WO2000073365A1

WO2000073365A1 - Composition monomere pour matiere plastique optique, matiere plastique optique et lentille

Info

Publication number: WO2000073365A1
Application number: PCT/JP2000/003438
Authority: WO
Inventors: Yasumi Koinuma; Katsuyoshi Tanaka; Takanori Fujita; Toshiaki Takaoka
Original assignee: Nof Corporation
Priority date: 1999-05-27
Filing date: 2000-05-29
Publication date: 2000-12-07
Also published as: CN1304421A; EP1116735A4; US6417273B1; KR20010071770A; KR100411379B1; EP1116735A1; AU4950600A

Description

明細書

プラスチック光学材料用単量体組成物、プラスチック光学材料及びレンズ技術分野

本発明は屈折率、アッベ数が高く、しかも低比重であり、染色性、耐熱性、耐衝撃性等の物性に優れるプラスチック光学材料を提供する単量体組成物、プラスチック光学材料及びレンズに関する。背景技術

近年、レンズ等に使用される光学材料の分野においては、軽量性、安全性、ファッシヨン性等が益々重視されるようになり、従来の無機ガラスから合成樹脂へと材料が移行してきている。その代表的な合成樹脂材料として、ポリジエチレングリコールビスァリルカーボネート（以下、 P A D Cと略記する）、ポリメチルメタタリレート（以下、 P MMAと略記する）、ポリカーボネート（以下、 P C と略記する）等がよく知られている。

P A D Cや P MMAでは低比重、耐衝撃性、染色性の点では無機ガラスより優れている。し力しながら、 P A D Cや P MMAの屈折率は 1 . 4 9程度であり、屈折率の点では一般的な無機ガラスの 1 . 5 2より低い。そのため、度数が高くなるとレンズのコバ厚みが厚くなるという欠点があった。また、 P Cでは、屈折率は 1 . 5 8程度と高いが、アッベ数が 2 9と低い。また P Cは溶融成形法により成形されるので、光学異方性や着色等の別の点で問題があった。

これらの欠点を改良するため、より高屈折、高アッベ数のプラスチックレンズが開示されている。例えば、特開昭 5 5— 1 3 7 4 7号公報ではビスフエノール A誘導体のジメタクリレートとスチレンとの共重合体が開示されている。特開昭 5 5 - 6 9 5 4 3号公報ではハロゲン化ビスフエノール A誘導体のジメタクリレ一トの重合体が開示されている。

特開昭 6 3 - 2 3 9 0 8号公報ではさらに屈折率を高める目的でジフェン酸ジァリルの重合体が開示されている。日本国特許 2 7 0 7 6 1 3号公報では不飽和基を有するィソシァネート化合物とポリチオールからなる重合体が開示されている。特開昭 6 2 - 2 6 7 3 1 6号公報ではポリイソシァネートとポリチオールからなるチォウレタン樹脂が開示されている。

し力、しながら、特開昭 5 5—1 3 7 4 7号公報に開示された共重合体では、その屈折率が 1 . 5 5程度と充分に満足できるものではなかった。特開昭 5 5— 6 9 5 4 3号公報に開示された重合体では、屈折率は 1 . 6 0程度と高いものの、ハロゲン化により比重は高く、その耐候性は低かった。

また、特開昭 6 3— 2 3 9 0 8号公報に開示された重合体は、そのアッベ数が 2 9程度と低く、耐衝撃性が低かった。日本国特許 2 7 0 7 6 1 3号公報の重合体は、屈折率が 1 . 5 8程度と充分に満足できるものでなく、耐熱性も低かった。特開昭 6 2 - 2 6 7 3 1 6号公報に開示された樹脂は、比重が高く、耐熱性が低かつナ。発明の開示

本発明の目的は、屈折率、アッベ数、比重、耐熱性、染色性、耐衝撃性において優れたプラスチック光学材料用単量体組成物、プラスチック光学材料及びレンズを提供することにある。

