NL8500475A

NL8500475A - Thixotrope bekledingssamenstelling.

Info

Publication number: NL8500475A
Application number: NL8500475A
Authority: NL
Original assignee: Akzo Nv
Priority date: 1985-02-20
Filing date: 1985-02-20
Publication date: 1986-09-16
Also published as: JPH0781099B2; AU572018B2; US4677028A; EP0192304A1; AU5376986A; BR8600699A; CN1006396B; EP0192304B1; JPS61195173A; CN86100867A; KR860006517A; DE3660550D1; ATE36550T1; ES552168A0; ZA861282B; ES8802243A1; CA1275341C

Description

4 ACO 1946 * f

Thixotrope bekledingssamenstelling

De uitvinding heeft betrekking op een thixotrope bekledingssamenstelling op basis van een bindmiddel en een polyureumverbinding als thixotroperings-middel.

5 Een dergelijke bekledingssamenstelling is bekend uit onder meer de Bel gische octrooien Nos. 808 465 en 808 466, waaruit het gebruik van een re-actieprodukt van een mono- of diisocyanaat met een primaire of secundaire polyamine als thixotroperingsmiddel bekend is. Het Britse octrooi No.

1 586 508 beschrijft het gebruik van een reactieprodukt van een diisocya-10 naat met een monoamine c.q. hydroxyraonoamine met 1-5 alifatische koolstof- atomen. Een bezwaar dat aan de toepassing van dergelijke thixotroperings-middelen kleeft, is dat de vloei van de bekledingssamenstelling minder goed is, in het bijzonder bij toepassing bij een relatief lage verhardingstem-peratuur. Hierdoor ontstaat veelal een zgn. orange-peel uiterlijk. Boven-55 dien zijn die thixotroperingsmiddelen veelal meer geschikt voor toepassing in bekledingssamenstellingen op basis van een organisch oplosmiddel dan in die op basis van water. De onderhavige uitvinding beoogt nu een universeel toepasbaar thixotroperingsmiddel te verschaffen waarbij de daarmee te verkrijgen thixotrope bekledingssamenstelling bij iedere verhardingstempera-20 tuur, bijvoorbeeld bij omgevingstemperatuur of bij temperaturen tussen 60° en 260°C, een goede thixotropie vertoont, zonder dat de vloei ongunstig wordt beïnvloed.

De bekledingssamenstelling volgens de uitvinding wordt nu hierdoor gekenmerkt dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een isocya-25 nuraat-trimeer van een diisocyanaat dat 3-20 koolstofatomen bevat met een amine met een of meer primaire aminogroepen, waarbij het thixotroperingsmiddel uit vaste deeltjes bestaat en de bekledingssamenstelling 0,1 tot 30 gewichtsprocent aan het thixotroperingsmiddel bevat. Kortheidshalve worden in het vervolg hier het isocyanuraat-trimeer van een diisocyanaat aangeduid 30 met "heterocyclisch triisocy.anaat" en de amine met een of meer primaire aminogroepen met "primaire amine".

Het bindmiddel dat volgens de uitvinding thixotroop kan worden gemaakt kan BAD^ÖRVd$NAt°emeen willekeurig gekozen bindmiddel zijn. Geschikte voor beelden zijn onder meer: esterdiolen; polyesters; polyurethanen; alkyd- 8500475 .-2- y ACO 1946 harsen die al dan niet met olie zijn gemodificeerd; acrylaat- of meth-acrylaatharsen; epoxyharsen die al dan niet met olie zijn gemodificeerd; copolymeren van een (meth) acrylaatmonomeer, styreen en/of vinylchloride; onverzadigde polyesterharsen die eventueel gemengd kunnen zijn met styreen 5 en/of een of meer andere monomere verbindingen, bijvoorbeeld een (meth)- acrylaatmonomeer of een allylverbinding; met water verdunbare alkydharsen; met water verdunbare polyesters of esterdiolen; met water verdunbare poly-urethanen; met water verdunbare acrylaatharsen; al dan niet drogende oliën, standolie en andere synthetische of natuurlijke harsen.

