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Grünen Reiszikade (Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß alle Zikaden abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Zikaden abgetötet wurden
Bei diesem Test bewirken z B die Verbindungen der Herstellungsbeispiele A-l, A-2, A-4, A-5, A-6, A-9 und A-l l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0, 1 % jeweils eine Abtotung von 100 % nach 6 Tagen
Beispiel B
Phaedon-Larven-Test
Losungsmittel 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator 1 Gewichtstell Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration
Kohlblatter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkafer-Larven (Phaedon cochleaπae) besetzt, solange die Blatter noch feucht sind
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Kafer-Larven abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Kafer-Larven abgetötet wurden
Bei diesem Test bewirken z B die Verbindungen der Herstellungsbeispiele A-l, A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10 und A-l 1 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0, 1 % jeweils eine Abtotung von 100 % nach 7 Tagen
Beispiel C
Spodoptera frugiperda-Test
Losungsmittel 7 Gewichtstelle Dimethylformamid
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration
Kohlblatter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodop- tera frugiperda) besetzt, solange die Blatter noch feucht sind
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden
Bei diesem Test bewirken z B die Verbindungen der Herstellungsbeispiele A-l, A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-9, A-10 und A-l l bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0, 1 % jeweils eine Abtotung von 100 % nach 7 Tagen
Beispiel D
Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Losungsmittel 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschten Konzentrationen
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaπs), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinn- milbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der ge- wünschten Konzentration getaucht
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden
Bei diesem Test bewirkt z B bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,01 % die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel A-10 eine Abtotung von 95 % und die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel A- 1 1 eine Abtotung von 100 %, jeweils nach 7 Tagen
Beispiel E
Plasmopara-Test (Rebe) / protektiv
Losungsmittel 47 Gewichtstelle Aceton
Emulgator 3 Gewichtstelle Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Losungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmo- para viticola inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Inkubationskabine bei ca
20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im Gewachshaus bei ca 21°C und ca 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Inkubationskabine gestellt
6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung Dabei bedeutet 0 % ein
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird
Bei diesem Test zeigen z B bei einer beispielhaften Aufwandmenge von 100 g/ha die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel A-6 einen Wirkungsgrad von 94 % und die
Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel A-10 einen Wirkungsgrad von 99 % Beispiel F
Pyricularia-Test (Reis) / protektiv
Losungsmittel. 2,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator- 0,06 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte
Konzentration
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewachshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung Dabei bedeutet 0 % ein Wir- kungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von
100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird
Bei diesem Test zeigen z.B. bei einer beispielhaften Aufwandmenge von 750 g/ha die Verbindungen gemäß der Herstellungsbeispiele A-7, A-8 und A-10 einen Wirkungs- grad von jeweils 90 % und die Verbindungen gemäß der Herstellungsbeispiele A-9 und A-l 1 einen Wirkungsgrad von jeweils 100 % Beispiel G
Blowfly-Larven-Tes t/Entwicklungshemmende Wirkung
Testtiere Lucilia cuprina-Larven
Losungsmittel: Dimethylsulfoxid
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelost, geringere Konzentrationen werden durch verdünnen mit destilliertem Wasser hergestellt.
Etwa 20 Lucilia cuprina-Larven werden in ein Testrohrchen gebracht, welches ca 1 cm^ Pferdefleisch und 0,5 ml der zu testenden Wirkstoffzubereitung enthalt Nach 24 Stunden und 48 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt Die Testrohrchen werden in Becher mit Sand-bedecktem Boden überführt Nach weiteren 2 Tagen werden die Testrohrchen entfernt und die Puppen ausgezahlt
Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird nach der Zahl der geschlupften Fliegen nach 1,5-facher Entwicklungsdauer einer unbehandelten Kontrolle beurteilt Dabei bedeutet 100 %, daß keine Fliegen geschlupft sind, 0 % bedeutet, daß alle Fliegen normal geschlupft sind
Bei diesem Test zeigen z B die Verbindungen der Herstellungsbeispiele A-9 und A-10 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 100 μg jeweils eine 100 %- ige Wirkung.
