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WO2003070868A1 - Compositions utiles comme detergents et leurs utilisations - Google Patents

Compositions utiles comme detergents et leurs utilisations Download PDF

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Publication number
WO2003070868A1
WO2003070868A1 PCT/FR2003/000504 FR0300504W WO03070868A1 WO 2003070868 A1 WO2003070868 A1 WO 2003070868A1 FR 0300504 W FR0300504 W FR 0300504W WO 03070868 A1 WO03070868 A1 WO 03070868A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
cleaning
composition
agents
chosen
Prior art date
Application number
PCT/FR2003/000504
Other languages
English (en)
Inventor
Charles Corby
Anne Corby
Hervé Cheradame
Original Assignee
Chalen Papier Europe Service
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chalen Papier Europe Service filed Critical Chalen Papier Europe Service
Priority to AU2003224197A priority Critical patent/AU2003224197A1/en
Publication of WO2003070868A1 publication Critical patent/WO2003070868A1/fr

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides

Definitions

  • the present invention relates to compositions with detergent properties and to their uses.
  • detergents which comprise, as washing agents, a water-soluble protein, a water-soluble polysaccharide and a compound chosen from polyethylene oxides and ethylene oxide copolymers containing only hydrophilic units.
  • the water-soluble protein is preferably a gelatin of type A and of jelly strength of between approximately 150 and 280 Bloom BS, while the water-soluble polysaccharide is, for its part, preferably a gum arabic of PM of approximately 5.10 5 .
  • the inventors have therefore set themselves the goal of improving the solubility of the detergents described in the international PCT application WO 01/60916 but without this improvement being obtained at the expense of their other properties, or without increasing their production cost substantially .
  • diatomaceous earth in these detergents so that they are capable, in the dry state, of dissolving completely in water under the effect of '' simple manual stirring, without affecting their effectiveness, their very low foaming tendency, their lack of corrosiveness and toxicity, nor their biodegradability.
  • the inventors have even found that, given that diatomaceous earth has a slight abrasive effect, the presence of diatomaceous earth in detergents can, with a constant content of washing agents, result in a strengthening of their descaling properties for a lower production cost, the diatomaceous earth representing a particularly inexpensive raw material.
  • the present invention therefore relates to a composition which is in dry form and which comprises, as agents cleansing, at least one water-soluble potéine ⁇ hydrosolubleet at least one polysaccharide and at least one compound selected from polyethylene oxides and copolymers of ethylene oxide and of another hydrophilic monomer, said composition being characterized in that it comprises at least one diatomaceous earth.
  • the term "water-soluble" protein or polysaccharide means a protein or polysaccharide capable of dissolving completely in water in the absence of any solubilizing agent or treatment, at a weight concentration at least equal to 20% and at a water temperature less than or equal to 60 ° C.
  • the protein or proteins are chosen from proteins having an isoelectric point (pHi) of between 6.0 and 9.5 and, from preferably between 7.0 and 9.0, so as to be amphoteric at pH values equal to or close to those normally present in water, and thus to have an affinity for all the protein components or oily soiling, whether these components are cationic or anionic.
  • the polysaccharide (s) are chosen from polysaccharides of molecular weight (PM) of between approximately 10 5 and 10 6 and capable of yielding, once dissolved in water at a concentration by weight of less than 20% and at a temperature of about 25 ° C, a viscosity solution of at most 10 3 mPa.s BROOKFIELD at 100 rpm.
  • PM molecular weight
  • the protein or proteins are preferably chosen from gelatins of type A (that is to say obtained by acid hydrolysis of collagen) and having a jelly strength of between approximately 150 and 280 Bloom BS (British Standard) such that measured according to standard AFNOR NF V 59-001 - such gelatins being available from the companies PB GELATLNS, SKW BIOSYSTEMS and WEISHARDT INTERNATIONAL -, while the polysaccharide (s) are, themselves, preferably chosen from arabic gums whose Average PM is substantially equal to 5.10 5 like those sold by the company ALLAND & ROBERT.
  • this type of gum contains a certain protein content (in this case, of the order of 1 to 2%) which not only does not constitute an obstacle to the use of these polysaccharides in compositions in accordance with the invention, but even has the advantage of increasing their compatibility with the proteins forming part of these compositions.
  • synthetic and biosynthetic proteins and polysaccharides can advantageously be used instead of natural polysaccharides.