上記の目的を達成するため、本発明の第 1の態様は、ジ（メタ）ァクリレート化合物と、ジビニルベンゼン及ぴジビニルビフェ二ノレの少なくとも 1つと、架橋型イソシァネート化合物と、 2個以上のチオール基を有する化合物と、チォウレタン結合促進化合物とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成物を提供する。

本発明の第 2の態様は、ジ（メタ）アタリレート化合物と、ジビュルベンゼン及びジビニルビフユエルの少なくとも 1つと、架橋型ィソシァネート化合物及び 2個以上のチオール基を有する化合物との反応物とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成物を提供する。ジ（メタ）アタリレートは下記化学式（1 ) で示され、

式中、 R ¹は水素原子又はメチル基を示し、 Phはフエ二レン基を示し、 x、 z は同一又は異なる 1〜5の整数を示し、 yは 0又は 1であることが好ましい。チォゥレタン結合促進化合物はァミン化合物、ァミン塩化合物及び有機金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1つの化合物であることが好ましい。本発明の第 3の態様は、前記単量体組成物とラジカル重合開始剤との混合物を硬化させて得られるプラスチック光学材料を提供する。

本発明の第 4の態様は、前記プラスチック光学材料から製造されるレンズを提供する。

前記レンズは表面にハードコート層を有することが好ましい。発明を実施するための最良の形態

本実施形態のプラスチック光学材料用単量体組成物は、以下の成分すなわち、ジ（メタ）ァクリレート化合物、ジビニルベンゼン及び/又はジビニルビフエ二ル（以下、ジビニルフニル化合物と称する）、架橋型イソシァネート化合物、 2個以上のチオール基を有する化合物（以下、ポリチオール化合物と称する）を必須成分とする。そして、チォウレタン結合促進化合物がさらに添加され得る。ジ（メタ）ァクリレート化合物とは、 1分子中に（メタ）ァクリロイルォキシ基を 2個有する化合物である。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、プロピレンジ（メタ）アタリレー卜、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレートが挙げられる。本明細書において、ジ（メタ）ァクリレートという用語はジメタクリレート及ぴジァクリレートを表す。プラスチック光学材料の屈折率向上の点から、好ましくは化学式（1 ) で示されるジ（メタ）アタリレートが使用される。

化学式（1 ) において、 R ¹は水素原子又はメチル基を示し、 yは 0又は 1を示し、 x、 zは同一又は異なる 1〜5の整数、好ましくは 1〜3の整数である。

X及びノ又は zが 6以上の場合、得られる樹脂の屈折率、耐熱性が著しく低下する。

化学式（1 ) で示されるジ（メタ）アタリレートとしては、例えば 2， 2—ビス（4ーメタクリロキシエトキシフエニル）プロパン、 2， 2 —ビス [ 4一（2 —メタクリロキシエトキシ）エトキシ] プロパン、 2， 2—ビス [ 4一（2—メタクリロキシエトキシ）ジエトキシ] プロパン、 2， 2 _ビス [ 4— ( 2—メタクリロキシエトキシ）トリエトキシフエ二ノレ] プロパン、 2， 2—ビス [ 4— ( 2—メタクリ口キシェトキシ）テトラエトキシフエニル] プロパン、 2， 2—ビス [ 4一（2—メタクリロキシエトキシカノレボニルォキシ）フエニル] プロパン、2， 2 _ビス { 4— [ ( 2—メタクリロキシエトキシ）エトキシカルボニルォキシ] フエ二ル} プロパンが挙げられる。ジ（メタ）アタリレートは単独又は 2 種以上の混合物で使用することができる。ジ（メタ）ァクリレートの単量体組成物中に占める割合は、通常は 5〜5 0重量％であり、好ましくは 1 5〜4 5重量 %の範囲である。この割合が 5重量％未満の場合、耐衝撃性、染色性を光学材料に付与する効果が十分得られず、 5 0重量％を超える場合、得られる光学材料の屈折率が低下する傾向にある。

