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WO2001066069A1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition Download PDF

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Publication number
WO2001066069A1
WO2001066069A1 PCT/FR2001/000645 FR0100645W WO0166069A1 WO 2001066069 A1 WO2001066069 A1 WO 2001066069A1 FR 0100645 W FR0100645 W FR 0100645W WO 0166069 A1 WO0166069 A1 WO 0166069A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
paraphenylenediamine
amino
methyl
bis
radical
Prior art date
Application number
PCT/FR2001/000645
Other languages
English (en)
Inventor
Gérard Lang
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Priority to AU2001240769A priority Critical patent/AU2001240769A1/en
Priority to EP01911847A priority patent/EP1263398A1/fr
Priority to JP2001564722A priority patent/JP2003528054A/ja
Priority to BR0109179-4A priority patent/BR0109179A/pt
Priority to US10/363,147 priority patent/US20040088798A1/en
Priority to CA002400459A priority patent/CA2400459A1/fr
Publication of WO2001066069A1 publication Critical patent/WO2001066069A1/fr

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Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidation base chosen from certain derivatives. substituted paraphenylenediamine and their addition salts with an acid and at least one particular polymer, as well as the dyeing process using this composition.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or para-aminophenols, heterocyclic bases, generally called bases of oxidation.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover gray hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain differences in weakest coloration possible throughout the same keratin fiber, which can be sensitized differently (ie damaged) between its tip and its root.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing, as dye precursors. oxidation of substituted paraphenylenediamine derivatives.
  • the colorings obtained by using these compositions are not always powerful enough, chromatic or resistant to the various aggressions that the hair can undergo.
  • oxidation dyes capable of leading to colorations with varied, chromatic, powerful, aesthetic, not very selective shades and resistant well to the various aggressions that may be subjected the fibers, by combining at least one oxidation base chosen from certain derivatives of paraphenylenediamine of formula (I) defined below and their addition salts with an acid and at least one polymer chosen from those of formulas below defined.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing:
  • Ri and R 2 can take one of the following meanings i) to v):
  • R and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl, aryl radical or a heterocycle; or iii) R ⁇ represents an alkyl or aryl radical or a heterocycle and R 2 represents an alkylene radical - (CH 2 ) m - in which m is an integer equal to 2 or 3, said alkylene radical forming a ring together with nitrogen atom, the carbon atom of the benzene ring carrying the nitrogen atom and one of the two carbon atoms of the benzene ring which are adjacent to it, it being understood that when R 1 is an alkyl or aryl radical, then either Ri or said alkylene radical is substituted by a radical containing at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom; v) R ⁇ represents a radical - (CH 2 CH 2 O) p R
  • R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a cyano, nitro, hydroxyl, carboxyl, sulfo, alkoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, ureido, sulfamylamino, mono- or di-alkylsulfamylamino, alkylthio radical , arylthio, alkoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyl, mono- or di-alkylcarbamylsulfamyle, sulfonyl, alkoxycarbonyl, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- or di-alkylcarbamyloxy, silyl, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imonyl mercuryyl, acylcarbonyl a heterocycle, a heterocycle linked to the benzene ring of formula (
  • said alkyl radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic and be substituted by one or more radicals and then represent a mono or polyhydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl radical optionally substituted on the nitrogen atom, carboxyalkyl , alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, or haloalkyle; said alkoxy radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic; said aryl radicals containing from 6 to 26 carbon atoms and which can be substituted by one or more radicals chosen from alkyl, substituted alkyl or alkoxy radicals; the heterocycles being mono or polycyclic, each cycle comprising 3, 4, 5 or 6 members and possibly containing one or more heteroatoms, it being understood
  • - n is an integer between 0 and 4; it being understood that when n is greater than 1, then the radicals R3 can be identical or different and form between them a saturated or unsaturated ring with 3, 4, 5, or 6 links;
  • R6- R 7 and R 8- identical or different represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or else R5, RQ, Ry and Rs, together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen or else R5, RQ, R7 and Rs represent a linear or branched C-
  • and B-] represent polymethylenic groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid
  • A-j, R5 and R7 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; moreover if A-
  • B1 can also denote a group - (CH2) n-CO-T-OC- (CH2) n- in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and T denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas:
  • Xl " is an anion derived from a mineral or organic acid and preferably chlorine or bromine;
  • D is zero or denotes a group - (CH2) q-CO- in which q is zero or equal to an integer between 1 and 34,
  • CH 2 -CH 2 -, X2 denotes an anion derived from a mineral or organic acid, preferably a halogen atom.
  • the addition salts with an acid of the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) which can be used in the dye compositions according to the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.
  • the dye composition in accordance with the invention leads after mixing with an oxidizing composition, to colorings in various shades, chromatic, powerful, aesthetic, having a low selectivity and excellent resistance properties both to -vis atmospheric agents such as light and bad weather and vis-à-vis perspiration and different treatments that can undergo the hair.
  • a ready-to-use composition for the oxidation dyeing of keratin fibers which comprises, in a medium suitable for dyeing, at least one substituted derivative of paraphenylenediamine of formula (I), at least one polymer chosen from (i) amphoteric polymers, (ii) cationic polymers containing recurring units of structures (II) or (III) defined above and (iii) polymers different from the previous ones comprising at least one fatty chain , and at least one oxidizing agent.
  • ready-to-use composition is meant within the meaning of the present invention, any composition intended to be applied immediately to keratin fibers.
  • the invention also relates to a process for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, consisting in applying to the fibers a coloring composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one substituted para-phenylenediamine derivative of formula (I) in combination with at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of formula (II) or (III) or amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain, the color being revealed at alkaline, neutral or acidic pH, using a composition containing at least one oxidizing agent, which is mixed just at the time of use with the coloring composition or which is applied sequentially without intermediate rinsing.
  • a coloring composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one substituted para-phenylenediamine derivative of formula (I) in combination with at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of
  • the invention also relates to dyeing devices with several compartments or "kits" for the oxidation dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair.
  • a device comprises at least one compartment containing at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I) in combination with at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of formula (II) or (III) or polymers different from the previous ones having at least one fatty chain, and a second compartment contains an oxidizing agent.