10 Indien gewenst bevat de bekledingssamenstelling tevens een verhardingsmid- del voor het bindmiddel. Bevat het bindmiddel hydroxylgroepen, dan zijn gebruikelijke verhardingsmiddelen bijvoorbeeld N-raethylol- en/of N-methylol-ethergroepen bevattende aminoplasten, verkregen door reactie van een aldehyde, bijvoorbeeld formaldehyde, met een amino- of amidogroepen bevat-15 tende verbinding zoals melamine, ureum, N,N'-ethyleendiureum, dicyaandi- amide en benzoguanamine; voor de bereiding van dergelijke verbindingen zie bijvoorbeeld Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie; Band 14/2, blz. 319-371 (1963). Bij voorkeur zijn de hiervoor beschreven verbindingen geheel of gedeeltelijk veretherd met alcoholen met 1 tot 6 koolstofatomen, 20 bijvoorbeeld met methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, amylalcohol, hexanol of mengsels van de hiervoor bedoelde alcoholen. In het bijzonder wordt toegepast een methylolamine met 4 tot 6 methylolgroepen per molecule melamine waarbij ten minste 3 methylolgroepen veretherd zijn mét methanol, ethanol, een propanol of met een butanol, of 25 een met een butanol veretherd condensatieprodukt van formaldehyde en N,N'- ethyleendiureum. Meer in het bijzonder wordt een hexaalkoxymethylmelamine toegepast, waarbij de alkoxygroep 1 tot 4 koolstofatomen bevat. In plaats van of naast de bovenbeschreven verhardingsmiddelen kunnen andere geschikte middelen worden toegepast, bijvoorbeeld al dan niet geblokkeerde 30 isocyanuraatverbindingen of al dan niet geblokkeerde, alifatische, cyclo- alifatische, heterocyclische of aromatische twee-, drie- of meerwaardige isocyanaten. Geschikte isocyanaten zijn bijvoorbeeld hexamethyleendiiso-cyanaat, 2,2,4-trimethylhexaandiisocyanaat-l,6, 2,4,4-trimethylhexaandiiso-cyanaat-1,6, cyclohexyl-1,4-diisocyanaat, isophorondiisocyanaat, het adduct 35 van 1 molecule butaandiol-1,4 en 2 moleculen isophorondiisocyanaat, het adduct van 1 molecule butaandiol-1,4 en 2 moleculen hexamethyleendiisocya-na^t^^d^c^clohexylmethaan-4,4'-diisocyanaat, xylyleendiisocyanaat, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis( isocyanatomethyl)benzeen, tolueendiisocyanaat, difenyl- o k π η λ -7 « -3- ACO 1946 ** .

methaan-4,4’-diisocyanaat, het adduct van 3 moleculen hexamethyleendiisocyanaat en 1 molecule water, het adduct van 1 molecule trimethylolpropaan en 3 moleculen isophorondiisocyanaat, het adduct van 1 molecule trimethylolpropaan en 3 moleculen tolueendiisocyanaat en het adduct van 1 5 molecule pentaerythritol en 4 moleulen hexamethyleendiisocyanaat. Voor de eventuele blokkering van de isocyanaat-of isocyanuraatverbinding kan elk daarvoor gebruikelijk of geschikt blokkeringsmiddel worden toegepast. Bij toepassing van een hydroxylgroepen bevattend bindmiddel is het verhardings-middel in de bekledingscompositie in een zodanige hoeveelheid aanwezig dat 10 de molaire verhouding van de reacieve groepen van het verhardingsmiddel tot die van het hydroxylgroepenbevattende polymeer ligt tussen 0,6 en 1,5 en bij voorkeur tussen 0,7 en 1,3.

Het voor de bereiding van het thixotroperingsmiddel toe te passen isocya-nuraat trimeer is volgens de uitvinding bij voorkeur opgebouwd uit een di-15 isocyanaat met 5-14 koolstofatomen, in het bijzonder uit een diisocyanaat met 8-12 koolstofatomen en meer in het bijzonder uit hexamethyleendiisocyanaat. Geschikte diisocyanaten zijn onder meer methyleendiisocyanaat, trimethyleendiisocyanaat, tetramethyleendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat , u>, (ü-dipropyletherdiisocyanaat, thiodipropyldiisocyanaat, cyclo-20 hexyl-1,4-diisocyanaat, dicyclohexylmethaan-4,4'-diisocyanaat, 1,5-di- methyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzeen, 1,5-dimethyl-2,4-bis(ω-isocyanéto-ethyDbenzeen, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzeen, 1,3,5-tri-ethyl-2,4-bis(isocyanatomethyDbenzeen, een heterocyclisch diisocyanaat zoals verkrijgbaar onder het handelsmerk Desmodur TT van Bayer, dicyclohexyl-25 dimethylmethaan-4,4'-diisocyanaat, 2,4-tolueendiisocyanaat, 2,6-tolueendi- isocyanaat en difenylmethaan-4,4’-diisocyanaat. Desgewenst kan eveneens een heterocyclisch trimeer van 2 of 3 verschillende diisocyanaten worden toegepast, Hengsels van de hiervoor bedoelde heterocyclische triisocyanaten zijn eveneens toepasbaar.

