WO2018167990A1

WO2018167990A1 - 温感組成物及びそれを含むエアゾール製剤

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Publication number: WO2018167990A1
Application number: PCT/JP2017/019071
Authority: WO
Inventors: 北斗上條; 康友中島; 徹脇原; 泰夫米澤
Original assignee: 東洋エアゾール工業株式会社; 国立大学法人東京大学
Priority date: 2017-03-17
Filing date: 2017-05-22
Publication date: 2018-09-20
Also published as: BR112019019293B8; WO2018167956A1; CN110520098A; EP3590492B1; JP6944160B2; EP3590492A1; KR102241381B1; US11642552B2; MX392281B; CN110520098B; EP3590492A4; MX2019011037A; US20200009066A1; BR112019019293A2; JPWO2018167990A1; KR20190124313A; BR112019019293B1

Abstract

長期保存後の分散安定性が良好で、温感インパクトが高く、ゼオライト特有の使用感の低減が改善された温感組成物、及び、該温感組成物を含むエアゾール製剤を提供することを課題とする。平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する、温感組成物のゼオライトと水分との水和反応により生成した熱が、組成物の温度を迅速に上昇させることで課題を解決する。

Description

温感組成物及びそれを含むエアゾール製剤

　本発明は、発熱物質を含有する温感組成物及びそれを含むエアゾール製剤に関する。

　人体の皮膚に適用する組成物に発熱性を持たせると、温熱効果と言われる様々な効用、例えば温感による塗布時の快感、血行の促進による肌の活性化（疲労回復、新陳代謝の活発化、美観の向上等）、毛穴の拡張や熱による表皮汚れの除去性向上といった効果などを得ることが期待できる。
　このような効用をもたらすような発熱性の製剤として、ゼオライトや多価アルコールを含有する組成物を皮膚に適用し、皮膚の水分と反応させて発熱させる組成物が開発されている（例えば、特許文献１～特許文献３参照。）。これらの製剤は、主にチューブ等に充填されて保存されているところ、キャップの開封時等に空気中の水分をゼオライトや多価アルコールが吸着する場合があり、保存安定性に問題があった。また、皮膚に存在する水分量には限りがあり、温感インパクトが低いものであった。

　このような問題に対し、密閉性の高いエアゾール容器に発熱性組成物を封入することで、保存安定性を向上させることが知られている。例えば、特許文献４では、噴射剤用充填空間と２つの原液用充填空間を有するエアゾール容器を用いており、このようなエアゾール容器を用いることで、密閉性を向上させ、更に発熱物質を充填する空間と水を充填する空間とを別々にし、噴射により混合させることで、温感インパクトを向上させ得ることができる。

特開平４－８９４２４号公報ヨーロッパ特許第１８７９１２号公報米国特許第３２５０６８０号公報国際公開２０１６／１２１０８７

　本発明者らは、ゼオライトを含む組成物は多価アルコールのみを発熱成分として使用する組成物と比較して、ゼオライト特有の使用感の低減（ザラザラ感）が生じることに想到した。また、組成物を充填した容器中で長期保存した後に、粉体であるゼオライトが沈降してしまうという分散安定性の問題もあった（第１の課題）。
　また、本発明者らは温感組成物をエアゾール製剤として使用することを検討したところ、エアゾール製剤は、組成物を噴射剤により噴射させるための吐出機構を有するが、ゼオライトを用いたエアゾール製剤では、粉体であるゼオライトが吐出機構を詰まらせるという問題があった（第２の課題）。
　本発明はこれらの課題を解決するものである。

　これらの課題を解決するため、本発明者らが鋭意研究を進め、従来使用していたミクロンサイズのゼオライトに代えて、ナノサイズのゼオライトを用いることで、上記課題が解決できることを見出した。

　本発明の第１の要旨は、
　少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する、温感組成物である。
　前記温感組成物は、更に多価アルコールを含むことが好ましい。

　また、本発明の第２の要旨は、
　少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する組成物を有する第１組成物を格納した第１容器と、少なくとも水を有する第２組成物を格納した第２容器とが、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器内と第１容器及び第２容器との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤である。
　前記第１組成物は、更に多価アルコールを含むことが好ましく、前記第１組成物を含有する第１組成物を格納した第１容器が、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器内において第１容器と吐出容器の隔壁との間に形成される空間に噴射剤が充填され、前記第１容器の充填物と前記第２容器の充填物と、を同時に吐出させるものであることが好ましい。