ジビニルフェニル化合物はジビニルベンゼン及びジビニルビフエニルを含む。ジビニルフェニル化合物の単量体組成物中に占める割合は通常 5〜 4 Q重量％であり、好ましくは 7〜3 0重量％である。この割合が 5重量％未満では、光学材料の屈折率を向上させかつ耐熱性を付与する効果が十分得られず、 4 0重量％を超えると得られる光学材料の耐衝撃性が低下する傾向にある。ジビニルフエニル化合物は単独又は混合して用いることができる。

架橋型イソシァネート化合物には、ビニル基とイソシァネ一ト基を併せ持つ架橋型モノイソシァネート化合物、ジイソシァネート化合物や、 1個のイソシァネ一ト基と 2個以上のビニル基ないしイソシァネート基を有する化合物が含まれる。具体例として、 3—^ Tソプロぺニル一 α、 α—ジメチルベンジルイソシァネート、ィソシァネ一トェチルメタクリレート等の架橋型モノィソシァネート化合物が使用できる。また、へキサメチレンジイソシァネート、 4， 4，一ジシクロへキシルメタンジイソシァネート、 m—キシレンジイソシァネート、 m—テトラメチルキシレンジイソシァネート、イソホロンジィソシァネート等のジイソシァネート化合物が使用できる。これらの内、室温下において液状でかつ硬化後に変色しない化合物が好ましい。上記の化合物は単独又は 2種以上の混合物として使用することができる。架橋型ィソシァネート化合物の単量体組成物中に占める割合は通常は 1 0〜 5 0重量％であり、好ましくは 2 0〜 4 0重量％である。この割合が 1 0重量％未満では、光学材料の屈折率を向上させかつ急激な重合反応の制御をする効果が十分得られず、 5 0重量％を超えると光学材料の硬化不良を起こす傾向にある。

ポリチオール化合物としては、例えば、エタンジチオール、 1， 4 ブタンジチオール、 1， 6—へキサンジチオール、 3， 3，ージチォジプロピオン酸、ェチレングリコーノレジチォグリコレート、 2， 2，ーチオジェタンチォー Λ^、 2，

2，一ォキシエタンチオール、ジメノレカプトトリエチレンジスノレフイド、 1， 2 —ジチォグリセリン、 1， 3—ジチォグリセリン、 1， 4一ベンゼンジチオール、

1， 2—ベンゼンジチオール、 1， 3 —ベンゼンジチォ一ノレ、 1， 2 —ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、 1， 3 —ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、

1， 4一ビス（メノレカプトメチレン）ベンゼン等のジチォ一ノレ、ペンタエリスリトールテトラキス（チォグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（ — メルカプトプロピオネート）等のポリチオールを挙げることができる。これらのポリチオール化合物は単独又は 2種以上の混合物として使用することができる。また、ポリチオール化合物の単量体組成物中に占める割合は通常は 1 0〜4 0重量％であり、好ましくは 1 5〜 3 0重量％である。この割合が 1 0重量％未満ではイソシァネート化合物と反応しウレタン結合を形成し、光学材料の屈折率を向上させる効果が十分得られず、 4 0重量％を超えると光学材料の硬化不良、耐候性が低下する傾向にある。