  • dextrans such as dextran 40 and 70, which are marketed by Pharmacia & Upjohn under the trademarks ® and Rheomacrodex Macrodex ® or those of FLUKA, can advantageously be used instead of natural polysaccharides.
  • the composition also comprises at least one compound chosen from polyethylene oxides (POE) and oxide copolymers ethylene and another hydrophilic monomer.
  • POE polyethylene oxides
  • oxide copolymers ethylene and another hydrophilic monomer.
  • block copolymers of ethylene oxide and of quaternized 4-vinylpyridine as described by G. RJESS (CR Academy of Sciences of Paris, Series C, 1976, 283, pages 269 et seq.)
  • block copolymers of ethylene oxide and of amino acids obtained from polyinoxides of aminotelechelic ethylene according to the method described by H. CHERADAME (Polymer Bulletin, 1994, 33, pages 37 et seq.).
  • the composition comprises one or more POEs chosen from POEs of low PM - that is to say between about 10 3 and 2.10 4 - which are conventionally called polyethylene glycols.
  • This or these polyethylene oxides may optionally be associated with one or more POEs of high PM - that is to say between approximately 10 5 and 5.10 6 - in order to reinforce the descaling properties of the composition.
  • high PM POEs will preferably be reserved for applications which do not involve any contact with the skin of the composition or of the objects cleaned, insofar as the toxicological properties of these POEs have not to date the subject of in-depth studies.
  • Diatomaceous earths which are also called diatomites, kieselguhr, tripoli, randannite, ceyssalite and "fossil meal", are sedimentary rocks, of marine or lake origin, which are formed by the accumulation of silica shells of microscopic algae called diatoms.
  • Commercially available diatomaceous earth generally has a silica oxide (SiO 2 ) content of between 86 and 94% after drying, the rest being composed of alumina and alkaline earth. They come in the form of white, gray or light yellow powders and are mainly used to filter water, juice from sweets, beer, wine and oil.
  • these soils with 5 diatoms have an average diameter (D 50 ) less than or equal to 200 ⁇ m, diatomaceous earths with a greater D 50 being likely to be too coarse to be compatible with industrial cleaning installations. .
  • diatomaceous earths have slight abrasive properties which are manifested all the more as their particle size is higher.
  • D 50 of between approximately 100 and 200 ⁇ m
  • compositions intended for industrial cleanings for which a particularly high descaling effect is sought such as descaling of ceramic parts or surfaces polluted by hydrocarbons
  • diatomaceous earths with D 50 of between approximately 5 and 20 ⁇ m are perfectly suitable for producing compositions intended for general public use (washing of linen, dishes, floors and coatings, ).
  • all the washing agents [protein (s) + polysaccharide (s) + POE and / or poly (ethylene oxide / hydrophilic monomer)] represents between 5 and 90% ( p / p) of the composition according to the detergency requirements, this set preferably being constituted by:
  • the composition may also comprise one or more additives chosen as a function of the use for which it is intended and of the particular properties which it is desired to confer on it according to this use.
  • it can in particular comprise: one or more mineral fillers intended to lower the cost of production thereof such as crushed silicates or natural carbonates, or to further increase its descaling power such as needle-like calcium carbonates; one or more biocidal agents, in the case where it is desired to give it a sanitizing or even sanitizing power; one or more descaling agents such as citric acid; one or more bleaching agents such as peroxide salts; One or more brightening agents such as brightening pigments or optical brighteners; one or more ionic charge vector agents capable of modifying the surface potentials, such as polyacrylates or quaternary ammonium salts; or one or more dyes and / or perfumes and / or aromas of a nature to bring a certain pleasure to the users.
  • one or more mineral fillers intended to lower the cost of production thereof such as crushed silicates or natural carbonates, or to further increase its descaling power such as needle-like calcium carbonates
  • one or more biocidal agents in the case where it
  • the composition according to the invention is preferably free of surfactant.
  • this or these surface-active agents are preferably chosen from anionic surfactants, with high biodegradability and are present in the composition at the doses strictly necessary to obtain the desired effect.
  • the composition is in the form of a loose powder or compressed into tablets, lozenges or the like.
  • composition according to the invention has very advantageous properties, namely:
  • the composition can be used as such as a detergent.
  • the present invention therefore also relates to the use of a composition as defined above as a detergent.