　また、本発明の第３の要旨は、
　少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する組成物を含有する第１組成物を格納した第１容器が、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器内において第１容器と吐出容器の隔壁との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤である。
　前記第１組成物は、更に多価アルコールを含むことが好ましい。

　また、本発明の第４の要旨は、
　少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する第１組成物を充填した第１容器と、少なくとも水を含有する第２組成物を充填した第２容器とが、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器と第１容器及び第２容器との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤であって、
　前記噴射剤により吐出された前記第１組成物と前記第２組成物とが接触することで熱を発生する、エアゾール製剤である。
　前記第１組成物は、更に多価アルコールを含むことが好ましい。

　本発明により、長期保存後の分散安定性が良好で、温感インパクトが高く、ゼオライト特有の使用感の低減が改善された温感組成物を提供することができる。
　また、本発明のエアゾール製剤は、吐出機構の詰まり、及び保存中における空気中の水分と温感組成物中のゼオライトとの反応の亢進を防ぐことができる。さらにエアゾール容器において、温感組成物及び水を含む組成物をそれぞれ別の空間に封入して、噴射によりそれらの組成物を混合させることで、皮膚に存在する水分量によらず温感インパクトを向上させることができる。

本発明の一実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。本発明の一実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。本発明の一実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。本発明の一実施形態に係る温感組成物の分散安定性を示す写真である（図面代用写真）。温感組成物の経時的な昇温を測定する装置の概略図である。本発明の一実施形態に係る温感組成物の経時的な昇温を示すグラフである。

　以下本発明を、実施形態を示して説明するが、本発明は具体的な実施形態のみに限定されない。

　本発明の第１の実施形態は温感組成物であり、少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する。

　本発明で用いられる「温感組成物」とは、水と反応することで発熱する組成物であり、人体の掌に吐出した際に掌の水分と反応して発熱したり、別に準備された水（水溶液）と反応させることで発熱するものである。

　本発明で用いられるゼオライトナノ粒子は、平均粒子径が５００ｎｍ以下のものをいい、水と混合されることにより水和熱を発生するものである。平均粒子径の下限値は特に限定されないが、好ましくは５ｎｍ以上であり、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以上であり、さらにより好ましくは２５ｎｍ以上である。また、上限値は４００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは１５０ｎｍ以下である。
　平均粒子径は、後に詳述するが、走査型電子顕微鏡により測定される数平均粒子径の値である。

　本発明の温感組成物において用いられるゼオライトとしては、
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（国際ゼオライト学会）に登録されている骨格の内、Ｓｉ０_２／Ａｌ_２Ｏ_３比が４０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは６以下のものが挙げられる。

　これらの中でも本発明において好ましく用いるゼオライトとしては、Ａ型ゼオライトナノ粒子が挙げられ、例えば、（１－ｘ）Ｎａ_２Ｏ・ｘＫ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２（ｘ≦０．９５）の合成ゼオライト３Ａ型、Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２の合成ゼオライト４Ａ型、（１－ｘ）Ｎａ_２Ｏ・０．５ｘＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２（ｘ≦０．９５）の合成ゼオライト５Ａ型等である。

　ゼオライトナノ粒子の含有量は、温感組成物１００質量％において、通常１～７０質量％であり、下限は好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、また、上限は好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。

　ゼオライトの含有量が上記範囲内である場合には、温感組成物の十分な温感作用を得ることができ、肌が火傷するほど温度が高くなりすぎることもない。また、温感組成物がエアゾール容器から吐出される際に適当な粘度を有する。

　温感組成物は、多価アルコールを含むことが好ましい。多価アルコールは水と反応することで発熱し、また、ゼオライトの液状媒体の主成分となりうる。
　温感組成物に用いられる多価アルコールの具体例としては、例えばプロピレングリコール（ＰＧ）、１，３－ブチレングリコール（ＢＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、グリセリン、ポリグリセリンなどの常温（温度２０℃）で液状のものが挙げられる。これらは、１種を単独で用いることもできるが、２種以上を組合せて用いることができる。
　これらのうちでは、温感組成物に十分な温感作用が得られることから、ポリエチレングリコールが好ましい。また、ポリエチレングリコールとしては、平均分子量が１０００以下のものを含むことが好ましく、平均分子量が１０００より大きいのものを併用してもよい。