チォウレタン結合促進化合物は、架橋型ィソシァネート化合物とポリチオール化合物との付加重合反応を促進するため用いられる。具体的には、例えば、テトラメチルブタンジァミン、トリエチレンジァミン、トリエチレンァミン、ピリジン、 1， 8—ジァザビシクロ（5， 4， 0 ) ゥンデセン一 7、 Ν , Ν—ジェチノレアミノエチル（メタ）アタリレート等のアミン化合物、（メタ）アクリル酸トリエチレンジァミン塩、（メタ）アクリル酸 1， 8—ジァザビシクロ（5， 4， 0 ) ゥンデセン一 7塩等のアミン塩化合物や、ジブチルチンジフタレエート、ジブチルチンジラウレート、ジメチルチンジクロライド、ォクチル酸鉛等の有機金属化合物が使用できる。好ましくはトリエチレンジァミン、 1 , 8 _ジァザビシク口（5， 4， 0 ) ゥンデセン一 7、 1， 8—ジァザビシクロ（5， 4， 0 ) ゥンデセン一 7塩、ジブチルチンジラウレートである。これらのチォウレタン結合促進化合物は単独又は 2種以上の混合物で使用することができる。

チォウレタン結合促進化合物の添加量は、単量体組成物中、通常]〜 1 0 0 0 p p mであり、好ましくは 1 0〜3 0 0 p p mの範囲である。この量が 1 p p m 未満では硬化が不十分であり、 1 0 0 0 p p mを超えると硬化後の光学材料に歪みが入る傾向にある。

また、本発明の単量体組成物は、前記ジ（メタ）ァクリレートと、ジビニルフニル化合物と、架橋型イソシァネート化合物と、 2個以上のチオール基を有する化合物との反応物とを必須成分とするものでもよレ、。この反応物とは、架橋型イソシァネート化合物と、 2個以上のチオール基を有する化合物と、前記チォウレタン結合促進化合物とを含む混合物を反応させて得られるものである。チォウレタン結合促進化合物の添加量は、反応組成物に対して l〜5 0 0 p p mの範囲であり、好ましくは 5〜3 0 0 p p mである。反応は、室温から 8 0 °Cの範囲で 1 0分〜 3時間、好ましくは 1 5分〜 2時間にわたって行われる。反応物の単量体組成物中に占める割合は、通常は 2 0〜 7 0重量％であり、好ましくは 3 0〜6 5重量％である。この割合が 2 0重量％未満では光学材料の屈折率を向上させる効果が得られず、 7 0重量％を超えると光学材料の硬化不良、耐熱性が低下する傾向にある。

架橋型イソシァネート化合物と 2個以上のチオール基を有する化合物との反応物を含む単量体組成物中に占める前記ジ（メタ）アタリレートの割合は、 1 0〜 5 0重量％でぁり、好ましくは 1 5〜4 5重量％でぁる。この割合が 1 0重量％未満では得られる光学材料の耐衝撃性、染色性を付与する効果が十分に得られず、 5 0重量％を超えると光学材料の屈折率が低下する傾向にある。さらに、ジビニルフユニル化合物の前記反応物を含む単量体組成物中に占める割合は、通常 5〜 3 0重量％であり、好ましくは 7〜2 5重量％である。この割合が 5重量。/。未満では光学材料の屈折率を向上させ、かつ耐熱性を付与する効果が十分に得られず、 3 0重量％を超えると光学材料の耐衝撃性が低下する傾向にある。

チォウレタン結合促進化合物及びラジカル重合開始剤を用レ、た重合反応によれば、化学式（2 ) で示す中間化合物が生成していることが確認された。

式中、 R ²は- Ph- C (CH₃) ₂-基又は- C0₂CH₂CH₂-基を示し、 R ³は Ph基又は- Ph-Ph - 基を示し、 nは 1〜4の整数を示す。また、 Phはフエ二レン基を示す。.化学式 2 の中間化合物には、例えば以下の化合物が含まれる。

[CH₂=C (CH₃) -Ph-C (CH₃) ₂- NH - CO- S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂- ] ₂Ph

[CH₂=C (CH₃) -Ph-C (CH₃) ₂- NH-CO- S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂] ₂Ph

[CH₂=C (CH₃) -Ph-C (CH₃) ₂_NH— CO - S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂— ] ₂ (Ph) ₂

[CH₂=C (CH₃) -Ph-C (CH₃) ₂-NH- CO- S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂-]₂Ph

