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WO2002036363A1 - Systeme de transfert d'un motif colore sur la peau et utilisations - Google Patents

Systeme de transfert d'un motif colore sur la peau et utilisations Download PDF

Info

Publication number
WO2002036363A1
WO2002036363A1 PCT/FR2001/003291 FR0103291W WO0236363A1 WO 2002036363 A1 WO2002036363 A1 WO 2002036363A1 FR 0103291 W FR0103291 W FR 0103291W WO 0236363 A1 WO0236363 A1 WO 0236363A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
skin
hydrogel matrix
agent
neutral
chosen
Prior art date
Application number
PCT/FR2001/003291
Other languages
English (en)
Inventor
Nathalie Jager-Lezer
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Publication of WO2002036363A1 publication Critical patent/WO2002036363A1/fr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/175—Transfer using solvent
    • B44C1/1752—Decalcomanias provided with a particular decorative layer, e.g. being specially adapted to allow the formation of a metallic or dyestuff layer on a substrate unsuitable for direct deposition
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/025—Semi-permanent tattoos, stencils, e.g. "permanent make-up"
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin

Definitions

  • the present invention relates to a color pattern transfer system for creating semi-permanent decorative patterns on the skin. It also relates to its uses in the cosmetic field, in particular make-up and in particular make-up of the body.
  • non-permanent or semi-permanent decorative patterns there are many methods for creating non-permanent or semi-permanent decorative patterns on the skin.
  • non-permanent or semi-permanent is meant a coloration which remains on the skin for a period ranging from a few hours to several weeks.
  • tattoos which one qualifies as “solar” which use the principle of the stencil.
  • the method consists in fixing adhesive images in the form of a stencil on an area of skin and then subjecting said area to UV radiation.
  • the pattern is formed by the difference in pigmentation by the sun between tanned and non-tanned skin.
  • UV-A radiation which causes browning of the skin is capable of inducing an alteration of the latter, in particular in the case of sensitive skin. or skin continuously exposed to solar radiation.
  • obtaining and keeping such tattoos is random (depending on the intensity of the sunshine) and / or restrictive (use of UV lamps).
  • the tattoo obtained lasts the time of the tan, time that we cannot always control.
  • henna which tints the stratum corneum of the skin and which can thus remain on its surface for 1 to 4 weeks.
  • the classic application of henna on the skin requires a certain mastery of drawing techniques and should preferably be performed by an artist.
  • henna is generally applied in the form of a paste or a cream that stains the skin.
  • this paste can drool or be inadvertently applied to a place on the body not provided for by unskilled hands.
  • this paste can also stain clothing.
  • French patent application FR-A-2,792,192 describes a device of the adhesive patch type for makeup intended to be applied to the skin, then to be removed when makeup is no longer desired.
  • a device comprises a detachable protective sheet or film, a reversible pressure-sensitive adhesive layer, which can contain a make-up material, at least one layer chosen from a layer linked to the adhesive layer and which can contain a make-up material, and an outer protective layer.
  • the makeup device which is the vehicle for the decorative pattern (colored or not), said pattern being visible in relief, and more or less blurred depending on the location, the nature and the thickness of the layer in which it is inserted make-up material.
  • the decoration thus obtained is not intended to last semi-permanently, the device wearing out during the day and cannot be reasonably worn for more than a day.
  • the wearing of such a device can be essential for some people by the unpleasant feeling which can result therefrom, and the images are dependent on the support on which they are fixed, giving an artificial character to the makeup.
  • this device does not lead to a color transfer on the skin; it is therefore not a device for coloring the skin.
  • the present invention therefore relates to a system for transferring a colored pattern onto the skin comprising:
  • hydrogel matrix 2 comprising at least one coloring agent for the skin and at least one hydrophilic gelling agent, the support layer 1 being impermeable to the coloring agent for the skin.
  • the hydrogel matrix is a means of at least partial transfer of the coloring agent.
  • the coloring agent is present in the hydrogel matrix at least on part, preferably over practically the entire surface, of the hydrogel matrix intended to be brought into contact with the skin.
  • the system according to the invention makes it possible to create decorative patterns on the skin in a safe, simple, comfortable and inexpensive manner. Indeed, the use of this system does not involve external tools, so it is safe and painless.
  • the predrawn shapes avoid unsightly effects and "failures" (smearing, etc.) which may be due to the inexperience of the user.
  • the pattern obtained is homogeneous.
  • the makeup thus obtained by coloring is not in relief because it leads to a transfer of color from the system to the skin. This allows the user to keep his freedom of movement under reasonable conditions of use, without fear of damaging the makeup by contact with clothing or any other material coming into contact with the skin thus made up.
  • the use of the transfer system according to the invention is extremely easy: it suffices to apply the system to the point of the body where it is desired to create a pattern for the desired time for the desired intensity and then to remove the system. .
  • a decorative pattern is then obtained which will remain on the skin, under normal conditions of use, generally at least six hours, for example from more than six hours to a few weeks.
  • the decorative pattern will be eliminated over time by successive washing and / or peeling.
  • the composition comprising the dye being protected by an impermeable membrane, it does not risk staining clothing or another part of the body.
  • the user is free to move during the entire time of the application.
  • the duration of the application and therefore the intensity of the resulting coloration can be controlled at will.
  • the dyes are not subjected to air oxidation or degradation by UV radiation, they are stable and are more effective.
  • the transfer system of the present invention has a composite structure made up of at least two elements: a first element is the support layer, occlusive, that is to say made of a material impermeable to the coloring agent of the skin so as to prevent its evaporation and facilitate contact with, and transfer to, the skin and avoid stains on clothing; a second element is the hydrogel matrix fixed to the support layer and comprising at least one hydrophilic gelling agent and the coloring agent for the skin, this matrix possibly coming directly into contact with the skin; the system can possibly comprise other adhesive layers or not such as for example, a peelable protective layer, hermetically covering the matrix, so as to protect it from any external contamination during the storage time prior to use of the system , or an adhesive layer used to ensure the adhesion of the patch to the skin, or a stencil layer.
  • the matrix as defined above is a whole, that is to say that it is difficult on the macrospic and microscopic scale to differentiate the adhesive polymer and the coloring agent from the skin.
  • the support layer of the system according to the invention must be occlusive, that is to say made of a material impermeable to the coloring agent of the skin, so as to prevent the evaporation of the latter and to facilitate its contact with skin surface.
  • a color pattern transfer system according to the invention comprising such an occlusive layer means that the increase in color on the skin is favored under the occlusive conditions of application of said system, leading to coloring. semi-permanent skin according to the invention.
  • Such an occlusive support layer also preferably preserves the coloring agent of the skin from air oxidation.
  • It comprises a film structure which can be made up of, or comprising, a woven or nonwoven, natural or synthetic fibrous material; among the materials suitable for producing the support layer, mention may be made of high or low density polyethylenes, polypropylenes, polyvinyl chlorides, polyolefins, polyamides, polystyrenes, polytetrafluoroethylenes, cellophanes, cellulose acetates, polyesters such as polyethylene phthalate, ethylene-vinyl acetate and polyurethane copolymers, latex films, produced for example from aqueous dispersions of polyester-polyurethane or polyether-polyurethane particles and at least a plasticizing agent, and / or the complexes of these materials and / or the like. These materials can also be present in laminated form with at least one metal sheet such as an aluminum sheet for example.
  • the support layer not only has the function of supporting the hydrogel matrix, but also of serving as a protective coating of the latter. It can be of the same dimension as the hydrogel matrix or extend beyond the latter and towards the outside: in the latter case, it can itself be adhesive or receive adhesive means disposed at the periphery of the matrix , and thus contribute to the adhesion of the transfer system to the skin.
  • the support layer is adhesive and extends beyond the periphery of the hydrogel matrix.
  • the support layer may for example be made of adhesive nonwoven.
  • the support layer is opaque and comprises UV filters in order to protect the coloring agent from UV radiation. It can for example include one or more filters chosen from derivatives of dibenzoylmethane, benzophenone, triazines, cinnamates and / or mixtures thereof.
  • the support layer can also include a perfume: oh then obtains a perfumed transfer system.
  • the support layer may be of any suitable thickness to provide the desired support and protection functions.
  • it can have a thickness ranging from 0.02 mm to 1.5 mm approximately.
  • the support layer is sufficiently flexible so as to be able to perfectly match the profile of the skin and not to cause the user a feeling of discomfort.