Beispiel H
Test mit Boophilus icroplus resistent/SP-resistenter Parkhurst-Stamm
Testtiere adulte gezogene Weibchen
Lösungsmittel Dimethylsulfoxid
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelost, geringere Konzentrationen werden durch verdünnen mit dem gleichen Losungsmittel hergestellt
Der Test wird in 5-fach-Bestimmung durchgeführt. 1 μl der Losungen wird in das Abdomen injiziert, die Tiere in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt Die Wirkung wird über die Hemmung der Eiablage bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß keine Zecke gelegt hat
Bei diesem Test zeigen z B die Verbindungen der Herstellungsbeispiele A-9 und A-10 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 20 μg jeweils eine 100 %- ige Wirkung

Claims

Patentansprüche
Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000064_0001
in welcher
Het für einen der Heterocyclen
steht, wobei
Figure imgf000064_0002
R1 für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkoxy, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Alkoxy- carbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylthio, Halogenalkylthio, Al- kylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl- sulfonyl oder Thiocarbamoyl steht oder
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesattigten oder ungesättigten 5- oder 6-glιedπgen carbocyc schen Ring stehen,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alk- oxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Arylsulfonyl oder Arylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 und -SO2R8 stehen, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbo- nylalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkyl- alkyl, Cycloalkoxyalkyl oder Cycloalkylthioalkyl; jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, Aryloxyalkyl oder Arylthioalkyl oder für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
X1 und X2 unabhängig voneinander für Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy oder Halogenalkyl stehen,
m und n unabhängig voneinander für 0, 1, 2 oder 3 stehen und
Y für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkenylen oder Alkylenoxy steht
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
Het für die Heterocyclen
Figure imgf000065_0001
steht, wobei R1 für Cj-C4- Alkyl, C C^Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- und Bromatomen, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4- alkyl, C1-C - Alkoxy, C C - Alkylthio oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4- Alkyl oder Halogen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Cj-C4- Alkoxy-carbonyl, C2-C -Alkenyloxy-carbonyl, Cι-C4-Alkyl- thio, C1-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, Cγ- C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C C4- Alkylsulfonyl, Cj-C4-Halogenalkylsulfo- nyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen oder für Thiocarbamoyl steht; oder
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten carbocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring, wobei als Substituenten Halogen, Cj-C4-Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl, Cι-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy, Nitro und Cyano in Frage kommen, stehen.
für Wasserstoff, Cp -Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C
C -Alkoxy-CrC4-alkyl, CrC4-Alkyl-carbonyl, CrC -Alkoxy-carb- onyl, C2-C4-Alkenyloxy-carbonyl, C C4- Alkylsulfonyl, jeweils gege- benenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Phenylring substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenylsulfonyl oder Benzyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, Cj-C4- Alkyl, C C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C C^Alkoxy, C C - Alkylthio, Cι-C2-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Choratome oder Cj-C2-Halogen- alkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome in Frage kommen, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cι-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes C3-C(5-Cycloalkyl steht.