[CH₂=C (CH₃) - C0₂CH₂CH₂- NH- CO- S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂- ] ₂Ph

[CH₂=C (CH₃) - C0₂CH₂CH₂- NH-CO- S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂- ] ₂Ph

[CH₂=C (CH₃) _C0₂CH₂CH₂— NH— CO— S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂S (CH₂) ₂-]_z (Ph) ₂

単量体組成物中にはさらに共重合可能な他のビニルモノマーを含んでもよい。他のビニルモノマーとしては、スチレン、ハロゲン核置換スチレン、メチル核置換スチレン、 α—メチ/レスチレン、 α—メチノレスチレンダイマー、ビ-ノレナフタレン、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、各種ウレタンポリ（メタ）アタリレート、ジァリルフタレート、グリセロイル（メタ）アタリレート、（メタ）アクリル酸、 (メタ）アクリル酸アミド、 Ν， Ν—ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。それらの単独又は二種以上の混合モノマーが屈折率に応じて適宜選択される。本実施形態のプラスチック光学材料は、上記の単量体組成物にラジカル重合開始剤を添加し、次に加熱硬化法又は活性エネルギー線硬化法により硬化させて得られる。

ラジカル重合開始剤は、ビエルモノマー類を硬化させるために用いられ、例えば、過酸化べンゾィル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルジカーボネート、 t ーブチノレぺノレオキシー 2—ェチノレへキサノエ一ト、 t—ブチノレペルォキシピノくレ —ト、 t—ブチルペルォキシネオデカノエート、 t—ペルォキシジイソブチレート、ァゾビスイソブチロニトリル、ァゾビスジメチルバレロニトリル等が挙げられる。これらは単独又は 2種以上を混合して用いることができる。

重合開始剤の添加量は、単量体組成物に対して、通常 0 . 0 1〜1 0重量％であり、好ましくは 0 . 1〜5重量％である。この量が 0 . 0 1重量％未満では硬化が不十分であり、 1 0重量％を超えると硬化後の光学材料に歪みが入る傾向にある。

また、本発明の単量体組成物中には、さらに紫外線吸収剤、フォトクロミック染料、着色剤、離型剤、界面活性剤、酸化防止剤、抗菌剤等の添加剤を通常使用する範囲で添加することができる。本発明のプラスチック光学材料及びレンズは以下のように製造される。

まず、単量体糸且成物にラジカル重合開始剤を添加する。得られた混合物を金属製、ガラス製、プラスチック製等の所望のレンズ形状の型に注入し、加熱する。この加熱により単量体組成物は重合し、硬化し、無色透明で溶媒に不溶の架橋型の樹脂塊（プラスチック光学材料）を形成する。そして、樹脂塊を脱型することにより、無色透明で溶媒に不溶のレンズが得られる。

重合は 3 0〜 1 0 0 °Cの範囲で 5〜 7 2時間、好ましくは 1 0〜 3 6時間にわたって行われる。重合温度は 3 0〜 1 0 0。Cの範囲で徐々に上昇させてもよい。脱型後のレンズを窒素又は空気雰囲気下、 8 0〜 1 2 0 °Cで 1 〜 5時間ァニーリング処理することが望ましい。

また他の方法としては、型を使用せずに単量体組成物を硬化させ、得られたプラスチック光学材料塊から所望のレンズ形状に切削加工して得ることもできる。本発明のレンズには、表面の耐擦性を向上させるため、表面にハードコート層を設けることができる。このハードコート剤としては、例えばエポキシ基、アルコキシ基、ビニル基等の官能基を有するシラン化合物の少なくとも 1つと、酸化ケィ素、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化タングステン、酸化アルミニゥム等の金属酸化物コロイドの少なくとも 1つとを主成分とするコーティング組成物が好ましい。コーティング組成物は、ディップ法、スピンコート法等の公知の塗布方法により、レンズの表面に塗布され、加熱や UV照射によって硬化され、ハードコート層を形成する。ハードコート層の厚みは 0 . 5〜 1 0 i m程度である。また、ハードコート層とレンズとの密着性やレンズの耐衝撃性を向上する目的でハードコート層とレンズの間にプライマー層を設けることもできる。ハードコート層の表面に反射防止層を設けることもできる。反射防止層は酸化ケィ素、弗化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化タンタル、酸化ィットリゥム等の金属酸化物や金属弗化物の真空蒸着、スパッタリングにより形成される。