  • the hydrogel matrix is fixed to the support layer and comprises at least one hydrophilic gelling agent and the coloring agent. It is a whole as explained above.
  • the fixing method is a conventional coating method well known to those skilled in the art, comprising deposition using at least one roller, and evaporation, by heat or infrared, if necessary.
  • hydrophilic gelling agents mention may be made generally of anionic water-soluble polymers at neutral pH, cationic water-soluble polymers at neutral pH, polymers or copolymers of acrylic acid or acrylate derivatives, cellulose derivatives, polysacharrides such as algae extracts such as agar-agar, gellan, polysaccharides having a side chain and 6 neutral sugars as described in document FR-A-2759377, gelling agents of animal origin such as derivatives of protein, in particular gelatin, beef or fish, casemates, associative polymers, clays, and / or mixtures thereof.
  • the hydrophilic gelling agent is chosen from anionic water-soluble polymers at neutral pH, cationic water-soluble polymers at neutral pH and their mixtures.
  • anionic water-soluble polymers at neutral pH there may be mentioned more particularly anionic derivatives of cellulose, anionic derivatives of starch, anionic derivatives of galactomannan, anionic plant polysaccharides, anionic polyacrylates and polymethacrylates, and / or their mixtures: more particularly, sodium carboxymethylcellulose, cellulose acetate phthalate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, carboxymethylethylcellulose, ethyl carboxyethylcellulose, cellulose acetate succinate, methyl cellulose succinate, phthalate succinate of methyl cellulose, ethyl cellulose succinate, modified sodium carboxymethyl starch, starch acetate phthalate, modified galactomannan phosphoric acid ester (sold under the trade name "Meyprofilm" by Mey
  • cationic water-soluble polymers at neutral pH mention may more particularly be made of gelatin type A, cationic galactomannan derivatives, cationic polyacrylates and polymethacrylates, and / or mixtures thereof: more particularly, hydroxypropyl trirnonium chloride may be mentioned.
  • guar (sold under the name "Jaguar C” by Meyhali), copolymers of dimethylaminoethyl methacrylate and neutral methacrylic acid (sold under the trade name “Eudragit E” by Rohm-Pharma), acid ester copolymers acrylic and methacrylic having a small proportion of quaternary ammonium groups (sold under the trade name "Eudragit RL / RS" by Rôhm-Pharma) and / or their mixtures.
  • the hydrophilic gelling agent of the system according to the invention comprises at least one anionic water-soluble polymer at neutral pH and at least one cationic water-soluble polymer at neutral pH.
  • the hydrophilic gelling agent comprises the combination of carboxymethylcellulose and type A gelatin.
  • the hydrophilic gelling agent is present in the hydrogel matrix at a content which can range up to 60%, by weight, more preferably ranging from 0.1 to 30%, by weight, relative to the total weight of the matrix.
  • the anionic water-soluble polymer at neutral pH is present in the hydrogel matrix at a content ranging from 0.5 to 30% by weight, relative to the total weight of the matrix.
  • the cationic water-soluble polymer at neutral pH is present in the hydrogel matrix at a content ranging from 0.5 to 50% by weight, relative to the total weight of the matrix.
  • the hydrogel matrix further comprises a crosslinking agent which can help ensure adhesion of the hydrogel matrix to the skin.
  • the crosslinking agent can be chosen from multivalent metal cations and multivalent acid anions. Mention may more particularly be made of the cations of zinc, magnesium, aluminum, calcium, chromium, copper, iron and the sulfate, phosphate, silicate, borate, tartrate and citrate anions.
  • hydrogel matrices and their method of preparation are described for example in US patent 5,456,745.
  • the term “skin coloring agent” is intended to mean a compound having a particular affinity for the skin enabling it to impart to the latter a lasting artificial coloring possibly by reacting with the amino acids of the skin or by accumulation and / or diffusion of coloring agents in the stratum corneum.
  • lasting coloring is meant a coloring which resists both rubbing and being washed several times with a solution containing surfactants. Such a lasting coloration is therefore distinguished from the surface and momentary coloration provided for example by a makeup product based on pigments.
  • Such coloring has the advantage of not rubbing off and of not transferring onto supports with which the skin may be brought into contact such as clothing, other parts of the body, etc.
  • the coloring agents which can be used according to the present invention are chosen from dyes, of vegetable or synthetic origin, water-soluble or water-dispersible, lacquers which result from the fixing of a vegetable or synthetic dye on an inorganic support or on a polymer , direct dyes, fluorescent dyes, photochromes or thermochromes.
  • water-soluble dyes examples include extracts of dye plants, such as, for example, Aleurites Moluccana Willd, Alkanna Tinctoria Tausch, Areca Catechu L., Arrabidaea Chica E.
  • Genipa Americana L. Genipa Brasiliensis L.
  • Guibourtia Demeusei Hardms J. Léon, Haematoxylon Campechianum L., Helianthus annuus, Humiria Balsamifera (Aubl.) St-Hil.
  • Isatis Tinctoria L. Mercurialis perenis, Monascus purpureus, Monascus ruber, Monascus pilosus, Morus Nigra L., Picramnia Spruceana, Pterocarpus Erinaceus Poir., Pterocarpus Soyauxii Taub., Rocella Tinctoria L ., Rothmannia Whitfieldii (Lindl.) Dand., Schlegelia Violacea (Aubl.) Griseb., Simira Tinctoria Aublet, Stereospermum Kunthianum Cham., Symphonia Globulifera L., Terminalia Catappa L., Sorghum, Aronia melanocarpa, naphthoquinone including lawsone, from Lawsonia Inermis L.
  • henna or Impatiens Balsamina red wood extracts as described in WO98 / 44902, beet juice, anthocyanins such as red fruit extracts, dihydroxyacetone, mono or polycarbonyl derivatives such as isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartric aldehyde, pyrazoline-4,5-dione derivatives, and mixtures thereof, these skin coloring agents possibly being combined or not with direct dyes or indole derivatives, and / or mixtures thereof.
  • These extracts of dye plants can be in the form of lyophilisate, paste, or even a solution: generally, the leaves of the dye plant are ground to obtain a powder. This powder is dissolved in an aqueous phase for a few hours. The mixture is then centrifuged and then filtered. The filtrate obtained is frozen and then lyophilized.
  • water-dispersible dyes mention may be made of Sudan Red III (CTFA name D&C red 17), lutein, quinizarin green (name CTFA DC green 6), Alizurol SS purple (name CTFA DC violet No. 2) , carotenoid derivatives such as lycopene, beta-carotene, bixin, capsantein, and / or mixtures thereof.
  • dye complexes such as, for example, those produced by complexing conventional synthetic dyes with lysine palmitate-myristate and dipropylene glycol: mention may therefore be made of the eosin (10%) / palmitate-myristate complex of lysine / dipropylene glycol sold under the trade name "MMB red 21/1 OR" by the company Phytocos.
  • lacquers examples include aluminum lacquers, curcumin lacquers, in particular the product marketed under the trade name "Eurovit curcumin lake” by the company Warner Jenkinson, coated phloxine B lacquer perfluoropolymethylisopropyl ether phosphate ethoxyle sold under the trade name "D&C Red # 27 Al lake” by the company Cardre, tartrazine lacquer coated with polydimethylsiloxane sold under the trade name "Chroma wrap yellow 5 aluminum lake” by the company Enhance Technologies; calcium lakes, such as burgundy red B in a mixture of acrylate / water copolymers sold under the trade name "Rubis Covacryl WNL 4723", or red Lithol B coated with polydimethylsiloxane sold under the trade name "Chroma wrap red 7 calcium lake” by Enhance Technologies, zirconium, barium, barium-strontium lakes and / or mixtures thereof.
  • Eurovit curcumin lake by the company Warner Jenkinson
  • nitrobenzene dyes such as nitrobenzene dyes, nitrophenylenediamines, nitrodiphenylamines,
  • nitroanilines nitrated phenol ethers or nitrophenols, nitropyridines, anthraquinone dyes, mono- or di-azo dyes, triaryimethanic, azine, acridine and xanthene dyes, or even metalliferous dyes.
  • the coloring agent can also be heated prior to its incorporation into the matrix of the system according to the invention in order to modify its color.
  • the skin coloring agent is present in the hydrogel matrix according to the present invention in proportions sufficient to give the skin, after application, a coloring. It is thus generally present in proportions of between 0.5 and 50% by weight of active material relative to the total weight of the matrix, and preferably of between 10 and 35% by weight of active material relative to the total weight of the matrix.