  • Another device comprises at least one compartment containing at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I) in combination or not with at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of formula (II) or (III ) or the amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain, and a second compartment contains an oxidizing agent in association with at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of formula (II) or (III) or amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain.
  • a last device comprises at least one compartment containing at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I), at least one other compartment comprising at least one polymer chosen from amphoteric polymers, cationic polymers with recurring units of formula (II) or (III) or amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain, and at least one other compartment containing an oxidizing agent.
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical; or iv) R !
  • Ri and R 2 form, together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5, 6 or 7-membered heterocycle, said heterocycle being substituted by at least one radical containing at least one carbon atom, or nitrogen, or oxygen, not located in the meta position relative to the nitrogen atom of the heterocycle;
  • R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a heterocycle,
  • - n is an integer equal to 0, 1 or 2;
  • Ri and R 2 form a pyrrolidine heterocycle.
  • the para-phenylenediamine derivative (s) of formula (I) used as oxidation base in the dye composition according to the invention are present in concentrations varying from 0.0001 to 20%, preferably from 0.001 to 15% and even more particularly from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Cationic polymers are present in concentrations varying from 0.0001 to 20%, preferably from 0.001 to 15% and even more particularly from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the cationic polymers with recurring units of formula (II) preferably have a number-average molecular mass generally between 1000 and 100,000.
  • R14, R15, RQ and Ri7 t which are identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are whole numbers varying from 2 to 20 approximately and, X3 ′′ is an anion derived from a mineral or organic acid. More particularly, it is still preferred to use the polymer with units of formula (IV) in which Ru, R 15 , R 16 , R 17 denote the methyl radical, n and p are respectively equal to 6 and 3 and X3 "is equal to CI-; this polymer is called
  • the cationic polymers with recurring units of formula (III) are described in particular in patent application EP-A-122 324 and can be prepared according to the methods described in US patents No. 4,157,388, 4,390,689, 4,702,906 , 4,719,282.
  • these polymers it is preferred according to the invention to use more particularly those consisting of recurring units corresponding to the following formula (V): - [-N + (CH 3 ) 2 - (CH 2 ) r - H— CO - O - NH - (CH 2 ) r - N + (CH 3 ) 2 - ⁇ CH 2 ) 2 - O - ⁇ CH 2 ) 2 -] - 2 X " (V)
  • D may be zero or may represent a group - (CH2) q - CO - in which q denotes a number equal to 4 or 7, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid, and preferably of molecular mass measured by Carbon 13 NMR less than 100,000.
  • cationic polymers of formula (V) more particularly preferred are those for which: a) D represents a group - (CH2 - CO -, X denotes a chlorine atom, the molecular mass measured by NMR of Carbon 13 (NMR ⁇ C) being approximately 5600; a polymer of this type is offered by the company MIRANOL under the name of MIRAPOL-AD1, b) D represents a group - (CH2) 7 - CO -, X denotes a chlorine atom, the molecular mass measured by Carbon 13 NMR (C NMR) being approximately 8100; a polymer of this type is offered by the company MIRANOL under the name of MIRAPOL-AZ1, c) D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular mass measured by NMR of Carbon 13, (RMN1 3 C) being about 25,500; a polymer of this type is sold by the company MIRANOL under the name MIRAPOL-A15, d)
  • the cationic polymer (s) can represent from 0.01 to 10% by weight approximately of the total weight of the composition, preferably from 0.05 to 5% and more preferably still from 0.1 to 3%.
  • amphoteric polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from polymers comprising K and M units distributed statistically in the polymer chain, where K denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and M denotes a unit deriving from an acid monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups, or else K and M may denote groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or of sulphobetaines; K and M can also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group linked via a hydrocarbon radical, or although K and M form part of a chain of a polymer with an ethylene ⁇ , ⁇ -dicarboxylic unit, one of the carboxylic groups of which has been caused to react with a polyamine comprising one or more primary or
  • amphoteric polymers are chosen from the following polymers:
  • the substituted vinyl compound containing at least one basic atom can also be a dialkyldiallylammonium salt such as dimethyldiallylammonium chloride.
  • the copolymers of acrylic acid and of the latter monomer are offered under the names MERQUAT 280, MERQUAT 295 and MERQUAT PLUS 3330 by the company CALGON.
  • Polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen with an alkyl radical, b) from at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reagents, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
  • the N-substituted acrylamides or methacrylamides more particularly preferred according to the invention are the groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tertiobutyl-acrylamide, N-tertiooctyl-acrylamide , N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.
  • the acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.
  • the preferred basic comonomers are aminoethyl, butyl aminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates.
  • Copolymers are particularly used, the name CTFA (4th Ed., 1991) being Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH.
  • Ri8 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, from a mono or dicarboxylic acid with ethylene double bond, from an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical deriving from the addition of any one of said acids with a primary bis or secondary bis amine
  • Z denotes a radical of a bis-primary, mono or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical
  • the saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic, terephthalic acid, ethylenic double bond such as for example acrylic, methacrylic, itaconic acids.
  • the alkane sultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
  • R23 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group
  • y and z represent an integer from 1 to 3
  • R-jg and R20 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom
  • R21 and R22 represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the carbon atoms in R21 and R22 does not exceed 10.
  • the polymers comprising such units may also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • the copolymer of butyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
  • R 2 represents a radical of formula:
  • R32 represents a hydrogen atom, a CH3O radical
  • phenyl, R28 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl
  • R29 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl
  • R30 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula: -R3i- (R2g) 2, R31 representing a group -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, R29 having the meanings mentioned above, thus than the higher counterparts of these radicals and containing up to 6 carbon atoms,
  • r is such that the molecular weight is between 500 and 6,000,000 and preferably between 1,000 and 1,000,000.
  • E or E' denote the same or different symbol
  • E or E' denote a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical comprising up to 7 carbon atoms in the main chain which are unsubstituted or substituted by hydroxyl groups and which may additionally contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine groups, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane; b) polymers of formula:
  • ⁇ and X denotes the symbol E or E 'and at least once E';
  • E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and comprising a or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily having one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloracetic acid or sodium chloracetate.
  • amphoteric polymers which are particularly preferred according to the invention are those of the family (1).
  • the amphoteric polymer (s) can represent from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, and even more preferably from 0.1% to 3% by weight , of the total weight of the composition.