本実施形態のレンズには、必要に応じてファッション性を付与するための分散染料ゃフォトクロミック染料による着色処理を行うこともできる。

本実施形態のプラスチック光学材料は、屈折率が 1 . 5 5以上でアッベ数が 3 0以上の高い光学特性を有し、比重が 1 . 3以下と低く、レンズに要求される染色性、耐熱性、耐衝撃性等の諸物性にも優れている。また、本発明のレンズは薄く、かつ光学均質性を有している。

[実施例]

以下、本発明の実施例を比較例とともに示して詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1〜2 3及び比較例 1〜9の組成を表 1〜4に示す。表中の略号は次の化合物名を示す。

BPE-2E； 2， 2—ビス（4—メタクリロキシエトキシフエ二ノレ）プロパン

BPE-4E； 2， 2—ビス [ 4一（2 —メタクリロキシェトキシ）ェトキシ]プロパン BPE-6E； 2 , 2—ビス [ 4— ( 2 —メタクリ口キシェトキシ）ジェトキシ]プロパン ABPE-4 ； 2， 2—ビス [ 4— ( 2—ァクリロキシェトキシ）ェトキシ] プロパン HE-BP； 2， 2—ビス [ 4一（ 2 メタタリ口キシェトキシカルボ二ルォキシ）フエ二ノレ] プロノヽ。ン

DVB；ジビニノレベンゼン

DVBP；ジビニルビフエニル

TMI； 3—イソプロぺニノレー α、 α—ジメチノレべンジノレイソシァネート- mTMDI；テトラメチルキシリレンジィソシァネート

XDI ； m—キシリレンジィソシァネ一ト

EDT；エタンジチォーノレ、

ETT ； 2, 2，一チオジェタンチォーノレ

ETRT；ジメルカプトトリエチレンジスノレフィド

ST；スチレン

BzMA；ベンジルメタクリレート

VN； 1—ビニノレナフタレン

PETT；ペンタエリスリトールテトラキス（j3—チォプロピオネート）実施例 1〜 8

表 1に各実施例の原料混合物の配合量を示した。原料混合物 2 0 gに、チォゥレタン結合促進化合物として 1 0 0 p p mの 1 , 8—ジァザビシクロ（5 , 4， 0 ) ゥンデセン一 7及び、重合開始剤として 0 . 4 gの t—ブチルペルォキシネォデァノエートを添加し、攪拌して単量体組成物を得た。

その組成物を、直径 7 c mの 2枚のガラス製円板と厚さ 2 mmのエチレン—プロピレンラバー製ガスケットからなる金型に注入した。その後、プログラム温度コントローラー付熱風恒温槽中で、金型を 3 0 °Cから 1 0 0 °Cまで 1 8時間かけて昇温した。引き続き金型を 1 0 0 °Cで 2時間保持した。その後、金型を 4 0 °C まで 2時間かけて冷却した。これにより金型中の組成物は硬化し、脱型により円盤状の樹脂塊が得られた。その樹脂塊をさらに 1 0 0 °Cで 2時間にわたってァニ —リング処理を行い、硬化された樹脂板を得た。

[評価試験]