　多価アルコールの含有量は、温感組成物１００質量％において、通常３０～９９質量％であり、下限は好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、また、上限は好ましくは９７質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下である。

　温感組成物は、ゼオライトナノ粒子が温感組成物中で安定的に分散するために増粘剤または分散剤を含んでいてもよい。
　増粘剤または分散剤の例としては、天然高分子、合成高分子、界面活性剤、無機微粒子（微粒化した無機物質および層状化合物）が好ましく用いられ、具体的には、キサンタンガム、カルボマー、非イオン界面活性剤、フュームドシリカである。これらは、１種を単独で用いることもできるが、２種以上を組合せて用いることもできる。増粘剤は、親水性でも疎水性でもよい。

　増粘剤または分散剤の含有量は、温感組成物１００質量％において、通常０．０１～２０質量％であり、下限は好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、上限は好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。
　また、調製後の温感組成物の粘度は、試料を２０℃に設定してＢ型粘度計で測定した値が、通常１～１０００００ｍＰａ・ｓであり、下限は好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上であり、また、上限は好ましくは７００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５００００ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、多価アルコールにポリエチレングリコールを用いる場合には、増粘剤はフュームドシリカを用いることが好ましい。フュームドシリカは、親水性でも疎水性でもよい。

　温感組成物の調製方法は、特に限定されないが、常法に従って調製されればよい。すなわち、溶解釜に、多価アルコール、増粘剤などを上記記載の割合で投入し、加熱してそれらを均一に溶解しゲルを形成する。その後、引き続いてゼオライトナノ粒子を主成分とする粒体を投入して混合分散し、成分相を均一化して、組成物とする。

　一般的にエアゾール製剤に充填される組成物は、所望の吐出量を得るために、また粉体を含有する組成物において長期間良好な分散性を維持するために適度な粘度を有することが好ましい。本発明者らは、本発明に好ましく用いられるポリエチレングリコールを増粘することが非常に困難であるという新たな課題を発見した。この課題を解決するため鋭意研究した結果、ポリエチレングリコールを十分増粘する増粘剤はフュームドシリカであることに想到した。ポリエチレングリコールにフュームドシリカを組合わせることで粘度が十分に向上するという知見は、本発明の温感組成物に限らず、ポリエチレングリコールを含む組成物に広く適用できるものと考えられる。

　即ち本発明の別の実施形態は、ポリエチレングリコール含有組成物の増粘方法であって、フュームドシリカを添加する工程を含む方法である。
　この実施形態において、組成物中のＰＥＧ含有量は通常１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。
　本実施形態で用いるフュームドシリカは、平均粒子径が通常５～５０ｎｍであり、好ましくは１０～３０ｎｍのものを用いられる。なお、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて測定される値である。
　これらの物性を満たすフュームドシリカの例としては、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００（日本アエロジル社製）が市販されている。

　別の実施形態であるエアゾール製剤においては、温感組成物である第１組成物及び／または少なくとも水を含む第２組成物が吐出容器内に充填されている。充填される組成物に適度な粘度を付与するため、少なくとも水を含む第２組成物に、エステル類、水溶性ポリマーなどの増粘剤をさらに含有させてもよい。
　エステル類は、特に人体用に適用する場合には、保湿剤あるいはエモリエント剤等の使用感改良剤などとして作用する。

　エステル類としては、例えばリノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、コハク酸ジオクチル、トリカプリル酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、オレイン酸エチル、パルミチン酸セチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリンなど高級脂肪酸エステルが挙げられる。これらは、１種を単独で用いることもできるが、２種以上を組合せて用いることができる。

　水溶性ポリマーとしては、グアーガム、カラギーナン、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、アルギン酸塩などの天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニル重合体、（メタ）アクリル酸系重合体、セルロース系重合体などの合成高分子があげられる。これらは、１種を単独で用いることもできるが、２種以上を組合せて用いることができる。

