JP4387950B2 - ヒドラジン誘導体、製造中間体および農園芸用殺菌剤および殺虫剤 - Google Patents

Description

技術分野：
本発明は新規なヒドラジン誘導体、該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤および殺虫剤に関する。
背景技術：
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。
本発明化合物と類似した以下に示すようなヒドラジン化合物が、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９９，１２１（２０），４７３１に記載されているが何ら生物活性は明示されていない。

また、欧州特許出願第３８８１６５号明細書に次に示すような化合物が抗炎症作用を有することが開示されている。

発明の開示：
本発明の目的は、工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤および殺虫剤となりうるヒドラジン誘導体を提供することにある。
本発明は式（１）

［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、またはＣ_１−６アルキルオキシカルボニルＣ_１−６アルキル基を表わす。またＲ_１、Ｒ_２は、一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ_３はＣ_１−６アルキル基または、Ｃ_１−６アルコキシ基を表わす。
Ｒ_４はハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基または、Ｃ_１−６アルコキシ基を表わす。
Ｑは、式（２）で表される基、または式（３）で表される基を表す。ｍは、０または１〜４の整数を表す。

Ｒ_５は水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基または、ＳｉＲ_６Ｒ_７Ｒ_８を表わす。
Ｒ_６〜Ｒ_８はそれぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基を表す。Ｒ_９は水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基または、Ｇで置換されてもよいフェニル基を表わす。Ｙは水素原子、Ｃ_１−１２アルキル基、Ｃ_{３ −６}シクロアルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６ハロアルケニル基、Ｃ_２−１０アルキニル基、Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいピリジルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいピペリジルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいテトラヒドロピランＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいテトラヒドロフリルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_３−８シクロアルキルカルボニル基、Ｃ_３−８シクロアルキルカルボニルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいベンゾイル基、またはベンゼン部分がＧで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキルカルボニル基を表わす。
Ｇはハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、水酸基、またはＣ_１−６アルキルＣ_１−６アルコキシ基を表し、これらＧは同一または相異なって２個から５個置換してもよい。］
で表されるヒドラジン誘導体。
式（４）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_９、およびｍは請求項１と同一の意味を表す。ただしＲ_９がトリフルオロメチル基の場合には、ｍは１〜４の整数を表す。）で表される製造中間体。
式（１）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｑ及びｍは、請求項１と同一の意味を表す。）
で表されるヒドラジン誘導体またはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤および殺虫剤である。
発明の実施の形態：
前記式（１）の定義において、

Ｒ_１またはＲ_２はそれぞれ独立して水素原子またはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基；またはアセチル、プロピオニル、ノルマルブチリル、イソブチリル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基；またはベンゼン環部分がＧで置換されてもよいベンジル、フェネチル等のフェニルＣ_１−６アルキル基；またはメトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル等のＣ_１−６アルキルオキシカルボニルＣ_１−６アルキル基を表わす。
Ｒ_１、Ｒ_２は一緒になって、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）−等の環を形成してもよい。
Ｒ_３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基；またはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ等のＣ_１−６アルコキシ基を表わす。
Ｒ_４は、水素原子または、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基、メトキシ、エトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基を表わす。
ｍは０、１、２、３，４の整数のいずれかを表す。ｍが２、３または４のとき、Ｒ_４は同一でも相異なっていてもよい。
Ｑは、前記式（２）、または式（３）で表される基を表す。