30 Geschikte primaire aminen, de tweede component waaruit het thixotroperings middel volgens de uitvinding is opgebouwd, zijn onder meer benzylamine, ethylamine, n-propylamine, sec. propylamine, n-butylamine, sec. butvlamine, tert. butylamine, n-pentylamine, os-raethylbutylamine, α-ethylpropylamine, (3-ethylbutylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclo-35 hexylamine, aniline en hexamethyleendiaraine. Aminen met een of meer pri maire aminogroepen en met een of meer ether- en/of hydroxylgroepen zijn

BAD ORIGINAL

85 0 0 4 7 5

V

-4- ACO 1946 λ eveneens toepasbaar, bijvoorbeeld ethanolamine, 6-aminohexanol en methoxy-propylamine. Mengsels van de hiervoor bedoelde aminen zijn eveneens toepasbaar.

Bij de reactie tussen het heterocyclische triisocyanaat en de primaire 5 amine ter bereiding van het thixotroperingsmiddel kan in het algemeen het zij het heterocyclische triisocyanaat hetzij de primaire amine in overmaat ten opzichte van de stoechiometrische hoeveelheid worden toegepast. Zo kan bijvoorbeeld de verhouding van het aantal aminogroepen van de primaire amine tot het aantal isocyanaatgroepen van het heterocyclische triisocya-10 naat liggen tussen 0,7 en 1,5, welke verhouding bij voorkeur 0,9-1,1 is.

De uitvoering van de reactie tussen het heterocyclische triisocyanaat en de primaire amine kan in het algemeen op elk willekeurig gekozen wijze geschieden door de reactiecomponenten tezamen te voegen, eventueel bij verhoogde temperatuur. Bij voorkeur wordt de reactie uitgevoerd bij tempera-15 turen tussen 10° en 150°C, meer in het bijzonder tussen 20° en 80°C. Alhoe wel in het algemeen de reactiecomponenten op willekeurig gekozen wijze tezamen kunnen worden gevoegd, wordt veelal bij voorkeur het heterocyclische triisocyanaat toegevoegd aan de primaire amine, desgewenst in meer stappen. Veelal wordt de reactie uitgevoerd onder toepassing van een oplosmiddel, 20 bijvoorbeeld aceton, methylisobutylketon, l-methoxy-prop^nol-2, benzeen,, tolueen, xyleen of alifatische koolwaterstoffen zoals petroleumether.

De bereiding van het thixotroperingsmiddel kan desgewenst geschieden in aanwezigheid van een bindmiddel, het eventuele verhardingsmiddel daarvoor en/of enige uitgangsverbinding voor het bindmiddel of verhardingsmiddel.

25 Bij voorkeur wordt dan een oplossing van het heterocyclische triisocyanaat gemengd met een mengsel van de primaire amine en het bindmiddel. Het mengen kan op elke geschikte wijze, onder krachtig roeren van de reactanten, geschieden. In een daarbij de voorkeur verdienende uitvoeringsvorm van deze werkwijze wordt een bindmiddel gemengd met zoveel van het heterocyclische 30 triisocyanaat en de primaire amine dat na afloop van de reactie een desge wenst als masterbatch van het thixotroperingsmiddel toe te passen mengsel wordt verkregen dat voor 0,1-30 gew.%, bij voorkeur voor 1-10 gew.'^ bestaat uit het thixotroperingsmiddel en voor 70-99,9 gew.%, bij voorkeur voor 90-99 gew.% uit het bindmiddel. Bij de genoemde gewichtsverhoudingen wordt in 35 BAb^ÓRjèWAt^n een v^s^-eus m®ngsel verkregen dat zich zeer gemakkelijk homogeen laat mengen met het bij de bereiding van de thixotrope bekledingssa- % a ς η η δ 7 ς ACO 1946 , * .

* .

-5- menstelling toe te passen bindmiddel en/of eventuele verhardingsmiddel. De bindmiddelen en/of eventuele verhardingsmiddelen in de thixotrope bekle-dingssamenstelling en in dè raasterbatch kunnen gelijk of verschillend van samenstelling zijn. In het bijzonder wanneer slechts geringe hoeveelheden 5 van de masterbatch aan de bekledingssamenstelling behoeven te worden toege voegd, kunnen de betreffende bindmiddelen en/of verhardingsmiddelen verschillend zijn. Bij deze "in situ” bereiding voert men de reactie bij voorkeur uit bij temperaturen tussen 20° en 80°C, waarbij men eerst de primaire amine toevoegt aan het bindmiddel en men, na homogenisering van het raeng-^g sel, vervolgens het heterocyclische triisocyanaat onder roeren aan het mengsel toevoegt.