　第２組成物における増粘剤の含有量は、第２組成物１００質量％において、通常０．０１～１０質量％であり、好ましくは０．０５～５質量％、より好ましくは０．１～３質量％である。
　第２組成物における増粘剤の含有量が上記範囲内である場合、特に人体用に適用する際に、ベタツキ感などが生じず、良好な使用感が得られる。

　第２組成物は、少なくとも水を含むが、その他エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコールを含有させてもよい。

　別の実施形態においては、肌を保湿する、などの目的で、第１組成物、第２組成物のいずれか一方又は両方に油性成分を含有させてもよい。
　油性成分としては、オリーブ油、大豆油、ゴマ油、ナタネ油、アボカド油、ヒマシ油などの油脂；ミツロウ、カルナウバロウ、ホホバ油などのロウ；セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールなどの高級アルコール；パラフィン、ポリイソブテン、スクワラン、ワセリンなどの炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸；アジピン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸イソプロピルなどのエステル；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンなどのシリコーン；エチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール；が例示される。

　その他、第１組成物、第２組成物のいずれか一方又は両方に、必要に応じ防腐剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート化剤、賦形剤、香料、紫外線防止剤、保湿剤、界面活性剤、その他の発熱物質（例えばトウガラシエキス、または硫酸マグネシウム）等を含有させてもよい。

　本実施形態では、第１組成物、第２組成物共に、その剤形は特に限定されることはないが、化粧料用途の場合には、ジェル剤形またはクリーム剤形であることが、その効果を発揮するうえで好ましい。第１組成物、第２組成物は、必要に応じて公知の界面活性剤により乳化していてもよい。
　また、温感組成物を充填する容器は、公知の容器を使用することができる。具体的には、チューブ、ポンプ、エアゾール容器などを使用できる。

　図１は、第２または第４の実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。エアゾール製剤１００は、筐体４及び吐出機構５を備えた吐出容器内に、第１容器１及び第２容器２が格納され、かつ密閉されてなる。第１容器１には少なくともゼオライトナノ粒子を含有する第１組成物が充填されており、また、第２容器２には少なくとも水を含有する第２組成物が充填されている。吐出容器内には、筐体４と第１容器１及び第２容器２との間に空間３が形成され、該空間３には第１組成物及び第２組成物を吐出機構５から吐出させるための噴射剤が充填される。吐出機構５は、第１容器１及び第２容器２に充填された組成物を吐出する吐出口をそれぞれ有し、吐出口より吐出された第１組成物と前記第２組成物とが接触することで、熱を発生する温感組成物を形成し得る。

　図２は、第２または第４の実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。エアゾール製剤２００は、第１外容器１１ｂ、第２外容器１２ｂ、及び吐出機構１５を備えたキャップ１６、を備えたエアゾールセットからなる。第１外容器１１ｂには第１内容器１１ａが格納され、かつ第１内容器１１ａには少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する第１組成物が充填されている。第２外容器１２ｂには第２内容器１２ａが格納され、かつ第２内容器１２ａには少なくとも水を含有する第２組成物が充填されている。エアゾールセット内において、第１外容器１１ｂと第１内容器１１ａとの間、及び第２外容器１２ｂと第２内容器１２ａとの間には空間１３がそれぞれ形成され、該空間には、第１組成物及び第２組成物を吐出機構１５から吐出させるための噴射剤が充填される。吐出機構１５は、第１内容器１１ａ及び第２内容器１２ａに充填された組成物を吐出する吐出口をそれぞれ有し、吐出口より吐出された第１組成物と前記第２組成物とが接触することで、温感組成物を形成し得る。前記第１外容器と前記第２外容器は、前記キャップと脱着可能であってもよい。キャップと、第１外容器及び／又は第２外容器とを脱着可能とすることで、一方の外容器に格納された容器内の組成物の残量が少なくなった場合に、交換することが可能となる。