式中Ｒ_５は、水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル等のＣ_２−６アルケニル基；Ｒ_６〜Ｒ_８が、それぞれ独立してメチル、エチル、プロピル等のＣ_１−６アルキル基であるＳｉＲ_６Ｒ_７Ｒ_８を表わす。
式中Ｒ_９は、水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル等のＣ_１−６アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のＣ_{３ −８}シクロアルキル基；シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブチルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘプチルメチル、シクロヘプチルエチル等のＣ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基；フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルオロクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_{１− ６}ハロアルキル基；またはＧで置換されてもよいフェニル基を表わす。
Ｙは、水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ノルマルペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルオクチル等のＣ_１−１２アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ_３−６シクロアルキル基；シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、２−シクロプロピルエチル等のＣ_３−８シクロアルキル−Ｃ_１−６アルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル等のＣ_２−６アルケニル基；２−クロロ−エテニル、３−クロロ−２−プロペニル、２−クロロ−２−プロペニル等のＣ_２−６ハロアルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、５−ヘキシニル等のＣ_２−１０アルキニル基；ベンゼン環部がＧで置換されてもよいベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル等のフェニルＣ_１−６アルキル基；ピリジン環部がＧで置換されてもよいピリジル−２−イルメチル、ピリジル−３−イルメチル、ピリジル−４−イルメチル等のピリジルＣ_１−６アルキル基；ピペリジン環部がＧで置換されてもよいピペリジン−２−イルメチル、ピペリジン−３−イルメチル、ピペリジン−４−イルメチル、Ｎ−メチルピペリジン−２−イルメチル、Ｎ−メチルピペリジン−３−イルメチル、Ｎ−メチルピペリジン−４−イルメチル等のピペリジンＣ_１−６アルキル基；テトラヒドロピラン環部がＧで置換されてもよいテトラヒドロピラン−２−イルメチル、テトラヒドロピラン−３−イルメチル、テトラヒドロピラン−４−イルメチル等のテトラヒドロピランＣ_１−６アルキル基；テトラヒドロフラン環部がＧで置換されてもよいテトラヒドロフラン−２−イルメチル、テトラヒドロフラン−３−イルメチル、テトラヒドロフラン−４−イルメチル等のテトラヒドロフランＣ_{１ −６}アルキル基；アセチル、プロピオニル、ブチリル等のＣ_１−６アルキルカルボニル基；シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘプチルカルボニル等のＣ_３−８シクロアルキルカルボニル基；シクロプロピルカルボニルメチル、シクロブチルカルボニルメチル、シクロペンチルカルボニルメチル、シクロヘキシルカルボニルメチル、シクロヘプチルカルボニルメチル、シクロプロピルカルボニルエチル、シクロブチルカルボニルエチル、シクロペンチルカルボニルエチル、シクロヘキシルカルボニルエチル等のＣ_３−８シクロアルキルカルボニルＣ_１−６アルキル基；ベンゼン環部がＧで置換されてもよいベンゾイル基；またはベンゼン環部がＧで置換されてもよいフェニルアセチル、３−フェニルプロピオニル、４−フェニルブチリル等のフェニルＣ_{１ −６}アルキルカルボニル基を表す。
Ｇは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ_１−６アルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_１−６アルコキシ基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_１−６ハロアルキル基；クロロメトキシ、フルオロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリブロモメトキシ、トリクロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ等のＣ_１−６ハロアルコキシ基を表し、これらＧは同一または相異なって２個から５個置換してもよい。
本発明における式（１）で示されるヒドラジン誘導体の製造法について説明する。式（１）で示されるヒドラジン誘導体は例えば下記の方法で製造できるが、該化合物の製造法は、これらの製造法に限定するものではない。
製造法（１）
下記式（４）

（式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_９およびｍは前記と同じ意味を表す。）で表されるヒドラジン化合物に下記式（８）

（式中、Ｙは前記と同じ意味を表す。）で表されるオキシアミン化合物を、所望により酸存在下に反応させることにより、前記式（１）で示される本発明化合物のうちＱが式（３）のヒドラジン誘導体を製造することができる。
反応は溶媒存在下または無溶媒で行うことができる。使用できる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオンニトリル等のニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、水および、これらの溶媒を二つ以上混合した混合溶媒系が挙げられる。
オキシアミンの使用量は化合物（４）に対して通常１〜５倍モルの範囲であり、好適には１〜２倍モルである。
酸としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。酸の使用量はヒドラジン化合物（８）に対し、通常０．０１〜１００倍モル、好ましくは１〜３倍モルである。
本反応の温度は、−７８℃〜２００℃の範囲で、好適には−２０℃〜１００℃の範囲である。反応時間は反応試剤の量及び温度により異なるが、３０分〜２４時間の範囲である。反応終了後は、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の製法により容易に精製できる。
製造法（２）
下記式（９）

（式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は前記と同じ意味を表す。Ｌは臭素原子、またはヨウ素原子を表す。）で表されるヒドラジン化合物に、下記式（１０）