  • the skin coloring agent is chosen from water-soluble dyes.
  • the skin coloring agent is henna.
  • the hydrogel matrix of the present invention can also comprise any additional water-soluble or water-dispersible compound such as thickeners, tackifying compounds (ie which allow adhesion), adhesive polymers, preservatives, stabilizers, fillers and / or mixtures thereof .
  • the tackifying compounds can be chosen from resins or natural gums such as mastic, damar, elemi, styrax, euphorbium, sandarac, galbanum, gum arabic, karaya gum, natural resins modified such as rosin derivatives, resins and synthetic gums such as polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyl ethers, polyurethanes, polyisobutylenes, polyvinyl esters, silicones and / or mixtures thereof.
  • resins or natural gums such as mastic, damar, elemi, styrax, euphorbium, sandarac, galbanum, gum arabic, karaya gum, natural resins modified such as rosin derivatives, resins and synthetic gums such as polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyl ethers, polyurethanes, polyisobutylenes, polyvinyl esters, silicones and / or mixtures
  • tackifying compounds in the hydrogel matrix allows the latter to be fixed on the support layer.
  • the adhesive polymers can be chosen from acrylic adhesive polymers, silicone adhesive polymers, polyisobutylenes and / or mixtures thereof. They can help the adhesion to the skin of the transfer system according to the invention.
  • the matrix according to the invention can also comprise a film-forming polymer in the form of particles in aqueous dispersion, generally known under the name of latex or pseudolatex.
  • film-forming polymer means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, an isolable film.
  • synthetic polymers of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and their mixtures.
  • commercial products which can be used according to the present invention mention may be made of the acrylate copolymer sold under the trade name “Neocryl BT-24” by the company Zeneca, the mixture of polyvinylpyrrolidone / polyurethane (1/1) in water at 15 % sold under the trade name "Aquamere H-1511" by the company HYDROMER INC., the acrylic copolymer in aqueous dispersion at 60% sold under the trade name "Neocryl A-523" by the company ZENECA RESINS.
  • the hydrogel matrix according to the invention can also comprise at least one antioxidant agent in order to stabilize the coloring agent such as for example phytic acid; it can also comprise at least one sequestering agent such as sodium diethylenetriamine pentamethylenephosphonate sold under the trade name "Dequest” by the Company Monsanto.
  • at least one antioxidant agent in order to stabilize the coloring agent such as for example phytic acid
  • sequestering agent such as sodium diethylenetriamine pentamethylenephosphonate sold under the trade name "Dequest” by the Company Monsanto.
  • the matrix according to the invention can also comprise agents which modify the shade of the color: among these color modifying agents, mention may be made of lactic acid and egg protein (ovomucin) which darken the color. These agents can be present in the matrix at a concentration of up to 5% by weight, relative to the weight of the matrix.
  • the matrix according to the invention can also contain one or more sunscreens active in UVA and / or UVB (absorbers), hydrophilic or lipophilic, or even metallic oxide pigments coated or not.
  • sunscreens active in UVA and / or UVB sunscreens active in UVA and / or UVB (absorbers), hydrophilic or lipophilic, or even metallic oxide pigments coated or not.
  • the hydrogel matrix of the present invention may also comprise conventional cosmetic adjuvants in particular chosen from organic solvents such as alcohols, glycols, lower polyols, ionic or nonionic thickeners, softeners, anti-free radical agents, opacifiers , stabilizers, emollients, silicones, ⁇ -hydroxy acids, anti-foaming agents, hydrating agents, vitamins, perfumes, preservatives, surfactants, fillers, polymers, propellants, basifying agents or acidifiers, repellants or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.
  • organic solvents such as alcohols, glycols, lower polyols, ionic or nonionic thickeners, softeners, anti-free radical agents, opacifiers , stabilizers, emollients, silicones, ⁇ -hydroxy acids, anti-foaming agents, hydrating agents, vitamins, perfumes, preservatives, surfactants, fillers, polymers, propel
  • hydrogel matrix of the invention a solution, an emulsion or a suspension of the hydrophilic gelling agent, in particular of the anionic water-soluble polymer at neutral pH and of the cationic polymer at neutral pH, is produced in a mixture of water and solvent. volatile. Then we pour everything in a mold or we put everything on a support and dry in the conventional way. After evaporation of the volatile solvent, a film is obtained.
  • the transfer system according to the invention can optionally also comprise at least one other layer, adhesive or not: this layer can for example be a regulatory membrane, it can optionally include one or more cosmetic active agents, it can be a predesigned layer in paper or material impermeable to the coloring agent and serving as a stencil. Depending on its function, this layer can be arranged either between the hydrogel matrix and the support layer or over the hydrogel matrix.
  • this layer can for example be a regulatory membrane, it can optionally include one or more cosmetic active agents, it can be a predesigned layer in paper or material impermeable to the coloring agent and serving as a stencil. Depending on its function, this layer can be arranged either between the hydrogel matrix and the support layer or over the hydrogel matrix.
  • the system further comprises a peelable protective layer covering the hydrogel matrix.
  • the system also includes a stencil layer.
  • a peelable protective layer When the transfer system is protected by a peelable protective layer, this is removed at the time of use. It can be made of any material impermeable to the coloring agent of the skin as well as to any other component present in the hydrogel matrix. Among the materials may be used, there may preferably be mentioned a sheet of silicone paper or a sheet of thermoplastic material treated to make it non-stick, for example using a varnish. Preferably, this peelable protective layer is made of polyethylene.
  • the system according to the invention comprises a peelable protective layer
  • the hydrogel matrix comprising the coloring agent being protected within the system both by the support layer and by the peelable protective layer
  • the system can be easily transported, for example in a bag, and can be used for travel, for example. It is therefore extremely practical, quick and easy to use.
  • the transfer system according to the invention can have any desired shape and any dimension, corresponding to the intended use; it can be adapted to the skin surface intended to receive makeup. Its adhesion to the skin is of course reversible. Preferably, it represents a decorative motif which it is desired to transfer to the skin and keep for a period which can vary from several hours to several weeks.
  • the transfer system according to the invention can comprise an integrated stencil layer, covering the hydrogel matrix, or separated, and to be applied to the skin before applying the system: in this case, the system can have any shape, the design on the skin being produced by the stencil. In another variant, the transfer system can itself represent a decorative motif.
  • FIG. 1 illustrates an embodiment of the invention in which the transfer system comprises a support layer 1, a hydrogel matrix 2 comprising the coloring agent and the hydrophilic gelling agent.
  • the system also includes a peelable protective layer 3.
  • FIG. 2 illustrates an embodiment of the invention in which the support layer 1 is adhesive and extends beyond the periphery of the hydrogel matrix 2.
  • FIG. 3 illustrates the case of a transfer system according to the invention further comprising a regulating membrane 6 and a stencil layer 7.
  • the support layer 1 is adhesive and extends beyond the periphery of the hydrogel matrix 2 and the periphery of the regulating layers 6 and stencil 7.
  • the system also includes a protective film layer 3.
  • FIG. 4 illustrates a separate stencil which can be used with any system according to the invention, by applying it between the skin and said system.
  • a further subject of the present invention is a process for semi-permanent coloring of the skin comprising the following steps: 1) a transfer system as defined above is applied to the skin for a sufficient period of time,
  • the transfer system according to the invention can be used, after removal of the peelable protective layer if necessary, on the surface of the skin which it is desired to decorate, by applying the system directly to said surface.
  • the duration of application can vary as a function of the coloring agent used, as a function of the concentration of said coloring agent within the hydrogel matrix and as a function of the intensity of the color desired in the end on the skin.
  • the total or partial transfer of the coloring agent from the hydrogel matrix into the stratum corneum of the skin will depend on the time of application to the latter of the system.
  • sufficient duration is meant, within the meaning of the present invention, a duration necessary for the coloring agent to develop its color on the skin. Generally, this duration can range from 2 minutes to 15 hours, preferably from 6 minutes to 12 hours.
  • the system can thus be applied overnight without fear of staining clothing or other parts of the body due to the protective function of the support layer.
  • the system is then simply detached from the skin and a semi-permanent decorative pattern is obtained on the skin, obtained by transfer of the coloring agent of the hydrogel matrix into the stratum corneum of the skin, this pattern possibly remaining on the layer. superficial skin up to several weeks.