得られた樹脂板の性質を下記の各試験方法により評価した。結果を表 1に示す。 ( 1 ) 光線透過率

日本電色工業（株）製の透過率光度計を用い、 J I S (日本工業規格） K 7 1 0 5に従い光線透過率を測定した。

(2) 屈折率及ぴアッベ数

榭月旨板から切り出した 1 cmX 1. 5 cmの試験片について、ァタゴ製のアツベ屈折計を用い 25 °Cで測定した。

(3) 比重

J I S K 7 1 1 2に従い、水中置換法により 2 5°Cにおける試験片の比重（ g/cm³) を測定した。

(4) 耐衝撃性

重量 1 6 gのスチール製ボールを 1 2 7 c mの高さから樹脂板上に自然落下させた時の破損を調べた。〇印は破損の生じなかったものを示し、 X印は破損の生じたものを示す。

(5) 耐熱性

東洋ボールドウイン社製の商品名レオパイブ口ンを用いて、樹脂板から切り出した 1 c mX 4 c mの試験板について動的粘弾性を測定した。その tanSの最大を示す温度をガラス転移温度（T g) として耐熱性の指標とした。

(6) 染色性

試験片をブラウン色の染色浴中に 9 2°Cで 1 0分浸漬し、染色後の光線透過率を日本電色工業（株）製の透過率光度計で測定した。

実施例 9〜： I 6

表 2に示す組成の原料混合物 20 gに、 200 p pmのジブチルチンジラウレート、 0. 4 gの t一ブチルペルォキシネオデカノトを加えた以外は実施例 1 8と同様である。性質を表 2に示す。表 2

実施例 1 7〜 23

温度計、滴下ロート、攪拌器を付した 1 0 Om 1の四つ口フラスコにポリチォール化合物として、 0. 2モルのエタンジチオール、チォウレタン結合促進剤として l O O p pmの 1， 8—ジァザビシクロ（5， 4， 0) ゥンデセン一 7を仕込んだ。それらの混合物を攪拌し、 20°Cに保った。攪拌しながら、滴下ロートに収容した架橋型イソシァネートとしての 3—ィソプロぺニル一ひ，ひ一ジメチルベンジルイソシァネートを 1時間かけて滴下し、反応させた。反応終了後、反応液からトルエンを減圧蒸留により除去した。こうして得られた化合物の赤外吸収スペクトル分析から、ウレタン結合に由来する吸収の存在と、イソシァネート結合に由来する吸収の消失を確認した。このことから、得られた化合物は目的の化合物 H T M— 2 Sであることが確認された。

同様の方法で、 3—イソプロぺニノレー α ， α—ジメチノレべンジノレイソシァネートと 2 ， 2—チオジェタンチオール、さらにイソシァネートェチルメタクリレートと 2 ， 2 '—チオジェタンチオールを各々反応させて、化合物 Τ Μ— 3 S 、 K

M - 3 Sを得た。

実施例 1 7 〜 2 3の性質及び原料混合物の組成を表 3に示す。実施例 1 7 〜 2 3では、表 3の原料混合物 2 0 gに、 0 . 4 gの t—

ノエートを加えた以外は実施例 1 〜 8と同様である。

表 3 施 17 18 19 20 21 22 23 例

BPE-2E 7.0 6.5 6.0

BPE-4E 5.0 5.0

原 BPE-6E 4.5 6.0

料 HE-BP 1.5 1.0 混 DVB 2.5 2.5 2.5 3.5 2.5 口 DVBP 3.5 4.5

TM-2S 10.5 9.5

(g) 11.0 12.0 10.0

10.0 9.5

1.0 1.5 1.0 透過率

90 90 89 90 91 90 91 (%)

屈折率

1.592 1.605 1.621 1.595 1.588 1.602 1.597 (25¾)

アッベ数 37 34 33 36 38 35 36 性

比重 1.18 1.18 1.21 1.17 1.21 1.18 1.17 質

耐衝撃性〇〇〇〇 o 〇〇耐熱性

120 105 112 102 95 114 108

CC)