Indien het thixotroperingsmiddel niet "in situ" in het bindmiddel wordt bereid, kan de menging van de beide componenten van de thixotrope bekledingssamenstelling geschieden door het thixotroperingsmiddel bij temperaturen 15 tussen 80° en 200°C in tegenwoordigheid van het bindmiddel te smelten en te mengen, waarbij een homogeen mengsel wordt verkregen. Na afkoeling van het mengsel tot kamertemperatuur vormt het thixotroperingsmiddel een dispersie in het bindmiddel en is de verkregen thixotrope bekledingssamenstelling ondoorschijnend, opalescent of zelfs transparant van uiterlijk, afhankelijk 20 van de grootte en de brekingsindex van de gedispergeerde deeltjes van het thixotroperingsmiddel.

De mate waarin de bekledingssamenstelling thixotropie vertoont hangt uiteraard af van de hoeveelheid van het thixotroperingsmiddel en van de aard van het thixotroperingsmiddel en van het bindmiddel. In het algemeen is een 25 hoeveelheid van 0,1 tot 30, bij voorkeur 1 tot 10 gewichtsprocent van het thixotroperingsmiddel ten opzichte van de totale bekledingssamenstelling voldoende om de gewenste mate van thixotropie te verkrijgen.

De werking van het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding wordt niet of nauwelijks beïnvloed door water en/of een organisch oplosmiddel dat in 30 de thixotrope bekledingssamenstelling aanwezig is, zodat dit thixotrope ringsmiddel universeel toepasbaar is en zeer geschikt toepasbaar is in samenstellingen die in hoofdzaak een organisch oplosmiddel dan wel water als verdeelraiddel bevatten. Ook bij verhoogde temperaturen gaat de werking niet teloor, waardoor het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding zeer 35 geschikt is voor toepassing in moffellakken, welke gewoonlijk bij tempera turen tussen 60° en 260°C worden verhard. Het thixotroperingsmiddel in de

BAD ORIGINAL

8500475 ACO 1946 · • -6- bekledingssamenstelling volgens de uitvinding bezit in het algemeen een deeltjesgrootte van 0,01-50 μτη, bij voorkeur van 0,1-20 μη. De deeltjesgrootte wordt met behulp van een Hegman-balk bepaald.

De thixotroperingsmiddelen volgens de uitvinding zijn in het bijzonder ge-5 schikt voor toepassing in. bekledingssamenstellingen met een hoog vastestof- .gehalte, omdat het thixotroperingsmiddel nauwelijks of niet de viscositeit van de bekledingssamenstelling onder verwerking soms tandigheden verhoogt, waardoor geen of veel geringere hoeveelheden oplosmiddel nodig zijrj om de thixotrope bekledingssamenstelling in verwerkbare toestand te brengen.

10 Onder een bekledingssamenstelling met een hoog vaste-stofgehalte wordt hierin een compositie verstaan die een gehalte aan vaste stof van ten minste 60 gewichtsprocent bezit. Het vaste-stofgehalte wordt bepaald volgens de ASTM methode D 1644-59 bij verwarming bij 105°C gedurende 1 uur. Voorts heeft het thixotroperingsmiddel volgens de uitvinding het belangrijke voor- 15 deel dat het de glans van de compositie, niet of nauwelijks verlaagt. Dit is in tegenstelling tot andere thixotroperingsmiddelen zoals Aerosil en andere silicaten.

Afhankelijk van het toegepaste bindmiddel kan als verhardingsmiddel elke gebruikelijke verbinding worden toegepast. De bekledingssamenstelling ka-n 20 voorts gebruikelijke hulpstoffen en additieven bevatten, bijvoorbeeld pig- mentdispergeermiddelen, kleurstoffen, al dan niet metallieke pigmenten, oplosmiddelen en versnellers voor de verhardingsreactie, bijvoorbeeld zure verbindingen, bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur, of geblokkeerde produkten daarvan.

25 De thixotrope bekledingssamenstelling kan op elke gewenste wijze op de on dergrond worden aangebracht, bijvoorbeeld door walsen, spuiten, borstelen, besproeien, -gieten, dompelen of door elektrostatisch spuiten. Geschikte ondergronden zijn onder meer hout, kunststoffen en al dan niet voorbehandelde metalen.