  • a color pattern transfer system according to the invention is prepared, as shown in FIG. 1 with the exception that there is no peelable protective layer 1.
  • the support layer 3 consists of '' a layer of 2 cm x 2 cm in non-woven polyamide with a thickness of 1 mm.
  • the hydrogel layer 2 is produced as follows:
  • a hydrogel formulation is produced as described in Example 7 of US-A-5,456,745. It includes 10 g of Eudragit E 100®, 10 g of Carboset 525®, 5 g of glycerol, 3 g of PVA Powiol 10-98®, 2 g of PVP Kollidon 90®, 0.55 g of preservative and 66, 95 g of water.
  • the coloring agent which is henna lyophilisate (or powder)
  • the coloring agent is dissolved in said hydrogel formulation.
  • the coloring agent is thus added up to 20% by weight in the hydrogel matrix.
  • the application is made to the skin (forearm of a person), the application times varying from 20 min to 12 hours. There is thus obtained, after removal of the transfer system, a colored marking on the skin of an orange-brown tone, the intensity of the color being all the stronger the longer the duration of application.
  • Example 2 The procedure is the same as in Example 1, with the exception that the coloring agent here is the dye referenced MMB Red 33/3 from the scent PHYTOCOS. We obtain We thus obtain, after removal of the transfer system, a colored marking on the skin of your fuchsia, the intensity of the color being all the stronger the longer the duration of application.
  • the coloring agent here is the dye referenced MMB Red 33/3 from the scent PHYTOCOS.

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Abstract

La présente invention a pour objet un système de transfert de motif coloré sur la peau comprenant: une couche support 1: une matrice hydrogel 2 comprenant un agent de coloration de la peau et au moins un gélifiant hydrophile; la couche support 1 étant imperméable à l'agent de coloration de la peau. Elle a également pour objet un procédé de coloration semi-permanente de la peau utilisant ce système.

Description

SYSTEME DE TRANSFERT D'UN MOTIF COLORE SUR LA PEAU ET
UTILISATIONS
La présente invention se rapporte à un système de transfert d'un motif coloré permettant de créer des motifs décoratifs semi-permanents sur la peau. Elle se rapporte également à ses utilisations dans le domaine cosmétique, en particulier du maquillage et notamment du maquillage du corps.
Un des procédés les plus connus pour créer des motifs décoratifs sur la peau est le tatouage permanent. Toutefois, ce procédé présente de nombreux inconvénients : il fait intervenir une aiguille qui non seulement doit être maniée par un spécialiste mais qui de plus peut être source d'infections. De plus, ce procédé est douloureux et coûteux. Enfin, son caractère permanent peut également présenter un inconvénient : le tatouage ne peut pas être utilisé comme un accessoire ou comme un maquillage provisoire dont on peut changer fréquemment et rapidement. Or, de nos jours, on a envie de décorer son corps de façon temporaire et de pouvoir changer de décoration facilement et à volonté.
Il existe de nombreux procédés permettant de créer des motifs décoratifs non permanents ou semi-permanents sur la peau. Par non permanent ou semi- permanent, on entend une coloration qui subsiste sur la peau pendant une durée allant de quelques heures à plusieurs semaines.
Il existe ainsi des tatouages qu'on qualifie de « solaires » qui utilisent le principe du pochoir. La méthode consiste à fixer sur une zone de peau des images adhésives en forme de pochoir et de soumettre ensuite ladite zone aux rayonnements UV. Le dessin est formé par la différence de pigmentation par le soleil entre la peau bronzée et la peau non bronzée. Cependant, on sait que les rayonnements UV-A qui provoquent le brunissement de la peau sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Par ailleurs, l'obtention et la conservation de tels tatouages sont aléatoires (dépendant de l'intensité de l'ensoleillement) et/ou contraignantes (utilisation des lampes UV). De plus, le tatouage obtenu dure le temps du bronzage, temps qu'on ne peut pas toujours contrôler.
Un autre procédé courant pour créer des motifs décoratifs sur la peau est celui des décalcomanies qui transfèrent une image imprimée sur la peau après humidification. Toutefois, les images ainsi obtenues ne sont pas toujours très nettes, l'encre peut baver. De plus, ces images disparaissent souvent très rapidement à l'eau ou au frottement.
Pour obtenir une coloration plus durable, de nombreux procédés font intervenir le henné qui teinte le stratum corneum de la peau et qui peut ainsi subsister à sa surface de 1 à 4 semaines. Toutefois, l'application de façon classique du henné sur la peau demande une maîtrise certaine des techniques du dessin et doit être exécutée de préférence par un artiste. En effet, le henné est généralement appliqué sous la forme d'une pâte ou d'une crème qui tâche la peau. Ainsi, cette pâte peut baver ou être malencontreusement appliquée à un endroit du corps non prévu par des mains malhabiles. Par ailleurs, une fois appliquée sur le corps, cette pâte peut également tâcher les vêtements.
Le document US 5,836,998 propose un pochoir adhésif sur lequel on dépose une préparation à base de henné pour réaliser des dessins temporaires et faciliter la réalisation de la décoration sur la peau. On applique cette préparation pendant 3 à 4 heures. Si cette méthode permet d'éviter les effets inesthétiques dus à l'inexpérience de l'utilisateur, elle oblige ce dernier à prendre des précautions, durant tout le temps de l'application (plusieurs heures) afin que la préparation à base de henné n'entre pas en contact avec, et ainsi ne tâche pas, des supports tels que les vêtements ou les autres parties du corps. Cette méthode est donc très contraignante. Il subsiste donc le besoin d'un système permettant de décorer la peau de façon semi-permanente ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur.
D'autre part la demande de brevet français FR-A-2.792.192 décrit un dispositif de type patch adhésif pour le maquillage destiné à être appliqué sur la peau, puis à être retiré lorsque le maquillage n'est plus souhaité. Un tel dispositif comprend une feuille ou un film de protection détachable, une couche adhésive par pression de manière réversible, pouvant contenir une matière de maquillage, au moins une couche choisie parmi une couche liée à la couche adhésive et pouvant contenir une matière de maquillage, et une couche protectrice extérieure. C'est donc le dispositif de maquillage qui est le véhicule du motif décoratif (coloré ou non), ledit motif étant visible en relief, et plus ou moins flou selon l'emplacement, la nature et l'épaisseur de la couche dans laquelle est insérée une matière de maquillage. Toutefois, la décoration ainsi obtenue n'est pas destinée à perdurer de façon semi-permanente, le dispositif s'usant au cours de la journée et ne pouvant être raisonnablement porté plus d'une journée. De plus, le port d'un tel dispositif peut être rhédibitoire pour certaines personnes par la sensation peu agréable qui peut en résulter, et les images sont tributaires du support sur lequel elles sont fixées, donnant un caractère artificiel au maquillage. Enfin, ce dispositif ne conduit pas à un transfert de couleur sur la peau ; ce n'est donc pas un disposiftif de coloration de la peau.
De même, il est connu du document US 5, 120, 325 de colorer, en particulier d'une nuance proche de la couleur naturelle de la peau, des bandages stériles destinés à des plaies, dans le but de les rendre plus discrets. Mais il est bien clair qu'aucun transfert de couleur n'est effectué sur la peau.
Il a maintenant été découvert que l'application d'agents de coloration de la peau et leurs effets pouvaient être mieux maîtrisés, lorsqu'ils étaient appliqués sous forme d'un système de transfert composite, plutôt que sous forme de crème ou de pâte, par exemple. La présente invention a donc pour objet un système de transfert de motif coloré sur la peau comprenant :
- i°) une couche support 1,
- ii°) une matrice hydrogel 2 comprenant au moins un agent de coloration de la peau et au moins un gélifiant hydrophile, la couche support 1 étant imperméable à l'agent de coloration de la peau.
De préférence, la matrice hydrogel est un moyen de transfert au moins partiel de l'agent de coloration. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'agent de coloration est présent dans la matrice hydrogel au moins sur une partie, de préférence sur pratiquement toute la surface, de la matrice hydrogel destinée à être mise en contact avec la peau.