（式中、Ｒ_５は前記と同じ意味を表す。）で表されるアセチレン化合物を、Ｐｄ錯体と塩基存在下に反応させることにより、前記式（１）で示される本発明化合物のうちＱが式（２）のヒドラジン誘導体を製造することができる。
本反応は溶媒存在下または無溶媒で行うことができる。使用できる溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオンニトリル等のニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、水および、これらの溶媒を二つ以上混合した混合溶媒系が挙げられる。
アセチレン化合物の使用量は化合物（９）に対し、通常１〜１０倍モルの範囲であり、好適には１〜３倍モルである。
Ｐｄ錯体としては、例えばテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、酢酸パラジウム−トリフェニルホスフィン等が挙げられる。Ｐｄ錯体の使用量はヒドラジン化合物（９）に対し、通常０．００１〜１倍モルの範囲から適宜選択することができる。
塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類、プロピルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン等の有機アミン類が挙げられる。その使用量はヒドラジン化合物（９）に対し、通常１〜２０倍モルの範囲から適宜選択することができ、好適には１〜３倍モルである。
本反応では、触媒を使用してもよく、使用する触媒としてはヨウ化銅（Ｉ）等のハロゲン化銅、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩類等が挙げられる。その使用量はヒドラジン化合物（９）に対し、通常０．００１〜１倍モルの範囲から適宜選択することができる。
本反応の温度は、−７８℃〜２００℃の範囲で、好適には−２０℃〜１００℃の範囲である。反応時間は反応試剤の量及び温度により異なるが、３０分〜２４時間の範囲である。反応終了後は、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の製法により容易に精製できる。
（農園芸用殺菌剤および殺虫剤）
本発明化合物（式（１）で表される化合物またはその塩）は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ），不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ），担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対しすぐれた殺菌力を有する。本発明化合物を有効成分とする組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用することができる。
例えば、
テンサイ 褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）
ラッカセイ 褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）
黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）
キュウリ うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍｅｌｏｎｉｓ）
菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）
トマト 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ）
ナス 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
イチゴ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）
タマネギ 灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
インゲン 菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
りんご うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｍａｌｉ）
カキ うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）
炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）
角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ）
モモ・オウトウ 灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）
ブドウ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）
晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ）
ナシ 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）
赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ）
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）
チャ 輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ）
炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
カンキツ そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ）
青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｉｔａｌｉｃｕｍ）
緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄｉｇｉｔａｔｕｍ）
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
オオムギ うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）
コムギの赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）
眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）
紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）
イネ いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）
紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）
馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、
ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）、
タバコ 菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
チューリップ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
ベントグラス 雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）、
オーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、
ダイズ 紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、
ジャガイモ・トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
キュウリ べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、
ブドウ べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）
等の防除に使用することができる。
また、近年種々の病原菌においてベンズイミダゾール系殺菌剤やジカルボキシイミド系殺菌剤等に対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じており、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明の化合物は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみならず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する薬剤である。
例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。
さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。
適用がより好ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。
（殺虫剤）
本発明化合物（式〔Ｉ〕で表される化合物又はその塩）は農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、甲虫目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
又、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
また本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる
本発明殺菌剤および殺虫剤は本発明化合物の１種または２種以上を有効成分として含有する。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
農薬製剤中に添加することのできる添加剤および担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。添加することができる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤，水溶剤，顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して溶解液，懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
また有効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して好ましくは０．０１〜９０重量％であり、より好ましくは０．０５〜８５重量％である。
製剤化された本発明の殺菌剤組成物は、そのままで、或いは水等で希釈して、植物体、種子、水面または土壌に施用される。施用量は、気象条件、製剤形態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。
水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等の場合は、希釈することなくそのまま施用する。
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤または共力剤の１種または２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、ヒドロキシイソオキサゾール、イミノクタジン酢酸塩等。
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐およびカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）ＩＡＡ、ＮＡＡ。
発明を実施するための最良の形態：
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジン塩酸塩の製造

２−クロロ−５−アセチルアニリン２．０ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を濃塩酸１０ｍｌに溶解させた後、あらかじめ亜硝酸ナトリウム０．８５ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を水１ｍｌに溶解させた溶液を０℃にて滴下した。３０分後、反応液に塩化スズ４．５ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を濃塩酸４ｍｌに溶解させた溶液を同じく０℃にて加えた後、室温にて一晩反応させた。析出物をろ別後、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテルにて洗浄して、粗２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジン塩酸塩２．６ｇを得た。

２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジンカルボン酸メチルの製造

参考例１で得られた粗２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジン塩酸塩１．２ｇ（５ｍｍｏｌ）をクロロホルム２０ｍｌに懸濁させ、０℃にてトリエチルアミン１．１ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、クロロ蟻酸メチル０．５ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で反応させた。４時間後反応液を氷水中にあけ、酢酸エチルエステルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ別後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン−酢酸エチルエステル＝１：１）にて精製して、目的とする２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジンカルボン酸メチル０．６５ｇを得た。収率４９％。