30 De thixotrope bekledingssamenstelling kan voorts op gebruikelijke wijze worden verhard of gemoffeld, bijvoorbeeld bij omgevingstemperatuur of bij de gebruikelijke temperaturen, bijvoorbeeld tussen 60° en 260°C, bij een verblijftijd in een oven van 1 tot 120 minuten.

BAD ORIGINAL

8500475 -7- ACO 1946

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende, de uitvinding niet beperkende voorbeelden. Hierin wordt onder hars A een poly-acrylaat met een getalgemiddeld moleculair gewicht van 500-1000 verstaan, welke hars is opgebouwd uit 20 gew.% styreen, 25 gew.% butylmethacrylaat, 5 25 gew.% 2-ethylhexylacrylaat en 30 gew.% hydroxyethylacrylaat; onder hars B een polyacrylaat met een getalgemiddeld moleculair gewicht van ca.5000, welke hars is opgebouwd uit 35 gew.%styreen, 25 gew.% methylmethacrylaat,25 gew.% butylacrylaat en 15 gew.% hydroxypropylmethacrylaat; onder hars C een alkydhars met een getalgemiddeld moleculair gewicht van ca. 1500, welke 10 hars is opgebouwd uit 34 gew.% ftaalzuuranhydride, 31 gew.% 3,3,5-tri- methylhexaanzuur en 35 gew.% trimethylolpropaan; onder hars D een alkydhars met een hoog vetzuurgehalte en met· een getalgemiddeld moleculair gewicht van ca. 2000, welke hars is opgebouwd uit 63 gew.% soyaolievetzuur, 19 gew.% f taalzuuranhydride, 5 gew.% 1,2-propaandiol en 13 gew.% pentaery-15 thritol en onder hars E wórdt een polyesterhars met een getalgemiddeld moleculair gewicht van ca. 2500, welke hars is opgebouwd uit 50 gew.% trimethylolpropaan en 50 gew.% ftaalzuuranhydride.

Als heterocyclisch triisocyanaat werd het representatieve heterocyclische trimeer van hexamethyleendiisocyanaat toegepast; het trimeer werd toegepast 20 als een 90 gew.% oplossing in ethylglycolacetaat. Andere heterocyclische trimeren van een diisocyanaat geven soortgelijke resultaten. Solvesso .150 (handelsmerk van Esso) is een mengsel met een hoog kookpunt van aromatische koolwaterstoffen.

Onder "delen" wordt hierin "gewichtsdelen” en onder ”%" ” gewichtsprocent" 25 verstaan, tenzijanders is aangegeven. De spuitviscositeit wordt aangegeven in seconden uitlooptijd bij 20°C gemeten met een DIN-beker No. 4. De dikte van een laag werd bepaald aan een laag in verharde toestand.

Voorbeeld 1

Aan een mengsel van 500,0 delen van een 76,5% oplossing van hars A in 30 butylacetaat en 5,42 delen benzylamine werd bij kamertemperatuur een oplos sing vanl0,96 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 30 delen xyleen onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactie-mengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan 25,0 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog 35 toegevoegd 8,0 delen hexamethoxymethylmelamine, 11,5 delen van een 76,5% oplos sing*'van hars A in butylacetaat, 24,5 delen rutiel titaandioxide, 2,0

BAD ORIGINAL

8500475 • -8- •V -.. , ^ ACO 1946 delen van een 20% oplossing van p-tolueensulfonzuur in isopropanol en 20 delen xyleen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 65% bij een spuitviscositeit van 30 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele' laagdikte 5 aangebracht op een verticale stalen plaat, die vervolgens in verticale po sitie werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij 130°C. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 55 μιη. De glans van de geharde laag was uitstekend. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar over-10 igens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 30 μώ.

Voorbeeld 2

Aan een mengsel van 500,0 delen van een 80% oplossing van hars C in Solvesso 150 en 6,29 delen cyclohexylamine werd bij kamertemperatuur onder 15 krachtig roeren een oplossing van 13,7 delen van het heterocyclische tri- isocyanaat in 20 delen Solvesso 150 toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan 122,5 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 110,0 delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk gebutoxy-20 leerde melaminehars in butanol, 38,5 delen van een 80% oplossing van hars C

in Solvesso 150, 133,5 delen rutiel titaandioxide, 157 delen xyleen en 30 delen dipenteen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 55% bij een spuitviscositeit van 25 seconden.