  • Fat chain amphiphilic polymers
  • the polymers different from the preceding ones are amphiphilic and comprise at least one fatty chain; they are also called associative polymers; they can be of the nonionic, anionic or cationic type.
  • amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain and of anionic type
  • amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain and of anionic type
  • R denotes H or CH 3
  • B denotes the ethyleneoxy radical
  • n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100
  • R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and more particularly still from 12 to 18 carbon atoms.
  • a unit of formula (XV) more particularly preferred is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl radical (C ⁇ 8 ).
  • Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared, according to an emulsion polymerization process, in patent EP-0 216 479.
  • the polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) are particularly preferred according to the invention.
  • a crosslinking agent which is a well-copolymerizable polyethylene unsaturated monomer known, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ether (Steareth 10), in particular those sold by the company ALLIED COLLOIDS under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90 which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type corresponds to the monomer of formula (XVI) below:
  • Ri denotes H or CH 3 or C 2 H 5 , that is to say acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and of which the hydrophobic unit of alkyl ester type (C10- C 30 ) of unsaturated carboxylic acid corresponds to the monomer of formula (XVII) below:
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C1 0 -C 30 alkyl radical, and preferably C ⁇ 2 -C 22 .
  • Alkyl esters (C10-C 30 ) of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
  • Anionic polymers of this type are for example described and prepared, according to US Patents 3,915,921 and 4,509,949. Among this type of anionic polymers with a fatty chain, use will be made more particularly of polymers formed from a mixture of monomers comprising:
  • crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis- acrylamide.
  • anionic polymers with a fatty chain use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C 1 -C 30 alkyl acrylate ( hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of crosslinkable polymerizable monomer, or else those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C10 alkyl acrylate -C 30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinkable polymerizable monomer such as those described above.
  • a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate ethoxylated behenyl alcohol (40OE) terpolymer in 25% aqueous dispersion.
  • a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate
  • a monoethylenically unsaturated monoisocyanate such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate ethoxylated behenyl alcohol (40OE) terpol
  • V - (V) copolymers comprising, among their monomers, an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and of an oxyalkylenated fatty alcohol (C8-C30).
  • these compounds also comprise, as monomer, an ester of ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of C1- alcohol
  • ACULYN 22 sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer.
  • amphiphilic polymers with a fatty chain and of nonionic type used according to the invention, are preferably chosen from:
  • celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain we can cite as an example:
  • alkyl groups modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups, or their mixtures, and in which the alkyl groups are preferably C 8 -C 22 , such as the product NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C ⁇ 6 alkyls) sold by the company AQUALON, or the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company
  • BEROL NOBEL those modified with polyalkylene glycol ether groups of alkyl phenol, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company AMERCHOL.
  • hydroxypropylguars modified by groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C 22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI, the products RE210-18 (C 14 alkyl chain) and RE205 -1 (C 20 alkyl chain) sold by the company RHONE POULENC.
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
  • polymers with an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain such as the PURE THIX compounds offered by the company SUD-CHEMIE.
  • polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic blocks of a nature most often polyoxyethylenated and hydrophobic sequences which can be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains being able to be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block.
  • the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polyether polyurethanes can be multiblock in particular in the form of a triblock.
  • the hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with a hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers can also be in grafts or in a star.
  • the nonionic fatty chain polyurethane polyethers can be triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups.
  • Non-ionic polyether polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
  • nonionic fatty-chain polyurethane polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds.
  • non-ionic polyether polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate 205 with urea function sold by the company RHEOX or Rheolates 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184, Aculyn or Acrysol 44 and Aculyn or Acrysol 46 from the company ROHM & HAAS
  • ACULYN 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%);
  • ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180
  • the product DW 1206B from ROHM & HAAS with a C 20 alkyl chain and a urethane bond, offered at 20% dry matter in water, can also be used. It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in a hydroalcoholic medium.
  • such polymers that may be mentioned are Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by the company RHEOX.
  • polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993j.
  • amphiphilic polymers of cationic type comprising at least one fatty chain used in the present invention are preferably chosen from quaternized cellulose derivatives and polyacrylates with non-cyclic amino side groups.
  • the quaternized cellulose derivatives are, in particular,
  • - quaternized celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
  • - quaternized hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.
  • the alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • C 8 -C 3 fatty chain quaternized alkyl hydroxyethyl celluloses examples include the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C ⁇ 8 alkyl) sold by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C 2 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) sold by the company CRODA.
  • QUATRISOFT LM 200 examples include QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C ⁇ 8 alkyl) sold by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C 2 alkyl)
  • polyacrylates containing amino side chains mention may be made of polymers 8781-121B or 9492-103 offered by the company National Starch.
  • an amphiphilic polymer of nonionic or cationic type comprising at least one fatty chain.
  • the amphiphilic polymer or polymers comprising at least one fatty chain can represent approximately 0.01 to 10% by weight of the total weight of the composition. Preferably, this amount varies from about 0.1 to 5% by weight.
  • the compositions of the invention contain at least one coupler.
  • couplers mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, benzimidazole derivatives, benzomorpholine derivatives, sesamol derivatives, pyridine, pyrimidine and pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino-2-methyl-phenol, 3-amino-phenol, 1, 3-dihydroxy -benzene, 1, 3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzene, 2,4-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) -benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) -1-methoxy-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, sesamol, 1-amino-2- methoxy-4,5-methylenedioxy-benzene, ⁇ -naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methyl-indole, 6- hydroxy-indo
  • the coupler (s) may be present in the said composition according to the invention at a concentration of between 0.0001 and 15% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition according to the invention may, in addition, contain at least one additional oxidation base different from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) and / or at least one direct dye.
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-hydroxyethyl-paraphenylenediamine, 1-N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine
  • para-aminophenols such as 3-methyl-4-aminophenol and 4-aminophenol
  • orthophenylenes diamines orthoaminophenols
  • double bases heterocyclic bases
  • pyrimidines such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine or as pyrazoles
  • pyrazoles such as 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diamino-pyrazole.
  • the additional oxidation base (s) may be present at a concentration of between 0.0001 and 15% by weight relative to the total weight of said composition.