　図３は、第３の実施形態に係るエアゾール製剤の正面模式図である。エアゾール製剤３００は、折り畳み式の可撓性のバッグである第１内容器１１ａが吐出機構２５の下側の開口部に封着されており、第１内容器に充填される少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する第１組成物と第１内容器１１ａの外側に存在する水分との混合を制限又は防止する。第１外容器１１ｂと第１内容器１１ａとの間には空間２３が形成され、該空間には、第１組成物を吐出機構２５から吐出させるための噴射剤が充填される。吐出機構２５は、第１内容器１１ａに充填された組成物を吐出する吐出口を有し、バルブの作動の際、バッグの外への流路が生じる。第１内容器１１ａと第１外容器１１ｂとの間に配置される噴射剤からの圧により、第１内容器１１ａに対する加圧が生じ、充填された第１組成物が第１外容器１１ｂの外へ吐出される。吐出された第１組成物が、空気中又は人体の皮膚上に存在する水分と接触することで温感組成物を形成し得る。本実施形態は、一般に、バッグオンバルブまたはバッグインカンと呼ばれ、例えば、ジェル組成物を分配する際に使用できる。バッグオンバルブを用いたエアゾール製剤は、いずれの角度からでも同様にバッグの内容物を吐出することができ、内容物を９９％出し切ることができる。

　吐出容器又はエアゾール容器内に充填される噴射剤は特段限定されず、液化ガスを使用してもよく、圧縮ガスを使用してもよい。本実施形態に係るエアゾール製剤は、第１組成物と第２組成物とを吐出容器又はエアゾール容器から吐出し、接触させることで発熱する製剤であるため、必ずしも吐出後に混合する必要がなく、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの可燃性液化ガスを噴射剤として使用してもよいが、安全性の高い圧縮ガスを用いることが好ましい。
　圧縮ガスは特段限定されないが、上記のとおり安全性の観点から、可燃性ではないガスを用いることが好ましい。具体的には、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素などがあげられる。

　本実施形態では、吐出機構は特に限定されないが、第１組成物及び第２組成物を同時に、所望の量を吐出できる構造であることが好ましい。また、第１組成物に、第２組成物と接触させた際に第２組成物が含有する水がゼオライトナノ粒子と十分に混ざるよう、吐出機構の吐出口に網などがかけられていてもよい。

　このような本発明の温感クリーム組成物形成用エアゾール製品は、様々な用途に用いることができるが、特に人体に適用されたときに極めて良好な温感作用が発揮されるため、人体用として好適に用いることができる。
　具体的には、化粧用クリーム、パック剤およびファンデーション等の化粧料、シェービングクリーム、洗顔料などのトイレタリー用品として用いることができる。

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれに制約されるものではない。なお、実施例及び比較例中で使用する部数及び％は特に断りが無い場合、すべて質量基準である。

＜ゼオライトナノ粒子及びフュームドシリカの平均粒子径の測定方法＞
　ゼオライトナノ粒子は、電界放出型走査電子顕微鏡（装置名：FE-SEM, JSM-7000F, JEOL製）を用いて、試料の観察を行った。無作為に計測した３０個以上の一次粒子の水平フェレ径を測定し、その算術平均値を平均粒径とした。また、フュームドシリカは、透過型電子顕微鏡を用いて同様に測定を行った。

＜温感組成物の分散性の経時安定性試験＞
　表１に示す含有量（％）で各成分を混合して温感ジェルである実施例１～４並びに比較例１及び２を製造した。

　実施例１～４並びに比較例１及び２を粒度分布・分散安定性分析装置ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ／Ｆｕｇｅを用いて遠心力により加速沈降させ、経時的な沈降度を予測分析した。沈降の程度は図４に示すとおりであり、次の基準により目視にて評価した。結果は表１に示す。
◎：全く沈降なし
○：わずかに沈降あり
△：沈降あり
×：完全に沈降あり
　ゼオライトミクロン粒子を含む温感組成物（比較例１及び２）は１年以内に完全に沈降したが、ゼオライトナノ粒子を２３．１質量％含む温感組成物（実施例２及び４）は３年間相当の静置でもほぼ沈降が認められなかった。また、ゼオライトナノ粒子でも平均粒子径が小さいほど、含有量が多いほど温感組成物の分散安定性が向上することが確認された。

＜ポリエチレングリコールを主体とする液状媒体の増粘試験＞
　実施例１のＡＥＲＯＳＩＬ２００に替えて、以下の表２に示す増粘剤を用いて温感組成物を調製した。結果、いずれの増粘剤を用いた場合でもポリエチレングリコールには溶解せず、液状媒体の増粘は認められなかった。