Le système selon l'invention permet de créer des motifs décoratifs sur la peau de façon sûre, simple, confortable et peu coûteuse. En effet, l'utilisation de ce système ne fait pas intervenir d'outils extérieurs, elle est donc sans risque et sans douleur. Par ailleurs, les formes prédessinées évitent les effets inesthétiques et les « ratages » (bavages, etc..) qui peuvent être dus à l'inexpérience de l'utilisateur. Le motif obtenu est homogène. De plus le maquillage ainsi obtenu par coloration n'est pas en relief car il conduit à un transfert de couleur dy système sur la peau. Ceci permet à l'utilisateur de garder sa liberté de mouvements dans des conditions raisonnables d'utilisation, sans crainte d'abîmer le maquillage par contact avec les vêtements ou toute autre matière venant au contact de la peau ainsi maquillée.
L'utilisation du système de transfert selon l'invention est extrêmement facile : il suffit d'appliquer le système à l'endroit du corps où l'on désire créer un motif durant le temps voulu pour l'intensité recherchée puis de retirer le système. On obtient alors un motif décoratif qui subsistera sur la peau, dans des conditions noramies d'utilisation, généralement au moins six heures, par exemple de plus de six heures à quelques semaines. Le motif décoratif s'éliminera au cours du temps par lavages successifs et/ou par desquamation. On peut donc parler de coloration semi-permanente. La composition comprenant le colorant étant protégée par une membrane imperméable, elle ne risque pas de tâcher un vêtement ou une autre partie du corps. L'utilisateur est libre de ses mouvements pendant tout le temps de l'application. La durée de l'application et donc l'intensité de la coloration qui en résulte peut être contrôlée à volonté. De plus, les colorants n'étant pas soumis à l'oxydation de l'air ni à la dégradation par les rayonnements UV, ils sont stables et sont plus efficaces.
Le système de transfert de la présente invention présente une structure composite constituée d'au moins deux éléments : un premier élément est la couche support, occlusive, c'est-à-dire constituée d'une matière imperméable à l'agent de coloration de la peau de façon à empêcher l'évaporation de ce dernier et faciliter le contact avec, et le transfert sur, la peau et éviter les taches sur les vêtements ; un deuxième élément est la matrice hydrogel fixée sur la couche support et comprenant au moins un gélifiant hydrophile et l'agent de coloration de la peau, cette matrice pouvant venir directement au contact de la peau ; le système peut éventuellement comprendre d'autres couches adhésives ou non comme par exemple, une couche pelable de protection, recouvrant de façon hermétique la matrice, de façon à la protéger de toute contamination extérieure pendant le temps de stockage préalable à l'utilisation du système, ou encore une couche adhésive servant à assurer l'adhésion du patch sur la peau, ou encore une couche pochoir. Selon un mode de réalisation préféré, la matrice telle que définie ci-dessus est un tout, c'est-à-dire qu'il est difficile à l'échelle macrospique et microscopique de différencier le polymère adhésif et l'agent de coloration de la peau.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
La couche support du système selon l'invention doit être occlusive, c'est-à-dire constituée d'une matière imperméable à l'agent de coloration de la peau, de façon à empêcher l'évaporation de ce dernier et à faciliter son contact avec la surface de la peau. Avantageusement, l'utilisation d'un système de transfert de motif coloré selon l'invention comprenant une telle couche occlusive fait que l'on favorise la montée en couleur sur la peau dans les conditions occlusives d'application dudit système, conduisant à une coloration semi-permanente de la peau selon l'invention. Une telle couche support occlusive préserve également de préférence l'agent de coloration de la peau de l'oxydation de l'air. Elle comprend une structure en film qui peut être constituée par, où comprendre, un matériau fibreux tissé ou non tissé, naturel ou synthétique ; parmi les matériaux appropriés pour la réalisation de la couche support, on peut citer les polyéthylènes haute ou basse densité, les polypropylènes, les polychlorures de vinyle, les polyoléfines, les polyamides, les polystyrènes, les polytetrafluoroéthylènes, les cellophanes, les acétates de cellulose, les polyesters tel que le polyphtalate d'éthylène, les copolymères éthylène-acétate de vinyle et de polyuréthane, les films en latex, fabriqués par exemple à partir de dispersions aqueuses de particules de polyester-polyurethane ou de polyéther-polyurethane et d'au moins un agent plastifiant, et/ou les complexes de ces matériaux et/ou analogues. Ces matériaux peuvent également être présents sous forme stratifiée avec au moins une feuille de métal telle qu'une feuille d'aluminium par exemple.
La couche support a non seulement pour fonction de supporter la matrice hydrogel, mais également de servir de revêtement protecteur de celle-ci. Elle peut être de même dimension que la matrice hydrogel ou s'étendre au-delà de cette dernière et vers l'extérieur : dans ce dernier cas, elle peut elle-même être adhésive ou recevoir des moyens adhésifs disposés à la périphérie de la matrice, et contribuer ainsi à l'adhésion du système de transfert sur la peau.
Dans une forme avantageuse de réalisation de l'invention, la couche support est adhésive et s'étend au-delà de la périphérie de la matrice hydrogel. La couche support peut par exemple être en non-tissé adhésif.
Dans une forme avantageuse de réalisation de l'invention, la couche support est opaque et comprend des filtres UV afin de protéger l'agent de coloration des rayonnements UV. Elle peut par exemple comprendre un ou plusieurs filtres choisis parmi les dérivés du dibenzoylméthane, de la benzophénone, des triazines, des cinnamates et/ou leurs mélanges.
La couche support peut également comprendre un parfum : oh obtient alors un système de transfert parfumé.
La couche support peut être de toute épaisseur appropriée pour procurer les fonctions de support et de protection souhaitée. Par exemple, elle peut avoir une épaisseur allant de 0,02 mm à 1 ,5 mm environ.
Avantageusement, la couche support est suffisamment flexible de manière à pouvoir épouser parfaitement le profil de la peau et à ne pas provoquer chez l'utilisateur une sensation d'inconfort.
La matrice hydrogel est fixée sur la couche support et comprend au moins un gélifiant hydrophile et l'agent de coloration. C'est un tout tel qu'expliqué plus haut. Le procédé de fixation est un procédé d'enduction classique bien connu de l'homme du métier, comprenant un dépôt à l'aide d'au moins un rouleau, et une évaporation, par chaleur ou infra-rouge, si nécessaire.
Parmi les gélifiants hydrophiles, on peut citer de façon générale les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre, les polymères hydrosolubles cationiques à pH neutre, les polymères ou copolymères des dérivés d'acide acrylique ou d'acrylate, les dérivés de la cellulose, les polysacharrides tels que les extraits d'algue comme l'agar-agar, le gellane, les polysaccharides possédant une chaîne latérale et 6 sucres neutres tels que décrits dans le document FR-A-2759377, les agents gélifiants d'origine animale comme les dérivés de protéine, en particulier la gélatine, de boeuf ou de poisson, les casemates, les polymères associatifs, les argiles, et/ou leurs mélanges.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre, les polymères hydrosolubles cationiques à pH neutre et leurs mélanges. Parmi les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre, on peut plus particulièrement citer les dérivés anioniques de la cellulose, les dérivés anioniques de l'amidon, les dérivés anioniques du galactomannane, les polysaccharides végétaux anioniques, les polyacrylates et polyméthacrylates anioniques, et/ou leurs mélanges : plus particulièrement, on peut citer la carboxyméthylcellulose de sodium, l'acétate phtalate de cellulose, le phtalate d'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyléthylcellulose, l'éthyl carboxyéthylcellulose, l'acétate succinate de cellulose, le succinate de méthyl cellulose, le succinate phtalate de méthyl cellulose, le succinate d'éthyl cellulose, l'amidon modifié carboxyméthyl de sodium, l'acétate phtalate d'amidon, le galactomannane modifié ester de l'acide phosphorique (vendu sous la dénomination commerciale « Meyprofilm » par Meyhali), la carboxyméthyl guar (vendue sous la dénomination commerciale « Meyprogum » par Meyhali), la carboxyméthyl hydroxypropyl guar (vendue sous la dénomination commerciale « Jaguar CMHP » par Meyhali), les pectines, les carraghénanes (iota, kappa, lambda), les alginates, le xanthane, les copolymères à base d'acide acrylique et de méthylesters d'acide méthacrylique (vendus sous la dénomination commerciale « Eudragit L/S » par Rôhm-Pharma), les copolymères à base d'acide acrylique, d'esters d'acide acrylique et d'esters methacryliques ayant des radicaux carboxy libres (vendus sous la dénomination « Aquakeep » par Itoh ou « Carboset » par Goodrich) et/ou leurs mélanges.