２−｛２−クロロ−５−［１−（２−クロロベンジルオキシイミノ）エチル］フェニル｝−１−ヒドラジンカルボン酸メチル（化合物番号１−１７）の製造法

２−（２−クロロ−５−アセチルフェニル）−１−ヒドラジンカルボン酸メチル０．２ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を酢酸１０ｍｌに溶解し、２−クロロベンジルオキシアミン０．１３ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を室温にて加えた。３時間後反応液を氷水中にあけ、酢酸エチルエステルにて抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥、ろ別後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン−酢酸エチルエステル＝３：１）にて精製して、目的とする２−｛２−クロロ−５−［１−（２−クロロベンジルオキシイミノ）エチル］フェニル｝−１−ヒドラジンカルボン酸メチルの結晶０．２０ｇ（収率６３％）を得た。ｍ．ｐ．１２６−１２８℃。
上記実施例を含め本発明化合物の具体例を第１表〜第２表に記載する。
なお、表中の略号は以下の意味を示す。
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、^ｎＰｒ＝ノルマルプロピル、^ｉＰｒ＝イソプロピル、^ｃＰｒ＝シクロプロピル、^ｎＢｕ＝ノルマルブチル、^ｉＢｕ＝イソブチル、^ｔＢｕ＝ターシャリーブチル、^ｎＨｅｘ＝ノルマルヘキシル、^ｃＨｅｘ＝シクロヘキシル、^ｎＰｅｎ＝ノルマルペンチル、^ｎＯｃｔ＝ノルマルオクチル

次に、本発明の殺菌殺虫剤組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。
製剤実施例中の部は重量部を示す。
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の粉剤を得る。
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の
ホルムアルデヒド縮合物 ５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする．粘土状物を造粒した後乾燥すれば、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。

次に、本発明化合物が各種植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。
試験例１ リンゴ黒星病防除試験
素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎にくりかえす２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた結果、１−１４、１−１５、１−１６、１−１７、１−２０、１−２１、１−２２、１−２３、１−３１、１−４４、１−４６、１−４８、１−５０、１−５１、１−５３、１−５７、１−６０、１−６１、１−６２、１−６３、１−６４、１−６５、１−６８、１−７０、１−７１、１−７５、１−８３、１−８５、１−８６、１−８７、１−８８、１−８９、１−９０、１−９１、１−９２、１−９３、１−９４、１−９５、１−９６、１−９７、１−９８、１−９９、１−１００、１−１０１、１−１０２、１−１０３、１−１０４、１−１０６、１−１０７、１−１０８、１−１０９、１−１１０、１−１１１、１−１１２、１−１１４、１−１１５、１−１１６、１−１１９、１−１２１、１−１２４、１−１２５、１−１２６、１−１２７、１−１２９の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
試験例２ インゲン灰色かび病防除試験
育苗バットで栽培したインゲン（品種「ながうずら」）の花を切除し、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍに調製した薬液に浸漬した。浸漬後、風乾し、インゲン灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）を噴霧接種した。接種した花を無処理のインゲン葉に乗せ、恒温室（２０℃）に７日間保持した。葉上の病斑直径を無処理と比較調査し、防除価を求めた。その結果、化合物番号１−１５、１−１６、１−９９、１−１１９の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
試験例３ コムギうどんこ病防除試験
素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の水和剤２００ｐｐｍの濃度で散布した。葉を風乾させた後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号１−１４、１−１５、１−１６、１−１７、１−２０、１−２１、１−２２、１−３１、１−４４、１−５０、１−５１、１−５３、１−６０、１−６１、１−６２、１−６３、１−６４、１−６５、１−６７、１−６８、１−７０、１−７１、１−７５、１−８３、１−８５、１−８６、１−８７、１−８８、１−８９、１−９０、１−９１、１−９２、１−９３、１−９４、１−９５、１−９６、１−９７、１−９８、１−９９、１−１００、１−１０１、１−１０２、１−１０３、１−１０４、１−１０６、１−１０７、１−１０８、１−１０９、１−１１０、１−１１１、１−１１２、１−１１５、１−１１６、１−１１９の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
試験例４ トマト疫病防除試験
素焼きポットで栽培したトマト幼苗（品種「レジナ」、４〜５葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号１−１５、１−１７、１−２０、１−２１、１−２２、１−３１、１−８３、１−８５、１−９２、１−９３、１−９６、１−９７、１−１０１、１−１０７、１−１０８、１−１０９、１−１１０、１−１１２、１−１１４、１−１１６、１−１１９、１−１２５の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
試験例５ ブドウべと病防除試験
素焼きポットで栽培したブドウ幼苗（品種「甲州」、２葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に１０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、化合物番号１−１５、１−１７、１−２０、１−２２、１−３３、１−６２、１−６３、１−６４、１−８３、１−８５、１−９２、１−９３、１−９６、１−１０７、１−１０９、１−１１０、１−１１６、１−１１９、１−１２４、１−１２、の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。
試験例６ アワヨトウに対する防除試験
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を調べた。２反復である。その結果、化合物番号１−１７、１−２０、１−２１、１−２２、１−５１、１−６４、１−６８、１−７１、１−８３、１−８５、１−８７、１−８８、１−９０、１−９１、１−１０９、１−１１１、１−１１２、の化合物が１００％の殺虫率を示した。対照に用いたクロルジメフォルムの１２５ｐｐｍにおける殺虫率は４０％であった。
試験例７ ワタアブラムシに対する効力試験
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、化合物番号１−１４、１−１５、１−１６、１−１７、１−２０、１−２１、１−２２、１−３１、１−３３、１−５０、１−５１、１−５３、１−６０、１−６２、１−６３、１−６４、１−６５、１−６８、１−７１、１−８３、１−８６、１−８７、１−８８、１−８９、１−９０、１−９１、１−９２、１−９３、１−９４、１−９５、１−９６、１−９８、１−９９、１−１００、１−１０１、１−１０２、１−１０６、１−１０７、１−１０８、１−１０９、１−１１１、１−１１２、１−１１５、１−１１６、１−１１９の化合物が１００％の殺虫率を示した。なお、対照に用いたピリミカーブは１２５ｐｐｍで６％の殺虫率であった。
試験例８ ナミハダニに対する効力試験
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１５頭接種したのち、前記製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果、化合物番号１−３７、１−４４、１−８１の化合物が１００％の殺成虫率を示した。なお、対照に用いたクロルジメフォルムは１２５ｐｐｍで１３％の殺成虫率であった。