＜温感組成物の昇温試験＞
　表３に示す成分を混合して温感ジェル１～１５を製造した。昇温試験は、図５に示すような測定装置を用いて環境温度を２５℃前後に調整して行った。温感ジェル１～１５をそれぞれ５ｃｃとってサンプル瓶に投入して断熱材で保温した。温度センサーを投入し、バイブレーターを運転させて熱電対を使用した温度計測を５秒間隔で開始した。精製水５ｃｃをサンプル瓶に投入してバイブレーターで混合液を撹拌しながら温感ジェルと精製水の混合による温度変化を経時的に測定した。温感ジェル１～６についての結果を図６に示す。ゼオライトナノ粒子を含む温感組成物でゼオライトミクロン粒子配合品と同等の温感が得られることが判る。結果は示していないが、温感ジェル７～１５についてもゼオライトミクロン粒子配合品と同等の温感が得られた。

＜温感組成物の使用感の評価試験＞
　実施例２のＰＥＧをグリセリン６９．２質量％に替えて、実施例５の温感組成物を調製し、実施例２、比較例２とともに、水と混合後の組成物の物性を評価した。実施例２は水と混合後に増粘して使用感が向上した。一方、比較例２は水と混合後に増粘は認められず、ゼオライト特有の質感（ザラザラ感）が生じた。また、実施例５は水と混合後に粘度の変化は見られなかったが、人体の皮膚に適用するのに十分な質感であった。

＜エアゾール製剤の保存性試験＞
　第１組成物として実施例１、第２組成物として水系ジェルを充填したエアゾール製剤（実施例６）、実施例６の第１組成物を比較例１に替えたエアゾール製剤（比較例３）を室温にて正立および倒立保存し、１週間毎に約１秒噴射して詰まり、漏れ、第１及び第２組成物の混合組成物の異常について評価した。
　結果、実施例６では正立および倒立保存、共に１２週間後でも詰まり、漏れがなく、良好な質感の混合組成物を調製可能であった。一方、比較例３では倒立保存品の２週間後に詰まりが発生した。また、正立保存品については１２週間後でも詰まり、漏れはなかったものの、１週間後には第１組成物に含まれる粉体が沈降し、人体の皮膚に適用するのに十分な温感が得られなかった。

　本発明によれば、使用時の温感インパクトが高い温感組成物を提供することができる。また、本発明の温感組成物を含むエアゾール製剤は第１組成物および第２組成物の各々が容器外の空気に曝されることがない。よって一般に吸湿性の高いゼオライトの吸湿が防止され、予期せずに発熱作用が生じることがないため、長期間にわたる保存安定性を得ることができる。さらに、平均粒子径の小さいゼオライトナノ粒子を用いることで、ざらざら感が生じないため使用感がよく、分散安定性が向上した保存安定性に優れた温感組成物を得ることができる。

１００、２００、３００　エアゾール製剤
１　第１容器
１１ａ　第１内容器
１１ｂ　第１外容器
２　第２容器
１２ａ　第２内容器
１２ｂ　第２外容器
３、１３、２３　空間
４　筐体
５、１５、２５　吐出機構
１６　キャップ

Claims

　平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する、温感組成物。
　更に多価アルコールを含む、請求項１に記載の温感組成物。
　更に増粘剤又は分散剤を含む、請求項１又は２に記載の温感組成物。
　前記温感組成物がジェル剤形またはクリーム剤形である、請求項１～３のいずれか１項に記載の温感組成物。
　少なくとも請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物を含有する第１組成物を格納した第１容器と、少なくとも水を含有する第２組成物を格納した第２容器とが、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器内と第１容器及び第２容器との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤。
　少なくとも請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物を含有する第１組成物を格納した第１容器が、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器内において第１容器と吐出容器の隔壁との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤。
　前記吐出機構は、前記第１容器の充填物と前記第２容器の充填物と、を同時に吐出させるものである、請求項６に記載のエアゾール製剤。
　少なくとも平均粒子径が５００ｎｍ以下のゼオライトナノ粒子を含有する第１組成物を充填した第１容器と、少なくとも水を含有する第２組成物を充填した第２容器とが、吐出機構を備えた吐出容器内に格納されるとともに、吐出容器と第１容器及び第２容器との間に形成される空間に噴射剤が充填されたエアゾール製剤であって、
　前記噴射剤により吐出された前記第１組成物と前記第２組成物とが接触することで熱を発生する、エアゾール製剤。