  • the medium of the composition suitable for dyeing is preferably an aqueous medium consisting of water and may advantageously contain cosmetically acceptable organic solvents, including more particularly alcohols such as ethyl alcohol, alcohol isopropyl, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers of ethylene glycol, propylene glycol or its ethers such as, for example, monomethyl ether of propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol as well as the alkyl ethers of diethylene glycol such as, for example, the monoethyl ether or the monobutyl ether of diethylene glycol.
  • the solvents can then be present in concentrations of between approximately 1 and 40% and, preferably, between approximately 5 and 30% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may also contain an effective amount of other agents, also known previously in oxidation dyeing, such as various usual adjuvants such as sequestrants such as EDTA and etidronic acid, UV filters, waxes, volatile or non-volatile silicones, cyclic or linear or branched, organomodified (in particular by amino groups) or not, preservatives, ceramides, pseudoceramides, vegetable, mineral or synthetic oils, vitamins or provitamins such as panthenol, opacifiers, thickening agents such as crosslinked polyacrylic acids or hydroxyalkylcelluloses etc ...
  • agents also known previously in oxidation dyeing, such as various usual adjuvants such as sequestrants such as EDTA and etidronic acid, UV filters, waxes, volatile or non-volatile silicones, cyclic or linear or branched, organomodified (in particular by amino groups) or not, preservatives, ceramides, pseudoceramide
  • Said composition can also contain reducing or antioxidant agents. These can be chosen in particular from sodium sulfite, thioglycolic acid, thiolactic acid, sodium bisulfite, dehydroascorbic acid, hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, ter-butyl- hydroquinone and homogentisic acid, and they are then generally present in amounts ranging from approximately 0.05 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention may also contain one or more fatty alcohols, these fatty alcohols being introduced in pure form or as a mixture. Mention may be made among them more particularly of lauric, cetyl, stearyl and oleic alcohols and their mixtures. These fatty alcohols can represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the composition.
  • the composition of the invention contains at least one nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant in a proportion ranging from about 0.1 to 20% by weight.
  • said composition contains at least one nonionic surfactant.
  • composition according to the invention can also contain a cationic polymer different from those of formulas (II) or (III) according to the present invention, in a proportion ranging from approximately 0.01 to 10% by weight.
  • the oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, bromates or ferricyanides of alkali metals, persalts such as perborates and persulfates.
  • the use of hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • This oxidizing agent is advantageously constituted by a solution of hydrogen peroxide, the titer of which can vary, more particularly, from approximately 1 to 40 volumes, and even more preferably from approximately 5 to 40. It is also possible to use as an agent oxidizing one or more redox enzymes such as 4-electron oxidoreductases (such as laccases), peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), where appropriate in the presence of their respective donor or cofactor.
  • the pH of the coloring composition or of the ready-to-use composition applied to the keratin fibers is generally between the values 4 and 12 It is preferably between 6 and 11, and can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents well known from the state of the art in dyeing keratin fibers.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, hydroxyalkylamines and ethylenediamines oxyethylenated and / or oxypropylenes, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (XVIII) below:
  • RR 4 in which, W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a CC 4 alkyl radical;
  • Ri, R 2 , R 3 and R 4 identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in CC or hydroxyalkyl in C ⁇ -C.
  • the acidifying agents are conventionally, for example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, or acids sulfonic.
  • the dye composition in accordance with the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, powders, creams, gels, optionally pressurized, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and especially human hair.
  • the dyeing process according to the invention preferably consists in applying the ready-to-use composition, produced extemporaneously at the time of use, from the coloring composition according to the invention and the oxidizing composition described above. , on the dry or wet keratin fibers, and to let it act for a pause time varying, preferably, from 1 to 60 minutes approximately, and more preferably from 10 to 45 minutes approximately, rinsing the fibers, then optionally wash with shampoo, then rinse again, and dry them.
  • MA * stands for Active Matter At the time of use, each of the 4 dye compositions described above was mixed weight for weight with a 20 volume hydrogen peroxide solution (6% by weight).
  • the mixtures thus produced were applied for 30 minutes to locks of permanent natural gray hair containing 90% white hairs.
  • the locks were then rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.
  • the hair was dyed in all four cases in a deep blue shade.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide, et au moins un polymère particulier choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de structure donnée, ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN ŒUVRE CETTE COMPOSITION
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide et au moins un polymère particulier, ainsi que le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les metadiamines aromatiques, les méta- aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet JP-11-158046, JP-11-158047 et JP-11-158048 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de précurseurs de colorants d'oxydation des dérivés substitués de paraphénylènediamine. Cependant, les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces compositions ne sont pas toujours assez puissantes, chromatiques ou résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures d'oxydation, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés de la paraphénylènediamine de formule (I) définie ci-après et leurs sels d'addition avec un acide et au moins un polymère choisi parmi ceux de formules ci-après définies.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- (A) au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle :
Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) R et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; v)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R4 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) R et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, ou de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di- alkylcarbamylsulfamyle, suifonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d' hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ;
- n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ; 3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) Ri et R2 forment un cycle différent de pipérazine et diazacycloheptane ;
- (B) au moins un polymère choisi parmi : -(i)les polymères amphoteres,
-(ii)les polymères cationiques contenant des motifs récurrents de structures (II) ou (III) suivantes, et,
-(iii)les polymères différents des précédents qui sont amphiphiles et comportent au moins une chaîne grasse, -Formule (II) :
R5 R7
1 1
— N+ -A1 -N+- B1 (il)
I | I I
Re Rs xj dans laquelle :
R5. R6- R7 et R8- identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R5, RQ, Ry et Rs, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R5, RQ, R7 et Rs représentent un radical alkyle en C-|-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R13-D ou -CO-NH-R13-D où R13 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
A«| et B-] représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X-| désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A-j , R5 et R7 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A-| désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-T-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et T désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique, ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; X-l" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique et de préférence le chlore ou le brome;
-Formule (III)
A —
Figure imgf000008_0001
dans laquelle :
Rg, R-|o> R11 et R-|2> identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β- hydroxypropyle ou -CH2CH2 (OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Rg, R10. R11 et R12 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, D est nul ou désigne un groupement -(CH2)q-CO- dans lequel q est nul ou égal à un nombre entier compris entre 1 et 34, A désigne le radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-
CH2-CH2- , X2" désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, de préférence un atome d'halogène.