De verkregen thixotrope compositie werd op dezelfde wijze als in Voorbeeld 25 1 aangebracht. De compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 57 pm. Zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel vertoonde de compositie al zakkers bij een laagdikte van 33 μιη.

Voorbeeld 3

Aan een mengsel van 600,0 delen van een 65% oplossing van hars E in ethyl-30 glycolacetaat en 6,91 delen benzylamine werd bij kamertemperatuur een op lossing van 13,99 delen van het heterocyclische-triisocyanaat in 20 delen ethylglycolacetaat onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

BAD ORIGINAL

8500475 -9- ACO 1946

Aan 37,0 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 16,0 delen van een 65% oplossing van hars E in ethylglycol-acetaat, 35,0 delen rutiel titaandioxide, 37,5 delen van het lineaire tri-meer van hexamethyleendiisocyanaat (verkrijgbaar onder het handelsmerk 5 Desraodur N van Bayer) als verhardingsraiddel en 83 delen ethylglycol- acetaat. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 46% bij een spuitviscositeit van 13 seconden.

Pas 1 uur nadat de componenten met elkaar waren vermengd, werd de verkregen thixotrope compositie op dezelfde wijze als in Voorbeeld 1 aangebracht. De 10 verharding van de aangebrachte laag vond. plaats bij kamertemperatuur. De compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 72 pm. Bij een vergelijkingsproef zonder thixotroperingsmiddel, vertoonde de compositie reeds zakkers bij een laagdikte van 48 pm,terwijl de glans van beide lagen dezelfde waarde bezat (85 glanseenheden bij 20°C).

15 Voorbeeld 4

Aan een mengsel van 500,0 delen van een 50% oplossing van hars B in xyleen en 7,23 delen benzylamine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 14,63 delen van het heterocyclische triisocyanaat en 10 delen xyleen onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedu-20 rende 5 minuten geroerd.

Aan 35,0 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 19,5 .delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk gebutoxy-leerde melaminehars in butanol, 20,0 delen van een 50% oplossing van hars B in xyleen, 8,1 delen metalliek aluminium, 10 delen butylacetaat en 40 25 delen xyleen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 30% bij een spjuitviscositeit van 17 seconden.

Vervolgens' ward de verkregen thixotrope compositie aangebracht op een stalen plaat, 'die'vervolgens in vertikale positie werd verhard in een mof-feloven gedurende 17 minuten bij 130°C. De thixotrope compositie vertoonde 30 pas z.'d'kkers bij ‘ een laagdikte van ten minste 50 pm. In een andere proef werd de verkregen thixotrope compositie door spuiten in een laagdikte van m 40 pm op eèn stalen plaat aangebracht en verhard gedurende 17 minuten bij een temperatuur van 130°C. De helderheid van de verharde laag bij opzicht was groter‘dan die van een laag van een soortgelijke compositie doch zonder 35 ®^®lQ9^?Ay^troperingsmiddel.

8500475 -10- ACO 1946

Voorbeeld 5

Aan een mengsel van 500,0 delen van hars D en 7,84 delen methoxypropylamine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 19,06 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 20 delen xyleen onder krachtig roeren toege-5 voegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten ge roerd.

Aan 38,6 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 52,8 delen van hars D, 77,4 delen rutiel titaandioxide, 16,2 delen van een oplossing van cobaltoctoaat (0,38% op totaal), zircoonoctoaat 10 (3,45% op totaal) en calciumoctoaat (1,81% op totaal) in 20,0 delen lakben- zine. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 81,5%.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte aangebracht op een glazen plaat en in vertikale positie bij 20°C gehard. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten rain-;5 ste 100 μιη. De glans van de geharde laag was uitstekend, terwijl het vloei- vermogen van de compositie verbeterd was. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 75 μιη.

Voorbeeld 6 20 Aan een mengsel van 500,0 delen van een 7 6,5% oplossing van hars A in butylacetaat en 3,91 delen hexaraethyleendiamine werd bij kamertemperatuur " een oplossing van 16,91 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 35,0 delen xyleen onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

25 Aan 25,4 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 9,0 delen hexamethoxymethylmelamine, 11,5 delen van een 76,5% oplossing van hars A in butylacetaat, 24,5 delen rutiel titaandixoide, 2,0 delen van een 20% oplossing van p-tolueensulfonzuur in isopropanol en 20 delen xyleen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 65% bij 30 een spuitviscositeit van 30 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte aangebrachf‘op een verticale stalen plaat, die vervolgens in vertikale ®^poH!?!ii^^werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij 130°C. De 8500475 ACO 1946 -11- thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 50 pm. De glans van de geharde laag was uitstekend. E’en compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte 5 van 30 pm.