  • a composition as defined above as a detergent.
  • general public detergency such as washing dishes and linen, including delicate linen, cleaning the goldsmithery , the cleaning of hard surfaces such as floors, walls or ceilings, sanitary coverings, windows and mirrors, surfaces of furniture such as those of kitchen elements or the cleaning of draperies and carpets
  • 5 industrial detergency such as degreasing metals, decontaminating surfaces, cleaning engine parts, aircraft cells, equipment for the production or transport chains of food products (tanks, tanks, etc.), cleaning of installations and milking animals or even descaling of ceramic parts
  • 0 environmental protection such as cleaning of surfaces polluted by hydrocarbons (hulls of boats and ships, shores, ).
  • the composition according to the invention can also be used as a raw material in the preparation of detergents which are in a liquid, semi-liquid form or in the form of gels.
  • the present invention also relates to the use of a composition as defined above for the preparation of a detergent in a liquid, semi-liquid form or in the form of a gel.
  • the detergent thus prepared can be used in all the above-mentioned detergency sectors, but also in the field of personal hygiene and toiletries, for example as shampoo, shower gel, liquid body soap or face, ...
  • the invention will be better understood using the additional description which follows and which refers to examples of compositions in accordance with the invention. It goes without saying, however, that these examples are given solely by way of illustrations of the invention and in no way constitute a limitation thereof.
  • EXAMPLE 1 Composition intended for washing dishes by hand A composition suitable for manual washing of dishes is prepared and is in the form of a powder, by thoroughly mixing:
  • a composition suitable for machine washing textiles and in the form of a powder is prepared, by thoroughly mixing:
  • Example 1 50 parts by weight of a mixture comprising, as in Example 1: 33 parts by weight of a gelatin of pigskin, of type A and of jelly strength equal to 280 Bloom BS,
  • This powder used at an average dose of 10 g for washing 5 kg of textiles, can be used for all types of textiles, even the most fragile such as wool and silk.

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Abstract

L'invention se rapporte à des compositions aptes à être utilisées comme détergents et à leurs utilisations. Ces compositions, qui se présentent sous une forme sèche et comprennent, en tant qu'agents lavants, au moins une protéine hydrosoluble, au moins un polysaccharide hydrosoluble et au moins un composé choisi parmi les polyoxydes d'éthylène et les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'un autre monomère hydrophile, sont caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins une terre à diatomées. Applications : lavage manuel ou en machine de la vaisselle et du linge, le nettoyage de l'orfèvrerie, le nettoyage des surfaces dures du type sols, murs ou plafonds, revêtements de sanitaires, surfaces de meubles, vitres et glaces, nettoyage des tentures et des moquettes, dégraissage des métaux, nettoyage des pièces de moteurs, des cellules d'avion, des appareillages des chaînes de fabrication ou de transport de produits alimentaires, des installations et des animaux de traite, désincrustation de pièces en céramique, pour le nettoyage des surfaces polluées-par des hydrocaarbures, préparation de détergents se présentant sous une forme liquide, semi-liquide ou sous la forme de gels.

Description

COMPOSITIONS UTILES COMME DETERGENTS ET LEURS UTILISATIONS
La présente invention se rapporte à des compositions douées de propriétés détergentes et à leurs utilisations.
On connaît, par la demande internationale PCT WO 01/60916 au nom de CHALEN PAPIER EUROPE SERVICE, des détergents qui comprennent, en tant qu'agents lavants, une protéine hydrosoluble, un polysaccharide hydrosoluble et un composé choisi parmi les polyoxydes d'éthylène et les copolymères d'oxyde d'éthylène ne comportant que des motifs hydrophiles. La protéine hydrosoluble est de préférence une gélatine de type A et de force en gelée comprise entre environ 150 et 280 Bloom BS, tandis que le polysaccharide hydrosoluble est, lui, préférentiellement une gomme arabique de PM d'environ 5.105.