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8 stehen, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Cj-C8-Alkyl, CrC8-Halo- genalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatomen, Cι-C -Alkoxy-Cj- C8-alkyI, CrC4-Alkylthio-CrC8-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyl- oxy-Cι-C8-alkyl, C1-C -Alkoxycarbonyl-C1-C8-alkyl; C2-C8- Alkenyl, C2-C -Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen; C2- C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen stehen; für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach (vorzugsweise einfach bis dreifach), gleich oder verschieden im Ring substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C3- C6-Cycloalkyloxy-Cj-C4-alkyl oder C3-C6-Cycloalkylthio-C1-
C4-alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Cj-C4- Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C]-C - Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C2-
C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Nitro oder Cyano in Frage kommen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach (vorzugsweise einfach bis dreifach), gleich oder verschieden im Ring substituiertes Phenyl, Phenyl-C C -alkyl, Phenoxy-Cj-C -alkyl oder Phenylthio-Cι-C4-alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4-AIkyl, Cι-C -Halogenalkyl mit
1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluoroder Chloratome, C1-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluoroder Chloratome, C]-C4- Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie
Fluor- oder Chloratomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogen- alkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy in Frage kommen, oder für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, bevorzugt aus der Reihe Stickstoff, Schwefel, und Sauerstoff, der gegebenenfalls auch CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, stehen. Beispielsweise seien ge- nannt:
Figure imgf000068_0001
NI-N . N-N . N-N \N-N /-= r=\ r= o s N N x N_y N^N — ' wobei jeweils als Substituenten
Figure imgf000069_0001
Halogen, Nitro, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC -Alkoxy, C]-C4-
Alkylthio, Cι-C4-HalogenaIkyl, C -Halogenalkoxy und C C4-Halogenalkylthio in Frage kommen Darüber hinaus können dafür geeignete Heterocyclen am Ringstickstoffatom gegebenenfalls durch einen Rest Z substituiert sein, wobei
Z für Cj-C4- Alkyl (wie insbesondere Methyl oder Ethyl), Cι-C4-Alkylcarbonyl (wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl), oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C]-C4- Alkyl (wie insbesondere Methyl oder Ethyl) Halogen (wie insbesondere Fluor oder Chlor), C1-C4-Halogen- alkyl (wie insbesondere Trifluormethyl), Cj-C4-Alkoxy
(wie insbesondere Methoxy), und C C -Halogenalkoxy (wie insbesondere Trifluormethoxy) substituiertes Phe- nylsulfonyl steht
Unter dafür geeigneten Heterocyclen sind dabei stickstoffhaltige Heterocyclen zu verstehen, in denen mindestens ein Ringstickstoff keine Doppelbindung tragt und damit für eine Substitution zur Verfügung steht
X1 und X2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Cι~C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Cj^-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen stehen
m und n stehen unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 Y für CrC6-Alkylen, CrC6-Hydroxyalkylen, CrC4-Alkoxy-CrC6- alkylen, C1-C4-Alkylcarbonyloxy-C1-C6-alkylen, Cyano- C Cß-alky- len, C1-C4-Halogenalkylen mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome; gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkylen, für C2-C4-Alkenylen oder C ^4- Alkylenoxy steht
Halogen für F, Cl, Br, I, insbesondere für F, Cl, Br und besonders hervorgehoben für F und Cl steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Het für einen der Heterocyclen
Figure imgf000070_0001
steht, wobei
R1 für Methyl, Ethyl. n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, CH2C1, CH2Br, CHC1CH3, Methoxy, Ethoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl; Methylthiomethyl, Methylthio oder Cyclopropyl steht.
R2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, n-Prop- oxycarbonyl; Allyloxycarbonyl, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl oder CSNH2 steht, oder
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituierten carbocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring stehen, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Nitro und Cyano in Frage kommen.
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, n-Butoxymethyl; Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Methylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden im Phenylring durch Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Benzyl, oder für Cyclopropyl steht.
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8 stehen, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Cι-C8-Alkyl, CpC^Halo- genalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatomen, C1-C2-Alkoxy-C1- C4-alkyl, C1-C2-Alkylthio-C1-C4-alkyl, CrC4-Alkylcarbonyl- oxy-C C -alkyl, Cι-C2-Alkoxycarbonyl-Cj-C4-alkyl, C2-C - Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkinyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Ring substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- CycloaIkyl-CrC2-alkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy-CrC2-alkyl und C3-C6-Cycloalkylthio-C1-C2-alkyl, wobei als Substituenten je- weils Halogen, C C - Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C C^Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, Nitro oder Cyano in Frage kommen, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Ring substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C2-alkyl,
Phenoxy-Cι-C2-alkyl oder Phenylthio-Cι-C2-alkyl, wobei als Substituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C2-Alkyl, Cj- C2-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C C2-Alkoxy, Cγ- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratome, C]-C2- Alkylthio, Cj-C2-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, C2-C4- Alkenyl, C2-C -Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- oder Chloratomen, sowie Cj-C^Alkoxycarbonyl oder C1-C2-Alkylcarbonyloxy in Frage kommen oder für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten Heterocyclen:
Figure imgf000072_0001
N * N wobei jeweils als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy; Methylthio; -CF3, -CHF2, -OCF3 und -OCHF2 in Frage kommen, stehen,
wobei
Z für C C4- Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl;
Cι-C4-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C C4- Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C1-C4-Halogen- alkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C C - Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und Cι-C4-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluormethoxy substituiertes Phenyl- sulfonyl steht.