Les sels d'addition avec un acide des dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales selon l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
La composition tinctoriale conforme à l'invention ainsi définie, conduit après mélange avec une composition oxydante, à des colorations dans des nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis-à-vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis-à-vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux.
Un autre objet de l'invention porte sur une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques qui comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I), au moins un polymère choisi parmi (i)les polymères amphoteres, (ii)les polymères cationiques contenant des motifs récurrents de structures (II) ou (III) ci-avant définies et (iii)les polymères différents des précédents comportant au moins une chaîne grasse, et au moins un agent oxydant. Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, toute composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques.
L'invention vise également un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres une composition colorante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphoteres, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide, à l'aide d'une composition contenant au moins un agent oxydant, qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition colorante ou qui est appliquée séquentiellement sans rinçage intermédiaire.
L'invention a également pour objet des dispositifs de teinture à plusieurs compartiments ou " kits " pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Un dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphoteres, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. Un autre dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association ou pas avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphoteres, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant en association avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphoteres, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse. Un dernier dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I), au moins un autre compartiment comportant au moins un polymère choisi parmi les polymères amphoteres, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, et au moins un autre compartiment contenant un agent oxydant.
Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon la présente invention, on préfère utiliser les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus dans laquelle :
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)R! représente un radical -(CH2CH20)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l' hétérocycle ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle,
- n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
Plus particulièrement selon l'invention, dans la formule (I), Ri et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
Parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) ci-dessus, on peut tout particul ièremer citer la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl ppaarraapphhéénnyyllèènneeddiiaammiinnee,, llaa 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"- diméthylpyrazolyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphénylènediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphénylènediamine , la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"- N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la
1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7amino-1-méthylindole, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide,
et dont on préfère encore plus particulièrement parmi eux :
la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut aussi tout particulièrement citer la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5- aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2- hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl- 6-isopropyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1 -carboxyméthyl-2,3,3- triméthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthylsulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy- hexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2, 2,3, 7-tétraméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 1-(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (mercaptoéthyl)-l ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)- 2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4,7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3'-hydroxypropyl)-4- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4,4- diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2- diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-( hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,7- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6- amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6- amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline-1-propylsuifonique, la 6- amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut encore tout particulièrement citer encore la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1- (4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'-phénylsulfonique), la 1-(4'-amino-3'-acétylaminophényl)- 3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyi pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2'",4'"-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1 -N-4'-hydroxybutyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- triméthylsilyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N- (méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- (2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-éthyl-1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphénylènediamine, la 1-N- propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-sulfinyl paraphénylènediamine, la 1- N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1- N,N-bis-(méthoxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthy)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide,
et dont on préfère plus particulièrement encore parmi eux :
la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphénylènediamine de formule (I) utilisés à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, sont présents dans des concentrations variant de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,001 à 15% et encore plus particulièrement de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Polymères cationiques
Les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ont de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français
2.320.330, 2.270.846, 2.316.271 , 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627,
4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
Selon l'invention, parmi ces polymères cationiques à motifs de formule (II), on utilise plus particulièrement ceux constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante:
Figure imgf000018_0001
dans laquelle R14, R15, R Q et Ri7t identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X3" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Plus particulièrement, on préfère encore utiliser le polymère à motifs de formule (IV) dans laquelle Ru, R15, R16, R17 désignent le radical méthyle, n et p sont respectivement égaux à 6 et 3 et X3" est égal à CI- ; ce polymère a pour nom
INCI : HEXADIMETHRINE CHLORIDE.
Les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (III) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. N° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. Parmi ces polymères, on préfère selon l'invention utiliser plus particulièrement ceux constitués de motifs récurrents répondant à la formule (V) suivante: — [-N+ (CH3)2 — (CH2)r— H— CO — O — NH — (CH2)r — N+ (CH3)2 — <CH2)2 — O -<CH2)2 -] — 2 X" (V)
dans laquelle r désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement — (CH2)q — CO — dans lequel q désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, et de préférence de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000.
Parmi les polymères cationiques de formule (V), on préfère plus particulièrement encore ceux pour lesquels : a) D représente un groupement — (CH2 — CO — , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 ( RMN^C ) étant d'environ 5600 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD1 , b) D représente un groupement — (CH2)7 — CO — , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 ( RMN^C ) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ1 , c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, ( RMN13C ) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAPOL- A15, d) un " Block Copolymer " formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9,
(masse moléculaire RMN 3C, environ 7800) MIRAPOL-175, (masse moléculaire
RMN13C, environ 8000) MIRAPOL-95, (masse moléculaire RMN 3C, environ 12500).
Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère de formule (V) dans laquelle D est nul, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, ( RMN13C ) étant d'environ 25500. Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent représenter de 0,01 à 10% en poids environ du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%.
Polymères amphoteres
Les polymères amphoteres utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une poiyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.
Les polymères amphoteres plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
(1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl trimethyl ammonium vendu sous la dénomination POLYQUART KE 3033 par la Société HENKEL. Le composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium. Les copolymères d'acide acrylique et de ce dernier monomère sont proposés sous les appellations MERQUAT 280, MERQUAT 295 et MERQUAT PLUS 3330 par la société CALGON.
(2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylamino- éthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N- tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N- décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.
(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : — {-CO — R18 - CO — Z — - (VI)
dans laquelle Ri8 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical
(CH (VII) H 2'x N H
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (VII) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :
Figure imgf000022_0001
\ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent reticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent reticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :
Figure imgf000023_0001
dans laquelle R23 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R-jg et R20 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R21 et R22 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R21 et R22 ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle / méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonio-éthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (IX), (X), (XI) suivantes :
Figure imgf000023_0002
le motif (IX) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (X) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (XI) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XI), R2 représente un radical de formule :
^25 ^26
R27 C — (0)q - C-H
I q I dans laquelle si q=0, R25, R26 et R27. identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R25, R26 et R27 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1 , R25, R26 et R27 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyaikylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (XII) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 :
Figure imgf000025_0001
dans laquelle R32 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O,
CH3CH2O, phényle, R28 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R29 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R30 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R3i- (R2g)2, R31 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R29 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone,
r est tel que le poids moléculaire est compris entre 500 et 6000000 et de préférence entre 1000 et 1000000.