Claims (4)

1. 式（１）
   

   

   ［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、またはＣ_１−６アルキルオキシカルボニルＣ_１−６アルキル基を表わす。またＲ_１、Ｒ_２とは、一緒になって環を形成してもよい。Ｒ_３はＣ_１−６アルキル基または、Ｃ_１−６アルコキシ基を表わす。
   Ｒ_４はハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基または、Ｃ_１−６アルコキシ基を表わす。
   Ｑは、式（２）で表される基、または式（３）で表される基を表す。ｍは、０または１〜４の整数を表す。
   

   

   Ｒ_５は水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基または、ＳｉＲ_６Ｒ_７Ｒ_８を表わす。Ｒ_６〜Ｒ_８はそれぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基を表す。Ｒ_９は水素原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基または、Ｇで置換されてもよいフェニル基を表わす。Ｙは水素原子、Ｃ_１−１２アルキル基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、Ｃ_３−８シクロアルキルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６ハロアルケニル基、Ｃ_２−１０アルキニル基、Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいピリジルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいピペリジルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいテトラヒドロピランＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいテトラヒドロフリルＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基、Ｃ_３−８シクロアルキルカルボニル基、Ｃ_３−８シクロアルキルカルボニルＣ_１−６アルキル基、Ｇで置換されてもよいベンゾイル基、またはベンゼン部分がＧで置換されてもよいフェニルＣ_１−６アルキルカルボニル基を表わす。
   Ｇはハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、水酸基、またはメトキシメトキシ基を表し、複数のＧで置換される場合は、これらＧは同一または相異なって２個から５個置換してもよい。ただし、Ｒ _１ ，Ｒ _２ が水素原子、Ｒ _３ がエトキシ基、Ｑが式（３）で表される基、Ｒ _９ がトリフルオロメチル基、Ｙが水素原子及びｍが０である場合を除く。また、Ｇがメトキシメトキシ基の場合は、Ｒ _１ ，Ｒ _２ が水素原子、Ｒ _３ がメトキシ基、Ｒ _４ がベンゼン環の２位の塩素原子、Ｑが式（３）で表される基、Ｒ _９ がメチル基及びＹがベンジル基であって、かつ、Ｇがベンゼン環の２位に置換されている場合に限る。］
   で表されるヒドラジン誘導体またはその塩。
2. 請求項１記載のヒドラジン誘導体またはその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
3. 請求項１記載のヒドラジン誘導体またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
4. 式（４）
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_９、およびｍは請求項１と同一の意味を表す。ただしＲ_９がトリフルオロメチル基の場合には、ｍは１〜４の整数を表す。また、次式
   

   

   である場合を除く。）で表される化合物。