Ces détergents présentent des propriétés remarquables, qui sont directement liées à la nature des agents lavants qu'ils renferment, et notamment celles :
- de manifester un fort pouvoir désincrustant et dispersant vis-à-vis des salissures bien qu'ils soient exempts d'agent tensio-actif ; - d'être dénués d'effet émulsifîant contrairement aux détergents conventionnels, ce qui évite aux salissures, une fois dispersées, de s'agglomérer les unes aux autres et de se redéposer sur les objets lavés, et supprime ainsi la nécessité de rincer ces objets à l'issue de leur lavage ;
- d'avoir une tendance au moussage très réduite, voire nulle ; - de présenter un pH neutre ou très faiblement alcalin et, partant, d'être dépourvus d'action corrosive sur les objets lavés ainsi que sur le matériel servant au lavage ou à l'évacuation des eaux usées ;
- de pouvoir être préparés uniquement à partir de composés dont l'innocuité vis-à-vis de l'homme et des animaux a été largement démontrée, ce qui permet d'écarter tout risque d'intoxication aiguë même en cas d'ingestion massive, et de leur conférer une excellente tolérance cutanée ; et
- de respecter l'environnement en raison de leur biodégradabilité optimale. Toutefois, il s'avère que, lorsqu'ils se présentent sous une forme sèche et en particulier sous la forme de poudres, ils se dissolvent difficilement dans l'eau en l'absence d'une agitation suffisante. Ceci est en principe sans incidence sur leur utilisation en machines, l'eau et le détergent y étant normalement suffisamment brassés pour conduire à une dissolution complète de ce dernier. Par contre, dans le cas de lavages à la main où le mélange eau/détergent n'est généralement effectué que par un léger brassage manuel, des agrégats de détergent non dissous peuvent se former au sein du bain de lavage. Ces agrégats diminuent alors l'efficacité du détergent et, dans la mesure où ils sont susceptibles d'adhérer à la surface des objets lavés, obèrent la possibilité de ne pas rincer ces objets en fin de lavage. Ils peuvent de plus conduire à la formation de dépôts sur le matériel utilisé lors du lavage ainsi que dans les canalisations assurant l'évacuation des eaux usées, ce qui risque à la longue de boucher ces dernières.
Les Inventeurs se sont donc fixé pour but d'améliorer la solubilité des détergents décrits dans la demande internationale PCT WO 01/60916 mais sans que cette amélioration soit obtenue au détriment de leurs autres propriétés, ni ne vienne grever leur coût de production de manière substantielle.
Or, les Inventeurs ont constaté que, de manière surprenante, il suffit d'incorporer dans ces détergents une terre à diatomées pour qu'ils soient aptes, à l'état sec, à se dissoudre complètement dans l'eau sous l'effet d'une simple agitation manuelle et ce, sans que leur efficacité, leur très faible tendance au moussage, leur absence de corrosivité et de toxicité, ni leur biodégradabilité en soient pour autant affectées. Les Inventeurs ont même constaté que, compte tenu que les terres à diatomées ont un léger effet abrasif, la présence d'une terre à diatomées dans les détergents peut, à teneur en agents lavants constante, se traduire par un renforcement de leurs propriétés désincrustantes pour un coût de production moindre, les terres à diatomées représentant une matière première particulièrement peu onéreuse.
La présente invention a donc pour objet une composition qui se présente sous une forme sèche et qui comprend, en tant qu'agents lavants, au moins une potéine hydrosoluble^ au moins un polysacharide hydrosolubleet et au moins un composé choisi parmi les polyoxydes d'éthylène et les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'un autre monomère hydrophile, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une terre à diatomées.
Au sens de la présente invention, on entend par protéine ou polysaccharide «hydrosoluble», une protéine ou un polysaccharide apte à se dissoudre totalement dans l'eau en l'absence de tout agent ou traitement solubilisant, à une concentration pondérale au moins égale à 20% et à une température de l'eau inférieure ou égale à 60°C. Selon une première disposition avantageuse de l'invention, la ou les protéines sont choisies parmi les protéines ayant un point isoélectrique (pHi) compris entre 6,0 et 9,5 et, de préférence, entre 7,0 et 9,0, de manière à être amphoteres à des valeurs de pH égales ou voisines à celles que présente normalement l'eau, et à avoir ainsi une affinité vis-à-vis de tous les composants protéiques ou osidiques des salissures, que ces composants soient cationiques ou anioniques. Selon une autre disposition avantageuse de l'invention, le ou les polysaccharides sont choisis parmi les polysaccharides de poids moléculaire (PM) compris entre environ 105 et 106 et aptes à donner, une fois dissous dans l'eau à une concentration pondérale au moins égale à 20% et à une température d'environ 25°C, une solution de viscosité d'au plus 103 mPa.s BROOKFIELD à 100 tours/min. Dans le cadre de la présente invention, on préfère utiliser des protéines et des polysaccharides naturels ou obtenus par transformation de composés naturels.