(8) Des polymères amphoteres du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :
-D-X-D-X-D- (XIII) où D désigne un radical
Λ.
'N- y et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'aminé, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule :
-D-X-D-X- (XIV) où D désigne un radical
Figure imgf000026_0001
\ et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) Les copolymères alkyl(C-|-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Les polymères amphoteres particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1).
Selon l'invention, le ou les polymères amphoteres peuvent représenter de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition. Polymères amphiphiles à chaîne grasse
Les polymères différents des précédents sont amphiphiles et comportent au moins une chaîne grasse; ils sont également appelés polymères associatifs; ils peuvent être de type non ionique, anionique, ou cationique.
Parmi les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et de type anionique, on peut citer : -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (XV) suivante :
CH2 = C R' CH2 O Bn R (XV) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (XV) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (Cι8). Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479.
Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (XV), et de 0 à 1% en poids d'un agent reticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
-(Il) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (XVI) suivante :
CH. ZZI Ç — c — OH (χv|)
R1 O dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (XVII) suivante :
CH2 Z= Ç — c — OR. (χv| |)
R O dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en Cι2-C22. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :
(i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (XVI) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,
(iii) et un agent reticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en Cιo-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable reticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable reticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1 , PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 , et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX .
-(III) les terpolymeres d'anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
-(IV) les terpolymeres acryliques comprenant :
(a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β- monoéthylénique, (b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a),
(c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-
C4.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.
Les polymères amphiphiles à chaîne grasse et de type non ionique, utilisés selon l'invention, sont choisis de préférence parmi :
-(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Cι6) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société
BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple :
- les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymere vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymere vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cι-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymere acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthylénè vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.
-(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymere méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
-(6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.
-(7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymere tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymere multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [l'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthyleneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'ethylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthyleneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'ethylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C-12-14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en Cι8 de chez AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroaicoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389 (1993j.
Les polymères amphiphiles de type cationique comportant au moins une chaîne grasse utilisés dans la présente invention sont choisis de préférence parmi les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.
Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier,
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci,
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux- ci.
Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C3o, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en Cι8) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C 2) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA.
Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternises ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)).
Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781- 121B ou 9492-103 proposés par la société NATIONAL STARCH.
Dans la composition de teinture d'oxydation selon l'invention, parmi les polymères amphiphiles à chaîne grasse, on préfère utiliser un polymère amphiphile de type non ionique ou cationique comportant au moins une chaîne grasse.
Selon l'invention, le ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse peuvent représenter environ 0,01 à 10% en poids du poids total de la composition. De préférence, cette quantité varie d'environ 0,1 à 5% en poids.
Coupleurs De préférence, les compositions de l'invention contiennent au moins un coupleur. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl-5-amino- phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy-benzène, le 1 ,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro- 1,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1 ,3-diamino-benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy- 4,5-méthylènedioxy-benzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, la 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 1-phényl- 3-méthyl-pyrazole-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les coupleurs peuvent être présents dans la dite composition selon l'invention à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en outre, renfermer au moins une base d'oxydation additionnelle différente des dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) et/ou au moins un colorant direct.
Parmi les bases d'oxydation additionnelles utilisables selon l'invention, on peut citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-hydroxyéthyl- paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, les para-aminophénols tels que le 3-méthyl-4-aminophénol et le 4-aminophénol, les orthophénylènes diamines, les orthoaminophénols, les bases doubles, les bases hétérocycliques comme les pyrimidines telles que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine ou comme les pyrazoles tel que le 1-(2-hydroxyéthyl)-4,5-diamino-pyrazole.
La ou les bases d'oxydation additionnelles peuvent être présentes à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Milieu
Le milieu de la composition approprié pour la teinture est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylènegiycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthyièneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthyièneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 1 et 40% et, de préférence, entre environ 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut encore contenir une quantité efficace d'autres agents, par ailleurs antérieurement connus en coloration d'oxydation, tels que divers adjuvants usuels comme des séquestrants tel que l'EDTA et l'acide étidronique, des filtres UV, des cires, des silicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées (notamment par des groupements aminés) ou non, des conservateurs, des ceramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, les vitamines ou provitamines comme le panthénol, des opacifiants, des agents épaississants tels que les acides polyacryliques réticulés ou les hydroxyalkylcelluloses etc....
Ladite composition peut également contenir des agents réducteurs ou antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter-butyl- hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités allant d'environ 0,05 à 1 ,5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs alcools gras, ces alcools gras étant introduits sous forme pure ou de mélange. On peut citer parmi eux plus particulièrement les alcools laurique, cétylique, stéarylique, oléique et leurs mélanges. Ces alcools gras peuvent représenter de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition.
De préférence, la composition de l'invention contient au moins un tensioactif nonionique, anionique, cationique ou amphotère dans une proportion allant d'environ 0,1 à 20% en poids.
Encore plus préférentiellement ladite composition contient au moins un tensioactif nonionique.
La composition selon l'invention peut également contenir un polymère cationique différent de ceux de formules (II) ou (III) selon la présente invention, dans une proportion allant d'environ 0,01 à 10% en poids.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Agent oxydant
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que oxydoreductases à 4 électrons (telles que les laccases), les peroxydases et les oxydoreductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Le pH de la composition colorante ou de la composition prête à l'emploi et appliquée sur les fibres kératiniques [composition résultant du mélange de la composition colorante selon l'invention et de la composition oxydante], est généralement compris entre les valeurs 4 et 12. Il est de préférence compris entre 6 et 11 , et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XVIII) suivante :
R
/ R,
1 \
N W- N (XVIII)
R R4 dans laquelle, W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C ou hydroxyalkyle en Cι-C .
Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de poudres, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de teinture selon l'invention consiste, de préférence, à appliquer la composition prête à l'emploi, réalisée extemporanément au moment de l'emploi à partir de la composition colorante selon l'invention et de la composition oxydante décrites ci-avant, sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et à la laisser agir pendant un temps de pause variant, de préférence, de 1 à 60 minutes environ, et plus préférentiellement de 10 à 45 minutes environ, à rincer les fibres, puis éventuellement à les laver au shampooing, puis à les rincer à nouveau, et à les sécher.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention.