Voorbeeld 7

Aan een mengsel van 500,0 delen van een 80% oplossing van hars C in Solvesso 150 en 7,77 delen aniline werd bij kamertemperatuur een oplossing van 18,04 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 30,0 delen 10 Solvesso 150 onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan 126,1 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werdén nog toegevoegd 110,0 delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk gebutoxy-leerde melaminehars in butanol, 38,5 delen van een 80% oplossing van hars C in Solvesso 150, 133,5 delen rutiel titaandioxide, 155 delen xyleen en 30 delen dipenteen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 55% bij een spuitviscositeit van 25 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variable laagdikte aangebracht op een verticale stalen plaat, die vervolgens in vertikale po-20 sitie werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij· 130eC. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 52 pm. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 33 pm.

25 Voorbeeld 8

Aan een mengsel van 600,0 delen van een 65% oplossing van hars E in ethyl-glycolacetaat en 5,32 delen butylamine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 15,75 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 25 delen ethylglycolacetaat onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd 30 het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan 37,3 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 37,5 delen van het lineaire trimeer van hexamethyleendiisocya- naat (verkrijgbaar onder het handelsmerk Desmodur N van Bayer), 16,0 delen

BAD ORIGINAL

8500475 -12- ACO 1946 van een 65% oplossing van hars E in ethylglycolacetaat, 35,0 delen rutiel titaandioxide en 82 delen ethylglycolacetaat. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 65% bij een spuitviscositeit van 30 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte 5 aangebracht op een verticale stalen plaat, die vervolgens in vertikale po sitie werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij 130°C. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 70 pm. De glans van de geharde laag was uitstekend. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar over-10 igens van. dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 48 pm.

Voorbeeld 9

Aan een mengsel van 500,0 delen van een 50% oplossing van hars B in xyleen en 8,14 delen octylamine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 13,63 15 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 20 delen xyleen onder krach tig roeren toegevoegd. Ma het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan 35,6 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 19,5 delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk gebutoxy-_j leerde melaminehars in butanol, 20,0 delen van een 50% oplossing van hars B in xyleen, 8,1 delen aluminiumpigment, 10 delen butylacetaat en 38 delen xyleen. De bereide compositie bezat een viscositeit van 17 seconden en een vaste-stofgehalte van 30%.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte 25 aangebracht op een stalen plaat, die vervolgens in vertikale positie werd gehard in een moffeloven gedurende 17 minuten bij 130°C. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 50 pm. In een andere proef werd de verkregen thixotrope compositie door spuiten in een laagdikte van 40 pm op een stalen plaat aangebracht en gehard gedurende 30 17 minuten bij een temperatuur van 130°C. De helderheid van de verharde laag bij opzicht was groter dan die van een laag van een soortgelijke com-positie doch zonder het thixotroperingsmiddel.

BAD ORIGINAL

8500475 -13- ACO 1946

Voorbeeld 10

Aan een mengsel van 500,0 delen van hars D en 52,2 delen van een 33,3% oplossing van stearylamine in lakbenzine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 14,0 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 20,0 delen 5 xyleen onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactie- mengeel nog gedurende 5 minuten geroerd.

Aan ,41,4 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 52,8 delen van een 33% oplossing van hars D in lakbenzine, 77,4 delen rutiel titaandioxide, 16,2 delen van een oplossing van cobaltoctoaat 10 (0,38% op totaal), zircoonoctoaat (3,45% op totaal) en calciumoctoaat (1,81% op totaal) in 17,0 delen lakbenzine. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 81,5 gew.%.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte aangebracht op een glazen plaat en in vertikale positie gehard bij 20°C. De 15 thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten min ste 100 pm. De glans van de geharde laag was uitstekend. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 75 pm.

20 Voorbeeld 11

Aan een mengsel van 500,0 delen van hars D en 7,16 delen ethanolamine werd bij kamertemperatuur een oplossing van 25,38 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 30,0 delen xyleen onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

25 Aan 39,7 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 52,8 delen hars D, 77,4 delen rutiel titaandioxide, 16,2 delen van een oplossing van cobaltoctoaat (0,38% op totaal), zircoonoctoaat (3,45% op totaal) en calciumoctoaat (1,81% op totaal) in 19,0 delen lakbenzine. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 81,5% bij een 30 spuitviscositeit van 30 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte aangebracht op een glazen plaat en in vertikale positie 'bij 20°C gehard. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten min-

BAD ORIGINAL

ste 100 pm. De glans van de geharde laag was uitstekend en de compositie 8500475 ACO 1946 -14- vertoonde een uitstekend vloeivermogen. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsrniddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte van 75 pm.