Ainsi, la ou les protéines sont préférentiellement choisies parmi les gélatines de type A (c'est-à-dire obtenues par hydrolyse acide du collagène) et présentant une force en gelée comprise entre environ 150 et 280 Bloom BS (British Standard) telle que mesurée d'après la norme AFNOR NF V 59-001 - de telles gélatines étant disponibles auprès des sociétés PB GELATLNS, SKW BIOSYSTEMS et WEISHARDT INTERNATIONAL -, tandis que le ou les polysaccharides sont, eux, de préférence choisis parmi les gommes arabiques dont le PM moyen est sensiblement égal à 5.105 comme celles commercialisées par la société ALLAND & ROBERT. Comme de nombreux polysaccharides naturels, ce type de gommes contient une certaine teneur en protéines (en l'espèce, de l'ordre de 1 à 2%) qui, non seulement ne constitue pas un obstacle à l'utilisation de ces polysaccharides dans des compositions conformes à l'invention, mais présente même l'avantage d'augmenter leur compatibilité avec les protéines entrant dans la constitution de ces compositions. En variante, il est toutefois possible d'utiliser des protéines et des polysaccharides de synthèse ou de biosynthèse. Notamment, des dextranes tels que les dextranes 40 et 70, qui sont commercialisés par la société PHARMACIA & UPJOHN sous les marques Rheomacrodex® et Macrodex®, ou ceux de la société FLUKA, peuvent avantageusement être utilisés en lieu et place des polysaccharides naturels. Comme précédemment mentionné, la composition comprend aussi au moins un composé choisi parmi les polyoxydes d'éthylène (POE) et les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'un autre monomère hydrophile. A titre d'exemples de tels copolymères, on peut citer les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et de 4-vinylpyridine quaternisée tels que décrits par G. RJESS (C.R. Académie des Sciences de Paris, Série C, 1976, 283, pages 269 et suivantes), et les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'aminoacides obtenus à partir de polyoxydes d'éthylène aminotéléchéliques selon le procédé décrit par H. CHERADAME (Polymer Bulletin, 1994, 33, pages 37 et suivantes).
Selon une disposition préférée de l'invention, la composition comprend un ou plusieurs POE choisis parmi les POE de bas PM- c'est-à-dire compris entre environ 103 et 2.104 - qui sont classiquement dénommés polyéthylène glycols. Ce ou ces polyoxydes d'éthylène peuvent éventuellement être associés à un ou plusieurs POE de haut PM - c'est-à-dire compris entre environ 105 et 5.106 - dans le but de renforcer les propriétés désincrustantes de la composition. Toutefois, l'utilisation de POE de haut PM sera, de préférence, réservée à des applications n'impliquant aucun contact avec la peau de la composition ou des objets nettoyés, dans la mesure où les propriétés toxicologiques de ces POE n'ont pas fait à ce jour l'objet d' études approfondies.
Les terres à diatomées, qui sont aussi appelées diatomites, kieselguhr, tripoli, randannite, ceyssalite et «farines fossiles», sont des roches sédimentaires, d'origine marine ou lacustre, qui sont formées par l'accumulation des carapaces siliceuses d'algues microscopiques dénommées diatomées. Les terres à diatomées commercialement disponibles présentent généralement une teneur en oxyde de silice (SiO2) comprise entre 86 et 94% après séchage, le reste étant composé d'alumine et de terre alcaline. Elles se présentent sous la forme de poudres de couleur blanche, grise ou jaune clair et sont principalement utilisées pour filtrer l'eau, les jus d'extraction des sucreries, la bière, le vin et l'huile. Elles servent également de charges minérales dans les peintures et les litières d'animaux domestiques, d'abrasifs doux dans les produits à polir les carrosseries et l'argenterie, de support de chromatographies et de catalyseurs. Toutefois, à la connaissance des Inventeurs, leur utilisation n'a encore jamais été proposée à ce jour pour améliorer la solubilité dans l'eau d'un détergent.