EXEMPLES
On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes
Figure imgf000040_0001
* désigne Matière Active
(*) Support de teinture - Alkyl C8-Cιo polyglucoside en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination ORAMIX CG 110 ® par la société SEPPIC 3,24 g MA*
- Ethanol 18,0 g
- Alcool benzylique 1,8 g
- Polyéthylène glycol 400 2,7 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique en solution aqueuse à 40%, vendu sous la dénomination
DISSOLUINE D-40 ® par la société AKZO 0,43 g MA*
- Métabisulfite de sodium 0,205 g
- Ammoniaque à 20,5% de NH3 10,0 g
MA* désigne Matière Active Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des 4 compositions tinctoriales décrites ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids).
Les mélanges ainsi réalisés ont été appliqués pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels permanentes à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les cheveux ont été teints dans les quatre cas dans une nuance bleu soutenu.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture : - (A) au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000042_0001
dans laquelle
Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)Rι représente un radical -(CH2CH20)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R4 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, ou de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di- alkylcarbamylsulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryioxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ; - n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que R-\ et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) Ri et R2 forment un cycle différent de pipérazine et diazacycloheptane ;
- (B) au moins un polymère choisi parmi (i)les polymères amphoteres, (ii)les polymères cationiques contenant des motifs récurrents de structures (II) ou (III) suivantes et (iii)les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, -Formule (II) :
R5 7
— N+ -A1 - N+- B1 — (")
I I 1 R6 X R8 X1 dans laquelle :
R5. 6- R7 et Rβ, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, aiicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkyles inférieurs, ou bien R5, RQ, R7 et Rs, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R5, RQ, R7 et Rs représentent un radical alkyle en C^-
Cβ linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou - CO-O-R-13-D ou -CO-NH-R-13-D , où R<|3 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
A-1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
Xi désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A-| , R5 et R7 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A-j désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-T-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et T désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes :
-(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique, ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; X-l est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
-Formule (III)
N+ — A —
12
Figure imgf000046_0001
dans laquelle : Rg, R<|Q> R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β- hydroxypropyle ou -CH2CH2 (OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Rg, Rio. R11 et R12 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
D est nul ou désigne un groupement -(CH2)q-CO- dans lequel q est nul ou égal à un nombre entier compris entre 1 et 34,
A désigne le radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-
CH2-CH2- ,
X2 désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que dans la formule (l), Ri et R2 prennent l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)R! représente un radical -(CH2CH20)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle,
- n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 .
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que dans la formule (I), Ri et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) sont choisis parmi : la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyioxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1 "-N-3",5"- diméthylpyrazolyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphénylènediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphénylènediamine la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"-
N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la
1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 1 -N-(méthyl)-1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7amino-1-méthylindole, la 1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5-aminoindoline, la 1-(2'- hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthyI-2-hydroxyméthyl-5- aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la
2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl-6-isopropy!-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5- aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1- carboxyméthyl-2,3,3-triméthyl-5-aminoindoline, la 1-méthylsulfonamidoéthyl-3- méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1- (2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)-5-aminoindoline, la 1 -N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]- quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4- triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl- 4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(3',4'-dihydroxybutyl)- 2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-
(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2, 2,3, 7-tétraméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 1-(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3- hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)- 2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1 ,2,2,4,7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 - (3'-hydroxypropyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-4,4-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1 -(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-( hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6- amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6- amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoiine-1 -propylsulfonique, la 6- amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1- (4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'- phénylsulfonique), la 1 -(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2"',4"'-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyloxy paraphénylènediamine, la 1 -N-éthyl-1 -N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonyiamino paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1- N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphénylènediamine, la 1 -N-propyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- sulfinyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- phénoxycarbonyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthy)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-
(benzyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'ils sont choisis parmi : la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1 -N-(hexyl)-1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'ils sont choisis parmi : la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane. le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que, les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,0001 à 20 % en poids du poids total de la composition.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,001 à 15 % en poids du poids total de la composition.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,01 à 10 % en poids du poids total de la composition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) sont choisis parmi ceux constitués de motifs récurrents de formule (IV) suivante:
Figure imgf000054_0001
dans laquelle R14, R15, R 6 et R 7_ identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 et, X3" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que dans la formule (IV) Ru, R15, Rie, R17 désignent le radical méthyle, n=6 et p=3.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (III) sont choisis parmi ceux de formule (V) suivante:
— {-N+ (CH3)2 — (CH2)r— NH— CO — D — NH — (CH2)r -N+ (CH3)2 — (CH2)2 -O — (CH2)2 -] — 2 X" (V) dans laquelle r désigne un nombre entier variant de 1 à 6, D est nul ou représente un groupement — (CH2)q — CO — dans lequel q désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que dans la formule (V), D est nul, X désigne un atome de chlore.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (III) représentent de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3% Ό.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que les polymères amphoteres sont choisis parmi ceux résultant de la copolymérisation de l'acide acrylique, ou de l'acide méthacrylique, ou de l'acide maléique, ou de l'acide alpha-chloracrylique, avec du chlorure de diméthyldiallylammonium, ou avec un dialkylaminoalkyl(méth)acrylate ou un dialkylaminoalkyl(méth)acrylamide.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1-10 et 16, caractérisée par le fait que le ou les polymères amphoteres représentent de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse sont de type non ionique, anionique, ou cationique.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi ceux comportant au moins un motif acide (méth)acrylique, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse.
20. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi ceux comportant au moins un motif acide (méth)acrylique ou éthacrylique, et au moins un motif ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.
21. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi ceux comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné.
22. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, ou, les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse.
23. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, des séquences hydrophiles de nature polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui sont des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
24. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse.
25. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1-10 et 18-25, caractérisée par le fait que le ou les polymères amphiphiles à chaîne grasse représentent de 0,01 à 10%, et de préférence de 0,1 à 5% en poids, du poids total de la composition.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
29. Composition selon les revendications 27 ou 28, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy- benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1 ,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino 4-(β- hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy- benzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6- dihydroxy-4-méthyl-pyridine, la 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 1-phényl- 3-méthyl-pyrazole-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont présents à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle et/ou au moins un colorant direct.