X1 und X2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl stehen.
m und n unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2, insbesondere für 0 oder 1 stehen.
Y für einen der Reste -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(C2H5)-, -CH(n-C3H7)-,
-CH(i-C3H7)-, -CH2CH2-, -CH(OH)-, -CH(OCH3)-,
-CH(O-CO-CH3)-, -CH(CN)-, -CHF-, -CHC1-, -CH(-<3 )-, -CH=CH- oder -CH2O- steht.
erbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Het für einen der Heterocyclen
Figure imgf000074_0001
steht.
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; CH2C1, CH2Br, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Cyclo- propyl steht.
R2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methyl- sulfonyl steht; oder
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Nitro oder Cyano substituierten 6-gliedrigen carbocyclischen Ring stehen.
R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxy- carbonyl, Allyloxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl steht.
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für die Reste -COR6, -COOR7 oder -SO2R8 stehen, wobei
R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-Pentyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-
Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl; für 2-Propenyl, 1-Propenyl, 2-Propinyl; für Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluor- ethyl; für Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom oder 2,2- Dichlorvinyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo- hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- methyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Methylcarbonyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschiedenen substituierten Heterocyclus aus der Reihe 1-Furyl, 2-Furyl, 1-Thienyl, 2-Thienyl, l,3-Oxazol-2-yl; 1,3- Oxazol-4-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, l,2-Oxazol-3- yl, l,2-Oxazol-4-yl, 1 ,2-Oxazol-5-yl, l,2-Thiazol-3-yl, 1,2- Thiazol-4-yl, l,
2-Thiazol-5-yl,
3-Pyrazolyl,
4-Pyrazolyl,
5- Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl steht, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl in Frage kommen, stehen
X1 und X2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Cyano, Methyl oder Trifluormethyl stehen
m und n unabhängig voneinander für 0 oder 1, insbesondere für 0 stehen
Y für -CH2-, -CH(CH3)- oder -CH2O-, insbesondere für -CH2- oder -CH(CH3)- steht
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man a) Nitro-Derivate der Formel (II)
Figure imgf000076_0001
in welcher
Het, R3, X1, X2, Y, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit unedlen Metallen in saurer Lösung oder durch katalytische Hydrierung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels reduziert und
b) gegebenenfalls die so erhaltenen Amino-Derivate der Formel (1-1)
in welcher
Het, R3, X1, X2, Y, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
4-1 G " R (in), in welcher
R4"1 für die Bedeutungen von R4, ausgenommen Wasserstoff, steht und
G für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
c) Aminoheterocyclen der Formel (IV)
Het - H
N ' (IV),
R°
in welcher
Het und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000077_0001
in welcher
G, R4"1, R5, X1, X2, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
6. Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000078_0001
in welcher
G, R5, X1, X2, Y, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
R4"1 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung von R4 mit Ausnahme von Wasserstoff hat.
7. Verbindungen der Formel (VI)
Figure imgf000078_0002
in welcher
R5, X1, X2, Y, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
R4_1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung von R4 mit Ausnahme von
Wasserstoff hat. Schädlingsbekämpfungsmittel oder füngizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schad- linge bzw Pilze und/oder ihren Lebensraum einwirken laßt
Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und füngiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln ver- mischt
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