Il existe de nombreux fournisseurs de terres à diatomées parmi lesquels on peut notamment citer les sociétés WORLD MTNERALS (USA) et ses filiales (CELITE FRANCE, CELITE HISPANICA, ...), CECA (France), WESTERN INDUSTRIAL CLAY PRODUCTS (Canada) et EAGLE-PICHER MTNERALS (USA). Dans le cadre de la présente invention, il importe peu que les terres à diatomées utilisées soient d'origine marine ou lacustre. De même, leur teneur en oxyde de silice ne représente pas un critère essentiel de choix, pour autant qu'elle s'inscrive dans la fourchette mentionnée ci-dessus ou en soit très proche. Par contre, il est préférable que ces terres à 5 diatomées présentent un diamètre moyen (D50) inférieur ou égal à 200 μm, des terres à diatomées de D50 supérieur risquant d'être trop grossières pour être compatibles avec les installations de nettoyage industriel.
Comme précédemment mentionné, les terres à diatomées présentent de légères propriétés abrasives qui se manifestent d'autant plus que leur granulométrie est plus élevée. o Aussi, dans le cadre de la présente invention, préfère-t-on utiliser des terres à diatomées de D50 comprise entre environ 100 et 200 μm dans des compositions destinées à des nettoyages industriels pour lesquels on recherche un effet désincrustant particulièrement élevé comme la désincrustation de pièces en céramique ou de surfaces polluées par des hydrocarbures, alors que des terres à diatomées de D50 comprise entre environ 5 et 20 μm conviennent 5 parfaitement à la réalisation de compositions destinées à un usage grand public (lavage du linge, de la vaisselle, des sols et revêtements, ... ).
Selon encore une autre disposition avantageuse de l'invention, l'ensemble des agents lavants [protéine(s) + polysaccharide(s) + POE et/ou poly(oxyde d'éthylène/monomère hydrophile)] représente entre 5 et 90% (p/p) de la composition selon les exigences de o détergence, cet ensemble étant de préférence constitué par :
10 à 70% (p/p) de protéine(s), 10 à 70% (p/p) de polysaccharide(s), et
10 à 60% (p/p) de POE et/ou de poly(oxyde d'éthylène/monomère hydrophile), tandis que la ou les terres à diatomées représentent entre 10 et 95% (p/p) de la composition. 5 Conformément à l'invention, la composition peut comprendre de plus un ou plusieurs additifs choisis en fonction de l'usage auquel elle est destinée et des propriétés particulières que l'on souhaite lui conférer en fonction de cet usage. Ainsi, elle peut notamment comprendre : une ou plusieurs charges minérales destinées à en abaisser le coût de 0 production comme des silicates ou des carbonates naturels broyés, ou à augmenter encore son pouvoir désincrustant comme des carbonates de calcium aciculaires ; un ou plusieurs agents biocides, dans le cas où l'on souhaite lui donner un pouvoir assainissant, voire aseptisant ; un ou plusieurs agents détartrants tel que l'acide citrique ; un ou plusieurs agents blanchissants comme les sels peroxydes ; 5 un ou plusieurs agents azurants comme les pigments d'azurage ou les azureurs optiques ; un ou plusieurs agents vecteurs de charge ionique propres à modifier les potentiels de surface, comme les polyacrylates ou les sels d'ammonium quaternaire ; ou encore un ou plusieurs colorants et/ou parfums et/ou arômes de nature à apporter 0 un certain agrément aux utilisateurs.
La composition selon l'invention est, de préférence, exempte d'agent tensio- actif. Toutefois, il est possible de lui ajouter un ou plusieurs agents tensio-actifs dans le cas où l'on souhaite lui donner un pouvoir mouillant spécial en vue de son utilisation pour le nettoyage de salissures nécessitant un mouillage particulier (poussières de noir de carbone, de pneus, ... ). 5 De plus, il peut être opportun, dans certains cas, de la rendre apte à mousser dans l'eau pour surmonter un préjugé très largement répandu, notamment chez les ménagères, en vertu duquel un détergent qui ne mousse pas, ne peut pas laver correctement. Dans tous les cas, ce ou ces agents tensio-actifs sont, de préférence, choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, à haute biodégradabilité et sont présents dans la composition aux doses strictement nécessaires pour o obtenir l'effet recherché.
Selon une autre disposition préférée de l'invention, la composition se présente sous la forme d'une poudre libre ou compressée en tablettes, pastilles ou analogues.