染色性

32 30 37 29 30 33 35 (%) 比較例 1 〜 9

比較例 1 〜 4として、市販の A D C、 P MMA、 P C製の 2 mm板およびウレタン樹脂系レンズ（原料 MR - 6) を用いて実施例 1 〜 8と同様に物性を試験した。比較例 5として、ジフェン酸ジァリル（DADP) 1 4 g、ジァリルイソフタレート（DAIP) 6 g及びジィソプロピルペルォキシカーボネート 0 . 6 gの混合物から実施例 1 〜 8と同様にして試験片を準備し、その試験片について物性を試験した。

比較例 6 〜 9として、表 4に示すように、 TM Iを含む原料混合物 2 0 gに、 t—ブチルペルォキシネオデカノエート 0 . 4 gを添加して、実施例 1 〜 8と同様にして試験片を準備し、その試験片について物性を試験した。結果を表 4に示した。

表 4

比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ウレタン

材料 ADC PMMA PC

樹脂

DAAT 14g

DAIP 6g

TMI 11.4g 9.7g 9.0g 10.6g ETT 8.6g 7.3g

DVB 3.0g 4.2g PETT l l.Og 5.2g 透過率

92 92 89 91 91

(%) 粘性粘性粘性脱型屈折率液体液体液体不能

1.498 1.492 1.583 1.593 1.595

(25°C) ゴムアッベ数 56 57 29 33 32 状ポ比重 1.32 1.19 1.26 1. 33 1.27 リマ而ォ衝撃

〇〇〇〇 X

性

耐熱性

91 110 138 86 130

(°C)

染色性

30 60 82 35 45

(%) 産業上の利用可能性

以上のように、本発明にかかる組成物によれば、高い屈折率及びアッベ数を有し、しかも比重、染色性、耐熱性、耐衝撃性等の物性に優れるレンズを提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . ジ（メタ）アタリレート化合物と、

ジビュルベンゼン及びジビュルビフエニルの少なくとも 1つと、

架橋型イソシァネート化合物と、

2個以上のチオール基を有する化合物と、

チォゥレタン結合促進化合物とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成

2 . ジ（メタ）ァクリレート化合物と、

ジビュルベンゼン及びジビニルビフエニルの少なくとも 1つと、

架橋型ィソシァネート化合物と 2個以上のチオール基を有する化合物との反応物とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成物。

3 . 前記ジ（メタ）アタリレートは、下記化学式（1 ) で示され、

H₂C=C—CO— (CH₂CH₂0)_x-(C0₂)_y-Ph

pi o 3)2 (1)

H₂C=C-CO-(CH2CH₂0)_z-(C0₂)_y-Ph 式中、 R ¹は水素原子又はメチル基を示し、 Phはフエ二レン基を示し、 x、 z は同一又は異なる 1〜5の整数を示し、 yは 0又は 1を表す請求項 1に記载のプラスチック光学材料用単量体組成物。

4 . 前記チォゥレタン結合促進化合物がァミン化合物、ァミン塩化合物及び有機金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1つである請求項 1に記載のプラスチック光学材料用単量体組成物。

5 . ジ（メタ）アタリレート化合物、ジビニルベンゼン及びジビニルビフエニルの少なくとも 1つ、架橋型イソシァネート化合物、 2個以上のチオール基を有する化合物、及びチォウレタン結合促進化合物を含有する単量体組成物と、ラジカル重合開始剤とを含む混合物を硬化させて得られるプラスチック光学材料。

6 . ジ（メタ）アタリレート化合物、ジビニルベンゼン及ぴジビ二ルビフエニルの少なくとも 1つ、及び架橋型イソシァネート化合物と 2個以上のチオール基を有する化合物との反応物を含有する単量体組成物と、ラジカル重合開始剤とを含む混合物を硬化させて得られるプラスチック光学材料。

7 . 請求項 5及ぴ 6のいずれか一項のプラスチック光学材料から製造されるレンズ。

8 . 表面にハードコート層を有する請求項 7に記載のレンズ。