Parmi les polymères hydrosolubles cationiques à pH neutre, on peut plus particulièrement citer la gélatine de type A, les dérivés cationiques de galactomannane, les polyacrylates et polyméthacrylates cationiques, et/ou leurs mélanges : plus particulièrement, on peut citer l' hydroxypropyl trirnonium chlorure de guar (vendue sous la dénomination « Jaguar C » par Meyhali), les copolymères de méthacrylate de diméthylaminoéthyl et d'acide méthacrylique neutre (vendu sous la dénomination commerciale « Eudragit E » par Rohm- Pharma), les copolymères d'esters d'acides acrylique et méthacrylique ayant un une faible proportion de groupes ammonium quaternaire (vendu sous la dénomination commerciale « Eudragit RL/RS » par Rôhm-Pharma) et/ou leurs mélanges.
De préférence, le gélifiant hydrophile du système selon l'invention comprend au moins un polymère hydrosoluble anionique à pH neutre et au moins un polymère hydrosoluble cationique à pH neutre. De préférence, le gélifiant hydrophile comprend l'association de carboxyméthylcellulose et de gélatine de type A.
De préférence, le gélifiant hydrophile est présent dans la matrice hydrogel à une teneur pouvant aller jusqu'à 60%, en poids, de préférence encore allant de 0.1 à 30%, en poids, par rapport au poids total de la matrice.
De préférence, le polymère hydrosoluble anionique à pH neutre est présent dans la matrice hydrogel à une teneur allant de 0,5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la matrice.
De préférence, le polymère hydrosoluble cationique à pH neutre est présent dans la matrice hydrogel à une teneur allant de 0,5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la matrice.
Dans une forme avantageuse de l'invention, la matrice hydrogel comprend en outre un agent réticulant qui peut aider à assurer l'adhésion de la matrice hydrogel sur la peau. L'agent réticulant peut être choisi parmi les cations métalliques multivalents et les anions acides multivalents. On peut citer plus particulièrement les cations du zinc, du magnésium, de l'aluminium, du calcium, du chrome, du cuivre, du fer et les anions sulfate, phosphate, silicate, borate, tartrate et citrate.
De telles matrices hydrogels ainsi que leur procédé de préparation sont décrites par exemple dans le brevet US 5, 456, 745.
Selon la présente invention, on entend, par agent de coloration de la peau, un composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration artificielle durable éventuellement en réagissant avec les acides aminés de la peau ou par accumulation et/ou diffusion des agents colorants dans le stratum corneum. Par coloration durable, on entend une coloration qui résiste à la fois au frottement et à plusieurs lavages par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un produit de maquillage à base de pigments.
Une telle coloration présente l'avantage de ne pas partir au frottement et de ne pas transférer sur des supports avec lesquels la peau peut être amenée à entrer en contact tels que les vêtements, autres parties du corps, etc..
Ainsi, les agents de coloration utilisables selon la présente invention sont choisis parmi les colorants, d'origine végétale ou synthétique, hydrosolubles ou hydrodispersables, les laques qui résultent de la fixation d'un colorant végétal ou synthétique sur un support inorganique ou sur un polymère, les colorants directs, les colorants fluorescents, photochromes ou encore thermochromes.
Parmi les colorants hydrosolubles, on peut citer les extraits de plantes tinctoriales, comme par exemple l'Aleurites Moluccana Willd, l'Alkanna Tinctoria Tausch, l'Areca Catechu L., l'Arrabidaea Chica E. et B., la Bixa Orellana L (rocou), la Butea Monosperma Lam, la Caesalpina Echinata Lam, la Caesalpina Sappan L., la Calophyllum Inophyllum L., la Carthamus Tinctorius L., la Cassia Alata L., la Chrozophora Tinctoria L., La Crocus Sativus L., la Curcuma Longa L., la Diospyros Gilletii de Wild, l'Eclipta Prostrata L., la Gardénia Erubescens Stapf. et Hutch., la Gardénia Temiflora Schum. et Thonn., la Genipa Americana L., la Genipa Brasiliensis L., la Guibourtia Demeusei (Harms) J. Léon, l'Haematoxylon Campechianum L., l'Helianthus annuus, l'Humiria Balsamifera (Aubl.) St-Hil., l'Isatis Tinctoria L., le Mercurialis perenis, le Monascus purpureus, le Monascus ruber, le Monascus pilosus, la Morus Nigra L., la Picramnia Spruceana, la Pterocarpus Erinaceus Poir., la Pterocarpus Soyauxii Taub., la Rocella Tinctoria L., la Rothmannia Whitfieldii (Lindl.) Dand., la Schlegelia Violacea (Aubl.) Griseb., la Simira Tinctoria Aublet, la Stereospermum Kunthianum Cham., la Symphonia Globulifera L., la Terminalia Catappa L., la Sorgho, l'Aronia melanocarpa, les naphtoquinone dont la lawsone, issue de la Lawsonia Inermis L. encore appelée henné ou de l'Impatiens Balsamina, les extraits de bois rouge tels que décrits dans le document WO98/44902, le jus de betterave, les anthocyanes comme les extraits de fruits rouges, la dihydroxyacétone, les dérivés mono ou polycarbonylés tels que l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, les dérivés de pyrazoline-4,5-dione, et leurs mélanges, ces agents de coloration de la peau pouvant être associés ou non à des colorants directs ou des dérivés indoliques, et/ou leurs mélanges.
Ces extraits de plantes tinctoriales peuvent se trouver sous forme de lyophilisât, de pâte, ou encore de solution : généralement, on broie les feuilles de la plante tinctoriale pour obtenir une poudre. On met cette poudre en solution dans une phase aqueuse durant quelques heures. Le mélange est ensuite centrifugé puis filtré. Le filtrat obtenu est congelé puis lyophilisé.
Parmi les colorants hydrodispersables, on peut citer le Rouge Soudan III (nom CTFA D&C red 17), la lutéine, le vert de quinizarine (nom CTFA DC green 6), le pourpre d'Alizurol SS (nom CTFA DC violet N°2), les dérivés caroténoïdes comme le lycopene, le béta-carotène, la bixine, la capsantéine, et/ou leurs mélanges.
Parmi les colorants synthétiques, on peut citer les complexes de colorants comme par exemple ceux réalisés en complexant des colorants synthétiques classiques avec du palmitate-myristate de lysine et du dipropylène glycol : on peut ainsi citer le complexe éosine (10%)/palmitate-myristate de lysine/dipropylène glycol vendu sous la dénomination commerciale « MMB red 21/1 OR » par la société Phytocos.
Parmi les laques, on peut citer à titre d'exemples, les laques d'aluminium, les laques de curcumin, en particulier le produit commercialisé sous la dénomination commerciale « Eurovit curcumin lake » par la société Warner Jenkinson, la laque de phloxine B enrobée de phosphate de perfluoropolymethylisopropyl ether ethoxyle vendue sous la dénomination commerciale « D&C Red #27 Al lake » par la société Cardre, la laque de tartrazine enrobée polydiméthylsiloxane vendue sous la dénomination commerciale « Chroma wrap yellow 5 aluminium lake » par la société Enhance Technologies; les laques de calcium, comme le rouge bordeaux B dans un mélange de copolymères acrylates/eau vendu sous la dénomination commerciale « Rubis Covacryl WNL 4723 », ou le rouge Lithol B enrobé polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale « Chroma wrap red 7 calcium lake » par Enhance Technologies, les laques de zirconium, de baryum, de baryum-strontium et/ou leurs mélanges.
On peut également citer les colorants directs comme les colorants nitrés benzéniques, les nitrophénylènediamines, les nitrodiphénylamines, les
, nitroanilines, les éthers de phénol nitrés ou les nitrophénols, des nitropyridines, des colorants anthraquinoniques, des colorants mono- ou di-azoïques, triaryiméthaniques, aziniques, acridiniques et xanthéniques, ou encore des colorants métallifères.
L'agent de coloration peut également être chauffé préalablement à son incorporation à la matrice du système selon l'invention en vue de modifier sa couleur. Ainsi, il est possible de chauffer les naphtoquinones jusqu'à 90°C afin de rendre sa couleur plus foncée.
De préférence, l'agent de coloration de la peau est présent dans la matrice hydrogel selon la présente invention dans des proportions suffisantes pour conférer à la peau, après application, une coloration. Il est ainsi généralement présent dans des proportions comprises entre 0,5 et 50% en poids en matière active par rapport au poids total de la matrice, et de préférence comprises entre 10 et 35% en poids en matière active par rapport au poids total de la matrice.
Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, l'agent de coloration de la peau est choisi parmi les colorants hydrosolubles. Dans une forme encore préférée, l'agent de coloration de la peau est le henné. La matrice hydrogel de la présente invention peut également comprendre tout composé additionnel hydrosoluble ou hydrodispersible tels que des épaississants, des composés tackifiants (i.e. qui permettent l'adhésion), des polymères adhésifs, des conservateurs, des stabilisants, des charges et/ou leurs mélanges.
Les composés tackifiants peuvent être choisis parmi les résines ou les gommes naturelles telles que le mastic, le damar, l'elemi, le styrax, l'euphorbium, la sandarac, le galbanum, la gomme arabique, la gomme de karaya, les résines naturelles modifiées comme les dérivés de colophane, les résines et les gommes synthétiques comme les polyacrylates, les polyméthacrylates, les éthers polyvinyliques, les polyuréthanes, les polyisobutylènes, les esters polyvinyliques, les silicones et/ou leurs mélanges.
La présence de composés tackifiants dans la matrice hydrogel permet la fixation de cette dernière sur la couche support.
Les polymères adhésifs peuvent être choisis parmi les polymères adhésifs acryliques, les polymères adhésifs silicones, les polyisobutylènes et/ou leurs mélanges. Ils peuvent aider à l'adhésion sur la peau du système de transfert selon l'invention.
La matrice selon l'invention peut également comprendre un polymère filmogène se présentant sous la forme de particules en dispersion aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film isolable.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans le gel de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Comme produits commerciaux utilisables selon la présente invention, on peut citer le copolymère d'acrylate vendu sous la dénomination commerciale « Néocryl BT-24 » par la société Zeneca, le mélange de polyvinylpyrrolidone/polyurethane (1/1) dans l'eau à 15% vendu sous la dénomination commerciale « Aquamere H- 1511 » par la société HYDROMER INC., le copolymère acrylique en dispersion aqueuse à 60% vendu sous la dénomination commerciale « Neocryl A-523 » par la société ZENECA RESINS.
La matrice hydrogel selon l'invention peut également comprendre au moins un agent antioxydant en vue de stabiliser l'agent de coloration comme par exemple l'acide phytique ; elle peut également comprendre au moins un agent séquestrant comme le sodium diethylenetriamine pentamethylenephosphonate vendu sous la dénomination commerciale « Dequest » par la Société Monsanto.
La matrice selon l'invention peut également comprendre des agents qui modifient la nuance de la couleur : parmi ces agents modificateurs de couleur, on peut citer l'acide lactique et la protéine d'oeufs (ovomucine) qui foncent la couleur. Ces agents peuvent être présents dans la matrice à une concentration pouvant aller jusqu'à 5% en poids, par rapport au poids de la matrice.
La matrice selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles, ou encore des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non.
La matrice hydrogel de la présente invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques comme les alcools, les glycols, les polyols inférieurs, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les α- hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les répellants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés colorantes de l'agent de coloration utilisé ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Pour réaliser la matrice hydrogel de l'invention, on réalise une solution, une émulsion ou une suspension du gélifiant hydrophile, en particulier du polymère hydrosoluble anionique à pH neutre et du polymère cationique à pH neutre, dans un mélange d'eau et de solvant volatil. Puis on coule le tout dans un moule ou encore on dépose le tout sur un support et on sèche de façon classique. Après évaporation du solvant volatil, on obtient un film.
Le système de transfert selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une autre couche, adhésive ou non : cette couche peut être par exemple une membrane régulatrice, elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, elle peut être une couche prédessinée en papier ou en matériau imperméable à l'agent de coloration et servant de pochoir. Selon sa fonction, cette couche peut être disposée indifféremment entre la matrice hydrogel et la couche support ou par dessus la matrice hydrogel.
Dans une forme avantageuse de réalisation de l'invention, le système comprend en outre une couche pelable de protection recouvrant la matrice hydrogel.
Dans une autre forme de réalisation de l'invention, le système comprend également une couche pochoir.
Lorsque le système de transfert est protégé par une couche pelable de protection, celle-ci est enlevée au moment de l'utilisation. Elle peut être constituée de tout matériau imperméable à l'agent de coloration de la peau ainsi qu'à tout autre composant présent dans la matrice hydrogel. Parmi les matériaux pouvant être utilisés, on peut citer de préférence une feuille de papier siliconée ou une feuille de matériau thermoplastique traitée pour la rendre anti-adhérente, par exemple à l'aide d'un vernis. De préférence, cette couche pelable de protection est constituée de polyéthylène.
Dans le cas où le système selon l'invention comporte une couche pelable de protection, la matrice hydrogel comprenant l'agent de coloration étant protégée au sein du système à la fois par la couche support et par la couche pelable de protection, le système peut être transporté facilement, dans un sac par exemple, et peut être utilisé en voyage par exemple. Il est donc extrêmement pratique, rapide et facile d'utilisation.
Le système de transfert selon l'invention peut avoir toute forme et toute dimension voulues, correspondant à l'utilisation envisagée ; il peut être adapté à la surface cutanée destinée à recevoir le maquillage. Son adhésion sur la peau est bien entendu réversible. De préférence, il représente un motif décoratif que l'on désire transférer sur la peau et conserver pour une durée pouvant varier de plusieurs heures à plusieurs semaines. Le système de transfert selon l'invention peut comprendre une couche pochoir intégrée, recouvrant la matrice hydrogel, ou séparée, et à appliquer sur la peau avant d'appliquer le système : dans ce cas, le système peut avoir une forme quelconque, le dessin sur la peau étant réalisé par le pochoir. Dans une autre variante, le système de transfert peut lui-même représenter un motif décoratif.
II est également possible de réaliser des systèmes selon l'invention à plusieurs couleurs en utilisant des agents de coloration différents, répartis dans des endroits différents de la matrice, éventuellement dans des couches ou des réservoirs différents. On obtient ainsi sur la peau un motif décoratif à plusieurs couleurs.
La figure 1 illustre un mode de réalisation de l'invention dans lequel le système de transfert comprend une couche support 1, une matrice hydrogel 2 comprenant l'agent de coloration et le gélifiant hydrophile. Le système comprend également une couche pelable 3 de protection.
La figure 2 illustre un mode de réalisation de l'invention dans lequel la couche support 1 est adhésive et s'étend au-delà de la périphérie de la matrice hydrogel 2.
La figure 3 illustre le cas d'un système de transfert selon l'invention comprenant en outre une membrane régulatrice 6 et une couche pochoir 7. Sur cette figure, la couche support 1 est adhésive et s'étend au-delà de la périphérie de la matrice hydrogel 2 et de la périphérie des couches régulatrice 6 et pochoir 7. Le système comprend également une couche pelliculable de protection 3.
La figure 4 illustre un pochoir séparé que l'on peut utiliser avec tout système selon l'invention, en l'appliquant entre la peau et ledit système.
La présente invention a encore pour objet un procédé de coloration semi- permanente de la peau comprenant les étapes suivantes : 1°) on applique sur la peau pendant une durée suffisante un système de transfert tel que défini ci-dessus,
2°) on retire ensuite le système de transfert de la peau.
Le système de transfert selon l'invention peut être utilisé, après élimination de la couche pelable de protection s'il y a lieu, sur la surface de la peau que l'on désire décorer, en appliquant directement le système sur ladite surface.
La durée d'application peut varier en fonction de l'agent de coloration utilisé, en fonction de la concentration dudit agent de coloration au sein de la matrice hydrogel et en fonction de l'intensité de la couleur désirée au final sur la peau. En effet, le transfert total ou partiel de l'agent de coloration de la matrice hydrogel dans le stratum corneum de la peau dépendra du temps d'application sur cette dernière du système. Par durée suffisante, on entend, au sens de la présente invention, une durée nécessaire à l'agent de coloration pour développer sa couleur sur la peau. Généralement, cette durée peut aller de 2 minutes à 15 heures, de façon préférée de 6 mn à 12heures.
Le système peut ainsi être appliqué durant toute une nuit sans crainte de tâcher des vêtements ou d'autres parties du corps du fait de la fonction de protection de la couche support. Le système est ensuite simplement décollé de la peau et on obtient un motif décoratif semi-permanent sur la peau, obtenu par transfert de l'agent de coloration de la matrice hydrogel dans le stratum corneum de la peau, ce motif pouvant subsister sur la couche superficielle de la peau jusqu'à plusieurs semaines.
Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.
EXEMPLE 1 avec lyophilisât (ou poudre) de henné
On prépare un système de transfert de motif coloré selon l'invention, tel que représenté sur la figure 1 à l'exception du fait qu'il n'y a pas de couche de protection pelable 1. La couche 3 de support est constituée d'une couche de 2 cm x 2 cm en polyamide non tissé de 1 mm d'épaiseur. La couche 2 d'hydrogel est fabriquée de la façon suivante :
Une formulation hydrogel est fabriquée telle que décrite dans l'exemple 7 du brevet US-A-5.456.745. Elle comprend 10 g d'Eudragit E 100®, 10 g de Carboset 525®, 5 g de glycérol, 3 g de PVA Powiol 10-98®, 2 g de PVP Kollidon 90®, 0,55 g de conservateur et 66,95 g d'eau.
On procède ensuite, sans prémélange, à la solubilisation de l'agent colorant qui est du lyophilisât (ou poudre) de henné, dans ladite formulation hydrogel. L'agent colorant est ainsi ajouté à la hauteur de 20% poids dans la matrice hydrogel. On obtient ainsi, par application de la couche hydrogel sur la couche support, par un procédé d'enduction classique, un système de transfert de motif coloré selon l'invention.
On procède à l'application sur la peau (avant-bras d'une personne), les durées d'application variant de 20 mn à 12 heures. On obtient ainsi, après enlèvement du système de transfert, un marquage coloré sur la peau de ton orange-brun, l'intensité de la couleur étant d'autant plus forte que la durée d'application est plus longue.
EXEMPLE 2 avec colorant MMB Red 33 /3 de la société PHYTOCOS
On procède de la même façon qu'à l'exemple 1 , à l'exception du fait que l'agent colorant est ici le colorant référencé MMB Red 33/3 de la scoiété PHYTOCOS. On obtient On obtient ainsi, après enlèvement du système de transfert, un marquage coloré sur la peau de ton fushia, l'intensité de la couleur étant d'autant plus forte que la durée d'application est plus longue.

Claims

REVENDICATIONS
1. Système de transfert de motif coloré sur la peau caractérisé en ce qu'il comprend : - i°) une couche support 1 ,
- ii°) une matrice hydrogel 2 comprenant au moins un agent de coloration de la peau et au moins un gélifiant hydrophile, la couche support 1 étant imperméable à l'agent de coloration de la peau.
2. Système selon la revendication 1 , tel que la matrice hydrogel est un moyen de transfert au moins partiel de l'agent de coloration.
3. Système selon la revendication 2 tel que l'agent de coloration est présent dans la matrice hydrogel au moins sur une partie, de préférence sur pratiquement toute la surface de la matrice hydrogel destinée à être mise en contact avec la peau.
4. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la couche support 1 comprend une structure en film constituée par, ou comprenant, un matériau fibreux tissé ou non tissé, naturel ou synthétique.
5. Système selon l'une des revendications précédentes tel que le matériau est choisi parmi les polyéthylène haute ou basse densité, les polypropylènes, les polychlorures de vinyle, les polyoléfines, les polyamides, les polystyrènes, les polytétrafluoroéthylènes, les cellophanes, les acétates de cellulose, les polyesters, les copolymères éthylène-acétate de vinyle et de polyuréthane, les latex et/ou les complexes de ces matériaux et/ou analogues.
6. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la couche support est adhésive et s'étend au-delà de la périphérie de la matrice hydrogel.
7. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la couche support comprend au moins un filtre UV.
8. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la couche support a une épaisseur allant de 0,02 mm à 1 ,5 mm environ.
9. Système selon l'une des revendications précédentes tel que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre, les polymères hydrosolubles cationiques à pH neutre et leurs mélanges.
10. Système selon la revendication précédente tel que les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre sont choisis parmi les dérivés anioniques de la cellulose, les dérivés anioniques de l'amidon, les dérivés anioniques du galactomannane, les polysaccharides végétaux anioniques, les polyacrylates et polyméthacrylates anioniques, et/ou leurs mélanges.
11. Système selon la revendication précédente tel que les polymères hydrosolubles anioniques à pH neutre sont choisis parmi la carboxyméthylcellulose de sodium, l'acétate phtalate de cellulose, le phtalate d'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyléthylcellulose, l'éthyl carboxyéthylcellulose, l'acétate succinate de cellulose, le succinate de méthyl cellulose, le succinate phtalate de méthyl cellulose, le succinate d'éthyl cellulose, l'amidon modifié carboxyméthyl de sodium, l'acétate phtalate d'amidon, le galactomannane modifié ester de l'acide phosphorique, la carboxyméthyl guar, la carboxyméthyl hydroxypropyl guar, les pectines, les carraghénanes, les alginates, le xanthane, les copolymères à base d'acide acrylique et de méthylesters d'acide méthacrylique, les copolymères à base d'acide acrylique, d'esters d'acide acrylique et d'esters methacryliques ayant des radicaux carboxy libres, et leurs mélanges.
12. Système selon la revendication 9 tel que les polymères hydrosolubles cationiques à pH neutre sont choisis parmi la gélatine de type A, les dérivés cationiques de galactomannane, les polyacrylates et polyméthacrylates cationiques, et leurs mélanges.
13. Système selon l'une des revendications 9 à 12 tel que le gélifiant hydrophile comprend au moins un polymère hydrosoluble anionique à pH neutre et au moins un polymère hydrosoluble cationique à pH neutre.
14. Système selon la revendication précédente tel que le polymère hydrosoluble anionique à pH neutre est présent dans la matrice hydrogel à une teneur allant de 0,5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la matrice.
15. Système selon la revendication 13 tel que le polymère hydrosoluble cationique à pH neutre est présent dans la matrice hydrogel à une teneur allant de 0,5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la matrice.
16. Système selon l'une des revendication 13 à 15 tel que le gélifiant hydrophile comprend l'association de carboxyméthylcellulose et de gélatine de type A.
17. Système selon l'une des revendications précédentes tel que le gélifiant hydrophile est présent dans la matrice hydrogel à une teneur pouvant aller jusqu'à 60%, en poids, de préférence encore allant de 0.1 à 30%, en poids, par rapport au poids total de la matrice.
18. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend en outre un agent réticulant.
19. Système selon l'une des revendications précédentes tel que l'agent de coloration de la peau est choisi parmi les colorants, d'origine végétale ou synthétique, hydrosolubles ou hydrodispersables, les laques, les colorants directs, les colorants fluorescents, photochromes ou encore thermochromes et/ou leurs mélanges.
20. Système selon l'une des revendications précédentes tel que l'agent de coloration de la peau est présent dans la matrice hydrogel selon la présente invention dans des proportions allant de 0,5 à 50% en poids en matière active par rapport au poids total de la matrice hydrogel, et de préférence allant de 10 à 35% en poids en matière active par rapport au poids total de la matrice hydrogel.
21. Système selon l'une des revendications précédentes tel que l'agent de coloration de la peau est choisi parmi les colorants hydrosolubles.
22. Système selon la revendication précédente tel que l'agent de coloration de la peau est le henné.
23. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend au moins un agent antioxydant.
24. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend au moins un agent séquestrant.
25. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend au moins un agent modificateur de couleur choisi parmi l'acide lactique et la protéine d'oeufs.
26. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend au moins un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou lipophiles, ou encore des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non.
27. Système selon l'une des revendications précédentes tel que la matrice hydrogel comprend en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques comme les alcools, les glycols, les polyols inférieurs, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les α-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les répellants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et leurs mélanges.
28. Système selon l'une des revendications précédentes tel qu'il comprend au moins une autre couche, adhésive ou non.
29. Système selon la revendication 28 tel qu'il comprend en outre une couche pelable de protection recouvrant la matrice hydrogel.
30. Système selon l'une des revendications précédentes tel qu'il comprend en outre une couche pochoir.
31. Procédé de coloration semi-permanente de la peau comprenant les étapes suivantes : 1°) on applique sur la peau pendant une durée suffisante un système de transfert tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 30, 2°) on retire ensuite le système de transfert de la peau.
32. Procédé selon la revendication précédente tel que la durée va de 2 minutes 15 heures, de façon préférée de 6 mn à 12 heures.
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