Dans le cas où elle est préparée à partir de composés se présentant eux-mêmes sous une forme pulvérulente - ce qui est notamment le cas des gélatines, des gommes arabiques, 5 des POE de poids moléculaire supérieur à 103 et des terres à diatomées -, elle peut être obtenue par un simple mélange de ces composés, par exemple dans un mélangeur à poudres standards du type à pâles, à tambour ou à mouvement diagonal ou aléatoire, suivi le cas échéant par une opération de compression comme une compression directe. Dans le cas contraire, des techniques telles que celles désignées par l'anglicisme consacré par l'usage «spray drying» peuvent o avantageusement être utilisées. Quelle que soit la forme sous laquelle elle se présente, la composition selon l'invention présente des propriétés très intéressantes, à savoir :
- une efficacité de détergence remarquable,
- une absence d'effet émulsifiant autorisant des nettoyages sans rinçage,
5 - un fort pouvoir adoucissant sur les textiles doublé d'une effet anti-feutrage sur les textiles à base de laine,
- une faible tendance au moussage,
- une absence de corrosivité,
- une absence de toxicité tant sur le plan général que cutané, 0 - une biodégradabilité optimale, auxquels il convient d'ajouter :
- une facilité de dissolution dans l'eau qui, non seulement simplifie sa mise en œuvre, mais supprime aussi tout risque d'encrassement du matériel de lavage et des canalisations d'eaux usées, et 5 - un coût de production particulièrement attractif.
Conformément à l'invention, la composition peut servir telle qu'elle de détergent.
La présente invention a donc également pour objet l'utilisation d'une composition telle que précédemment définie en tant que détergent. A titre d'exemples d'une o telle utilisation, on peut citer sans que cela ait un quelconque caractère limitatif : la détergence grand public comme le lavage de la vaisselle et du linge, y compris du linge délicat, le nettoyage de l'orfèvrerie, le nettoyage des surfaces dures du type sols, murs ou plafonds, revêtements de sanitaires, vitres et glaces, surfaces de meubles telles que celles d'éléments de cuisine ou encore le nettoyage des tentures et des moquettes ; 5 la détergence industrielle comme le dégraissage des métaux, la décontamination des surfaces, le nettoyage des pièces de moteurs, des cellules d'avions, des appareillages des chaînes de fabrication ou de transport de produits alimentaires (cuves, citernes, ...), le nettoyage des installations et des animaux de traite ou encore la désincrustation de pièces en céramique ; 0 la protection de l'environnement comme le nettoyage des surfaces polluées par des hydrocarbures (coques d'embarcations et de navires, rivages, ... ). La composition selon l'invention peut également servir comme matière première dans la préparation de détergents se présentant sous une forme liquide, semi-liquide ou sous la forme de gels.
Aussi, la présente invention a-t-elle encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que précédemment définie pour la préparation d'un détergent se présentant sous une forme liquide, semi-liquide ou sous la forme d'un gel. Le détergent ainsi préparé pourra être utilisé dans tous les secteurs de la détergence précédemment mentionnés, mais également dans le domaine de l'hygiène corporelle et de la toilette, par exemple en tant que shampooing, gel de douche, savon liquide pour le corps ou le visage, ... L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit et qui se réfère à des exemples de compositions conformes à l'invention. Il va de soi, toutefois, que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustrations de l'invention et n'en constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLE 1 : Composition destinée au lavage de la vaisselle à la main On prépare une composition adaptée au lavage manuel de la vaisselle et se présentant sous la forme d'une poudre, en mélangeant intimement :
• 5 parties en poids d'un mélange comprenant :
33 parties en poids d'une gélatine de peau de porc, de type A et de force en gelée égale à 280 Bloom BS (société SKW BIOSYSTEMS - référence PS 280), 33 parties en poids d'une gomme arabique dure atomisée, de PM moyen égal à 5.105
(société ALLAND & ROBERT - référence 386A), et
34 parties en poids d'un polyéthylène glycol de PM égal à 4000 (société CLARIANT - référence poudre fine qualité Codex), avec
• 95 parties en poids d'une diatomée de D50 égale à 12 μm (société CELITE HISPANICA - référence Primisil® 30A).