Voorbeeld 12 5 Aan een mengsel van 500,0 delen van een 80% oplossing van hars C in 'Solvesso 150 en 9,01 delen 6-aminohexanol werd bij kamertemperatuur een oplossing van 16,65 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 25,0 delen Solvesso 150 onder krachtig roeren toegevoegd. Na het toevoegen werd het reactiemengsel nog gedurende 5 minuten geroerd.

0 Aan 124,9 delen van de aldus bereide thixotrope harsoplossing werden nog toegevoegd 110,0 delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk gebutoxy-leerde raelaminehars in butanol * 38,5 delen van een 80% oplossing van hars C in Solvesso 150, 133,5 delen rutiel titaandioxide, 157 delen xyleen en 30 delen dipenteen. De bereide compositie bezat een vaste-stofgehalte van 55% 15 bij een spuitviscositeit van 25 seconden.

Vervolgens werd de verkregen thixotrope compositie in variabele laagdikte aangebracht op een verticale stalen plaat, die vervolgens in vertikale positie werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij 130°C. De thixotrope compositie vertoonde pas zakkers bij een laagdikte van ten min-20 ste 55 pm. De glans van de geharde laag was uitstekend. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsrniddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte • van 33 pm.

Voorbeeld 13 25 Aan een mengsel van 284,5 delen xyleen en 106,5 delen benzylamine werd bij kamertemperatuur onder krachtig roeren een oplossing van 215,0 delen van het heterocyclische triisocyanaat in 430,0 delen xyleen toegevoegd. De verkregen dispersie als zodanig of het na verwijdering van het oplosmiddel verkregen poedervormige thixotroperingsrniddel werd toegepast.

30 10 Delen van de bereide dispersie of 3 delen van~het bereide poeder werden gemengd met 56,3 delen van een 80% oplossing van hars C in xyleen en met 13,7 c.q. 20,7 delen xyleen. De bereide mengsels werden gemalen tot een minder dan 15 pm.

8500475 ACO 1946 -15-

Aan 63 delen van elk van de aldus bereide thixotrope harsoplossingen werden nog toegevoegd 110,0 delen van een 60% oplossing van een gedeeltelijk ge-butoxyleerde melaminehars in n-butanol, 69,4 delen van een 60% oplossing van hars C in n-butanol, 133,5 delen rutiel titaandioxide, 160 delen xyleen 5 en 30 delen dipenteen. De bereide composities bezaten een vaste-stofgehal te van 55% bij een spuitviscositeit van 25 seconden.

Vervolgens werden de verkregen thixotrope composities in variabele laag-dikte aangebracht op een verticale stalen plaat, die vervolgens in verti-kale positie werd gehard in een moffeloven gedurende 20 minuten bij 130°C. 10 De thixotrope composities vertoonden pas zakkers bij een laagdikte van ten minste 50 pm. De glans van de geharde lagen was uitstekend. Een compositie zonder het in dit voorbeeld aangegeven thixotroperingsmiddel, maar overigens van dezelfde samenstelling, vertoonde reeds zakkers bij een laagdikte 33 pra.

BAD «WO 4 7 5

Claims

1. Thixotrope bekledingssamenstelling op basis van een bindmiddel en een polyureumverbinding als thixotroperingsmiddelen, met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van een isocyanuraat trimeer van een diisocyanaat dat 3-20 koolstofatomen bevat met een amine met een 5 of meer primaire aminogroepen, waarbij het thixotroperingsmiddel uit vaste deeltjes bestaat en de bekledingssamenstelling 0,1 tot 30 ge-wichtsprocent aan het thixotroperingsmiddel bevat.

2. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van het heterocyclische tri- 10 meer van een diisocyanaat met 5-14 koolstofatomen en van de amine met een of meer primaire aminogroepen.

3. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het thixotroperingsmiddel het reactieprodukt is van het heterocyclische trimeer van hexamethyleendiisocyanaat en van de amine met een of meer pri- 15 maire aminogroepen.

4. Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een bekledingssamenstelling met het kenmerk dat een bekledingssamenstelling volgens een der conclusies 1-3 wordt toegepast.

5. Bekleed substraat verkregen volgens de werkwijze volgens conclusie 4. BAD ORIGINAL 8500475