32. Composition selon la revendication 31 , caractérisée par le fait que la ou les les bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis(2- hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, les para-aminophénols, les orthophénylènes diamines, les ortho-aminophénols, les bases doubles, les bases hétérocycliques.
33. Composition selon les revendications 31 et 32, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles sont présentes à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux ou un mélange eau et solvant organique.
35. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que les solvants sont présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 5 et 30 %.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient des séquestrants, des filtres UV, des cires, des siiicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées ou non, des conservateurs, des ceramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, des vitamines ou provitamines, des opacifiants, des agents épaississants, des agents réducteurs ou antioxydants, des alcools gras, des agents alcalinisants ou acidifiants.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un tensioactif anionique, nonionique, cationique ou amphotère et de préférence non ionique.
38. Composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par mélange d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 37 et d'une composition contenant au moins un agent oxydant.
39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que le pH est compris entre les valeurs 4 et 12 et de préférence entre 6 et 11.
40. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, les enzymes d'oxydoréduction, le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.
41. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait que l'agent oxydant une solution d'eau oxygénée dont le titre varie de 1 à 40 volumes, et de préférence de 5 à 40 volumes.
42. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres une composition colorante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications 1-10, en association avec au moins un polymère choisi parmi les amphoteres, les cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III), ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et définis à l'une quelconque des revendications 11 à 26, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide, à l'aide d'une composition contenant au moins un agent oxydant, qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition colorante ou qui est appliquée séquentiellement sans rinçage intermédiaire.
43. Procédé selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'il consiste à appliquer la composition prête à l'emploi, réalisée extemporanément au moment de l'emploi à partir de la composition colorante selon l'invention et de la composition oxydante, sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et à la laisser agir pendant un temps de pause variant, de préférence, de 1 à 60 minutes environ, et plus préférentiellement de 10 à 45 minutes environ, à rincer les fibres, puis éventuellement à les laver au shampooing, puis à les rincer à nouveau, et à les sécher.
44. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications 1-10 et au moins un polymère choisi parmi les amphoteres, les cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III), ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et définis à l'une quelconque des revendications 11-26, et au moins un autre compartiment contenant au moins un agent oxydant.
45. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications 1-10 en association ou non avec au moins un polymère choisi parmi les amphoteres, les cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III), ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et définis à l'une quelconque des revendications 11-26, et un autre compartiment contenant un agent oxydant en association avec au moins un polymère choisi parmi les amphoteres, les cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III), ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et définis à l'une quelconque des revendications 7-22.
46. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il qui comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications 1-10, au moins un autre compartiment contenant au moins un polymère choisi parmi les amphoteres, les cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III), ou les polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse et définis à l'une quelconque des revendications 11-26, et au moins un autre compartiment contenant un agent oxydant.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1298135A1 (fr) * 2001-09-28 2003-04-02 L'oreal Composition tinctoriale contenant un composé para-aminophénol ou paraphènylène diamine substitué par un radical silanique

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2848433A1 (fr) * 2002-12-13 2004-06-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une paraphenylenediamine tertiaire cationique et un polymere a chaine grasse, procedes et utilisations
FR2848432A1 (fr) * 2002-12-13 2004-06-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une paraphenylenediamine tertiaire cationique et un polymere cationique, procedes et utilisations
FR2855046B1 (fr) * 2003-05-23 2005-07-22 Oreal Composition tinctoriale comprenant au moins un precurseur de colorant et un coplolymere sequence amphiphile
US7427301B2 (en) 2004-09-13 2008-09-23 L'ORéAL S.A. Composition comprising at least one substituted carbocyanin derivative, process for treating keratin fibers using it, device therefor and use thereof
FR2875131B1 (fr) * 2004-09-13 2007-09-28 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US7419511B2 (en) * 2004-09-13 2008-09-02 L'oreal, S.A. Compositions comprising at least one substituted carbocyanin derivative, processes for treating keratin fibers using them, device therefor and uses thereof
FR2940078B1 (fr) * 2008-12-19 2011-05-13 Oreal Composition comprenant un corps gras et un polymere cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2270846A1 (fr) * 1974-05-16 1975-12-12 Oreal
US4702906A (en) * 1979-12-21 1987-10-27 Societe Anonyme Dite: L'oreal Cosmetic agents based on polycationic polymers, and their use in cosmetic compositions
EP0673641A1 (fr) * 1994-03-21 1995-09-27 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation
DE19728335A1 (de) * 1996-07-03 1998-01-08 Schwarzkopf Gmbh Hans Neue Piperazin-Derivate und Oxidationsfärbemittel
DE19707545A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Henkel Kgaa Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung
JPH11158048A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU76955A1 (fr) * 1977-03-15 1978-10-18
FR2751533B1 (fr) * 1996-07-23 2003-08-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile non-ionique
FR2753093B1 (fr) * 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
US6613313B2 (en) * 1997-11-28 2003-09-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Aniline compound-containing hair dye composition and method of dyeing hair

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2270846A1 (fr) * 1974-05-16 1975-12-12 Oreal
US4702906A (en) * 1979-12-21 1987-10-27 Societe Anonyme Dite: L'oreal Cosmetic agents based on polycationic polymers, and their use in cosmetic compositions
EP0673641A1 (fr) * 1994-03-21 1995-09-27 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation
DE19728335A1 (de) * 1996-07-03 1998-01-08 Schwarzkopf Gmbh Hans Neue Piperazin-Derivate und Oxidationsfärbemittel
DE19707545A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Henkel Kgaa Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung
JPH11158048A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1999, no. 11 30 September 1999 (1999-09-30) *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1298135A1 (fr) * 2001-09-28 2003-04-02 L'oreal Composition tinctoriale contenant un composé para-aminophénol ou paraphènylène diamine substitué par un radical silanique
FR2830188A1 (fr) * 2001-09-28 2003-04-04 Oreal Composition tinctoriale contenant un compose para-aminophenol ou para-phenylene diamine substitue par un radical silanique
US7018427B2 (en) 2001-09-28 2006-03-28 L'oreal S.A. Dyeing composition containing a para-aminophenol or para-phenylenediamine compound substituted with a silane radical

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