La poudre ainsi obtenue, ajoutée à de l'eau tiède (40°C environ) à raison de 2 g de poudre par litre d'eau, donne un système parfaitement homogène après quelques secondes d'agitation manuelle. La vaisselle peut alors être nettoyée comme avec un détergent conventionnel, à ceci près que des ustensiles très encrassés peuvent être rendus propres sans effort après quelques minutes de trempage dans cette dispersion, et qu'il n'est pas nécessaire d'effectuer un rinçage à l'eau claire. EXEMPLE 2 : Composition destinée au lavage en machine des textiles
On prépare une composition adaptée au lavage en machine des textiles et se présentant sous la forme d'une poudre, en mélangeant intimement :
• 50 parties en poids d'un mélange comprenant, comme dans l'exemple 1 : 33 parties en poids d'une gélatine de peau de porc, de type A et de force en gelée égale à 280 Bloom BS,
33 parties en poids d'une gomme arabique dure atomisée, de PM moyen égal à 5.105, et
34 parties en poids d'un polyéthylène glycol de PM égal à 4000, avec 25 parties en poids de Primisil® 30A, et 25 parties en poids d'un carbonate de calcium naturel broyé de D50 égal à 5 μm (société
MIXAL - référence Feria® 5).
Cette poudre, employée à la dose moyenne de 10 g pour le lavage de 5 kg de textiles est utilisable pour tous les types de textiles, même les plus fragiles comme la laine et la soie.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition se présentant sous une forme sèche et comprenant, en tant qu'agents lavants, au moins une protéine hydrosoluble, au moins un polysaccharide hydrosoluble et au moins un composé choisi parmi les polyoxydes d'éthylène et les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'un autre monomère hydrophile, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une terre à diatomées.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la ou les protéines sont choisies parmi les protéines ayant un point isoélectrique (pHi) compris entre 6,0 et 9,5 et, de préférence, entre 7,0 et 9,0.
3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que le ou les polysaccharide sont choisis parmi les polysaccharides de poids moléculaire (PM) compris entre environ 105 et 106 et aptes à donner, une fois dissous dans l'eau, à une concentration au moins égale à 20% (p/v) et à une température d'environ 25°C, une solution de viscosité d'au plus 103 mPa.s BROOKFIELD à 100 tours/min.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les protéines sont choisies paπni les gélatines de type A et présentant une force en gelée comprise entre environ 150 et 280 Bloom BS (British Standard) telle que mesurée d'après la norme AFNOR NF V 59-001.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polysaccharides sont choisis parmi les gommes arabiques de PM moyen sensiblement égal à 5.105.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il comprend un ou plusieurs POE de PM compris entre environ 103 et 2.104
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un ou plusieurs POE de PM compris entre environ 105 et 5.106.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les terres à diatomées présentent un diamètre moyen (D50) compris entre environ 5 et 200 μm.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble des agents lavants [protéine(s) + polysaccharide(s) + POE et/ou poly(oxyde d'éthylène/monomère hydrophile)] représente entre 5 et 90% (p/p) de la composition, cet ensemble étant constitué par :
10 à 70% (p/p) de protéine(s),
10 à 70% (p/p) de polysaccharide(s), et 10 à 60% (p/p) de POE et/ou de poly(oxyde d'éthylène/monomère hydrophile).
10. Composition- selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les terres à diatomées représentent entre 5 à 90% (p/p) de la composition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges minérales, les agents biocides, les agents détartrants, les agents blanchissants, les agents azurants, les agents vecteurs de charge ionique, les agents texturants, les colorants et les parfums.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que les charges minérales sont des carbonates de calcium naturels broyés ou aciculaires.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'agent tensio-actif.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la foπne d'une poudre libre ou compressée.
15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 en tant que détergent.
16. Utilisation selon la revendication 15, caractérisée en ce que la composition est utilisée pour le lavage manuel ou en machine de la vaisselle et du linge, le nettoyage de l'orfèvrerie, le nettoyage des surfaces dures du type sols, murs ou plafonds, revêtements de sanitaires, surfaces de meubles, vitres et glaces, le nettoyage des tentures et des moquettes, le dégraissage des métaux, le nettoyage des pièces de moteurs, des cellules d'avion, —des appareillages des chaînes de fabrication ou de transport de produits alimentaires, des installations et des animaux de traite, la désincrustation de pièces en céramique et pour le nettoyage des surfaces polluées par des hydrocarbures .
17. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 pour la préparation d'un détergent se présentant sous une foπne liquide, semi-liquide ou sous la forme d'un gel.
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